EP1062164B1 - Behältnis für wässrige bleichmittel auf hypochloritbasis - Google Patents

Behältnis für wässrige bleichmittel auf hypochloritbasis Download PDF

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EP1062164B1
EP1062164B1 EP99915544A EP99915544A EP1062164B1 EP 1062164 B1 EP1062164 B1 EP 1062164B1 EP 99915544 A EP99915544 A EP 99915544A EP 99915544 A EP99915544 A EP 99915544A EP 1062164 B1 EP1062164 B1 EP 1062164B1
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EP
European Patent Office
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oil
pack
closure lid
container
perfumes
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EP99915544A
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Mercedes Mendoza Cruz
Jaume Josa Pons
Jorge Bardolet Franzi
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D51/00—Closures not otherwise provided for
    • B65D51/24—Closures not otherwise provided for combined or co-operating with auxiliary devices for non-closing purposes

Definitions

  • the invention is in the field of packaging for aqueous hypochlorite bleaches from a hollow plastic body with pouring opening and a closure lid, the latter controlled releases fragrances in the head space of the plastic container, (see US-A-4 858 758).
  • the invention relates to a container for aqueous bleaching agents based on hypochlorite a plastic hollow body with a pouring opening, preferably a bottle, and a closure lid, which is characterized in that the closure cover at least partially is a plastic that contains one or more fragrances encapsulated.
  • the plastic hollow body preferably contains the aqueous bleaching agent only in such quantities that between the filling level of the bleach and the closure there is an air-filled space (“head space ”) remains, which preferably has a volume of at least 10 ml and in particular 10 to Is 25 ml.
  • the closure cap places the fragrances in the head with a delay space free (“controlled release"). This has the effect that when opening the container and when Pouring out a sufficiently large amount of the fragrance is always present.
  • controlled release system guarantees that the fragrance is continuously new for weeks is released.
  • the plastics from which hollow bodies, i.e. preferably the bottle, and cap exist it is usually polyolefins and preferably polypropylene or Copolymers of propylene and ethylene.
  • the hollow body can contain encapsulated fragrances, it is preferred for cost reasons, only the Manufacture sealing cap from this material.
  • Polypropylene and molded articles made therefrom, which contain a wide variety of fragrances encapsulated, are for example from Lucta, S.A., Barcelona / ES available in the market.
  • the proportion of encapsulated fragrances in the plastic can be 0.01 amount to 2% by weight and is preferably 0.1 to 1% by weight.
  • fragrances are preferably those in the presence of Hypochlorite are not stable, especially as citrus flavors, but the choice of the fragrance is not critical per se, since the invention basically with any type of perfume oil, natural or synthetic origin, as well as essential oils can be carried out.
  • Perfume oils include mixtures of natural and synthetic fragrances.
  • natural Fragrance substances are extracts from flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang-ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway, juniper), Fruit peels (bergamot, lemon, oranges), roots (mace, angelica, celery, cardamom, costus, Iris, Calmus), woods (pine, sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (Tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), Resins and balms (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, olibanum, opoponax).
  • Typical synthetic Fragrance compounds are products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and type Hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are e.g.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and the aldehydes e.g.
  • the linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronelial, Lilial and Bourgeonal
  • the ketones e.g. the Jonone, ⁇ -isomethyl ionone and methyl cedryl ketone
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes and balms.
  • mixtures of different fragrances are preferably used, which together create an appealing fragrance.
  • perfume oils e.g. Sage oil, Chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, Oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil.
  • the bleaching agents contained in the containers according to the invention contain sodium hypochlorite Usually in amounts of 1 to 10, preferably 5 to 8 and in particular 6 to 7% by weight.
  • Surfactants which can be present in amounts of 0.1 to 10 and preferably 1 to 5% by weight exemplary fatty alcohol ether sulfates, fatty alcohol ethoxylates, oxo alcohol ethoxylates - the latter two with both conventionally broad and narrow homolog distribution - alkyl polyglucosides, To name fatty acid N-alkyl glucamides, amine oxides and alkyl phosphates.
  • the bleaching agents may contain electrolytes.
  • Alkaline earth metal salts of mineral acids and mixtures thereof, which are used as auxiliaries for the Viscosity adjustment of aqueous surfactant solutions are generally known.
  • Sodium chloride or magnesium sulfate used.
  • the amount of salts used can be 0.1 to 2% by weight. be.
  • the agents can be lower alcohols such as ethanol or isopropyl alcohol, hypochlorite-stable Fragrances (intimate perfuming), optical brighteners, antioxidants, dyes and pigments in a total of 0.01 to 0.5 wt .-% - based on the agent - included.
  • Known hypochlorite-resistant fragrances include, for example, monocydic and bicyclic Monoterpene alcohols and their esters with acetic or propionic acid (e.g. isobomeal, dihydroterpene oil, Isobomylacetate, dihydroterpenylacetate).
  • the optical brighteners can be, for example the potash salt of 4,4'-bis- (1,2,3-triazolyl) - (2 -) - stilbin-2,2-sulfonic acid act under the brand name Phorwite® BHC 766 or Tinopal CBS-X (Ciba) is sold.
  • BHT di-tert-butylhydroxytoluene
  • BHA di-tert-butylhydroxyanisole
  • tocopherol Vitamin E
  • ascorbic acid and ascorbic acid palmitate optionally in combination with citric acid.
  • color pigments i.a. yellow Solar Yellow BG 300 (Sandoz) or preferably red Rojo Basazol® can be used. The funds are produced by means of Stir. If necessary, the product obtained can be used to separate foreign bodies and / or Agglomerates can be decanted or filtered.
  • Polypropylene bottles with a capacity of 1 l were filled with a 4% by weight sodium hypochlorite solution, to which 0.01% by weight citrus or rose aroma had been added. A head space of 15 ml remained between the fill level and the closure.
  • the bottles were sealed (V1, V 2) with polypropylene lids (Novolen 2300L, BASF, 3.5 g, diameter 38 mm) or (1, 2) the same lids, which contained citrus or rose flavor encapsulated (additional quantity: 1% by weight, PPG Luctaplast Accurel Vercitron or Terciopelo, Lucta, SA, Barcelona / ES).

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Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Verpackungen für wäßrige Hypochloritbleichmittel, bestehend aus einem Kunststoffhohlkörper mit Ausgußöffnung und einem Verschlußdeckel, wobei letzterer kontrolliert Duftstoffe in den head space des Kunststoffbehälters freisetzt, (vgl. US-A- 4 858 758).
Stand der Technik
In den Mittelmeerländem, aber auch in den Vereinigten Staaten dominiert nach wie vor die Kaltwäsche von Textilien. Dies führt dazu, daß konventionelle Bleichmittel, wie z.B. Perborate oder Percarbonate kaum zur Anwendung gelangen, da sie bei Temperaturen um 20°C noch keine besondere Aktivität entfalten. Der Waschflotte werden daher üblicherweise flüssige Bleichmittel zugesetzt, bei denen es sich in der Regel um tensidische Zubereitungen mit einem Gehalt von bis zu 10 Gew.-% Hypochlorit handelt; vergleichbare Mittel werden auch zur Reinigung und Desinfektion von harten Oberflächen eingesetzt. Die Hypochloritbleichmittel besitzen auch in starker Verdünnung einen unangenehm stechenden Chlorgeruch, weshalb man ihnen Duftstoffe zusetzt. Nun sind aus dem Stand der Technik zwar eine hinreichend große Anzahl von Parfümölen bekannt, die auch über längere Zeit hypochloritstabil sind und nicht oxidiert werden, Stoffe mit Zitrusaroma gehören indes nicht dazu. Nachdem vom Verbraucher aber gerade dieser Geruch mit Frische und Sauberkeit assoziiert wird, besteht im Markt der Wunsch, Hypochloritbleichmittel mit Zitrusduft anzubieten, die sich trotz der bekannten chemischen Unbeständigkeit der Duftstoffe ausreichend lagerstabil sind, d.h. auch nach Wochen ein Zitrusaroma besitzen und den Chlorgeruch zuverlässig überdecken. Die Aufgabe der Erfindung hat darin bestanden, eine möglichst einfache technische Lösung für das geschilderte Problem zur Verfügung zu stellen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung ist ein Behältnis für wäßrige Bleichmittel auf Hypochloritbasis, bestehend aus einem Kunststoffhohlkörper mit Ausgußöffnung, vorzugsweise eine Flasche, und einem Verschlußdeckel, welches sich dadurch auszeichnet, daß der Verschlußdeckel wenigstens anteilmäßig aus einem Kunststoff besteht, der einen oder mehrere Duftstoffe verkapselt enthält.
Der Kunststoffhohlkörper enthält dabei das wäßrige Bleichmittel vorzugsweise nur in solchen Mengen, daß zwischen der Füllhöhe des Bleichmittels und dem Verschluß ein luftgefüllter Zwischenraum ("head space") verbleibt, welcher vorzugsweise ein Volumen von mindestens 10 ml und insbesondere 10 bis 25 ml beträgt. Im Sinne der Erfindung setzt der Verschlußdeckel die Duftstoffe verzögert in den head space frei ("controlled release"). Hierdurch wird bewirkt, daß beim Öffnen des Behältnisses sowie beim Ausgießen stets eine ausreichend große Menge des Duftstoffes anwesend ist. Obschon der in den head space freigesetzte Duftstoff je nach chemischer Beschaffenheit mehr oder weniger schnell oxidiert wird, garantiert das controlled release System, daß über Wochen kontinuierlich neuer Duftstoff freigesetzt wird.
Kunststoffmaterialien
Bei den Kunststoffen, aus denen Hohlkörper, d.h. vorzugsweise die Flasche, und Verschlußdeckel bestehen, handelt es sich in der Regel um Polyolefine und vorzugsweise Polypropylen bzw. Copolymere von Propylen und Ethylen. Obschon grundsätzlich natürlich auch der Hohlkörper verkapselte Duftstoffe enthalten kann, ist es schon aus Kostengründen bevorzugt, lediglich den Verschlußdeckel aus diesem Material herzustellen. Polypropylen sowie daraus hergestellt Formkörper, die die unterschiedlichsten Duftstoffe verkapselt enthalten, sind beispielsweise von der Lucta, S.A., Barcelona/ES im Markt erhältlich. Der Anteil der verkapselten Duftstoffe am Kunststoff kann dabei 0,01 bis 2 Gew.-% betragen und liegt vorzugsweise bei 0,1 bis 1 Gew.-%.
Duftstoffe
Obschon es sich bei den Duftstoffen vorzugsweise um solche handelt, die in Gegenwart von Hypochlorit nicht beständig sind, insbesondere als Citrusaromen, ist die Auswahl des Duftstoffes doch an sich unkritisch, da die Erfindung grundsätzlich mit jedem Typ von Parfümöl, natürlicher oder synthetischer Herkunft, sowie etherischen Ölen ausgeführt werden kann.
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzem (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedem-, Rosenholz), Kräutem und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Unalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethyl-acetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethyl-phenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethem zählen beispielsweise Benzylethytether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronelial, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evemyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romililat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt.
Bleichmittel
Die im Sinne der Erfindung in den Behältnissen enthaltenen Bleichmittel enthalten Natriumhypochlorit üblicherweise in Mengen von 1 bis 10, vorzugsweise 5 bis 8 und insbesondere 6 bis 7 Gew.-%. Als Tenside, die in Mengen von 0,1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-% vorhanden sein können, sind exemplarisch Fettalkoholethersulfate, Fettalkoholethoxylate, Oxoalkoholethoxylate - letztere beiden sowohl mit konventionell breiter als auch eingeengter Homologenverteilung - Alkylpolyglucoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Aminoxide und Alkylphosphate zu nennen. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können die Bleichmittel Elektrolyte enthalten. Als Elektrolytsalze kommen Alkalioder Erdalkalisalze von Mineralsäuren sowie deren Gemische in Betracht, die als Hilfsmittel für die Viskositätseinstellung von wäßrigen Tensidlösungen grundsätzlich bekannt sind. Vorzugsweise wird Natriumchlorid oder Magnesiumsulfat eingesetzt. Die Einsatzmenge der Salze kann 0,1 bis 2 Gew.-% betragen. Darüber hinaus können die Mittel niedere Alkohole wie Ethanol oder Isopropylalkohol, hypochloritstabile Duftstoffe (inteme Parfümierung), optische Aufheller, Antioxidantien, Farbstoffe und Pigmente in Mengen von insgesamt 0,01 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. Zu den als hypochloritbeständig bekannten Duftstoffen zählen beispielsweise monocydische und bicyclische Monoterpenalkohole sowie deren Ester mit Essig- oder Propionsäure (z.B. Isobomeal, Dihydroterpenöl, Isobomylacetat, Dihydroterpenylacetat). Bei den optischen Aufhellem kann es sich beispielsweise um das Kalisalz der 4,4'-bis-(1,2,3-Triazolyl)-(2-)-Stilbin-2,2-sulfonsäure handeln, das unter der Markenbezeichnung Phorwite® BHC 766 bzw. Tinopal CBS-X (Ciba) vertrieben wird. Beispiele für geeignete Antioxidantien die Di-tert.-Butylhydroxytoluol (BHT), Di-tert.-Butylhydroxyanisol (BHA), Tocopherol (Vitamin E), Ascorbinsäure und Ascorbinsäurepalmitat gegebenenfalls in Kombination mit Citronensäure. Als Farbpigmente können schließlich u.a. gelbes Solar Yellow BG 300 (Sandoz) oder vorzugsweise rotes Rojo Basazol® verwendet werden. Die Herstellung der Mittel erfolgt mittels Umrühren. Gegebenenfalls kann das erhaltene Produkt zur Abtrennung von Fremdkörpern und/oder Agglomeraten dekantiert oder filtriert werden.
Beispiele
Polypropylenflaschen mit einem Fassungsvermögen von 1 l wurden mit einer 4 Gew.-%igen Natriumhypochloritlösung befüllt, welcher 0,01 Gew.-% Citrus- bzw. Rosenaroma zugesetzt worden war. Zwischen Füllstand und Verschluß verblieb ein head space von 15 ml. Die Flaschen wurden (V1,V 2) mit Polypropylendeckeln (Novolen 2300L, BASF, 3,5 g, Durchmesser 38 mm) bzw. (1, 2) den gleichen Deckeln verschlossen, welche Citrus- bzw. Rosenaroma verkapselt enthielten (Zusatzmenge: 1Gew.-%, PPG Luctaplast Accurel Vercitron bzw. Terciopelo, Lucta, S.A., Barcelona/ES). Die Flaschen wurden bei 40°C über einen Zeitraum von 12 Wochen gelagert und der Dufteindruck durch ein Panel bestehend aus 10 geschulten Personen regelmäßig beurteilt. Dabei bedeuten: (+++) unveränderber Dufteindruck gegenüber Basisformulierung, (++) geringfügig geringerer Dufteindruck, (+) deutlich geringerer Dufteindruck, (0) keine Parfümierung mehr feststellbar. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt. Die Beispiel 1 und 2 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 und V2 dienen zum Vergleich.
Dufteindruck
Bsp. Verschlußdeckelmaterial Dufteindruck
sofort 1w 2w 4w 8w 12w
V1 Polypropylen, ohne Duftstoff +++ ++ + + +/0 0
V2 Polypropylen, ohne Duftstoff +++ ++ + + +/0 0
1 Polypropylen + 1 % Vercitron +++ +++ +++ +++ ++ ++
2 Polypropylen + 1 % Terciopelo +++ +++ +++ +++ ++ ++

Claims (10)

  1. Behältnis für wäßrige Bleichmittel auf Hypochloritbasis, bestehend aus einem Kunststoffhohlkörper mit Ausgußöffnung und einem Verschlußdeckel, dadurch gekennzeichnet, daß der Verschlußdeckel aus einem Kunststoff besteht, der einen oder mehrere Duftstoffe verkapselt enthält.
  2. Behältnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoffhohlkörper eine Rasche darstellt.
  3. Behältnis nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoffhohlkörper ein wäßriges Bleichmittel in einer solchen Menge enthält, daß zwischen der Füllhöhe des Bleichmittels und dem Verschluß ein luftgefültter Zwischenraum ("head space") verbleibt.
  4. Behältnis nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der head space ein Volumen von mindestens 10 ml beträgt.
  5. Behältnis nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Verschlußdeckel die Duftstoffe verzögert in den head space freisetzt.
  6. Behältnis nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Hohlkörper und/oder der Verschluß aus einem Polyolefin besteht.
  7. Behältnis nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der verkapselten Duftstoffe am Kunststoff, aus dem der Verschlußdeckel besteht, 0,01 bis 2 Gew.-% beträgt
  8. Behältnis nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Verschlußdeckel verkapselte natürliche Duftstoffe enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Extrakten der folgenden Stoffe: Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang, Geranium, Patchouli, Petitgrain, Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder, Bergamotte, Zitrone, Orangen, Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus, Pinienholz, Sandelholz, Guajakholz, Zedemholz, Rosenholz, Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian, Fichtennadeln, Tannennadeln, Kiefemnadeln, Latschennadeln, Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum und Opoponax.
  9. Behältnis nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Verschlußdeckel verkapselte synthetische Duftstoffe enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethyl-acetat, Unalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethyl-phenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial, Bourgeonal, α-Isomethylionon, Methylcedrylketon, Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol.
  10. Behältnis nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Verschlußdeckel verkapselte etherische Öle enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl, Lavandinöl und Bergamotteöl.
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