EP0956371A1 - Austenitische nickel-chrom-molybdän-silizium-legierung mit hoher korrosionsbeständigkeit gegen heisse chlorhaltige gase und chloride - Google Patents

Austenitische nickel-chrom-molybdän-silizium-legierung mit hoher korrosionsbeständigkeit gegen heisse chlorhaltige gase und chloride

Info

Publication number
EP0956371A1
EP0956371A1 EP97951980A EP97951980A EP0956371A1 EP 0956371 A1 EP0956371 A1 EP 0956371A1 EP 97951980 A EP97951980 A EP 97951980A EP 97951980 A EP97951980 A EP 97951980A EP 0956371 A1 EP0956371 A1 EP 0956371A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
max
alloy
chloride
molybdenum
chromium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP97951980A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jutta KLÖWER
Ulrich Heubner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
VDM Metals GmbH
Original Assignee
Krupp VDM GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Krupp VDM GmbH filed Critical Krupp VDM GmbH
Publication of EP0956371A1 publication Critical patent/EP0956371A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C22C19/051Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W
    • C22C19/056Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W with the maximum Cr content being at least 10% but less than 20%
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24Selection of soldering or welding materials proper
    • B23K35/30Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 1550 degrees C
    • B23K35/3033Ni as the principal constituent
    • B23K35/304Ni as the principal constituent with Cr as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C22C19/05Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
    • C22C19/051Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W
    • C22C19/055Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W with the maximum Cr content being at least 20% but less than 30%
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02FCYLINDERS, PISTONS OR CASINGS, FOR COMBUSTION ENGINES; ARRANGEMENTS OF SEALINGS IN COMBUSTION ENGINES
    • F02F7/00Casings, e.g. crankcases or frames
    • F02F2007/0097Casings, e.g. crankcases or frames for large diesel engines

Definitions

  • the invention relates to an enitic nickel-chromium-molybdenum alloy with additions of silicon.
  • the alloy with the material number 2.4856 is difficult to process.
  • this alloy suffers a considerable loss of ductility at temperatures above 500 ° C., which can lead to crack formation in components that are pressurized and / or subject to high mechanical stress.
  • the start of excretion of the ductility-reducing excretions can be delayed by lowering the iron content.
  • the new alloy described in this document also has disadvantages.
  • the ductility-increasing measures listed reduce the corrosion resistance against gases containing high chlorine and chloride-containing deposits compared to the alloy with material number 2.4856. Even with this alloy, high corrosion rates occur due to the constantly increasing process and exhaust gas temperatures due to the increase in efficiency. Alloys of the type 2.4856 are also susceptible to hot corrosion due to sulphate-containing deposits, so that there is a considerable need for a different type of alloy with improved resistance to high-temperature corrosion.
  • the invention has for its object to develop an alloy with a significantly improved resistance to chlorine gas corrosion and chloride-containing deposits compared to the prior art with simultaneous increased resistance to sulphate corrosion and with high ductility in the entire temperature range up to 1000 ° C.
  • the task is solved by a silicon-containing nickel-chromium-molybdenum alloy, which (in mass%) consists of the following components:
  • the alloy according to the invention is distinguished by a significantly increased high-temperature corrosion resistance against chlorine-containing gases, chloride-containing ashes, deposits and salt compounds with simultaneous corrosion resistance against sulphate corrosion and wet corrosion as well as high ductility.
  • a preferred alloy is characterized by the following alloy components (in% by mass):
  • the alloy is advantageously suitable, on the one hand, for the production of pipes, in particular composite tubes, sheets, strip material, foils, wires and objects made from these semi-finished products, and on the other hand, corrosion protection applied as cladding or plating.
  • Table 1 shows, by way of example, analyzes of batches from the alloy (AF) according to the invention and the comparison alloys (G, H) lying outside the composition according to the invention. Alloy 2.4856 was used for comparison. All alloy variants were made from cast blocks by hot rolling followed by cold rolling at room temperature. The resistance of the alloy according to the invention to chloride corrosion can be seen from Figures 1 and 2.
  • FIG. 3 shows the metallographically determined corrosion attack of samples which are in a complex medium (chlorine-containing synthetic waste combustion gas (2.5 g / m 3 HC1, 1.3 g / m 3 S0 2 / 9% 0 2 , remainder N 2 ) with simultaneous exposure to boiler ash containing chloride) were stored at 600 ° C for 1000 hours.
  • chlorine-containing synthetic waste combustion gas 2.5 g / m 3 HC1, 1.3 g / m 3 S0 2 / 9% 0 2 , remainder N 2
  • the silicon-containing alloy according to the invention shows a significantly reduced corrosion attack.
  • Figure 4 shows corrosion attack after 1008 hours of cyclical aging of samples which were coated with a coating of Na 2 S0 4 / KCl before being aged at 750 ° C in an atmosphere containing chlorine and sulfur dioxide. This test is used to test the resistance to sulphate corrosion. How as can be seen from the figure, the alloy according to the invention also shows significantly lower corrosion rates than the alloy 2.4856 currently used under such corrosion conditions with this corrosion stress.
  • the excellent properties of the alloy according to the invention can be attributed to the silicon additives and the coordination of the alloy elements molybdenum, chromium and iron.
  • the silicon content of the alloy according to the invention should be between 0.6% and 1.7%, since at lower silicon contents the corrosion-inhibiting effect of the silicon no longer occurs and at higher silicon contents with the appearance of embrittling suicides and significant loss of ductility, particularly in the case of medium-sized ones Temperatures (500-800 ° C), can be expected. With silicon contents between 0.5 and 1.7%, the notched impact strength, measured on ISO V notched impact samples, does not drop below 100 J / cm, even after aging for 100 hours at 600 ° C, as shown in Figure 5.
  • the molybdenum content of the alloy according to the invention is limited to 10%, since, as can be seen from FIG. 4, the susceptibility to sulphate corrosion increases with higher molybdenum contents. A minimum molybdenum content is required to avoid wet corrosion in the event of a drop below the dew point.
  • the chromium content of the alloy according to the invention should be between 18% and 22% in order to ensure adequate corrosion resistance. Higher chromium contents make it difficult to process nickel-chromium-molybdenum alloys.
  • the alloy should also contain hafnium and / or rare earths and / or zirconium and / or yttrium, if an improved adhesion of protective oxide layers is required for specific applications, for example in automotive exhaust systems at high temperatures and / or with rapid temperature changes. However, the sum of these reactive elements should not exceed 0.5%.
  • the iron content of the alloy according to the invention is limited to a maximum of 5%, since at higher iron contents in chloride-containing media there is a risk of the formation of volatile iron chlorides. However, a minimum iron content of 1% is required to ensure the processability of the alloy.
  • the carbon content of the alloy according to the invention is limited to a maximum of 0.05% since there is a risk of intergranular corrosion at higher carbon contents.
  • the titanium and aluminum contents are each reduced to a maximum of 0.5%, the actually undesirable niobium content to a maximum of. 0.5% is limited, since these elements can lead to a loss of ductility due to the formation of intermetallic phases at medium temperatures.
  • the total addition of niobium, aluminum and titanium should not exceed 1%.
  • a minimum content of the oxygen-affine elements aluminum, titanium, magnesium and calcium is required to ensure good oxidation resistance.
  • the manganese content should be at least 0.05%, but not exceed 0.5%, since higher manganese contents have an unfavorable effect on the resistance to oxidation.
  • 0.001-0.01% boron is also added to improve processability.
  • the levels of phosphorus and sulfur should be kept as low as possible since these surface-active elements reduce both the high-temperature corrosion resistance and the ductility of the alloy.
  • the alloy according to the invention can be used for strips, foils, sheets, tubes (seamless or welded), wires, as cladding, as cladding or as a composite tube.
  • the alloy according to the invention can be produced either by block casting or by continuous casting after melting in a vacuum induction furnace or after open melting.
  • the alloy can be remelted, but is not absolutely necessary.
  • the hot shaping is carried out by forging, hot rolling or extrusion, the cold shaping by cold rolling, wire drawing or pilgrims.
  • the production of composite materials, for example plating on carbon steels can be carried out by one of the customary build-up welding processes, by cold or hot rolling of sheets and strips, by explosive plating or by one of the customary processes for producing bimetallic tubes.
  • the alloy is particularly suitable as a strip and sheet, pipe or cladding material for use in hot chlorine-containing gases or in the presence of chloride-containing deposits, such as in plants in the chemical industry, in plants for the thermal treatment of chlorine-containing chemical waste and contaminated soils as well as in automotive exhaust systems (bellows for decoupling the catalytic converter and engine).
  • the excellent resistance of the alloy to complex corrosive salt deposits makes the alloy also suitable for use as a cladding and construction material in plants for thermal waste disposal, in large diesel engines, in plants for energy generation from biomass and in plants of the pulp industry.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Exhaust Silencers (AREA)

Abstract

Vorgeschlagen wird eine austenitische Nickel-Chrom-Molybdän-Silizium-Legierung mit einer deutlich verbesserten Beständigkeit gegen heiße chlorhaltige Gase und Chloride, wie sie beispielsweise in Anlagen der chemischen Industrie, der thermischen Müllentsorgung, in Abgassystemen von Automobilen und in Dieselmotoren auftreten, bestehend aus: Cr 18-22 %, Mo 6-10 %, Si 0,6-1,7 %, C 0,002-0,5 %, Fe 1-5 %, Mn 0,05-0,5 %, Al 0,1-0,5 %, Ti 0,1-0,5 %, Mg 0,005-0,05 %, Ca 0,001-0,01 %, V max 0,5 %, P max 0,02 %, S max 0,01 %, B 0,001-0,01 %, Cu max. 0,5 %, Co max. 1 %, Hf, Y, Zr und/oder Seltene Erden 0,02-0,5 %, Rest Nickel und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen.

Description

Austenitische Nickel-Chrom-Molybdän-Silizium-Legierung mit hoher Korrosionsbeständigkeit gegen heiße chlorhaltige Gase und Chloride
Gegenstand der Erfindung ist eine aus enitische Nickel-Chrom- Molybdän-Legierung mit Zusätzen von Silizium.
In Anlagen und Aggregaten, bei denen heiße chlorhaltige Gase und chloridhaltige Ablagerungen auftreten (Anlagen der chemischen Industrie, Anlagen zur thermischen Müllentsorgung, insbesondere bei der Verwertung von Sondermüll, Anlagen zur Verwertung von Biomasse, Großdieselmotoren, AuspuffSysteme von Automobilen) werden bei Temperaturen von bis zu 400 °C ferritische Kesselbau- stähle eingesetzt. Bei höheren Temperaturen werden vielfach Nikkei-Chrom-Molybdän-Legierungen mit 21,5 % Chrom, 9 % Molybdän, 3,7 % Niob, 2,5 % Eisen, Rest Nickel und unvermeidbare Verunreinigungen (Deutsche Werkstoffnummer 2.4856) verwendet (Stahlschlüssel 1995) .
Die Legierung mit der Werkstoffnummer 2.4856 ist jedoch schwierig zu verarbeiten. Darüber hinaus erleidet diese Legierung bei Temperaturen oberhalb von 500 °C einen erheblichen Duktilitäts- verlust, der bei druckführenden und/oder mechanisch stark beanspruchten Bauteilen zur Rißbildung führen kann. In einem gewissen Umfang kann der Ausscheidungsbeginn der duktilitätsmindern- den Ausscheidungen verzögert werden durch ein Absenken des Eisengehaltes .
Maßnahmen, die zu einer deutlichen Anhebung der Duktilität führen, werden in der internationalen Patentanmeldung WO 95/31579 angeführt, in welcher eine neue Legierung auf der Basis der Legierung gemäß Werkstoffnummer 2.4856 beschrieben wird, die sich durch eine erhöhte Kalt- und Warmverformbarkeit und eine höhere Duktilität auszeichnet.
Auch die neue, in dieser Druckschrift beschriebene Legierung weist noch Nachteile auf. So wird durch die angeführten duktili- tätssteigernden Maßnahmen die Korrosionsbeständigkeit gegen hochchlorhaltige Gase und chloridhaltige Beläge gegenüber der Legierung mit der Werkstoffnummer 2.4856 reduziert. Bereits bei dieser Legierung treten bei den aus Gründen der Wirkungsgradsteigerung ständig ansteigenden Prozeß- und Abgastemperaturen hohe Korrosionsraten auf. Legierungen vom Typ 2.4856 sind darüber hinaus anfällig gegen Heißkorrosion durch sulphathaltige Ablagerungen, so daß ein erheblicher Bedarf nach einer andersartigen Legierung mit verbesserter Beständigkeit gegen Hochtemperaturkorrosion besteht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Legierung mit einer gegenüber dem Stand der Technik deutlich verbesserten Beständigkeit gegen Chlorgaskorrosion und chloridhaltige Beläge bei gleichzeitiger erhöhter Beständigkeit gegen Sulphatkorrosion und bei hoher Duktilität im gesamten Temperaturbereich bis 1 000 °C zu entwickeln. Die Aufgabe wird gelöst durch eine siliziumhaltige Nickel-Chrom- Molybdän-Legierung, die (in Masse-%) aus folgenden Bestandteilen besteht :
Cr 18 - 22
Mo 6 - 10
Si 0, 6 1,7
C 0, 002 - 0,05
Fe 1 - 5
Mn o, 05 - 0,5
AI o, 1 0,5
Ti o, 1 0,5
Mg o, 005 - 0,05
Ca o, 001 - 0, 01
V max. 0,5
P max. 0,02
S max. 0,01
Cu max. 0,5
Co max. 1
Hf und/oder Y und/oder Zr und/oder Seltene Erden
0,02 - 0,5 % Rest Nickel und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen.
Die erfindungsgemäße Legierung zeichnet sich mit einer gegenüber dem Stand der Technik deutlich erhöhten Hochtemperaturkorro- sionsbeständigkeit gegen chlorhaltige Gase, chloridhaltige Aschen, Ablagerungen und Salzverbindungen bei gleichzeitiger Korrosionsbeständigkeit gegen Sulphatkorrosion und Naßkorrosion sowie hoher Duktilität aus.
Vorteilhafte Weiterbildungen des Erfindungsgegenstandes sind den Unteransprüchen zu entnehmen . Eine bevorzugte Legierung zeichnet sich durch folgende Legierungsbestandteile (in Masse-%) aus:
Cr 18 - 20 %
Mo 8 - 9,0 o
Si 0, 7 - 1,1 o
C 0,02 - 0, 015 o,
O
Fe 2,5 - 3,5
Mn 0,05 - 0,1 o
AI 0,1 - 0,3 %
Ti 0, 1 - 0,4 o
Mg 0,005 - 0, 015 o
Ca 0,001 - 0, 005 Q, o
V max. 0,01 o
P max. 0,002 g, o
S max. . 0,001 o
B 0,001 - 0, 001 g, o
Cu max . , 0,5 %
Hf und/oder Y und/oder Zr und/oder Seltene Erden
0, 03 - 0,06 o
Rest Nickel und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen.
Die Legierung eignet sich in vorteilhafter Weise einerseits zur Herstellung von Rohren, insbesondere Kompositröhren, Blechen, Bandmaterial, Folien, Drähten sowie aus diesen Halbzeugen hergestellte Gegenstände und andererseits als Auftragsschweißung oder Plattierung aufgebrachter Korrosionsschutz .
Die vorteilhaften Eigenschaf en der erfindungsgemäßen Legierung gehen aus den folgenden Ausführungsbeispielen hervor. Tabelle 1 zeigt beispielhaft Analysen von Chargen aus der erfindungsgemäßen Legierung (A-F) sowie die von außerhalb der erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegenden Vergleichslegierungen (G,H). Zum Vergleich wurde die Legierung 2.4856 herangezogen. Alle Legierungsvarianten wurden aus gegossenen Blöcken durch Warmwalzen mit anschließendem Kaltwalzen bei Raumtemperatur hergestellt. Die Beständigkeit der erfindungsgemäßen Legierung gegen Chloridkorrosion geht aus den Abbildungen 1 und 2 hervor. Für die Versuche wurden geschliffene und gereinigte Testcoupons verschiedener Versuchslegierungen in eine wäßrige Lösung aus 1 mol/1 NaCl , 0,1 mol/1 CaCl2 und 0,25 mol/1 NaHC03 getaucht, bei 60 °C getrocknet und anschließend bei 750 °C an Luft über 240 Stunden ausgelagert. Dieser Test simuliert die Beanspruchungen, wie sie beispielsweise in Abgassystemen von Automobilmotoren (an Faltenbälgen zur Entkopplung von Katalysator und Motor) auftreten. Abbildung 1 zeigt den Metallabtrag, Abbildung 2 zeigt den metallo- graphisch ermittelten Korrosionsangriff bei Versuchsende . Bei den Untersuchungen hat es sich überraschend gezeigt, daß die Beständigkeit gegen Chloridkorrosion z.B. gegenüber der Legierung 2.4856 erheblich verbessert werden konnte durch die Zugabe von Silizium in Mengen zwischen 0,6 und 1,7 %.
Der vorteilhafte Einfluß des Siliziums geht auch aus Abbildung 3 hervor, welche den metallographisch ermittelten Korrosionsangriff von Proben zeigt, welche in einem komplexen Medium (chlorhaltiges synthetisches Müllverbrennungsgas (2,5 g/m3 HC1, 1,3 g/m3 S02/ 9 % 02 , Rest N2) bei gleichzeitiger Beaufschlagung mit chloridhaltiger Kesselasche) über 1000 Stunden bei 600 °C ausgelagert wurden. Gegenüber der siliziumarmen Charge (Beispiel G) zeigt die erfindungsgemäße siliziu haltige Legierung einen deutlich verringerten Korrosionsangriff.
Abbildung 4 zeigt Korrosionsangriff nach 1008stündiger zyklischer Auslagerung von Proben, welche vor der Auslagerung bei 750 °C in einer chlor- und schwefeldioxidhaltigen Atmosphäre mit einem Belag aus Na2S04/KCl beschichtet wurden. Dieser Versuch dient der Prüfung der Beständigkeit gegen Sulphatkorrosion. Wie der Abbildung zu entnehmen ist, zeigt auch bei dieser Korro- sionsbeanspruchung die erfindungsgemäße Legierung deutlich geringere Korrosionsraten auf, als die zur Zeit unter solchen Korrosionsbedingungen verwendete Legierung 2.4856.
Die hervorragenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Legierung sind auf die Siliziumzusätze und auf die Abstimmung der Legie- rungselemente Molybdän, Chrom und Eisen zurückzuführen. Der Siliziumgehalt der erfindungsgemäßen Legierung soll zwischen 0,6 % und 1,7 % liegen, da bei geringeren Siliziumgehalten die korro- sionshemmende Wirkung des Siliziums nicht mehr auftritt und bei höheren Siliziumgehalten verstärkt mit dem Auftreten versprodend wirkender Suizide und deutlichem Duktilitätsverlust , insbesondere bei mittleren Temperaturen (500-800 °C) , zu rechnen ist. Bei Siliziumgehalten zwischen 0,5 und 1,7 % sinkt die Kerbschlagzähigkeit, gemessen an ISO-V-Kerbschlagproben, selbst nach lOOOstündiger Auslagerung bei 600 °C nicht unter 100 J/cm, wie Abbildung 5 zeigt .
Der Molybdängehalt der erfindungsgemäßen Legierung wird auf 10 % begrenzt, da, wie aus Abbildung 4 hervorgeht, bei höheren Molybdängehalten die Anfälligkeit gegen Sulphatkorrosion zunimmt. Ein Mindestmolybdängehalt ist erforderlich um Naßkorrosion im Falle von Taupunktunterschreitungen zu vermeiden.
Der Chromgehalt der erfindungsgemäßen Legierung soll zwischen 18 % und 22 % betragen, um eine ausreichende Korrosionsbeständigkeit zu gewährleisten. Höhere Chromgehalte erschweren deutlich die Verarbeitbarkeit von Nickel-Chrom-Molybdän-Legierungen. Die Legierung sollte darüber hinaus Hafnium und/oder Seltene Erden und/oder Zirkonium und/oder Yttrium enthalten, wenn für spezifische Anwendungen zum Beispiel in Automobilabgassystemen bei hohen Temperaturen und/oder bei schnellen Temperaturwechseln eine verbesserte Haftung schützender Oxidschichten gefordert wird. Die Summe an diesen reaktiven Elementen sollte jedoch 0,5 % nicht überschreiten.
Der Eisengehalt der erfindungsgemäßen Legierung wird auf maximal auf 5 % beschränkt, da bei höheren Eisengehalten in chloridhal- tigen Medien die Gefahr der Bildung leicht flüchtiger Eisenchloride besteht. Ein Mindesteisengehalt von 1 % ist jedoch erforderlich, um die Verarbeitbarkeit der Legierung zu gewährleisten.
Der Kohlenstoffgehalt der erfindungsgemäßen Legierung wird auf maximal 0,05 % beschränkt, da bei höheren Kohlenstoffgehalten die Gefahr der interkristallinen Korrosion besteht.
Die Gehalte an Titan und Aluminium werden jeweils auf maximal 0,5 %,- der eigentlich unerwünschte Niobgehalt auf max. 0,5 % beschränkt, da diese Elemente bei mittleren Temperaturen zu einem Duktilitätsverlust wegen der Bildung intermetallischer Phasen führen können. Die Gesamtsumme der Zusätze an Niob, Aluminium und Titan soll 1 % nicht überschreiten. Ein Mindestgehalt an den Sauerstoffäffinen Elementen Aluminium, Titan, Magnesium und Calcium ist jedoch erforderlich, um eine gute Oxidationsbestän- digkeit zu gewährleisten. Der Mangangehalt soll aus Verarbeitungsgründen mindestens 0,05 % betragen, jedoch nicht über 0,5 % hinausgehen, da sich höhere Mangangehalte ungünstig auf die Oxi- dationsbeständigkeit auswirken. Zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit werden auch 0,001-0,01 % Bor zulegiert. Die Gehalte an Phosphor und Schwefel sollten so gering wie möglich gehalten werden, da diese grenzflächenaktiven Elemente sowohl die Hochtemperaturkorrosionsbeständigkeit, als auch die Duktilität der Legierung verringern.
Die erfindungsgemäße Legierung kann für Bänder, Folien, Bleche, Rohre (nahtlos oder geschweißt) , Drähte, als Auftragsschweißung, als Auftragsplattierung oder als Kompositrohr verwendet werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Legierung kann sowohl durch Blockguß als auch durch Strangguß nach Erschmelzung im Vakuuminduktionsofen oder nach offener Erschmelzung erfolgen. Ein Umschmelzen der Legierung kann erfolgen, ist aber nicht zwingend erforderlich. Die Warmformgebung erfolgt durch Schmieden, Warmwalzen oder Strangpressen, die Kaltformgebung durch Kaltwalzen, Drahtziehen oder Pilgern. Die Herstellung von Verbundwerkstoffen, beispielsweise das Plattieren auf Kohlenstoffstähle kann durch eines der üblichen Auftragsschweißverfahren, durch Kaltoder Warmwalzen von Blechen und Bändern, durch Sprengplattieren oder durch eines der üblichen Verfahren zur Herstellung von Bimetallrohren erfolgen.
Wegen ihrer ausgezeichneten Chlorierungsbeständigkeit kommt die Legierung insbesondere als Band und Blech, Rohr oder Plattiermaterial für den Einsatz in heißen chlorhaltigen Gasen oder in Anwesenheit chloridhaltiger Beläge in Frage, wie diese in Anlagen der chemischen Industrie, in Anlagen zur thermischen Behandlung von chlorhaltigen Chemieabfällen und kontaminierten Böden sowie in Automobilabgassystemen (Faltenbälge zur Entkopplung von Abgaskatalysator und Motor) auftreten. Die ausgezeichnete Beständigkeit der Legierung gegen komplexe korrosive Salzablagerungen (Kesselasche) macht die Legierung auch geeignet für die Verwendung als Plattier- und Konstruktionswerkstoff in Anlagen zur thermischen Abfallentsorgung, in Großdieselmotoren, in Anlagen zur Energiegewinnung aus Biomasse und in Anlagen der Zellstoff- industrie.

Claims

Patentansprüche
1. Austenitische Nickel-Chrom-Molybdän-Legierung mit Zusätzen von Silizium gekennzeichnet durch die Legierungsbestandteile (in Masse-%)
Cr 18 22 o
Mo 6 10 g,
0
Si 0,6 1,7 g, o
C 0,002 - 0,05 g,
0
Fe 1 5 g, "S
Mn 0,05 - 0,5 %
AI 0,1 0,5 g,
0
Ti 0,1 0,5 %
Mg 0,005 - 0,05 g, o
Ca 0,001 - 0,01 g. o
V max. , 0,5 o
P max. 0,02 g,
0
S max. . 0,01 g, o
B 0,001 - 0,01 g, o
Cu max. , 0,5 g,
0
Co max. . 1 g, o
Hf und/oder Y und/oder Zr und/oder Seltene Erden
0,02 - 0,5 g, o
Rest Nickel und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen,
2. Legierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Legierungsbestandteile (in Masse-%)
Cr 18 - 20 g, o
Mo 8 - 9,0 %
Si 0, 7 - 1,1 g,
0
C 0,02 - 0,015 %
Fe 2,5 - 3,5 g, o
Mn 0,05 - 0,1 g, o
AI 0,1 - 0,3 g. *o
Ti 0,1 - 0,4 o
Mg 0,005 - 0,015 g„ o
Ca 0,001 - 0,005
V max. 0, 01 g, o
P max. 0,002 g. o
S max. 0,001 %
B 0,001 - 0, 001 g, o
Cu ma . 0,5 g, o
Hf und/oder Y und/oder Zr und/oder Seltene Erden
0,03 - 0,06 %
Rest Nickel und erschmelzungsbedingte Verunreinigungen
3. Legierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Molybdängehalt zwischen 6,5 und 9,5 %.
4. Legierung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Siliziumgehalt zwischen 0,6 und 1,3 %.
5. Verwendung der Legierungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von Rohren, Blechen, Bandmaterial, Folien, Drähten sowie aus diesen Halbzeugen hergestellte Gegenstände.
6. Verwendung der Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von Kompositrohren.
7. Verwendung der Legierung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 als durch Auftragsschweißung oder Plattierung aufgebrachter Korrosionsschutz .
EP97951980A 1997-01-29 1997-11-26 Austenitische nickel-chrom-molybdän-silizium-legierung mit hoher korrosionsbeständigkeit gegen heisse chlorhaltige gase und chloride Withdrawn EP0956371A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19703035 1997-01-29
DE1997103035 DE19703035C2 (de) 1997-01-29 1997-01-29 Verwendung einer austenitischen Nickel-Chrom-Molybdän-Silizium-Legierung mit hoher Korrosionsbeständigkeit gegen heiße chlorhaltige Gase und Chloride
PCT/EP1997/006592 WO1998032887A1 (de) 1997-01-29 1997-11-26 Austenitische nickel-chrom-molybdän-silizium-legierung mit hoher korrosionsbeständigkeit gegen heisse chlorhaltige gase und chloride

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0956371A1 true EP0956371A1 (de) 1999-11-17

Family

ID=7818575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP97951980A Withdrawn EP0956371A1 (de) 1997-01-29 1997-11-26 Austenitische nickel-chrom-molybdän-silizium-legierung mit hoher korrosionsbeständigkeit gegen heisse chlorhaltige gase und chloride

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0956371A1 (de)
JP (1) JP2001509210A (de)
CA (1) CA2279294A1 (de)
DE (1) DE19703035C2 (de)
WO (1) WO1998032887A1 (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899593B (zh) * 2010-04-06 2012-06-13 江苏立新合金实业总公司 一种镍铬高电阻电热合金
CN102191409B (zh) * 2011-04-22 2012-07-04 江苏新华合金电器有限公司 一种新型高电阻电热合金材料及其制备方法
CN104087769B (zh) * 2014-06-25 2017-02-15 盐城市鑫洋电热材料有限公司 一种改善镍基电热合金性能的方法
CN104087768B (zh) * 2014-06-25 2017-02-15 盐城市鑫洋电热材料有限公司 一种改善镍铬铁电热合金性能的方法
CN109722554B (zh) * 2018-12-22 2020-12-01 北京航空航天大学青岛研究院 一种降低高温合金熔体与氧化物陶瓷坩埚间润湿性的方法
JP7009666B1 (ja) * 2021-07-13 2022-02-15 日本冶金工業株式会社 加工性、耐食性に優れる溶接管用Ni-Cr-Mo系合金
CN117535559B (zh) * 2024-01-10 2024-05-07 北京北冶功能材料有限公司 一种低密度镍基高温合金箔材及其制备方法与应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3272666A (en) * 1963-12-09 1966-09-13 Du Pont Method of heat treating nickel base alloy articles up to 20 mils in thickness
JPS5631345B2 (de) * 1972-01-27 1981-07-21
US3785877A (en) * 1972-09-25 1974-01-15 Special Metals Corp Treating nickel base alloys
EP0092397A1 (de) * 1982-04-20 1983-10-26 Huntington Alloys, Inc. Nickel-Chrom-Molybdänlegierung
JPS6199649A (ja) * 1984-10-22 1986-05-17 Kubota Ltd 通電ロ−ル用合金
US4853183A (en) * 1987-08-28 1989-08-01 Chas S. Lewis & Co., Inc. Air meltable castable corrosion resistant alloy and its process thereof
SE513552C2 (sv) * 1994-05-18 2000-10-02 Sandvik Ab Användning av en Cr-Ni-Mo-legering med god bearbetbarhet och strukturstabilitet som komponent i avfallsförbränningsanläggningar

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9832887A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO1998032887A1 (de) 1998-07-30
DE19703035A1 (de) 1998-07-30
JP2001509210A (ja) 2001-07-10
DE19703035C2 (de) 2000-12-07
CA2279294A1 (en) 1998-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60204323T2 (de) Ferritischer nichtrostender stahl für ein element einer abgasstrompassage
EP2855723B1 (de) Nickel-chrom-aluminium-legierung mit guter verarbeitbarkeit, kriechfestigkeit und korrosionsbeständigkeit
DE102012011162B4 (de) Nickel-Chrom-Legierung mit guter Verarbeitbarkeit, Kriechfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit
EP2227572B1 (de) Austenitische warmfeste nickel-basis-legierung
WO2019185082A1 (de) Verwendung einer nickel-chrom-eisen-aluminium-legierung
EP0956371A1 (de) Austenitische nickel-chrom-molybdän-silizium-legierung mit hoher korrosionsbeständigkeit gegen heisse chlorhaltige gase und chloride
DE1758825C2 (de) Verwendung einer Nickel-Chrom-Eisen-Legierung
EP0558915B1 (de) Austenitische Nickel-Legierung
DE102020132219A1 (de) Verwendung einer Nickel-Chrom-Aluminium-Legierung mit guter Verarbeitbarkeit, Kriechfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit
DE2648968A1 (de) Hitzebestaendiger rostfreier stahl
JP3864437B2 (ja) 高Moニッケル基合金および合金管
DE4035114C2 (de) Fe-Cr-Ni-Al Ferritlegierungen
WO2021110217A1 (de) Nickel-chrom-eisen-aluminium-legierung mit guter verarbeitbarkeit, kriechfestigkeit und korrosionsbeständigkeit sowie deren verwendung
EP0391054B1 (de) Verwendung eines hitzebeständigen Stahls für korrosionsbeständige Bauteile
DE19803084B4 (de) Verwendung von Stahlpulver auf der Basis Fe-Cr-Si für korrosionsbeständige Beschichtungen
EP1040206A1 (de) Nichrostender baustahl und verfahren zu seiner herstellung
JP2992226B2 (ja) 耐食性を有するニッケル合金及びそれらの合金から作られる建設部材
EP3499172A1 (de) Überhitzer enthaltend eine verbrennungsgasen ausgesetzte rohranordnung enthaltend längstnahtgeschweisste rohre für dampferzeuger mit korrosiven rauchgasen
JP2000290754A (ja) 高耐食性クラッド鋼及び石炭火力プラント用煙突
DE2308107A1 (de) Austenitischer rostfreier stahl
DE10228210B4 (de) Hitzebeständiges Stahlblech oder -band und daraus hergestellte Bauteile
DE3241414A1 (de) Hochtemperaturbestaendiger stahl fuer hochtemperaturgasofen
DE2334462A1 (de) Waermebestaendige fe-cr-al-legierungsstaehle mit oxidationswiderstandsfaehigkeit
DE19753539C9 (de) Hochwarmfeste, oxidationsbeständige knetbare Nickellegierung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19990706

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: THYSSENKRUPP VDM GMBH

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Withdrawal date: 20021022