EP0944712B1 - Reinigungsmittel - Google Patents

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EP0944712B1
EP0944712B1 EP97952777A EP97952777A EP0944712B1 EP 0944712 B1 EP0944712 B1 EP 0944712B1 EP 97952777 A EP97952777 A EP 97952777A EP 97952777 A EP97952777 A EP 97952777A EP 0944712 B1 EP0944712 B1 EP 0944712B1
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EP
European Patent Office
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combination
fatty
component
weight
agents
Prior art date
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EP97952777A
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English (en)
French (fr)
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Inventor
Thomas Molz
Gabriele Hecht
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to a liquid viscous cleaning agent, for example for dirty surfaces, especially human skin, in addition to its use used as a hand cleaning agent as an auxiliary in metal forming work can be.
  • Stewart of 1897, for example, discloses the manufacture of a Hand cleaning agent by boiling glue with soda and moving the separating clear liquid with alum and ash.
  • Soapy Hand cleaning agents are first described in GB 00 05 047 (T.N. Wilson) from 1907 described, according to their teaching, lubricating soap with methanol, gelatin and aromatic oil be mixed.
  • GB 00 18 523 (H. Wade) from 1914 discloses a Hand cleaning agent consisting of 6 parts sawdust and one part powdered soap and the GB 01 23 597 (R. and H.
  • Moore from 1918 discloses the use of a mixture from sand, soda and a cooling lubricant from water, oil, ammonium salts and Glycerin as a hand cleaning agent as well as for cleaning hard surfaces and as Aid in the forming of metals.
  • More recent patents disclose hand cleaning agents that contain synthetic surfactants, flow improvers and other additives in addition to the soaps and abrasives. These products are flowable to pasty and ensure that - undiluted when applied to the skin - they do not flow off immediately and give a pleasant feeling when rubbed in the hands.
  • DE 28 20 109 Cold Palmolive
  • DD 231 800 discloses phosphate-containing hand cleaning agents that contain 24 to 45% by weight of surfactants (oleoylmethyl taurides, n -C 12-18 alkyl sulfonic acids, C 12-15 fatty alcohol ether sulfates in a ratio of 1: 0.5-0 , 75: 0.1-0.25), 1 to 4% by weight of sodium chloride, 3 to 8% by weight of disodium hydrogenphosphate and 8 to 20% by weight of pentasodium tripolyphosphate.
  • surfactants oleoylmethyl taurides, n -C 12-18 alkyl sulfonic acids, C 12-15 fatty alcohol ether sulfates in a ratio of 1: 0.5-0 , 75: 0.1-0.25
  • sodium chloride 3 to 8% by weight of disodium hydrogenphosphate
  • 8 to 20% by weight of pentasodium tripolyphosphate pentasodium tripolyphosphate.
  • This hand cleaning agent maintains a constant viscosity over a long period of time.
  • DE 195 30 833 (Ciba Geigy) describes disinfectant hand cleaning agents which contain 0.05 to 20% by weight of surfactants and / or soap (s) and 0 to 10% by weight (uns) saturated fatty acid salts and 0.1 to 25% by weight of a hydrotope, preferably a sulfonate.
  • DE-A-26 09 752 describes liquid, cold-stable detergent concentrates, consisting of potassium fatty acid soaps, ethoxylated linear or branched Alcohols with 8 to 12 carbon atoms and an average of 5 to 10 ethylene glycol ether groups, Sodium alkylbenzenesulfonates with 10 to 14 carbon atoms in the alkyl radical, optical brighteners and at least one solubilizer from the class of aliphatic alcohols and ether alcohols with 1 to 6 carbon atoms and the sodium or K-alkylbenzenesulfonates containing 1 to 2 alkyl groups with a total of 1 to 3 C atoms, the total concentration of the above substances 55% by weight does not exceed.
  • US-A-4 058 473 relates to liquid, cold-stable detergent formulations, containing potassium tallow fatty acid soap and a combination of ethoxylated secondary alcohols with 11 to 15 carbon atoms, consisting of such alcohols with an average of 9 moles of ethylene oxide and those with an average of 3 moles Ethylene oxide.
  • Other constituents can be: sodium xylene sulfonate, sodium toluenesulfonate, Glycerin, fillers, chelating agents and pH regulators.
  • the invention has for its object a cold-resistant agent, for example for use as hand cleaning, metalworking and forming aids to develop the one desired by the consumer at room temperature has a viscous consistency and remains clear and fluid down to 0 ° C, whereby the Ability to clean fresh and dried paints, varnishes, Glazes, oils, tars, pigments, bitumen, printing inks or similar Substances comparable or better with the means of the prior art should be.
  • the agents according to the invention can contain further active substances and / or auxiliary substances selected from the group of anionic, nonionic and / or amphoteric surfactants, Abrasives, refatting agents, other electrolytes, preservatives, others Alkalis, enzymes, sequestering agents, oxidizing agents, dyes and / or perfumes contain. They are viscous liquids that are liquid and flowable down to 0 ° C stay and show no flocculation or phase separation phenomena. Through the they show dermatologically harmless ingredients contained in them human skin very good cleaning effects against paints, varnishes, glazes, oils, Tar, pigments, bitumen, printing inks or similar substances.
  • the potassium salts of fatty acids (“potassium lubricating soaps”) contained in the agents according to the invention as component a) can be obtained from the corresponding fatty acids by neutralization with potassium hydroxide.
  • C 12-18 fatty acids are advantageously used, a small proportion of higher fatty acids being tolerable.
  • the potassium salts of natural C 16-18 fatty acids are particularly preferably used in the agents according to the invention.
  • the alkyl chains of the fatty acids can also contain double bonds, that is, strictly speaking, alkenyl chains.
  • Technical mixtures of the various saturated and unsaturated fatty acids, such as those obtained from native oils and fats, are preferred for reasons of cost.
  • the proportion of potassium soaps in the agents according to the invention is 3 to 15% by weight, preferably 5 to 12% by weight.
  • the agents can also contain free, i.e. contain non-neutralized fatty acids of the chain lengths mentioned. This share in Free fatty acids can be advantageous for fine adjustment of the viscosity of the agents.
  • Nonionic surfactants used as solubilizers or component b) in the agents according to the invention are ethoxylated fatty alcohols or fatty amines, the chain length of the alcohols advantageously being between 6 and 18 and in particular between 8 and 14 carbon atoms and the alcohols or fatty amines with 4 to 16 moles of ethylene oxide are ethoxylated per mole of alcohol or amine.
  • Component b) is present in the agents according to the invention in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight.
  • Ethoxylated alcohols for example C 6-10 -alkyl alcohols with 4 to 6 mol of EO, are preferably used as component b).
  • compositions according to the invention furthermore contain, as component c), 1 to 8% by weight, preferably 2 to 6% by weight, of a thickening system which consists of lower ethoxylated fatty alcohols and / or fatty amines and fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates.
  • a thickening system which consists of lower ethoxylated fatty alcohols and / or fatty amines and fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates.
  • component c) contains one or more anionic surfactants from the group of fatty alcohol sulfates or fatty alcohol ether sulfates, a ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant between 1: 1 and 1: 8, in particular from 1: 2 to 1: 6, being preferred is.
  • component c) contains electrolytes.
  • electrolyte additives are helpful for adjusting the viscosity of the agent according to the invention and can come from the group of chlorides, bromides, sulfates or carbonates, but can also be selected from other groups in order to bring about any additional effects.
  • the builders properties of phosphate, citrate or tartrations can be used.
  • the electrolytes in the agent according to the invention are preferably used in the form of their potassium salts, with potassium chloride being particularly preferred.
  • the agents according to the invention can contain further surfactant components, wherein both anionic and nonionic surfactants as well as possibly amphoteric surfactants are used come, diluents, acidic or alkaline components, builders and cobuilders, for example polymers and other active substances and / or auxiliary substances selected from the Group of anionic, nonionic and / or amphoteric surfactants, abrasives, Refatting agents, further electrolytes, preservatives, further alkalis, Enzymes, sequestering agents, oxidizing agents, dyes and / or perfumes.
  • anionic and nonionic surfactants as well as possibly amphoteric surfactants are used come, diluents, acidic or alkaline components, builders and cobuilders, for example polymers and other active substances and / or auxiliary substances selected from the Group of anionic, nonionic and / or amphoteric surfactants, abrasives, Refatting agents, further electrolytes, preservative
  • the agents according to the invention include additional anionic surfactants mainly alkylbenzenesulfonates (ABS), ⁇ -sulfofatty acid esters (ester sulfonates), short and long-chain glycerol esters, alkylsulfosuccinic acid (ASB) and soaps.
  • ABS alkylbenzenesulfonates
  • ASB alkylsulfosuccinic acid
  • anionic surfactants from the above groups are those on the market available Eltesol® SX30 (sodium xylene sulfonate, commercial product from Albright & Wilson), Triton® H55 (potassium phosphate ester, commercial product from Union Carbide), Marlinat® DF8 (sodium sulfosuccinate, commercial product from Hüls), Hamposyl® L 30 (Sodium lauroyl sarcosinate, commercial product from Hampshire); Fenopon® T33 (Sodium-N-methyl-N-oleyl taurate, commercial product from GAS) and Fenopon® AC 78 (sodium coconut isothionate, commercial product from GAS).
  • Additional nonionic surfactants optionally used in the agents according to the invention originate from the group of amine oxides, glucosides and alkyl polyglucosides (APG), the alkoxylated sucrose and sugar esters, and the fatty acid ester.
  • APG alkyl polyglucosides
  • Examples are here Triton® CG110 (alkyl glucoside, commercial product from Union Carbide), Glucam® E10 (Methylglucoside with 10 EO, commercial product from Amerchol), Crodesta® SL 40 (Sucrose cocoate, commercial product from Croda) and Tegosoft® 16 B (Cetyl isooctanoate, commercial product from Goldschmidt).
  • surfactants used amphoteric surfactants are selected from the group of alkyl betaines, Alkylaminopropionates, alkyliminodipropionates, alkylglycinates, carboxyglycinates, Alkylimidazolines, sulfobetaines, alkylpolyaminocarboxylates and Polyamphocarboxyglycinates.
  • Tegobetain® A4080 Alkyldimethylbetaine, commercial product from Goldschmidt
  • Ampholak® XCU Coconut amphoglycolate, commercial product from Bero Nobel
  • Amphotensid CT® Alkylimidazoline based amphoteric surfactant, commercial product from Zschimmer and Black
  • Ampholak® XCO 30 coconut amphocarboxyglycinate, commercial product of Bero Nobel
  • Sandobet® SC coconut amide sulfobetaine, commercial product of Sandoz.
  • the abrasives can in the Agents according to the invention can be contained in amounts of up to 10% by weight, with amounts from 2 to 6% by weight are preferred.
  • the Refatting agents can be used in the agents according to the invention, for example in amounts of up to 20% by weight, but preferably in amounts of 1 to 10% by weight his.
  • Known builders which can be used in the agents according to the invention are monomeric or oligomeric phosphates such as, for example, monophosphates, pyrophosphates, triphosphates and cyclic or polymeric metaphosphates.
  • Organic builder substances can preferably be selected from the polymers and copolymers of acrylic acid, hydroxyacrylic acid, maleic acid and allyl alcohol.
  • Poly (tetramethylene-1,2-dicarboxylates) and poly (4-methoxytetramethylene-1,2-dicarboxylates) can also be used.
  • the inorganic and organic builders mentioned are used in the form of their water-soluble salts, in particular their potassium salts.
  • Suitable chelating agents are, for example Alkali salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) as well as alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polyacrylates, polymaleates and polysulfonates.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • anionic polyelectrolytes such as polyacrylates, polymaleates and polysulfonates.
  • low molecular weight hydroxycarboxylic acids are like Citric acid, tartaric acid, malic acid or gluconic acid are suitable.
  • Suitable Complexing agents can also be selected from organophosphonates such as for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), Aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM).
  • organophosphonates such as for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), Aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM).
  • Oxidizing agents can also be added to the agents according to the invention in order to to be able to remove oxidatively bleachable dirt better and / or to clean it Free surfaces from germs at the same time.
  • germ killing is preferred using more skin-friendly preservatives, for example sodium hydroxymethylglycinate, reached.
  • the pH of the agents according to the invention is preferably in a range between 6 and 11, with values between 8.5 and 10 being particularly preferred.
  • the viscosity of the agent according to the invention is at 20 ° C over 50 seconds, with values between 70 and 120 seconds are preferred. At 0 ° C the agents are good and even flowable and have viscosities of less than 1000 seconds.
  • the hand cleaning and forming aids according to the invention can be used for Room temperature or at elevated or reduced temperatures and can be used down to 0 ° C without flocculation, phase separation or solidification. They can easily be washed off with cold or warm water.
  • Paints, varnishes, glazes, oils, tars, pigments, bitumen, printing inks or Similar substances can also be used to remove contaminated hands Paints, varnishes, glazes, oils, tars, pigments, bitumen, printing inks or similar Substances from hard surfaces or textiles can be used.
  • the use too as a forming aid in metal processing is possible. Examples of such Processes are forming, deep drawing, cold extrusion, wire or tube drawing.
  • the agents according to the invention are advantageously metered from wall dispensers, which are made of larger containers can be refilled according to consumption. These donors enable clean and economical dosing of soiled or to be processed Surfaces or human skin.
  • the preparation of the agents according to the invention has no special features. It is done easiest by mixing the individual components, if necessary with increased Temperature, in a stirrer and subsequent filling, if necessary after Cool down, in common containers such as canisters, tubes, pumping vessels, dispensers or cans.
  • the potassium soaps can be saponified, for example, beforehand directly in the batch container of fatty acids are made with potassium hydroxide at 85 to 95 ° C.
  • aqueous potassium soap solution was prepared from 70.32 g of water, 2.58 g of 45% KOH and 5.6 g of C 16-18 soybean oil fatty acid, which as a preliminary mixture was mixed with other components.
  • Agents E1 and E2 according to the invention and comparative examples V1 and V2 were produced, in each of which component b) of the main claim was not used.
  • the composition of the agents can be found in Table 1.
  • the viscosities of the agents were measured using a 4 mm Ford flow cup (DIN 53211), the samples being heated to 20 ° C. or 0 ° C. After storage for two weeks at 0 ° C., the viscosities were measured again.
  • the viscosity values in seconds of run-down time are summarized in Table 2.

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Description

Die Erfindung betrifft ein flüssiges viskoses Reinigungsmittel, beispielsweise für verschmutzte Oberflächen, insbesondere menschliche Haut, das neben seiner Verwendung als Handreinigungsmittel auch als Hilfsstoff bei Umformarbeiten an Metallen eingesetzt werden kann.
Während schon seit Anbeginn der Menschheitsgeschichte feuchtes Laub, feuchter weißer Sand und später Sägemehl zu Reinigungszwecken gegen die damals üblichen Verschmutzungen eingesetzt wurden, traten insbesondere im Zuge der Industrialisierung immer häufiger Arbeiten mit Farben, Lacken, Lasuren, Ölen, Teeren, Pigmenten, Bitumen, Druckfarben oder ähnlichen Substanzen auf, bei denen sich eine Verschmutzung von Oberflächen und den Händen nicht vermeiden ließ und die besondere Reinigungsmittel erforderten. Auch machte die zunehmende Motorisierung die Reinigung verschmutzter Hände ohne Wasser, z.B. nach Reparaturen bei Pannen ("roadside repairs") erforderlich. Schon um die Jahrhundertwende wurden folglich die ersten Handreinigungsmittel, die in der Regel Abrasivstoffe, Tenside, Wasser, organische Lösungsmittel und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe enthielten, patentiert. Die GB 00 04 145 (R. Stewart) von 1897 offenbart beispielsweise die Herstellung eines Handreinigungsmittels durch Aufkochen von Leim mit Soda und Versetzen der sich abscheidenden klaren Flüssigkeit mit Alaun und Asche. Seifenhaltige Handreinigungsmittel werden erstmals in der GB 00 05 047 (T.N. Wilson) von 1907 beschrieben, nach deren Lehre Schmierseife mit Methanol, Gelatine und aromatischem Öl vermischt werden. Die GB 00 18 523 (H. Wade) von 1914 offenbart ein Handreinigungsmittel aus 6 Teilen Sägemehl und einem Teil pulverisierter Seife und die GB 01 23 597 (R. und H. Moore) von 1918 offenbart die Verwendung einer Mischung aus Sand, Soda und einer Kühlschmierflüssigkeit aus Wasser, Öl, Ammoniumsalzen und Glycerin als Handreinigungsmittel sowie für die Reinigung harter Oberflächen und als Hilfsstoff bei der Umformung von Metallen.
Neuere Patentschriften offenbaren Handreinigungsmittel, die neben den Seifen und Abrasivstoffen synthetische Tenside, Fließverbesserer und andere Additive enthalten. Diese Produkte sind fließfähig bis pastös und gewährleisten, daß sie -unverdünnt auf die Haut aufgetragen- nicht sofort abfließen und ein angenehmes Gefühl beim Verreiben in den Händen vermitteln. Die DE 28 20 109 (Colgate Palmolive) beschreibt beispielsweise Reinigungsmittel für harte Oberflächen und Hände, die 2 bis 60 Gew.-% Alkylbenzolsulfonate (ABS), 2 bis 20 Gew.-% eines anorganischen Salzes, 2 bis 20 Gew.-% Harnstoff sowie bis zu 40 Gew.-% Seife enthalten. Die DD 231 800 (VEB Leuna Werk Ulbricht) offenbart phosphathaltige Handreinigungsmittel, die 24 bis 45 Gew.-% Tenside (Oleoylmethyltauride, n-C12-18-Alkylsulfonsäuren, C12-15-Fettalkoholethersulfate im Verhältnis 1:0,5-0,75:0,1-0,25), 1 bis 4 Gew.-% Natriumchlorid, 3 bis 8 Gew.-% Dinatriumhydrogenphosphat und 8 bis 20 Gew.-% Pentanatriumtripolyphosphat enthalten. Ein homogenes, flüssiges, pasten- oder cremeförmiges Handreinigungsmittel auf Wasserbasis, das anionische und/oder nichtionischen Tenside, Abrasivstoffe und eine Kombination aus hydriertem Rizinusöl mit einem Carbonsäureester der Formel R-CO-(OCH2CH2)n-OX, in der R für einen C1-3-Alkylrest, X für einen C1-5-Alkylrest und n für 1 bis 4 steht, wird in der EP-A-0 521 899 (Henkel) beschrieben. Dieses Handreinigungsmittel behält eine konstante Viskosität über einen langen Zeitraum. Die DE 195 30 833 (Ciba Geigy) schließlich beschreibt desinfizierende Handreinigungsmittel, die 0,05 bis 20 Gew.-% Tenside und/oder Seife(n) sowie 0 bis 10 Gew.-% (un)gesättigter Fettsäuresalze und 0,1 bis 25 Gew.-% eines Hydrotops, vorzugsweise ein Sulfonat, enthalten.
Allen Handreinigungsmitteln des Standes der Technik haftet trotz ihrer Reinigungswirkung und Lagerstabilität der Nachteil an, daß die Viskosität der Mittel bei Temperaturabnahme zum Teil drastisch ansteigt und die Mittel bei Temperaturen um den Gefrierpunkt gelartig erstarren oder sogar Festkörper liefern, wobei in den meisten Fällen vor dem Erstarren meist irreversible Phänomene wie Ausflockungen und/oder Phasenseparationen beobachtet werden. Dies hat anwendungstechnische Nachteile, da diese Mittel bei den genannten tiefen Temperaturen weder eingesetzt noch gelagert werden können. So ist die Bearbeitung oder Reinigung von harten Oberflächen wie Metallblechen bei Temperaturen unter 5°C nicht möglich und die Produkte müssen in beheizten Räumen gelagert werden, weswegen z.B. ein Mitführen im Kraftfahrzeug im Winter nicht sinnvoll möglich ist. Auch das Umfüllen der Reinigungsmittel aus Kanistern oder Trommeln, die in unbeheizten Lagerräumen gestanden haben, in die üblichen Handspender oder Kleingebinde wird dadurch erschwert oder wegen der Unbrauchbarkeit des Produkts unmöglich gemacht.
Die DE-A-26 09 752 beschreibt flüssige, kältestabile Waschmittelkonzentrate, bestehend aus Kaliumfettsäureseifen, ethoxylierten linearen oder verzweigten Alkoholen mit 8 bis 12 C-Atomen und durchschnittlich 5 bis 10 Ethylenglykolethergruppen, Natriumalkylbenzolsulfonaten mit 10 bis 14 C-Atomen im Alkylrest, optischen Aufhellern sowie mindestens einem Lösungsvermittler aus der Klasse der aliphatischen Alkohole und Etheralkohole mit 1 bis 6 C-Atomen und der Na- oder K-Alkylbenzolsulfonate, enthaltend 1 bis 2 Alkylgruppen mit insgesamt 1 bis 3 C-Atomen, wobei die Konzentration der vorstehend genannten Stoffe insgesamt 55 Gew.-% nicht über steigt.
US-A-4 058 473 betrifft flüssige, kältestabile Waschmittel-Formulierungen, enthaltend Kalium-Talgfettsäureseife sowie eine Kombination von ethoxylierten sekundären Alkoholen mit 11 bis 15 C-Atomen, bestehend aus solchen Alkoholen mit durchschnittlich 9 Mol Ethylenoxid und solchen mit durchschnittlich 3 Mol Ethylenoxid. Weitere Bestandteile können sein: Na-Xylolsulfonat, Na-Toluolsulfonat, Glycerin, Füllstoffe, Chelatbildner und pH-Wert regulierende Stoffe.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein kältefestes Mittel, beispielsweise zur Verwendung als Handreinigungs-, Metallbearbeitungs- und Umformhilfsmittel zu entwickeln, das bei Raumtemperatur eine vom Verbraucher gewünschte viskose Konsistenz aufweist und bis 0 °C klar und flüssig bleibt, wobei das Reinigungsvermögen gegenüber frischen und angetrockneten Farben, Lacken, Lasuren, Ölen, Teeren, Pigmenten, Bitumen, Druckfarben oder ähnlichen Substanzen mit den Mitteln des Standes der Technik vergleichbar oder besser sein soll.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird durch eine bis 0 °C homogene und flüssig-viskose wäßrige Kaliumseifen-Tensidkombination, gelöst, die Wasser und
  • a) 3 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer Kaliumsalze von Fettsäuren,
  • b) 1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Lösevermittler aus der Gruppe der ethoxylierten Alkohole und/oder Alkylamine, wobei die Alkohole oder Amine mit 4 bis 16 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol oder Amin ethoxyliert sind, sowie
  • c) 1 bis 8 Gew.-% eines Verdickungssystems, bestehend aus niederethoxylierten Fettalkoholen und/oder Fettaminen mit einem Ethoxylierungsgrad von kleiner als 4 und Fettalkoholethersulfaten und/oder Fettalkoholsulfaten und Elektrolyten
  • enthält.
    Die erfindungsgemäßen Mittel können darüber hinaus weitere Wirk- und/oder Hilfsstoffe ausgewählt aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und/oder amphoteren Tenside, Abrasivstoffe, Rückfettungsmittel, weiteren Elektrolyte, Konservierungsmittel, weiteren Alkalien, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Oxidationsmittel, Farbstoffe und/oder Parfüme enthalten. Sie sind viskose Flüssigkeiten, die bis auf 0°C hinab flüssig und fließfähig bleiben und keine Ausflockungs- oder Phasenseparationserscheinungen zeigen. Durch die in ihnen enthaltenen dermatologisch unbedenklichen Inhaltsstoffe zeigen sie an menschlicher Haut sehr gute Reinigungswirkungen gegen Farben, Lacke, Lasuren, Öle, Teer, Pigmente, Bitumen, Druckfarben oder ähnliche Substanzen.
    Die nachfolgend angegebenen Mengenanteile beziehen sich, falls nicht anders angegeben, auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel. Bei den natürlich vorkommenden Fettsäuren handelt es sich immer um Gemische von Fettsäuren mit unterschiedlichen Kettenlängen, die gegebenenfalls eine unterschiedliche Anzahl an Doppelbindungen enthalten. Bei natürlichen Fettalkoholen verhält es sich analog. Die Ethoxylierung von Fettalkoholen erfolgt nach einer statistischen Verteilung. Soweit in dieser Schrift C-Kettenlängen und Ethoxylierungsgrade angegeben sind, beziehen sich die Angaben grundsätzlich auf die statistischen Mittelwerte der C-Kettenverteilung und der Ethoxylierungsgrade.
    Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Komponente a) enthaltenen Kaliumsalze von Fettsäuren ("Kalischmierseifen") können aus den entsprechenden Fettsäuren durch Neutralisation mit Kaliumhydroxid gewonnen werden. Vorteilhaft werden C12-18-Fettsäuren eingesetzt, wobei ein geringer Anteil an höheren Fettsäuren tolerierbar ist. Besonders bevorzugt werden die Kaliumsalze der natürlichen C16-18-Fettsäuren in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Die Alkylketten der Fettsäuren können hierbei auch Doppelbindungen enthalten, also strenggenommen Alkenylketten sein. Technische Gemische der verschiedenen gesättigten und ungesättigten Fettsäuren, wie sie zum Beispiel aus nativen Ölen und Fetten gewonnen werden, sind aus Kostengründen bevorzugt. Der Anteil der Kaliumseifen in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt 3 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 12 Gew.-%.
    Über den Anteil an diesen Kaliumsalzen hinaus können die Mittel zusätzlich auch freie, d.h. nicht neutralisierte Fettsäuren der genannten Kettenlängen enthalten. Dieser Anteil an freien Fettsäuren kann zur Feineinstellung der Viskosität der Mittel von Vorteil sein.
    Als Lösevermittler oder Komponente b) in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzte Niotenside stellen ethoxylierte Fettalkohole oder Fettamine dar, wobei die Kettenlänge der Alkohole vorteilhaft zwischen 6 bis 18 und insbesondere zwischen 8 bis 14 C-Atomen liegt und die Alkohole oder Fettamine mit 4 bis 16 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol bzw. Amin ethoxyliert sind. Auch hier sind die technischen Gemische mit variierenden Ethoxylierungsgraden und Alkylkettenlängen kostengünstiger. Die Komponente b) ist in den erfindungsgemäßen Mitteln zu 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise zum 3 bis 8 Gew.-% enthalten. Vorzugsweise werden als Komponente b) ethoxylierte Alkohole, beispielsweise C6-10-Alkylalkohole mit 4 bis 6 Mol EO eingesetzt.
    Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten weiterhin als Komponente c) 1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-% eines Verdickungssystems, das aus niederethoxylierten Fettalkoholen und/oder Fettaminen und Fettalkoholsulfaten und/oder Fettalkoholethersulfaten besteht. Als niederethoxlierte Fettalkohole und/oder Fettamine sind solche mit einem Ethoxylierungsgrad von <4 und einer Kettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen vorteilhaft, bevorzugt wird ein C12-14-Fettalkohol mit 3 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol eingesetzt. Auch in diesem Fall werden vorteilhaft die technischen Gemische mit variierenden Ethoxylierungsgraden und Alkykettenlängen eingesetzt. Zusätzlich zu diesem nichtionischen Tensid enthält die Komponente c) ein oder mehrere anionische Tenside aus der Gruppe der Fettalkoholsulfate oder Fettalkoholethersulfate, wobei ein Verhältnis von Niotensid zu Aniontensid zwischen 1:1 und 1:8, insbesondere von 1:2 bis 1:6, bevorzugt ist. Als dritten Bestandteil enthält die Komponente c) Elektrolyte. Diese Elektrolytzusätze sind zur Viskositätseinstellung des erfindungsgemäßen Mittels hilfreich und können aus der Gruppe der Chloride, Bromide, Sulfate, oder Carbonate stammen, aber auch aus anderen Gruppen ausgewählt sein, um eventuell zusätzliche Effekte herbeizuführen. So können die Gerüststoffeigenschaften von beispielsweise Phosphat-, Citrat- oder Tartrationen genutzt werden. Die Elektrolyte im erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugweise in Form ihrer Kaliumsalze eingesetzt, wobei Kaliumchlorid besonders bevorzugt ist.
    Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere tensidische Komponenten enthalten, wobei sowohl Aniontenside als auch Niotenside sowie eventuell Amphotenside zum Einsatz kommen, Verdünnungsmittel, saure oder alkalische Bestandteile, Builder und Cobuilder, beispielsweise Polymere sowie weitere Wirk- und/oder Hilfsstoffe ausgewählt aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und/oder amphoteren Tenside, Abrasivstoffe, Rückfettungsmittel, weiteren Elektrolyte, Konservierungsmittel, weiteren Alkalien, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Oxidationsmittel, Farbstoffe und/oder Parfüme.
    Als zusätzliche anionische Tenside kommen in den erfindungsgemäßen Mitteln hauptsächlich Alkylbenzolsulfonate (ABS), α-Sulfofettsäureester (Estersulfonate), kurz-und langkettige Glycerinester, Alkylsulfobernsteinsäure (ASB) sowie Seifen in Betracht. Beispiele für Aniontenside aus den oben genannten Gruppen sind die im Handel erhältlichen Eltesol® SX30 (Natriumxylolsulfonat, Handelsprodukt der Firma Albright & Wilson), Triton® H55 (Kaliumphosphatester, Handelsprodukt der Firma Union Carbide), Marlinat® DF8 (Natriumsulfosuccinat, Handelsprodukt der Firma Hüls), Hamposyl® L 30 (Natriumlauroylsarkosinat, Handelsprodukt der Firma Hampshire); Fenopon® T33 (Natrium-N-Methyl-N-oleyl taurat, Handelsprodukt der Firma GAS) und Fenopon® AC 78 (Natrium-Kokosnuß-isothionat, Handelsprodukt der Firma GAS).
    In den erfindungsgemäßen Mitteln optional zusätzlich eingesetzte Niotenside stammen aus der Gruppe der Aminoxide, der Glucoside und Alkylpolyglucoside (APG), der alkoxylierten Sucrose und Zuckerester, und der Fettsäureester. Beispielhaft seien hier Triton® CG110 (Alkylglucoside, Handelprodukt der Firma Union Carbide), Glucam® E10 (Methylglucosid mit 10 EO, Handelsprodukt der Firma Amerchol), Crodesta® SL 40 (Sucrosekokoat, Handelsprodukt der Firma Croda) sowie Tegosoft® 16 B (Cetylisooctanoat, Handelsprodukt der Firma Goldschmidt) genannt.
    Eventuell in den erfindungsgemäßen Mitteln zusätzlich zu den erfindungsgemäß erforderlichen Tensiden eingesetzte Amphotenside, die zumeist lediglich in Kombination mit Aniontensiden eingesetzt werden, sind ausgewählt aus der Gruppe der Alkylbetaine, Alkylaminopropionate, Alkyliminodipropionate, Alkylglycinate, Carboxyglycinate, Alkylimidazoline, Sulfobetaine, Alkylpolyaminocarboxylate und Polyamphocarboxyglycinate. Beispiele für diese Tensidtypen sind Tegobetain® A4080 (Alkyldimethylbetain, Handelsprodukt der Firma Goldschmidt), Ampholak® XCU (Kokos-Amphoglykolat, Handelsprodukt der Firma Bero Nobel), Amphotensid CT® (Alkylimidazolin basiertes Amphotensid, Handelsprodukt der Firma Zschimmer und Schwarz), Ampholak® XCO 30 (Kokos-Amphocarboxyglycinat, Handelsprodukt der Firma Bero Nobel) sowie Sandobet® SC (Kokosamid-Sulfobetain, Handelsprodukt der Firma Sandoz).
    Zu den Abrasivstoffen, die den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt werden können, gehören Mikroglaskugeln, Quarzmehle, Holzmehle, Kreiden und Kunststoffinehle. Bevorzugt werden Polyurethanmehle eingesetzt. Die Abrasivstoffe können in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen bis zu 10 Gew.-% enthalten sein, wobei Mengen von 2 bis 6 Gew.-% bevorzugt sind.
    Als Rückfettungsmittel für die erfindungsgemäßen Mittel kommen alle dermatologisch unbedenklichen Stoffe in Betracht, die der Entfettung der menschlichen Haut durch die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel entgegenwirken. Hierzu zählen insbesondere Fettsäurealkanolamine, Fettsäurepolyalkanolamine, deren Ethylen- und/oder Propylenoxid-Anlagerungsprodukte und Fettsäuremonoglyceride. Besonders gut geeignet sind Verbindungen, deren Fettsäureanteil 12 bis 18 C-Atome enthält. Die Rückfettungsmittel können in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise aber in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, enthalten sein.
    Bekannte und in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendbare Builder sind monomere oder oligomere Phosphate wie beispielsweise Monophosphate, Pyrophosphate, Triphosphate und cyclische oder polymere Metaphosphate. Weitere Gruppen anorganischer Buildersubstanzen umfassen Carbonate, Hydrogencarbonate, Borate und Silicate, vorzugsweise solche mit einem Molverhältnis SiO2 : M2O (M = Alkalimetall) im Bereich von 0,5 bis etwa 4, insbesondere von etwa 1,0 bis etwa 2,4. Organische Buildersubstanzen können vorzugsweise ausgewählt werden aus den Polymeren und Copolymeren von Acrylsäure, Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure und Allylalkohol. Weiterhin sind Poly(tetramethylen-1,2-dicarboxylate) und Poly(4-methoxytetramethylen-1,2-dicarboxylate) einsetzbar. Die genannten anorganischen und organischen Builder werden in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihrer Kaliumsalze, eingesetzt.
    Als zusätzliche Alkalien kommen neben den Alkalihydroxiden beispielsweise Natrium-oder Kaliumcarbonat sowie Natrium- oder Kaliumsilikate in Betracht, wobei die Kaliumsalze bevorzugt sind. Geeignete Chelatkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polyacrylate, Polymaleate und Polysulfonate. Weiterhin sind niedermolekulare Hydroxycarbonsäuren wie Citronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure oder Gluconsäure geeignet. Geeignete Komplexbildner können weiterhin ausgewählt sein aus Organophosphonaten wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM).
    Auch Oxidationsmittel können den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt werden, um oxidativ bleichbaren Schmutz besser entfernen zu können und/oder die zu reinigenden Flächen gleichzeitig von Keimen zu befreien. Vorzugsweise wird die Keimabtötung aber mittels hautfreundlicherer Konservierungsmittel, beispielsweise Natriumhydroxymethylglycinat, erreicht.
    Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel liegt bevorzugt in einem Bereich zwischen 6 und 11, wobei Werte zwischen 8,5 und 10 besonders bevorzugt sind.
    Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel, die nach DIN 53211 mit einem 4mm-Ford-Auslaufbecher gemessen wird, liegt bei 20°C über 50 Sekunden, wobei Werte zwischen 70 und 120 Sekunden bevorzugt sind. Bei 0°C sind die Mittel gut und gleichmäßig fließfähig und weisen Viskositäten unter 1000 Sekunden auf.
    Die erfindungsgemäßen Handreinigungs- und Umformhilfsmittel können bei Raumtemperatur oder bei erhöhten oder erniedrigten Temperaturen angewendet werden und sind bis 0°C ohne Ausflockungen, Phasenseparationen oder Verfestigung anwendbar. Sie lassen sich leicht mit kaltem oder warmen Wasser abwaschen. Neben der Reinigung von mit Farben, Lacken, Lasuren, Ölen, Teeren, Pigmenten, Bitumen, Druckfarben oder ähnlichen Substanzen verschmutzten Händen können die Mittel auch zur Entfernung von Farben, Lacken, Lasuren, Ölen, Teeren, Pigmenten, Bitumen, Druckfarben oder ähnlichen Substanzen von harten Oberflächen oder Textilien verwendet werden. Auch der Einsatz als Umformhilfsmittel in der Metallverarbeitung ist möglich. Beispiele derartiger Prozesse sind Umformen, Tiefziehen, Kaltfließpressen, Draht- oder Rohrzug.
    Vorteilhaft werden die erfindungsgemäßen Mittel aus Wandspendern dosiert, welche aus größeren Gebinden dem Verbrauch entsprechend nachgefüllt werden. Diese Spender ermöglichen eine saubere und sparsame Dosierung auf verschmutzte oder zu bearbeitende Oberflächen oder die menschliche Haut.
    Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel weist keine Besonderheiten auf. Sie erfolgt am einfachsten durch Vermischen der einzelnen Bestandteile, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, in einer Rührapparatur und anschließendes Abfüllen, gegebenenfalls nach Abkühlen, in übliche Behälter wie Kanister, Tuben, Pumpgefäße, Spender oder Dosen. Die Kaliumseifen können beispielsweise vorab direkt im Ansatzbehälter durch Verseifen der Fettsäuren mit Kalilauge bei 85 bis 95°C hergestellt werden.
    Beispiele:
    Aus 70,32g Wasser, 2,58g 45%iger KOH und 5,6g C16-18-Sojaölfettsäure wurde eine wäßrige Kaliumseifenlösung bereitet, die als Voransatz mit weiteren Komponenten vermischt wurde. Hergestellt wurden die erfindungsgemäßen Mittel E1 und E2 sowie die Vergleichsbeispiele V1 und V2, in denen jeweils die Komponente b) des Hauptanspruchs nicht eingesetzt wurde. Die Zusammensetzung der Mittel kann Tabelle 1 entnommen werden.
    Die Viskositäten der Mittel wurden mit einem 4mm-Ford-Auslaufbecher (DIN 53211) gemessen, wobei die Proben auf 20°C bzw. 0°C temperiert wurden. Nach zweiwöchiger Lagerung bei 0°C wurden die Viskositäten erneut gemessen. Die Viskositätswerte in Sekunden Auslaufzeit sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
    Zusammensetzung [Gew.-%]
    E1 E2 V1 V2
    K-Seifenlsg., 7,2%ig 78,5 78,5 78,5 78,5
    C12-14-Fettalkohol + 3 EO 0,8 0,8 0,4 0,8
    C12-14-Fettalkohol + 2EO -sulfat 3,2 3,2 1,6 3,2
    Octanol + 4 EO 2,8 5,6 - -
    Kaliumchlorid 0,7 2,4 0,9 0,4
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Viskositätswerte [s]
    E1 E2 V1 V2
    20°C 107 59 51 87
    0°C 438 176 743 1357
    Aussehen klar klar trüb trüb
    0°C 440 177 gelartig fest

    Claims (16)

    1. Bis 0 °C homogene und flüssig-viskose wäßrige Kaliumseifen-Tensidkombination, dadurch gekennzeichnet, daß sie Wasser und
      a) 3 bis 15 Gew.-% eines oder mehrerer Kaliumsalze von Fettsäuren,
      b) 1 bis 10 Gew.-% eines oder mehrerer Lösevermittler aus der Gruppe der ethoxylierten Alkohole und/oder Alkylamine wobei die Alkohole oder Amine mit 4 bis 16 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol oder Amin ethoxyliert sind, sowie
      c) 1 bis 8 Gew.-% eines Verdickungssystems, bestehend aus niederethoxylierten Fettalkoholen und/oder Fettaminen mit einem Ethoxylierungsgrad von kleiner als 4 und Fettalkoholethersulfaten und/oder Fettalkoholsulfaten und Elektrolyten
      enthält.
    2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente a) Kaliumsalze von C12-18-Fettsäuren, vorzugsweise von natürlichen C16-18-Fettsäuren eingesetzt werden.
    3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente a) in Mengen von 5 bis 12 Gew.-% eingesetzt wird.
    4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente b) ein mit 4 bis 16 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol ethoxylierter C6-18-Fettalkohol eingesetzt wird.
    5. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) in Mengen von 3 bis 8 Gew.-% eingesetzt wird.
    6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente c) als niederethoxylierten Fettalkohol einen C10-18-Fettalkohol mit weniger als 4 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol enthält.
    7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Niotensid zu Aniontensid in der Komponente c) 1:1 bis 1:8, vorzugsweise 1:2 bis 1:6, beträgt.
    8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente c) als Elektrolyte Kaliumsalze, vorzugsweise Kaliumchlorid, enthält.
    9. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente c) in Mengen von 2 bis 6 Gew.-% eingesetzt wird.
    10. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Gerüststoffe (Builder) und/oder Komplexbildner enthält.
    11. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie weitere Wirk- und/oder Hilfsstoffe ausgewählt aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und/oder amphoteren Tenside, Abrasivstoffe, Rückfettungsmittel, weiteren Elektrolyte, Konservierungsmittel, weiteren Alkalien, Enzyme, Sequestrierungsmittel, Oxidationsmittel, Farbstoffe und/oder Parfüme enthalten.
    12. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskosität der Mittel bei 20°C über 50 Sekunden, bevorzugt im Bereich von 70 bis 120 Sekunden, gemessen mit einem 4mm-Ford-Auslaufbecher (DIN 53211), beträgt.
    13. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel bei 0°C gut und gleichmäßig fließfähig ist und die Viskosität unter 1000 Sekunden, gemessen mit einem 4mm-Ford-Auslaufbecher (DIN 53211), beträgt.
    14. Verwendung eines Mittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 zur Hautreinigung, insbesondere zur Handreinigung.
    15. Verwendung eines Mittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 zur Reinigung harter Oberflächen.
    16. Verwendung eines Mittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 als Oberflächenbearbeitungs- oder Umformhilfsmittel bei der Metallbearbeitung.
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