EP0843749B1 - Verfahren und vorrichtung zum herstellen von polyestergarnen - Google Patents

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EP0843749B1
EP0843749B1 EP96926368A EP96926368A EP0843749B1 EP 0843749 B1 EP0843749 B1 EP 0843749B1 EP 96926368 A EP96926368 A EP 96926368A EP 96926368 A EP96926368 A EP 96926368A EP 0843749 B1 EP0843749 B1 EP 0843749B1
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EP
European Patent Office
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polyester filaments
countercurrent
dtex
air
polyester
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EP96926368A
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Rudolf Geier
Jürgen HARTIG
Ingo Eifländer
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ThyssenKrupp Industrial Solutions AG
Original Assignee
John Brown Deutsche Engineering GmbH
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    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/08Melt spinning methods
    • D01D5/098Melt spinning methods with simultaneous stretching
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/08Melt spinning methods
    • D01D5/088Cooling filaments, threads or the like, leaving the spinnerettes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/12Stretch-spinning methods
    • D01D5/16Stretch-spinning methods using rollers, or like mechanical devices, e.g. snubbing pins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02JFINISHING OR DRESSING OF FILAMENTS, YARNS, THREADS, CORDS, ROPES OR THE LIKE
    • D02J1/00Modifying the structure or properties resulting from a particular structure; Modifying, retaining, or restoring the physical form or cross-sectional shape, e.g. by use of dies or squeeze rollers
    • D02J1/22Stretching or tensioning, shrinking or relaxing, e.g. by use of overfeed and underfeed apparatus, or preventing stretch
    • D02J1/228Stretching in two or more steps, with or without intermediate steps

Definitions

  • the invention relates to a method for producing Polyester yarns according to the preamble of claim 1, according to which melt-spun polyester filaments behind a spinneret in a cooling zone cools at least solidification temperature and then for the purpose of stretching in a heating zone on a Temperature above the glass transition point or Freezing point warmed, and to generate the required Yield stress from a gaseous Medium is blown in counterflow and a device according to the preamble of claim 9.
  • US-A-47 43 504 is concerned with the manufacture of Plastic yarn, especially polyester yarn, based on a High speed melt spinning.
  • This Context is treated which plastic yarn specific properties regarding birefringence, Has viscosity, etc.
  • the threads and not the microfilaments are passed through a heating zone and in this to a temperature between the glass and Melting point heated.
  • This heating zone can be of various types be built u. a. also counter- or co-flowing Have air.
  • the Frictional resistance not increased.
  • Do not pre-stretch. It would actually be a stretching process even disadvantageous at this point, as a uniform heating of the filaments and consequently of the the filament bundled plastic thread over his entire cross section to a temperature above the Solidification point is hardly possible.
  • Secondary draw down zone refers to the Threads and not the microfilaments. Because in the quench zone following the spinneret are the individual filaments already spun or bundled into a yarn.
  • polyester filaments leave one here Spinning head, in connection to a cooling chamber or a To go through blow box. Directly after the The aforementioned filaments become one cooling chamber Bundles gathered and as a yarn a subsequent Subjected to heating. For this purpose the yarn goes through and not the polyester filaments a heating tube. Subsequently the yarn is drawn, with an aspect ratio between 1.3 and 1.7. This will set by means of two godets over which the yarn at a speed between 3500 to 5300 m / min running.
  • EP-B 0 491 012 (corresponding to the PCT / DE 91/00420) such a method has become known, at which microfilaments with a single titer ⁇ 1.0 dtex for final stretching at a take-off speed up to 8000 m / min through the heating zone and be blown in counterflow. After this known methods are fully stretched plastic threads generated without post-treatment, which becomes a special let fine and supple goods be processed.
  • the invention is based on the technical problem Method and an apparatus to indicate what Polyester yarns with optimized properties for technical Have uses made in a rational manner.
  • the invention further teaches that the amount of air and The temperature of the counterflow air can be set so that a thread stretch ⁇ 50%, preferably 30% to 40%, is achieved. Furthermore, the withdrawal speed of the Polyester filaments, the amount of air and the temperature of the Counterflow air can be adjusted so that a tensile strength the polyester filaments> 3.2 cN / dtex, preferably 3.4 cN / dtex to 4.5 cN / dtex. In addition, there is Possibility of the amount of air and the temperature of the counterflow air set so that a hot air shrinkage ⁇ 6% (at 177 ° C) is reached.
  • Polyester filaments following the counter current treatment continuously stretched so that a single step Manufacturing process is realized.
  • the post-stretched Polyester filaments may be before winding be subjected to a swirling and re-preparation.
  • the polyester filaments in a separate treatment stage be stretched, for example on one Stretching device such as draw twine or stretch winder.
  • the invention also relates to a device for producing polyester yarns from polyester filaments with a single denier from 1.0 dtex to 7.5 dtex according to the method described above, with at least one spinneret of a cooling zone downstream of the spinneret and of a countercurrent heating zone downstream of the cooling zone.
  • This device which is characterized by a particularly simple and functional design with a high production speed, is characterized in that the godets heated for the purpose of pre-stretching the polyester filaments with an air flow of 5 m 3 / h to 25 m 3 / h in countercurrent heating zone for the purpose of post-stretching with a godet temperature of 80 ° C to 250 ° C are subordinate that the godets can be driven at different speeds to set a predetermined stretching ratio, and that the godets one with a winding speed of 5000 m / min to 8000 m / min working rewinder for the post-stretched polyester filaments.
  • the single figure shows a device according to the invention for the production of fully oriented technical polyester yarns.
  • This is a spinning device 1 with an extruder 2 and a spinning beam provided as a spinneret 3.
  • the Extruder 2 supplies the spinneret 3 with polyester melt.
  • the starting product for the polyester melt is a polyester granulate in the viscosity range IV 0.60 - 1.10 dl / g.
  • On the spinneret 3 is followed by a reheater zone 4.
  • a cooling zone with blowing follows. To the cooling zone 5 is followed by a countercurrent heating zone 7, in the the unbundled polyester filaments 8 in countercurrent be blown. This is followed by a device for the preparation order 9 and thread bundling after Exit from the counterflow heating zone 7.
  • the counterflow heating zone 7 heatable godets 10 are arranged downstream.
  • the Godets 10 are at different speeds drivable.
  • the godet 10 is a winder 11 for the post-stretched polyester
  • the post-stretched polyester filaments 8 and the polyester yarns produced therefrom have the following properties: Elongation at break 6.5% to 12% tensile strenght 5 cN / dtex to 7.5 cN / dtex Shrink, hot air 177 ° C ⁇ 6.0%.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Polyestergarnen gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1, wonach schmelzgesponnene Polyesterfilamente hinter eine Spinndüse in einer Kühlzone auf zumindest Erstarrungstemperatur abkühlt und anschließend zum Zwecke des Verstreckens in einer Heizzone auf eine Temperatur oberhalb des Glasübergangspunktes bzw. Erstarrungspunktes erwärmt, sowie zur Erzeugung der erforderlichen Streckspannung von einem gasförmigen Medium im Gegenstrom angeblasen werden sowie eine Vorrichtung gemäß Oberbegriff des Anspruchs 9.
Die US-A-47 43 504 beschäftigt sich mit der Herstellung von Kunststoffgarn, insbesondere Polyestergarn, auf Basis einer Hochgeschwindigkeitsschmelzspinnherstellung. In diesem Zusammenhang wird Kunststoffgarn behandelt, welches spezifische Eigenschaften hinsichtlich der Doppelbrechung, Viskosität usw. aufweist. Die Fäden und nicht die Mikrofilamente werden durch eine Heizzone hindurchgeführt und in dieser auf eine Temperatur zwischen dem Glas- und Schmelzpunkt aufgeheizt. Diese Heizzone kann verschiedenartig aufgebaut sein, u. a. auch gegen- oder mitströmende Luft aufweisen. Allerdings wird an dieser Stelle der Reibungswiderstand nicht erhöht. Gleichzeitig findet eine Vorverstreckung nicht statt. - Tatsächlich wäre ein Streckprozeß an dieser Stelle sogar nachteilig, da eine gleichmäßige Erwärmung der Filamente und folglich des aus den Filamenten gebündelten Kunststoffadens über seinen gesamten Querschnitt auf eine Temperatur oberhalb des Erstarrungspunktes kaum möglich ist.
Unabhängig davon ist zwar von einer sogenannten "secondary draw down zone" die Rede, diese bezieht sich jedoch auf die Fäden und nicht die Mikrofilamente. Denn in der Quench-Zone im Anschluß an die Spinndüse sind die einzelnen Filamente bereits zu einem Garn versponnen bzw. gebündelt.
Mit der Herstellung von Kunststoffgarn befaßt sich auch die DE-A-42 24 453. Hier verlassen Polyesterfilamente einen Spinnkopf, um im Anschluß hieran eine Kühlkammer bzw. einen Blaskasten zu durchlaufen. Direkt im Anschluß an die Kühlkammer werden die vorgenannten Filamente zu einem Bündel zusammengerafft und als Garn einer anschließenden Beheizung unterzogen. Zu diesem Zweck durchläuft das Garn und nicht die Polyesterfilamente ein Heizrohr. Anschließend findet eine Verstreckung des Garnes statt, und zwar mit einem Streckverhältnis zwischen 1,3 und 1,7. Dieses wird mittels zweier Galetten eingestellt, über welche das Garn mit einer Geschwindigkeit zwischen 3500 bis 5300 m/min läuft.
Weiter ist durch die EP-B 0 491 012 (entsprechend der PCT/DE 91/00420) ein derartiges Verfahren bekannt geworden, bei welchem Mikrofilamente mit einem Einzeltiter < 1,0 dtex zur endgültigen Verstreckung mit einer Abzugsgeschwindigkeit bis 8000 m/min durch die Heizzone hindurchgezogen und im Gegenstrom angeblasen werden. Nach diesem bekannten Verfahren werden vollverstreckte Kunststoff-Fäden ohne Nachbehandlung erzeugt, die sich zu einer besonders feinen und anschmiegsamen Ware verarbeiten lassen.
Der Erfindung liegt das technische Problem zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung anzugeben, wonach sich Polyestergarne mit optimierten Eigenschaften für technische Verwendungszwecke in rationeller Weise herstellen lassen.
Dieses Problem löst die Erfindung durch ein Verfahren zum Herstellen von Polyestergarnen wonach
  • die Polyestergarne im Wege der Bündelung von schmelzgesponnenen Polyesterfilamenten erzeugt werden, wonach ferner
  • die Polyesterfilamente hinter einer Spinndüse in einer Kühlzone auf zumindest Erstarrungstemperatur abgekühlt und anschließend zum Zwecke des Verstreckens in einer Gegenstromheizzone auf eine Temperatur oberhalb des Glasübergangspunktes erwärmt werden, wobei
  • die Polyesterfilamente zur Erzeugung der erforderlichen Streckspannung in ungebündelter Ausrichtung durch die Gegenstromheizzone hindurchgeführt und mit einer Luftmenge von 5 m3/h bis 25 m3/h im Gegenstrom angeblasen und vorverstreckt werden, wonach weiter
  • die Polyesterfilamente mit einem Einzeltiter von 1,0 dtex bis 7,5 dtex anschließend bei Temperaturen von 80° C bis 250° C in einem Streckverhältnis von 1:1,5 bis 1:1,15 nachverstreckt werden, und wonach
  • die Polyesterfilamente abschließend mit einer Aufwickelgeschwindigkeit von 5000 m/min bis 8000 m/min aufgewickelt werden. - Aus den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyesterfilamenten lassen sich technische Polyestergarne im Gesamttiterbereich von ca. 100 dtex bis 1100 dtex oder größer herstellen und zwar im Wege der Bündelung. Technische Polyestergarne meint, daß diese Polyestergarne für technische Verwendungszwecke besonders geeignet sind, nämlich z. B. als Nähgarne, in Geweben von Planen, Zelten, Segeltuch, Reifencord, Schläuchen, Keil-riemen, Förderbändern, Seilen usw.. Tatsächlich zeichnen sich die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyesterfilamente und daraus hergestellten Polyestergarne durch hohe Qualität aus und lassen sich in besonders rationeller Weise erzeugen.
  • Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen sind im folgenden aufgeführt. So beträgt die Temperatur der Polyesterfilamente unmittelbar nach dem Schmelzspinnen 200° C bis 350° C, insbesondere 250° C bis 310 °C. Die Polyesterfilamente werden vor dem Eintritt in die Heizzone auf ca. 80° C abgekühlt. Anschließend werden die Polyesterfilamente zweckmäßigerweise bei einer Temperatur von 200° C bis 350° C, vorzugsweise 225° C bis 285°C, im Gegenstrom angeblasen und gleichsam vorverstreckt. Weiter werden die Polyesterfilamente in der Regel mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3000 m/min bis 7500 m/min durch den Gegenstrom hindurchgezogen. Während die Kühlzone bei z. B. Querstromanblasung eine Länge von 800 mm bis 1200 mm hat, beträgt die Länge der Heizzone bei Gegenstromanblasung 1,2 m bis 2,5 m. Nach dem Austritt aus der Heizzone erfolgt regelmäßig ein Präparationsauftrag auf die vorverstreckten Polyesterfilamente.
    Weiter lehrt die Erfindung, daß die Luftmenge und die Temperatur der Gegenstromluft so eingestellt werden, daß eine Fadendehnung < 50 %, vorzugsweise 30 % bis 40 %, erzielt wird. Ferner können die Abzugsgeschwindigkeit der Polyesterfilamente, die Luftmenge und die Temperatur der Gegenstromluft so eingestellt werden, daß eine Zugfestigkeit der Polyesterfilamente > 3,2 cN/dtex, vorzugsweise 3,4 cN/dtex bis 4,5 cN/dtex, erzielt wird. Außerdem besteht die Möglichkeit, die Luftmenge und die Temperatur der Gegenstromluft so einzustellen, daß ein Heißluftschrumpf ≤ 6 % (bei 177° C) erreicht wird.
    Nach einem besonderen Vorschlag der Erfindung werden die Polyesterfilamente im Anschluß an die Gegenstrombehandlung kontinuierlich nachverstreckt, so daß ein einstufiges Herstellungsverfahren verwirklicht wird. Im Rahmen der Erfindung besteht auch die Möglichkeit, daß die nachverstreckten Polyesterfilamente vor dem Aufwickeln eventuell einer Verwirbelung und Nachpräparierung unterzogen werden. Im Rahmen der Erfindung besteht aber auch die Möglichkeit, daß die Polyesterfilamente in einer getrennten Behandlungsstufe nachverstreckt werden, zum Beispiel auf einer Verstreckeinrichtung wie Streckzwirn- oder Streckspulmaschine.
    Gegenstand der Erfindung ist auch eine Vorrichtung zum Herstellen von Polyestergarnen aus Polyesterfilamenten mit einem Einzeltiter von 1,0 dtex bis 7,5 dtex gemäß dem vorbeschriebenen Verfahren, mit zumindest einer Spinndüse einer der Spinndüse nachgeordneten Kühlzone und einer der Kühlzone nachgeordneten Gegenstromheizzone. Diese Vorrichtung, die sich durch eine besonders einfache und funktionsgerechte Bauweise mit hoher Produktionsgeschwindigkeit auszeichnet, ist dadurch gekennzeichnet, daß der zum Zwecke der Vorverstreckung der Polyesterfilamente mit einer Luftmenge von 5 m3/h bis 25 m3/h im Gegenstrom betriebenen Gegenstromheizzone beheizte Galetten zum Zwecke der Nachverstreckung mit einer Galettentemperatur von 80° C bis 250° C nachgeordnet sind, daß die Galetten zur Einstellung eines vorgegebenen Streckverhältnisses mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten antreibbar sind, und daß den Galetten eine mit einer Aufwickelgeschwindigkeit von 5000 m/min bis 8000 m/min arbeitende Aufwickelvorrichtung für die nachverstreckten Polyesterfilamente nachgeordnet ist.
    Im folgenden wird die Erfindung anhand einer lediglich ein Ausführungsbeispiel darstellenden Zeichnung näher erläutert.
    Die einzige Figur zeigt eine erfindungsgemäße Vorrichtung zur Herstellung von vollorientierten technischen Polyestergarnen. Dazu ist eine Spinnvorrichtung 1 mit einem Extruder 2 und einem Spinnbalken als Spinndüse 3 vorgesehen. Der Extruder 2 versorgt die Spinndüse 3 mit Polyesterschmelze. Ausgangsprodukt für die Polyesterschmelze ist ein Polyestergranulat im Viskositätsbereich IV 0.60 - 1.10 dl/g. An die Spinndüse 3 schließt sich eine Nacherhitzerzone 4 an. Es folgt dann eine Kühlzone mit Anblasung. An die Kühlzone 5 schließt sich eine Gegenstromheizzone 7 an, in der also die ungebündelten Polyesterfilamente 8 im Gegenstrom angeblasen werden. Anschließend folgt eine Vorrichtung für den Präparationsauftrag 9 und Fadenbündelung nach dem Austritt aus der Gegenstromheizzone 7. Der Gegenstromheizzone 7 sind beheizbare Galetten 10 nachgeordnet. Die Galetten 10 sind mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten antreibbar. Den Galetten 10 ist eine Aufwickelvorrichtung 11 für die nachverstreckten Polyesterfilamente 8 nachgeordnet.
    Die nachverstreckten Polyesterfilamente 8 bzw. die daraus hergestellten Polyestergarne weisen die folgenden Eigenschaften auf:
    Bruchdehnung 6,5 % bis 12 %
    Zugfestigkeit 5 cN/dtex bis 7,5 cN/dtex
    Schrumpf, Heißluft 177° C ≤ 6,0 %.

    Claims (9)

    1. Verfahren zum Herstellen von Polyestergarnen, wonach
      die Polyestergarne im Wege der Bündelung von schmelzgesponnenen Polyesterfilamenten (8) erzeugt werden, wonach ferner
      die Polyesterfilamemte (8) hinter einer Spinndüse (3) in einer Kühlzone (5) auf zumindest Erstarrungstemperatur abgekühlt und anschließend zum Zwecke des Verstreckens in einer Gegenstromheizzone (7) auf eine Temperatur oberhalb des Glasübergangspunktes erwärmt werden, dadurch gekennzeichnet, daß
      die Polyesterfilamente (8) zur Erzeugung der erforderlichen Streckspannung in ungebündelter Ausrichtung durch die Gegenstromheizzone (7) hindurchgeführt und mit einer Luftmenge von 5 m3/h bis 25 m3/h im Gegenstrom angeblasen und vorverstreckt werden, daß
      die Polyesterfilamente (8) mit einem Einzeltiter von 1,0 dtex bis 7,5 dtex anschließend bei Temperaturen von 80° C bis 250° C in einem Streckverhältnis von 1:1,5 bis 1:1,15 nachverstreckt werden, und daß
      die Polyesterfilamente (8) abschließend mit einer Aufwickelgeschwindigkeit von 5000 m/min bis 8000 m/min aufgewickelt werden.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterfilamente (8) bei einer Temperatur von 200° C bis 350° C, vorzugsweise 225° C bis 285° C, im Gegenstrom angeblasen werden.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterfilamente (8) mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 3000 m/min bis 7500 m/min durch den Gegenstrom hindurchgezogen werden.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Luftmenge und die Temperatur der Gegenstromluft so eingestellt werden, daß eine Fadendehnung < 50 %, vorzugsweise 30 % bis 40 %, erzielt wird.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Abzugsgeschwindigkeit der Polyesterfilamente (8) die Luftmenge und die Temperatur der Gegenstromluft so eingestellt werden, daß eine Zugfestigkeit der Polyesterfilamente (8) von 3,2 cN/dtex vorzugsweise 3,4 cN/dtex bis 4,5 cN/dtex erzielt wird.
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Luftmenge und die Temperatur der Gegenstromluft so eingestellt werden, daß ein Heißluftschrumpf von ≤ 6% (bei 177° C) erzielt wird.
    7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterfilamente (8) kontinuierlich im Anschluß an die Gegenstrombehandlung nachverstreckt werden.
    8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterfilamente (8) in einer getrennten Behandlungsstufe nachverstreckt werden.
    9. Vorrichtung zum Herstellen von Polyestergarnen aus Polyesterfilamenten (8) mit einem Einzeltiter von 1,0 dtex bis 7,5 dtex gemäß dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, mit zumindest einer Spinndüse (3), einer der Spinndüse (3) nachgeordneten Kühlzone (5) und einer der Kühlzone (5) nachgeordneten Gegenstromheizzone (7), dadurch gekennzeichnet, daß der zum Zwecke der Vorverstreckung der Polyesterfilamente (8) mit einer Luftmenge von 5 m3/h bis 25 m3/h im Gegenstrom betriebenen Gegenstromheizzone (7) beheizte Galetten (10) zum Zwecke der Nachverstreckung mit einer Galettentemperatur von 80°C bis 250°C nachgeordnet sind, daß die Galetten (10) zur Einstellung eines vorgegebenen Streckverhältnisses mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten antreibbar sind, und daß den Galetten (10) eine mit einer Aufwickelgeschwindigkeit von 5000 m/min bis 8000 m/min arbeitende Aufwickelvorrichtung (11) für die nachverstreckten Polyesterfilamente (8) nachgeordnet ist.
    EP96926368A 1995-08-08 1996-07-19 Verfahren und vorrichtung zum herstellen von polyestergarnen Expired - Lifetime EP0843749B1 (de)

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    DE19529135A DE19529135A1 (de) 1995-08-08 1995-08-08 Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Polyestergarnen
    DE19529135 1995-08-08
    PCT/EP1996/003182 WO1997006293A1 (de) 1995-08-08 1996-07-19 Verfahren und vorrichtung zum herstellen von polyestergarnen

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP0843749A1 EP0843749A1 (de) 1998-05-27
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    ID=7768998

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    Country Status (11)

    Country Link
    US (1) US5965073A (de)
    EP (1) EP0843749B1 (de)
    KR (1) KR100267601B1 (de)
    CN (1) CN1063497C (de)
    AU (1) AU6658096A (de)
    BR (1) BR9609889A (de)
    DE (2) DE19529135A1 (de)
    ES (1) ES2143772T3 (de)
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