EP0822095B1 - Thermische Übertragungsaufzeichnungsschicht, die ein Polyethylenwachs enthält - Google Patents

Thermische Übertragungsaufzeichnungsschicht, die ein Polyethylenwachs enthält Download PDF

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EP0822095B1
EP0822095B1 EP97112910A EP97112910A EP0822095B1 EP 0822095 B1 EP0822095 B1 EP 0822095B1 EP 97112910 A EP97112910 A EP 97112910A EP 97112910 A EP97112910 A EP 97112910A EP 0822095 B1 EP0822095 B1 EP 0822095B1
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EP
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layer
medium
polymer
und
thermal transfer
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EP97112910A
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Albert Kohl
Norbert Schneider
Karl-Heinz Römer
Jürgen Dr. Richter
Peter Dr. Heilmann
Michael Dr. Hitzfeld
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Emtec Magnetics GmbH
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Definitions

  • those media that are particularly important in Layer VI contain ferromagnetic pigment VIII, such Media containing a further layer IX on layer VI, which contains a compound X suitable as an adhesive, which Use of such media for the transmission of layers III and VI on a substrate XII, layered media XI, which is a substrate XII included and by reacting a medium I with a Substrate XII can be obtained as well as a process for its preparation by media XI.
  • Media for the thermal transfer of on a carrier material layers applied to a receiver material are general to Example from EP-A-0 761 794, known.
  • the layer side of a corresponding one Medium in contact with a receiver material and the layer by the action of heat from the carrier material transferred to the recipient material.
  • To the separation To facilitate the layer of the carrier material is usually a separating layer between the carrier material and the transferring layer inserted.
  • a thermal transfer strip is described in EP-A-0 434 420, which is a substrate, an underlayer, which is thermally reactive Contains materials and leuco dyes, as well as one on the underlayer applied thermal transfer layer which is a mixture contains a wax emulsion and a sensitive material, includes.
  • the underlayer will wear to ensure that the intensity and sharpness of on a receiving medium transferred color images is improved. It is also possible that the effective materials in the transfer in one single layer.
  • US 5 028 475 discloses a lithographic film material which is used for the production of optical matrices, the transparent words by thermal removal of a layer of paint be formed by means of a thermal ink transfer strip.
  • the lithographic film material comprises a transparent one Base layer, a transparent thermoplastic thereon Intermediate layer, which is caused by the action of heat on the base layer is applied and removable, as well as an opaque thermoplastic color layer, the opaque thermoplastic Color layer 5 to 90 wt .-% of at least one thermoplastic Resin with a softening point between 50 ⁇ C and 165 ° C contains.
  • EP-A 658 444 describes a medium which has a carrier layer, a separating layer applied thereon, which at least 50% by weight of a polyethylene wax with a melting point of contains at least 100 ° C, and then another heat-fusible Layer containing a dye and a binder, wherein the binder consists of at least 50% by weight of carnauba wax, contains.
  • Carnauba wax is known to mean, for example according to: Römpp Chemie Lexikon, 9th edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart - New York, 1989, page 594, a vegetable wax with a Melting point between 83 ° C and 86 ° C.
  • the invention lay media for the thermal transfer of layers applied to a carrier material onto a receiver material and their use as a task with which the disadvantages described are technically simple and have it solved economically.
  • the usual rigid or flexible carrier layer II can be used
  • Use backing materials, especially foils, that have a sufficient for the thermal transfer of an applied layer Have thermal conductivity and thermal stability, preferably made of polyester such as polyethylene naphthalate, polyarylates and in particular polyethylene terephthalate, made of polycarbonate Polyamides, from aramids and mixtures of such compounds or from paper such as condenser paper.
  • a medium I can Carrier layers II of several carrier material layers or preferably contain a carrier material layer.
  • the strength of one Backing layer II should generally be 8 to 75 ⁇ m, preferably 12 to 38 microns, in particular 20 to 26 microns.
  • the carrier layer can be on the opposite of layer III Surface have a layer containing a lubricant.
  • Lubricants are particularly suitable for polymers that have a Sufficient thermal for the thermal transfer of a layer
  • Have thermal conductivity and stability for example silicones, fluorine-containing polymers such as polyvinyl fluoride and polyvinylidene difluoride, Cellulose esters such as cellulose nitrates, cellulose acetates, Cellulose Acetopropionate, Cellulose Acetobutyrate, Polymers, which are modified with such polymers as silicone-modified Urethanes and silicone-modified acrylates, as well Mixtures of such lubricants.
  • ether such as tetrahydrofuran
  • dioxane ether
  • ketones such as methyl ethyl ketone or cyclohexanone
  • Esters such as ethyl acetate or hydrocarbons such as alkanes or aromatics or mixtures of such compounds become.
  • polyurethanes polyacrylates, Polymethacrylates, polyacrylamide, vinyl polymers such as polystyrene, Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl propionate and polyacrylonitrile, cellulose-containing binders such as cellulose esters, in particular cellulose nitrates, cellulose acetates, cellulose acetopropionate and cellulose acetobutyrate, phenoxy resins and epoxy resins into consideration.
  • vinyl polymers such as polystyrene, Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl propionate and polyacrylonitrile
  • cellulose-containing binders such as cellulose esters, in particular cellulose nitrates, cellulose acetates, cellulose acetopropionate and cellulose acetobutyrate, phenoxy resins and epoxy resins into consideration.
  • fillers such as inorganic are found as additives and organic pigments, e.g. Aluminum oxide, silicon dioxide, Titanium dioxide, carbon black, polyethylene, polypropylene, chalk inhibitors, e.g. Antimony oxide, thixotropic substances, e.g. amorphous silica, application.
  • organic pigments e.g. Aluminum oxide, silicon dioxide, Titanium dioxide, carbon black, polyethylene, polypropylene, chalk inhibitors, e.g. Antimony oxide, thixotropic substances, e.g. amorphous silica, application.
  • layer III contains 75 to 90% by weight, preferably 80 to 85% by weight, based on layer III, of a polymer IV with a melting point or softening point of 100 ° C up to 160 ° C, preferably 100 ° C to 120 ° C, and 10 to 25% by weight, preferably 15 to 20% by weight, based on layer III Polymer V with a melting point or softening point of at least 90 ° C, preferably at least 100 ° C.
  • monomers from which the polymers IV are largely built up are primarily olefinically unsaturated hydrocarbons such as ethylene and propylene.
  • Such comonomers are, for example, olefinically unsaturated aromatic hydrocarbons such as styrene and a-methylstyrene, unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, halogenated olefins such as vinyl chloride, vinyl alcohol derivatives such as vinyl acetate and in particular monoesters of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids of the formula in which R 1 , R 2 and R 3 can represent hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl radicals, acrylic acid and methacrylic acid being preferred, and mixtures of various such carboxylic acids with C 9 -C 25 -alkanols such as nonanol, stearyl alcohol and lauryl alcohol, preferably with C 1 -C 8 -alkanols, in particular methanol and n-butanol, or polyhydric alcohols such as ethanediol, propane-1,2-diol
  • Particularly suitable polymers IV are waxes, in particular Polyolefin waxes such as polyethylene waxes that are not modified or can be modified by known methods such as oxidation.
  • a polymer or homogeneous or inhomogeneous can be used as polymer IV Mixtures of several compounds can be used.
  • the polymers IV can be present in layer III with a polymer V homogeneously or preferably inhomogeneously mixed.
  • the polymers IV can be present in various geometric shapes, such as needle-shaped, flat, preferably spherical.
  • a spherical body is understood to mean one whose distance from the outermost point P of the envelope curve from the geometric center of the body with respect to the average distance A of all points of the envelope curve from the geometric center of the body applies: P ⁇ 1.5 x A preferably P ⁇ 1.2 x A
  • the polymer V used is primarily polyurethanes, polyacrylates, Polymethacrylates, polyacrylamide, vinyl polymers such as Polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl propionate and polyacrylonitrile, cellulose-containing binders such as cellulose esters, in particular cellulose nitrates, cellulose acetates, Cellulose acetopropionate and cellulose acetobutyrate, and in particular Phenoxy resins and epoxy resins, such as, for example obtainable by reacting bisphenol A with epichlorohydrin and under the name PKHH® (Union Carbide Corporation) or Pheno Tohto YP-50S® (Tohto Kasei Co. Ltd.) commercially available are, as well as mixtures of such compounds.
  • PKHH® Union Carbide Corporation
  • Pheno Tohto YP-50S® Tohto Kasei Co. Ltd.
  • the polymers V can have reactive functional groups contain, such as amino groups, preferably primary and secondary Amino groups, mercapto groups, acid groups, isocyanate groups or in particular hydroxyl groups and several different ones of such groups.
  • the media I can be a layer III or more such as two or contain three identical or different layers III.
  • layer VI contains up to 100% by weight, based on Layer VI is a polymer VII.
  • polyacrylates there are primarily polyacrylates, polymethacrylates, Polyacrylamide, vinyl polymers such as polystyrene, polyvinyl chloride, Polyvinyl acetate, polyvinyl propionate and polyacrylonitrile, cellulose-containing binders such as cellulose esters, in particular Cellulose nitrates, cellulose acetates, cellulose acetopropionate and cellulose acetobutyrate, phenoxy resins and epoxy resins, in particular polyurethanes, such as those obtained by implementation of polyhydric high molecular alcohols, for example hydroxyl-containing polyesters, or polyvalent low molecular weight Alcohols, as well as compounds with isocyanates reactive amino groups instead of the hydroxyl groups mentioned alcohols, are available with polyvalent isocyanates as well as mixtures of such compounds.
  • polyurethanes are for example in: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., Vol. 21, VCH Publishing Company GmbH, Weinheim, 1992, pages 665-7
  • the polymers VII can have reactive functional groups contain, such as hydroxyl groups, amino groups, preferably primary and secondary amino groups, mercapto groups, acid groups or in particular isocyanate groups and several different ones of such groups.
  • Media I in which the polymers are particularly advantageous V contain functional groups with in the polymers VII contained functional groups can react such as in particular primary or secondary amino groups or hydroxyl groups of polymer VII with isocyanate groups of the polymer V or preferably in particular primary or secondary Amino groups or hydroxyl groups of the polymer V with isocyanate groups of polymer VII.
  • Layer VI can be organic or inorganic pigments such as Color pigments or in particular ferromagnetic pigments as well Contain mixtures of such pigments.
  • Suitable magnetic pigments are the customary oxidic pigments such as ⁇ -Fe 2 O 3 , ⁇ -Fe 3 O 4 and CrO 2 or metallic pigments such as Fe, Co and Ni. As is generally known, these pigments can contain further chemical elements or compounds such as aluminum, silicon or boron.
  • Pigments which are essentially advantageous are particularly advantageous from Fe-Al, Fe-Si, Fe-Al-Si, Fe-B, Fe-Si-B, Fe-Al-B or Fe-Al-B-Si exist, the total amount of such other elements or compounds preferably between 0.5 wt .-% and 20 wt .-%, based on Fe should be.
  • the media I can be a layer VI or several such as two or contain three identical or different layers VI.
  • a further layer IX can advantageously be applied to layer VI which contains a compound X suitable as an adhesive preferably in a binder matrix XIII.
  • the glass transition temperature of compound X should be advantageous less than the melting temperature of the matrix XIII, preferably by 1 to 100 ° C, especially 5 to 30 ° C, and higher than be the glass transition temperature of matrix XIII, the compound X in particular a tack-free (tack-free) of should be at least 60 ° C.
  • Suitable compounds X and systems from a compound X and a matrix XIII are for example in the German patent application P19531313.5.
  • Amount of compound X in layer IX can be easily determined by a few simple preliminary tests, whereby the amount of compound X not only from compound X, but to a large extent on the nature of the recipient substrate XII depends.
  • Cardboard polyethylene, polyethylene terephthalate, preferably paper, polyvinyl chloride or Polypropylene can be used.
  • the media I can be a layer IX or several such as two or contain three identical or different layers IX.
  • To produce the media I can first of all train a Layer III on the carrier layer II containing a mixture Polymer IV, a polymer V and a liquid diluent optionally with other additives such as one Dispersing aids are applied in a manner known per se.
  • liquid diluent such as tetrahydrofuran or dioxane
  • ketones such as methyl ethyl ketone or Cyclohexanone
  • esters such as ethyl acetate or hydrocarbons such as Alkanes or aromatics or mixtures of such compounds are used become.
  • cationic, nonionic or preferably anionic surfactants are used, such as carboxylates, sulfonates, phosphonates of hydrocarbons, especially alkyl or aryl compounds.
  • a mixture containing a can be used to form a layer VI Polymer VII, and a liquid diluent, if appropriate with pigments VIII and other additives such as Dispersing agents, lubricants or leveling agents can be applied to a layer III.
  • liquid diluent such as tetrahydrofuran or dioxane
  • ketones such as methyl ethyl ketone or Cyclohexanone
  • esters such as ethyl acetate or hydrocarbons such as Alkanes or aromatics or mixtures of such compounds are used become.
  • cationic, nonionic or preferably anionic surfactants are used, such as carboxylates, sulfonates, phosphonates of hydrocarbons, especially alkyl or aryl compounds.
  • a mixture containing can be used to form a layer IX a compound X, a liquid diluent, if appropriate with other additives such as fillers on a layer VII be applied.
  • liquid diluent such as tetrahydrofuran or dioxane
  • ketones such as methyl ethyl ketone or Cyclohexanone
  • esters such as ethyl acetate or hydrocarbons such as Alkanes or aromatics or mixtures of such compounds are used become.
  • Pigments e.g. Aluminum oxide, silicon oxide, soot, Polyethylene and polypropylene.
  • the layers can be applied before each of the following Layer essentially dried and optionally in itself post-treated in a known manner, such as being calendered. As well can the layers in without a significant drying step known manner, for example by the wet-on-wet method, are applied to each other.
  • layer VI contains ferromagnetic pigments, it is recommended consider using the layer as a magnetic recording medium orientation of the pigments in a strong magnetic field.
  • the media I can be used to produce layered media XI containing a substrate XII can be used, the Media XI can be obtained in a manner known per se by implementation a medium I with a substrate XII such that one Medium I with a substrate XII at temperatures of I and XII from 80 ° C to 180 ° C, preferably 100 ° C to 150 ° C, and under one Pressure from 1 to 12 bar, preferably 3 to 8 bar, in contact brings, the layers III and VI between the layer II and the substrate XII are located, which in general Contact times of 0.2 seconds to 5 minutes result.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft für die thermische Übertragung einer Schicht geeignete Medien I enthaltend
  • a) eine Trägerschicht II,
  • b) darauf eine Schicht III, enthaltend
  • 1) 75 bis 90 Gew.-% eines Polymerisats IV mit einem Erweichungspunkt zwischen 100°C und 160°C und
  • 2) 10 bis 25 Gew.-% eines Polymerisats V mit einem Erweichungspunkt von mindestens 90°C
    und
  • c) eine ein Polymerisat VII enthaltende Schicht VI.
  • Ferner betrifft sie solche Medien, die in der Schicht VI ein insbesondere ferromagnetisches Pigment VIII enthalten, solche Medien, die auf der Schicht VI eine weitere Schicht IX enthalten, welche eine als Kleber geeignete Verbindung X enthält, die Verwendung solcher Medien zur Übertragung von Schichten III und VI auf eine Substrat XII, schichtförmige Medien XI, die ein Substrat XII enthalten und durch Umsetzung eines Mediums I mit einem Substrat XII erhalten werden können sowie ein Verfahren zur Herstellung von Medien XI.
    Medien zur thermischen Übertragung von auf einem Trägermaterial aufgebrachten Schichten auf ein Empfängermaterial sind allgemein, zum Beispiel aus der EP-A-0 761 794, bekannt.
    Zur Übertragung dieser Schichten wird die Schichtseite eines entsprechenden Mediums mit einem Empfängermaterial in Kontakt gebracht und die Schicht durch Wärmeeinwirkung von dem Trägermaterial auf das Empfängermaterial übertragen. Um die Abtrennung der Schicht von dem Trägermaterial zu erleichtern, wird üblicherweise eine Trennschicht zwischen dem Trägermaterial und der zu übertragenden Schicht eingefügt.
    In der EP-A-0 434 420 wird ein Thermotransferstreifen beschrieben, welcher ein Substrat, eine Unterschicht, welche thermisch reaktive Materialien und Leucofarbstoffe enthält, sowie eine auf der Unterschicht aufgebrachte thermische Transferschicht, die ein Gemisch aus einer Wachsemulsion und einem empfindlichen Material enthält, umfaßt. Wenn dieser Streifen erwärmt wird, trägt die Unterschicht dazu bei, daß die Intensität und Schärfe von auf ein Empfängermedium übertragenen Farbbildern verbessert wird.Es ist auch möglich, daß sich die bei der Übertragung wirksamen Materialien in einer einzigen Schicht befinden.
    US 5 028 475 offenbart ein lithographisches Filmmaterial, welches für die Herstellung optischer Matritzen verwendet wird, wobei die transparenten Worte durch thermische Entfernung einer Farbschicht mittels eines thermischen Farbübertragungsstreifens gebildet werden. Dabei umfaßt das lithographische Filmmaterial eine transparente Basisschicht, eine darauf befindliche transparente thermoplastische Zwischenschicht, welche durch Wärmeeinwirkung auf die Basisschicht aufgetragen wird und ablösbar ist, sowie eine lichtundurchlässige thermoplastische Farbschicht, wobei die lichtundurchlässige thermoplastische Farbschicht 5 bis 90 Gew.-% von mindestens einem thermoplastischen Harz mit einem Erweichungspunkt zwischen 50 µC und 165°C enthält.
    In EP-A 658 444 ist ein Medium beschrieben, das eine Trägerschicht, darauf aufgebracht eine Trennschicht, die mindestens 50 Gew.-% eines Polyethylenwachses mit einem Schmelzpunkt von mindestens 100°C enthält, und darauf eine weitere hitzeschmelzbare Schicht, die einen Farbstoff und ein Bindemittel enthält, wobei das Bindemittel zu mindestens 50 Gew.-% aus Carnauba-Wachs besteht, enthält.
    Unter Carnauba-Wachs versteht man bekanntermaßen, beispielsweise gemäß: Römpp Chemie Lexikon, 9.Aufl., Georg Thieme Verlag, Stuttgart - New York, 1989, Seite 594, ein Pflanzenwachs mit einem Schmelzpunkt zwischen 83°C und 86°C.
    Derartige Medien weisen aber auf der Seite der zu übertragenden Schicht keine befriedigende Abriebfestigkeit auf. Außerdem führen Vermischungen der Komponenten der Trennschicht mit den Komponenten der zu übertragenden Schicht während des thermischen Übertragungsvorgangs zu unbefriedigenden Ergebnissen auf dem Empfängermaterial. Zudem ist es mit den beschriebenen Medien nicht möglich, eine bei der Herstellung der zu übertragenden Schicht erfolgte Ausrichtung von Pigmenten, wie dies insbesondere im Falle von Pigmenten mit anisotropen Eigenschaften, insbesondere ferromagnetischen Pigmenten, erwünscht ist, während der Übertragung der Schicht beizubehalten.
    Der Erfindung lagen Medien zur thermischen Übertragung von auf einem Trägermaterial aufgebrachten Schichten auf ein Empfängermaterial und deren Verwendung als Aufgabe zugrunde, mit denen sich die beschriebenen Nachteile auf technisch einfache und wirtschaftliche Weise lösen lassen.
    Demgemäß wurden die eingangs definierten Medien gefunden.
    Als Trägerschicht II lassen sich die üblichen starren oder flexiblen Trägermaterialien, insbesondere Folien, verwenden, die eine zur thermischen Übertragung einer aufgebrachten Schicht ausreichende Wärmeleitfähigkeit und thermische Stabilität aufweisen, vorzugsweise aus Polyester wie Polyethylennaphthalat, Polyarylate und insbesondere Polyethylenterephthalat, aus Polycarbonat, aus Polyamiden, aus Aramiden sowie Mischungen solcher Verbindungen oder aus Papier wie Kondensatorpapier. Ein Medium I kann eine Trägerschichten II aus mehreren Trägermaterialschichten oder vorzugsweise einer Trägermaterialschicht enthalten. Die Stärke einer Trägerschicht II sollte im allgemeinen 8 bis 75 µm, vorzugsweise 12 bis 38 µm, insbesondere 20 bis 26 µm betragen.
    Die Trägerschicht kann auf der der Schicht III entgegengesetzten Fläche eine ein Gleitmittel enthaltende Schicht aufweisen. Als Gleitmittel kommen insbesondere Polymere in Betracht, die eine zur thermischen Übertragung einer Schicht ausreichende thermische Wärmeleitfähigkeit und Stabilität aufweisen, beispielsweise Silikone, fluorhaltige Polymere wie Polyvinylfluorid und Polyvinylidendifluorid, Celluloseester wie Cellulosenitrate, Celluloseacetate, Celluloseacetopropionate, Celluloseacetobutyrate, Polymere, die mit solchen Polymeren modifiziert sind, wie Silikon-modifizierte Urethane und Silikon-modifizierte Acrylate, sowie Mischungen solcher Gleitmittel.
    Zur Herstellung der ein Gleitmittel enthaltenden Schicht kann man ein Gleitmittel und gegebenenfalls Zusatzstoffe oder Bindemittel lösungsmittelfrei oder vorzugsweise in Gegenwart eines organischen Verdünnungsmittels in an sich bekannter Weise auf die Trägerschicht auftragen. Die weitere Verarbeitung kann wie üblich erfolgen, z.B. durch Entfernen des Lösungsmittels und, falls ein vernetzbares Bindemittel eingesetzt wird, Aushärten des Bindemittels mit anschließendem Kalandrieren.
    Als Verdünnungsmittel können wie üblich Wasser, Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Ketone wie Methylethylketon oder Cyclohexanon, Ester wie Ethylacetat oder Kohlenwasserstoffe wie Alkane oder Aromaten oder Mischungen solcher Verbindungen eingesetzt werden.
    Als Bindemittel kommen bekanntermaßen Polyurethane, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacrylamid, Vinylpolymere wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat und Polyacrylnitril, cellulosehaltige Bindemittel wie Celluloseester, insbesondere Cellulosenitrate, Celluloseacetate, Celluloseacetopropionat und Celluloseacetobutyrat, Phenoxyharze und Epoxyharze in Betracht.
    Als Zusatzstoffe finden bekanntermaßen Füllstoffe wie anorganische und organische Pigmente, z.B. Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Titandioxid, Ruß, Polyethylen, Polypropylen, Kreidungsinhibitoren, z.B. Antimonoxid, thixotrope Substanzen, z.B. amorphe Kieselsäure, Anwendung.
    Erfindungsgemäß enthält die Schicht III 75 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 80 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Schicht III ein Polymerisat IV mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von 100°C bis 160°C, vorzugsweise 100°C bis 120°C, und 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Schicht III ein Polymerisat V mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von mindestens 90°C, vorzugsweise mindestens 100°C.
    Als Monomere, aus welchen die Polymerisate IV größtenteils aufgebaut sind, kommen in erster Linie olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe wie Ethylen und Propylen in Betracht.
    Als weitere Comonomere kommen für den Aufbau der Polymerisate IV bis zu 20, vorzugsweise 0 bis 5 mol-% solcher Monomerer in Betracht, durch welche die mechanischen, thermischen und chemischen Eigenschaften der Polymerisate, die nur aus den genannten Monomeren aufgebaut sind, abgewandelt aber nicht wesentlich geändert werden.
    Derartige Comonomere sind beispielsweise olefinisch ungesättigte aromatische Kohlenwasserstoffe wie Styrol und a-Methylstyrol, ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril und Methacrylnitril, halogenierte Olefine wie Vinylchlorid, Vinylalkoholderivate wie Vinylacetat sowie insbesondere Monoester von α,β-ungesättigten Carbonsäuren der Formel
    Figure 00050001
    in der R1, R2, und R3 Wasserstoff oder C1-C4-Alkylreste darstellen können, wobei Acrylsäure und Methacrylsäure bevorzugt sind, sowie Gemische verschiedener solcher Carbonsäuren mit C9-C25-Alkanolen wie Nonanol, Stearylalkohol und Laurylalkohol, bevorzugt mit C1-C8-Alkanolen, insbesondere Methanol und n-Butanol, oder mehrwertigen Alkoholen wie Ethandiol, Propan-1,2-diol, Propan-1,3-diol, den Butandiolen, Glycerin sowie Gemischen dieser Alkohole.
    Besonders geeignete Polymerisate IV sind Wachse, insbesondere Polyolefinwachse wie Polyethylenwachse, die nichtmodifiziert oder nach bekannten Methoden wie Oxidation modifiziert werden können.
    Als Polymerisate IV können eine Verbindung oder homogene oder inhomogene Mischungen mehrerer Verbindungen eingesetzt werden.
    Die Polymerisate IV können in der Schicht III mit einem Polymerisat V homogen oder vorzugsweise inhomogen vermischt vorliegen. Im Falle einer inhomogenen Vermischung können die Polymerisate IV in verschiedenen geometrischen Formen, wie nadelförmig, flächig, vorzugsweise kugelförmig, vorliegen. Unter einem kugelförmigen Körper wird dabei ein solcher verstanden, für dessen Abstand des äußersten Punktes P der Umhüllungskurve vom geometrischen Mittelpunkt des Körpers bezüglich des durchschnittlichen Abstands A aller Punkte der Umhüllungskurve vom geometrischen Mittelpunkt des Körpers gilt: P ≤ 1,5 x A vorzugsweise P ≤ 1,2 x A
    Als Polymerisat V kommen in erster Linie Polyurethane, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacrylamid, Vinylpolymere wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat und Polyacrylnitril, cellulosehaltige Bindemittel wie Celluloseester, insbesondere Cellulosenitrate, Celluloseacetate, Celluloseacetopropionat und Celluloseacetobutyrat, und insbesondere Phenoxyharze und Epoxyharze, wie sie beispielsweise durch Umsetzung von Bisphenol A mit Epichlorhydrin erhältlich und unter dem Namen PKHH® (Firma Union Carbide Corporation) oder Pheno Tohto YP-50S® (Firma Tohto Kasei Co. Ltd.) kommerziell verfügbar sind, sowie Mischungen solcher Verbindungen in Betracht.
    Die Polymerisate V können reaktionsfähige funktionelle Gruppen enthalten, wie Aminogruppen, vorzugsweise primäre und sekundäre Aminogruppen, Mercaptogruppen, Säuregruppen, Isocyanatgruppen oder insbesondere Hydroxylgruppen sowie mehrere verschiedene solcher Gruppen.
    Die Medien I können eine Schicht III oder mehrere wie zwei oder drei gleiche oder unterschiedliche Schichten III enthalten.
    Erfindungsgemäß enthält die Schicht VI bis 100 Gew.-% bezogen auf die Schicht VI ein Polymerisat VII.
    Als Polymerisat VII kommen in erster Linie Polyacrylate, Polymethacrylate, Polyacrylamid, Vinylpolymere wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat und Polyacrylnitril, cellulosehaltige Bindemittel wie Celluloseester, insbesondere Cellulosenitrate, Celluloseacetate, Celluloseacetopropionat und Celluloseacetobutyrat, Phenoxyharze und Epoxyharze, insbesondere Polyurethane wie sie beispielsweise durch Umsetzung von mehrwertigen hochmolekularen Alkoholen, beispielsweise hydroxylgruppenhaltigen Polyestern, oder mehrwertigen niedermolekularen Alkoholen, sowie von Verbindungen mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Aminogruppen anstelle der Hydroxylgruppen der genannten Alkohole, mit mehrwertigen Isocyanaten erhältlich sind sowie Mischungen solcher Verbindungen in Betracht. Solche Polyurethane sind beispielsweise in: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. 21, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weinheim, 1992, Seite 665-716 beschrieben.
    Die Polymerisate VII können reaktionsfähige funktionelle Gruppen enthalten, wie Hydroxylgruppen, Aminogruppen, vorzugsweise primäre und sekundäre Aminogruppen, Mercaptogruppen, Säuregruppen oder insbesondere Isocyanatgruppen sowie mehrere verschiedene solcher Gruppen.
    Besonders vorteilhaft sind solche Medien I, in denen die Polymerisate V funktionelle Gruppen enthalten, die mit in den Polymerisaten VII enthaltenen funktionellen Gruppen reagieren können wie insbesondere primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Hydroxylgruppen des Polymerisats VII mit Isocyanatgruppen des Polymerisats V oder vorzugsweise insbesondere primäre oder sekundäre Aminogruppen oder Hydroxylgruppen des Polymerisats V mit Isocyanatgruppen des Polymerisats VII.
    Die Schicht VI kann organische oder anorganische Pigmente wie Farbpigmente oder insbesondere ferromagnetische Pigmente sowie Mischungen solcher Pigmente enthalten.
    Als magnetische Pigmente kommen die üblichen oxidischen Pigmente wie γ-Fe2O3, γ-Fe3O4 und CrO2 oder metallischen Pigmente wie Fe, Co und Ni in Betracht. Diese Pigmente können, wie allgemein bekannt ist, weitere chemische Elemente oder Verbindungen wie Aluminium, Silizium oder Bor enthalten.
    Besonders vorteilhaft sind dabei Pigmente, die im wesentlichen aus Fe-Al, Fe-Si, Fe-Al-Si, Fe-B, Fe-Si-B, Fe-Al-B oder Fe-Al-B-Si bestehen, wobei die Gesamtmenge an solchen weiteren Elementen oder Verbindungen vorzugsweise zwischen 0,5 Gew.-% und 20 Gew.-%, bezogen auf Fe betragen sollte.
    Die Medien I können eine Schicht VI oder mehrere wie zwei oder drei gleiche oder unterschiedliche Schichten VI enthalten.
    Auf die Schicht VI kann vorteilhaft eine weitere Schicht IX aufgebracht werden, die eine als Kleber geeignete Verbindung X enthält vorzugsweise in einer Bindemittelmatrix XIII.
    Die Glasübergangstemperatur der Verbindung X sollte dabei vorteilhaft kleiner als die Schmelz temperatur der Matrix XIII, vorzugsweise um 1 bis 100°C, insbesondere 5 bis 30°C, und höher als die Glasübergangstemperatur der Matrix XIII sein, wobei die Verbindung X insbesondere eine Tack-Freiheit (Klebefreiheit) von mindestens 60°C aufweisen sollte.
    Geeignete Verbindungen X und Systeme aus einer Verbindung X und einer Matrix XIII sind beispielsweise in der Deutschen Patentanmeldung P19531313.5 beschrieben.
    Die zur Erzielung der gewünschten Haftung der thermisch übertragenen Schicht des Mediums I auf dem Empfängersubstrat XII erforderliche Menge der Verbindung X in der Schicht IX kann dabei durch einige einfache Vorversuche leicht ermittelt werden, wobei die Menge der Verbindung X nicht allein von der Verbindung X, sondern in hohem Umfang von der Beschaffenheit des Empfängersubstrats XII abhängt.
    Als Substrat XII können vorteilhaft Karton, Polyethylen, Polyethylenterephthalat, vorzugsweise Papier, Polyvinylchlorid oder Polypropylen eingesetzt werden.
    Die Medien I können eine Schicht IX oder mehrere wie zwei oder drei gleiche oder unterschiedliche Schichten IX enthalten.
    Zur Herstellung der Medien I kann zunächst zur Ausbildung einer Schicht III auf die Trägerschicht II eine Mischung enthaltend ein Polymerisat IV, ein Polymerisat V und ein flüssiges Verdünnungsmittel gegebenenfalls mit weiteren Zusatzstoffen wie einem Dispergierhilfsmittel in an sich bekannter Weise aufgetragen werden.
    Als flüssige Verdünnungsmittel können wie üblich Wasser, Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Ketone wie Methylethylketon oder Cyclohexanon, Ester wie Ethylacetat oder Kohlenwasserstoffe wie Alkane oder Aromaten oder Mischungen solcher Verbindungen eingesetzt werden.
    Als Dispergierhilfsmittel können in üblicher Weise kationische, nichtionische oder vorzugsweise anionische Tenside verwendet werden, wie Carboxylate, Sulfonate, Phosphonate von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Alkyl- oder Arylverbindungen.
    Zur Ausbildung einer Schicht VI kann eine Mischung enthaltend ein Polymerisat VII, und ein flüssiges Verdünnungsmittel gegebenenfalls mit Pigmenten VIII sowie weiteren Zusatzstoffen wie Dispergierhilfsmitteln, Gleitmitteln oder Verlaufshilfsmitteln auf eine Schicht III aufgetragen werden.
    Als flüssige Verdünnungsmittel können wie üblich Wasser, Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Ketone wie Methylethylketon oder Cyclohexanon, Ester wie Ethylacetat oder Kohlenwasserstoffe wie Alkane oder Aromaten oder Mischungen solcher Verbindungen eingesetzt werden.
    Als Dispergierhilfsmittel können in üblicher Weise kationische, nichtionische oder vorzugsweise anionische Tenside verwendet werden, wie Carboxylate, Sulfonate, Phosphonate von Kohlenwasserstoffen, insbesondere Alkyl- oder Arylverbindungen.
    Zur Ausbildung einer Schicht IX kann eine Mischung enthaltend eine Verbindung X, ein flüssiges Verdünnungsmittel gegebenenfalls mit weiteren Zusatzstoffen wie Füllstoffen auf eine Schicht VII aufgetragen werden.
    Als flüssige Verdünnungsmittel können wie üblich Wasser, Ether wie Tetrahydrofuran oder Dioxan, Ketone wie Methylethylketon oder Cyclohexanon, Ester wie Ethylacetat oder Kohlenwasserstoffe wie Alkane oder Aromaten oder Mischungen solcher Verbindungen eingesetzt werden.
    Als Füllstoffe kommen wie üblich anorganische oder organische Pigmente in Betracht, z.B. Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Ruß, Polyethylen und Polypropylen.
    Die Schichten können vor dem Auftragen der jeweils folgenden Schicht im wesentlichen getrocknet und gegebenenfalls in an sich bekannter Weise nachbehandelt wie kalandriert werden. Ebenso können die Schichten ohne wesentlichen Trocknungsschritt in an sich bekannter Weise, beispielsweise nach dem Naß-in-Naß-Verfahren, aufeinander aufgetragen werden.
    Enthält die Schicht VI ferromagnetische Pigmente, so empfiehlt sich zur Verwendung der Schicht als magnetischer Auf zeichnungsträger eine Orientierung der Pigmente in einem starken Magnetfeld.
    Die Medien I können zur Herstellung von schichtförmigen Medien XI, die ein Substrat XII enthalten, verwendet werden, wobei die Medien XI in an sich bekannter Weise erhältlich sind durch Umsetzung eines Mediums I mit einem Substrat XII derart, daß man ein Medium I mit einem Substrat XII bei Temperaturen von I und XII von 80°C bis 180°C, vorzugsweise 100°C bis 150°C, und unter einem Druck von 1 bis 12 bar, vorzugsweise 3 bis 8 bar, in Kontakt bringt, wobei sich die Schichten III und VI zwischen der Schicht II und dem Substrat XII befinden, wodurch sich im allgemeinen Kontaktzeiten von 0,2 Sekunden bis 5 Minuten ergeben.
    Beispiel
    In den Beispielen beziehen sich die Angaben in Teilen auf Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben ist.
    Herstellung eines Mediums I
  • 1) Auftragung einer Schicht III auf eine Trägerschicht II Eine Mischung aus 150 Teilen eines mikronisierten, kugelförmigen Polyethylenwachses mit einem Schmelzbereich von 110 bis 115°C, 90 Teilen eines Phenoxyharzes mit 6 Gew.-% sekundärer Hydroxylgruppen, 10,2 Teilen eines Dispergierhilfsmittels eines Fettalkoholphosphorsäureesters, 1380 Teilen Tetrahydrofuran (THF) und 1380 Teilen Dioxan wurden in einer Rührwerksmühle mit Keramikkugeln mit einem Durchmesser von 1,0 bis 1,5 mm 6 Stunden dispergiert, die Dispersion mit 1000 Teilen THF und 1000 Teilen Dioxan verdünnt und durch ein Filter mit einer Porenweite von 10 µm filtriert.Anschließend wurde mit einer Rasterwalze eine 24 µm dicke Polyethylenterephthalatfolie mit der Dispersion beschichtet und die Beschichtung bei 80°C getrocknet. Die Dicke der Schicht III betrug 0,5 µm.
  • 2) Auftragung einer Schicht VI
  • a) Herstellung der Dispersion gemäß EP-A 281 873, Beispiel 2 In eine Stahlkugelmühle von 6 l Rauminhalt, gefüllt mit 8 kg Stahlkugeln eines Durchmessers von 4 bis 6 mm wurden 900 g eines ferromagnetischen Chromdioxidpigments mit einer mittleren Teilchengröße von 0,5 µm und einem Verhältnis von Länge zu Dicke von 4:1 bis 9:1 und einer Koerzitivkraft von 40,0 kA/m und einer spezifischen Oberfläche von 20 m2/g zusammen mit 30,3 g einer 12,5 %-igen Lösung eines Polyurethans aus 6600 Teilen eines Polyesterdiols aus Adipinsäure und 1,4-Butandiol (Molekulargewicht Zahlenmittel ca. 1000), 778 Teilen 1,4-Butandiol, 42 Teilen Trimethylolpropan und 43 Teilen 4,4'-Diphenylmethylendiisocyanat in THF, 81 g einer 20 %-igen Lösung eines Polyvinylformals, bestehend aus 82 % Vinylformal, 12 % Vinylacetat- und 6 % Vinylalkoholeinheiten, in THF, 13,5 g Zinkstearat, 4,5 g Stearylamid, 4,5 g N-Talgfett-1,3-diaminodioleat, 457 g THF und 457 g Dioxan eingefüllt und 72 Stunden dispergiert. Dann wurden weitere 818 g der genannten Polyurethanlösung und 219 g der genannten Polyvinylformallösung zugesetzt und weitere 24 Stunden dispergiert. Danach wurde die Dispersion unter Druck durch ein Filter mit einer Porenweite von 5 µm filtriert. Nach der Filtration wurden unter kräftigem Rühren pro kg Dispersion 17 g einer 50 %-igen Lösung eines Triisocyanats aus 3 mol Toluylendiisocyanat und 1 mol Trimethylolpropan zugegeben.
  • b) Beschichtung Auf die gemäß Schritt (1) erhaltene Schicht III wurde die Dispersion mittels eines Linealgießers aufgetragen. Die beschichtete Folie wurde nach Durchlaufen eines Magnetfeldes zur Ausrichtung der ferromagnetischen Pigmente bei Temperaturen zwischen 50 und 90°C getrocknet. Nach der Trocknung wurde die Schicht durch Hindurchziehen zwischen beheizten Walzen verdichtet und geglättet, so daß die Dicke der Schicht VI 10 µm betrug.
  • 3) Auftragung einer Schicht IX
  • a) Herstellung der Emulsion Zu einer Mischung aus 20,75 kg Aceton und 20,75 Kg Methylethylketon (MEK) wurden unter heftigem Rühren in ein Rührgefäß mit einem Volumen von 150 l nacheinander eine Lösung von 9,6 kg Epoxidharz Epikote 1700 (Firma Shell) mit einer Glasübergangstemperatur Tg=70°C und einer Schmelztemperatur Tm=117°C in 11,2 kg Aceton und 11,2 kg MEK, eine Lösung von 2,55 kg eines hydroxylgruppenhaltigen, hochkristallinen Polyesterurethans mit Tg=35°C und Tm=110°C in 7,22 kg Aceton und 7,22 kg MEK und eine Lösung von 2,85 kg eines amorphen Standard-Polystyrol-Granulats mit Tg=95°C und einem weiten kautschukelastischen Bereich von 105°C bis mindestens 180°C in 3,32 kg Aceton und 3,32 kg MEK gegeben.Es wurde eine Emulsion erhalten, welche das Polystyrol in Kugelform mit einem Teilchendurchmesser von 4 bis 6 µm enthielt.
  • b) Beschichtung Auf die gemäß Schritt (2) erhaltene Schicht VI wurde die Emulsion mittels eines Linealgießers aufgetragen. Die beschichtete Folie wurde bei 70°C getrocknet und rollenförmig aufgewickelt. Die Dicke der Schicht IX betrug 4 µm.
  • 4) Herstellung des Mediums XI Das in den Schritten 1 bis 3 erhaltene Medium I und eine flexible, nichtmagnetische Bahn XII aus Papier wurden synchron von je einer Abwickelrolle so abgerollt und in Kontakt gebracht, daß die Schicht IX die Papierbahn berührte. Mit Hilfe einer auf 170°C geheizten, rotierenden Stahlwalze, die mit einem Druck von 5 kg/cm auf die unbeschichtete Seite der Schicht II des Mediums I gepreßt wurde, so daß I und XII eine Temperatur von 120 bis 140°C aufwiesen, wurde die Beschichtung der Schicht II bei einer Lineargeschwindigkeit von 150 m/s auf die Papierbahn übertragen. Die verbleibende Schicht II des Mediums I sowie das Medium XI wurden anschließend jeweils rollenförmig aufgewickelt.Die erfindungsgemäßen Medien I weisen eine hervorragendes Transferverhalten, insbesondere bei hohen Übertragungsgeschwindigkeiten, auf.Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Medien I hergestellten Medien XI weisen eine hohe Verschleißfestigkeit, gute Abriebfestigkeit sowie hervorragende magnetische Eigenschaften, wie Aufzeichnungs- und Speichereigenschaften, unter Vermeidung von Pegeleinbrüchen auf.
  • Claims (9)

    1. Für die thermische Übertragung einer Schicht geeignete Medien I enthaltend
      a) eine Trägerschicht II,
      b) darauf eine Schicht III, enthaltend
      1) 75 bis 90 Gew.-% eines Polymerisats IV mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt zwischen 100°C und 160°C und
      2) 10 bis 25 Gew.-% eines Polymerisats V mit einem Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt von mindestens 90°C
      und
      c) eine ein Polymerisat VII enthaltende Schicht VI.
    2. Medien I nach Anspruch 1 enthaltend als Polymerisat IV ein Polyethylenwachs.
    3. Medien I nach Anspruch 1 oder 2 enthaltend ein kugelförmiges Polymerisat IV.
    4. Medien I nach den Ansprüchen 1 bis 3 enthaltend ein mit einem Polymerisat VII reaktionsfähiges Polymerisat V.
    5. Medien I nach den Ansprüchen 1 bis 4 mit einer ein Pigment VIII enthaltenden Schicht VI.
    6. Medien nach Anspruch 5 enthaltend ein ferromagnetisches Pigment VIII.
    7. Medien I nach den Ansprüchen 1 bis 6 enthaltend eine auf die Schicht VI aufgebrachte Schicht IX, die eine als Kleber geeignete Verbindung X enthält.
    8. Verwendung von Medien I gemäß den Ansprüchen 1 bis 7 zur Übertragung von Schichten III und VI auf ein Substrat XII, derart, daß das Medium I mit dem Substrat XII in Kontakt gebracht wird, wobei sich die Schichten III und VI zwischen der Schicht II und dem Substrat XII befinden und ein schichtförmiges Medium XI, welches ein Substrat XII enthält, entsteht.
    9. Verwendung von Medien I gemäß Anspruch 8, wobei das Medium I mit dem Substrat XII bei einer Temperatur von 80°C bis 180°C in Kontakt gebracht wird.
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