EP0810320A2 - Verfahren zur Erzeugung von Reserven oder Mehrfarbeneffekten auf natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien - Google Patents

Verfahren zur Erzeugung von Reserven oder Mehrfarbeneffekten auf natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien Download PDF

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EP0810320A2
EP0810320A2 EP97810311A EP97810311A EP0810320A2 EP 0810320 A2 EP0810320 A2 EP 0810320A2 EP 97810311 A EP97810311 A EP 97810311A EP 97810311 A EP97810311 A EP 97810311A EP 0810320 A2 EP0810320 A2 EP 0810320A2
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EP
European Patent Office
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formula
dye
compounds
process according
reserves
Prior art date
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Withdrawn
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EP97810311A
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English (en)
French (fr)
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Guy Achilles Alfons Meerschman
Jean-Pierre Troch
Serge Charles Jacques Garing
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Novartis AG
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
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Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG, Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0810320A2 publication Critical patent/EP0810320A2/de
Publication of EP0810320A3 publication Critical patent/EP0810320A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D06P1/0096—Multicolour dyeing
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • Y10S8/929—Carpet dyeing

Definitions

  • the present invention relates to a process for dyeing natural and synthetic polyamide fiber materials with anionic dyes to produce reservation or multicolor effects.
  • the reservation agent can first be fixed and then the fiber material can be further colored.
  • a wet-on-wet process e.g. be colored in the presence of reservation agents.
  • pure fiber-affine agents When pure fiber-affine agents are used, generally no satisfactory reserve (or multicolor effect) is achieved.
  • the choice of suitable dyes is limited in the latter methods.
  • a process has now been found by which excellent reserves or multicolor effects can be achieved on natural and synthetic polyamide fiber material by using one or more of the compounds described below as a specific reservation agent in wet-on-wet processes.
  • the present invention therefore provides a process for the production of reserves or multicolor effects on natural or synthetic polyamide fiber materials, which is characterized in that before or after the treatment of the textile material with a dyeing liquor or printing paste containing at least one anionic dye, wet-on wet either for the purpose of producing reserves, locally applying a liquid preparation containing one or more compounds of the formula in which R 1 denotes a straight-chain or branched C 10 -C 24 -alkyl or alkenyl radical, R 2 and R 3 independently of one another are C 1 -C 4 -alkyl, and X denotes the radical of an anion, and the benzene nucleus A can be further substituted , or, for the purpose of producing multicolor effects, one or more liquid preparations applied locally, which in addition to one or more compounds of formula (1) additionally at least one anionic Dye contains, and that one last subjects the fabric for the purpose of dye fixation of a heat treatment.
  • a preferred method is characterized in that after the treatment of the textile material with a dyeing liquor or printing paste containing at least one anionic dye, for the production of reserves or multicolor effects locally one or more liquid preparations applied, and then subjecting the textile material for the purpose of dye fixation of a heat treatment ,
  • a likewise preferred process is characterized in that prior to the treatment of the textile material with a dyeing liquor or printing paste which contains at least one anionic dye, for the production of reserves or multicolor effects locally one or more liquid preparations applied, and finally the textile material for the purpose of dye fixation of a heat treatment subjects.
  • R 1 is a straight-chain alkyl or alkenyl radical.
  • R 1 is particularly preferably a straight-chain alkyl radical having 14 to 18 carbon atoms.
  • alkyl radicals are independently of one another suitable for R 2 and R 3 : methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl and tert-butyl.
  • the radicals R 2 and R 3 have the same meaning.
  • R 2 and R 3 particularly preferably denote methyl.
  • the benzene nucleus A may, for example, be further substituted by C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy and halogen.
  • the benzene nucleus A bears no further substituent.
  • the abovementioned compounds of the formula (1) are used as salts of, for example, the hydrohalic acids or the sulfuric acid, such as. B. as chlorides and sulfates used.
  • X is an anion, for example, a halogen anion, such as -Cl - , -Br - , or a sulfate ion.
  • X - is the chloride ion.
  • mixtures of compounds of the formula (1) are, for example: The mixture of the compounds of the formulas in the ratio 1: 3 to 3: 1, preferably 2: 1.
  • natural or synthetic polyamide fiber materials can be reserved or used for multicolor purposes.
  • a natural polyamide fiber material is especially wool into consideration.
  • synthetic Polyamide fiber material are, for example, polyamide-6 and nylon-66 fiber materials into consideration. Polyamide 6 and nylon 66 carpet fiber materials are preferably used in the process according to the invention.
  • Anionic dyes may be used in the process of this invention.
  • suitable anionic dyes are dyes as specified in the Color Index, Third Edition, Volume 1, Acid Dyes, pages 1001 to 1562, and the corresponding dyes in the Supplements.
  • the K value is a size known to the dyeing specialist, for its determination reference may be made to British Pat. No. 1,489,456, to Bayer Wegner Wegner 21, 32 (1972) or to Melliand 6, 641 (1973). This value is a variable for the dyeing behavior of anionic dyes in combination with their possible combinations.
  • At least one of the dyes of the formulas is used in the process according to the invention as a reddening dye
  • R 17 is hydrogen, methyl, chlorine, methoxy, ethoxy, o-methylphenoxy, phenoxy, acetylamino, phenylsulfonyl, p-methylphenylsulfonyl, p-chlorophenylsulfonyl, naphthylsulfonyl, p-methylbenzoyl or p-chlorobenzoyl
  • R 18 is hydrogen, chlorine, methyl, trifluoromethyl , o-methylphenoxy, o-chlorophenoxy, o-chlorophenoxysulfonyl, -SO 2 NH 2 , NC 1-2 -alkylaminosulfonyl, N, N-dimethylaminosulfonyl, N- ⁇ -sulfoethylaminosulfony
  • Preferred yellow- or orange-dyeing dyes are, for example, the following dyes:
  • Preferred yellow- or orange-dyeing dyes are, for example, the following dyes:
  • Preferred blue-dyeing dyes are the following dyes:
  • a likewise preferred embodiment of the process according to the invention is characterized in that the first step of the process relates to the reservation with one or more compounds of the formula (1) and, if appropriate, to produce bicolor or multicolor effects in the presence of anionic dyes.
  • the local application of the first compound containing the compound of the formula (1) is carried out, for example, by applying a liquor or paste or, for example, by means of printing systems of the type of stencil and / or rotary film printing, rotary relief printing or injection printing (for example Chromojet or Millitron). Next Auftropfbemusterungshabilit, and patterning methods of yarns (known, for example, under the name space-dyeing) according to the invention applicable.
  • the amounts of the aid according to the invention to be used in the first printing liquor or paste are about 0.1 to 5 g / l, preferably 0.1 to 2 g / l, especially 0.7 to 2 g / l based on the liquor or paste ,
  • the first approach will contain one or more anionic dyes.
  • These anionic dyes preferably have a K value ⁇ 5, preferably the second coloration (for the fundus dyeing). It is also possible to apply several pastes or fleets at the same time and in succession.
  • Preferred anionic dyes are acid dyes, or direct dyes, preferably acid dyes. These are all known from the color index. This fleet may also contain conventional additives or adjuvants such. B thickener.
  • the pH of the liquor or paste is adjusted to 4-7, for example by acids, such as acetic acid or by weak alkalis (with buffering effect, such as Na 3 PO 4 and Na 2 HPO 4 , the additives must be alkali compatible).
  • the textile material is directly impregnated without intermediate rinsing, washing and / or drying with an acidic dyeing liquor containing at least one anionic dye in a manner known per se.
  • the textile material is subjected to a heat treatment for fixing the dyes.
  • the fixation is done in a known manner by hot air or hot steam, preferably the latter, at 98-105 ° C within 2-20, preferably 5-10 minutes.
  • the washing and drying take place in a known and customary manner.
  • Advantage of the inventive method is also the achievement of a nuance of the reserve in the color of the dye or the print.
  • the inventive method is applicable to dyeable with anionic dyes textile fibers of polyamides z.
  • polyamides z Of natural origin, such as wool or silk, especially for synthetic polyamide fibers such as polyamide-6 or -66.
  • the finished textile materials can be woven, knitted or even tufted carpets as well as yarns and cables.
  • parts are parts by weight or by volume, percentages are by weight, temperatures are in ° C.
  • the pH is adjusted to 6 with acetic acid.
  • the carpet is then treated for 10 minutes with saturated steam at 100 ° C and then rinsed.
  • the carpet shows bruises on the printed area with sharp contours and good brilliance on black background.
  • the pH is adjusted to 6 with acetic acid.
  • the pH is adjusted to 4 with acetic acid.
  • the carpet shows white, yellow and blue printed areas with sharp contours on a dark gray background.
  • the pH is adjusted to 6 with acetic acid.
  • the printed pattern shows pure green and white printed spots on a dark brown background.
  • Example 4 A loop carpet made of polyamide 6.6 carpet yarn is partially printed with an injection printing machine (Chromojet or Millitron).
  • the dye paste contains the following ingredients per 1000 parts: 0.5 parts of the blue-dyeing dye mixture, which 80 wt .-% of the dye, in the form of the free acid of the formula corresponds to, and 20 wt.% Of the dye in the form of the free acid of the formula corresponds, wherein the K value of the dye mixture is 4, 22 parts of a suitable for injection pressure thickener and 10 parts of an 18% aqueous solution of the compound of the formula
  • the pH is adjusted to 6 with acetic acid.
  • the carpet is then treated for 10 minutes with saturated steam at 100 ° C and then rinsed.
  • the carpet shows bruises on the printed area with sharp contours and good brilliance on red background.
  • the carpet is then treated for 10 minutes with saturated steam at 100 ° C and then rinsed.
  • the carpet shows bruises on the printed area with sharp contours and good brilliance on red background.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Reserven oder Multicoloreffekten auf natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man vor oder nach der Behandlung des Textilmaterials mit einer Färbeflotte oder Druckpaste, welche mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, nass-auf-nass entweder zwecks Herstellung von Reserven, eine flüssige Zubereitung lokal aufbringt, welche eine oder mehrere Verbindungen der Formel
Figure imga0001
 enthält, worin R1 einen geradkettigen oder verzweigten C10 - C24 -Alkyl- oder Alkenylrest, R2 und R3 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl, und X den Rest eines Anions bedeutet, und der Benzolkern A weitersubstituiert sein kann, oder, zwecks Herstellung von Multicoloreffekten, eine oder mehrere flüssige Zubereitungen lokal aufbringt, welche neben einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (1) zusätzlich mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, und dass man zuletzt das Textilgut zwecks Farbstoffixierung einer Hitzebehandlung unterwirft. Nach dem erfindungsgemässen Verfahren werden hervorragende Reserven oder Multicoloreffekte erzielt.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien mit anionischen Farbstoffen unter Erzeugung von Reservierungs- bzw. Multicoloreffekten. Aus der Literatur sind Zweistufenverfahren für Ton-in-Ton Reserven oder Multicoloreffekte bekannt. Hierbei kann das Reservierungsmittel zunächst fixiert und darauf das Fasermaterial weiter gefärbt werden. Bei einem Nass-auf-Nass Verfahren kann z.B. in Gegenwart von Reservierungsmitteln gefärbt werden. Bei Verwendung von reinen faseraffinen Mitteln wird im allgemeinen keine befriedigende Reserve (oder Multicoloreffekt) erreicht. Die Auswahl geeigneter Farbstoffe ist in den letztgenannten Verfahren beschränkt.
  • Es wurde nun ein Verfahren gefunden, nach welchem man auf natürlichem und synthetischem Polyamidfasermaterial ausgezeichnete Reserven oder Multicoloreffekte erzielen kann, wenn man in Nass-auf-Nass-Verfahren als spezifisches Reservierungsmittel eine oder mehrere der nachfolgend beschriebenen Verbindungen verwendet.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Reserven oder Multicoloreffekten auf natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man vor oder nach der Behandlung des Textilmaterials mit einer Färbeflotte oder Druckpaste, welche mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, nass-auf-nass entweder zwecks Herstellung von Reserven, eine flüssige Zubereitung lokal aufbringt, welche eine oder mehrere Verbindungen der Formel
    Figure imgb0001
     enthält, worin R1 einen geradkettigen oder verzweigten C10 - C24 -Alkyl- oder Alkenylrest, R2 und R3 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl, und X den Rest eines Anions bedeutet, und der Benzolkern A weitersubstituiert sein kann, oder, zwecks Herstellung von Multicoloreffekten, eine oder mehrere flüssige Zubereitungen lokal aufbringt, welche neben einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (1) zusätzlich mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, und dass man zuletzt das Textilgut zwecks Farbstoffixierung einer Hitzebehandlung unterwirft.
  • Ein bevorzugtes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man nach der Behandlung des Textilmaterials mit einer Färbeflotte oder Druckpaste, welche mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, zwecks Herstellung von Reserven oder Multicoloreffekten eine oder mehrere flüssige Zubereitungen lokal aufbringt, und anschliessend das Textilgut zwecks Farbstoffixierung einer Hitzebehandlung unterwirft.
  • Ein ebenfalls bevorzugtes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Behandlung des Textilmaterials mit einer Färbeflotte oder Druckpaste, welche mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, zwecks Herstellung von Reserven oder Multicoloreffekten eine oder mehrere flüssige Zubereitungen lokal aufbringt, und zuletzt das Textilgut zwecks Farbstoffixierung einer Hitzebehandlung unterwirft.
  • In den Verbindungen der Formel (1) kommen für R1 alle geradkettigen oder verzweigten Alkyl- und Alkenylreste mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen in Betracht. Als Beispiele seien genannt: Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl und Oleyl. Vorzugsweise bedeutet R1 einen geradkettigen Alkyl- oder Alkenylrest. Besonders bevorzugt ist R1 ein geradkettiger Alkylrest mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen.
  • Für R2 und R3 kommen unabhängig voneinander die folgenden Alkylreste in Betracht: Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, Isobutyl und tert.-Butyl. Vorzugsweise haben die Reste R2 und R3 gleiche Bedeutungen. Besonders bevorzugt bedeuten R2 und R3 Methyl.
  • Der Benzolkern A kann z.B. durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und Halogen weitersubstituiert sein. Vorzugsweise trägt der Benzolkern A keinen weiteren Substituenten.
  • Die vorgenannten Verbindungen der Formel (1) werden als Salze z.B. der Halogenwasserstoffsäuren oder der Schwefelsäure, wie z. B. als Chloride und Sulfate, eingesetzt. X bedeutet als Anion z.B. ein Halogenanion, wie z.B. -Cl-, -Br-, oder ein Sulfation. Vorzugsweise bedeutet X- das Chloridion.
  • Interessante Verbindungen der Formel (1) entsprechen z.B. den Formeln
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
  • Gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren können auch Mischungen von Verbindungen der Formel (1) eingesetzt werden. Als Mischungen kommt z.B. in Betracht: Die Mischung der Verbindungen der Formeln
    Figure imgb0006
     im Verhältnis 1:3 bis 3:1, vorzugsweise 2:1.
  • Gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren können natürliche oder synthetische Polyamidfasermaterialien reserviert oder für Multicolorzwecke eingesetzt werden. Als natürliches Polyamidfasermaterial kommt insbesondere Wolle in Betracht. Als synthetisches Polyamidfasermaterial kommen z.B. Polyamid-6- und Polyamid-66-Fasermaterialien in Betracht. Vorzugsweise werden in dem erfindungsgemässen Verfahren Polyamid-6- und Polyamid-66-Teppichfasermaterialien eingesetzt.
  • In dem erfindungsgemässen Verfahren können anionische Farbstoffe verwendet werden. Als anionische Farbstoffe kommen z.B. solche wie im Colour Index, Third Edition, Volume 1, unter Acid Dyes, Seiten 1001 bis 1562 angegebenen Farbstoffe sowie die entsprechenden Farbstoffe in den Ergänzungsbänden in Betracht.
    Bevorzugt kommen in dem erfindungsgemässen Verfahren anionische Farbstoffe in Betracht, deren K-Wert < 5 ist. Vorzugsweise kommen sowohl für die Färbung (Fondfärbung) des Textilmaterials, wie auch für die Erzeugung der Multicoloreffekte Farbstoffe mit einem K-Wert < 5 in Betracht.
  • Der K-Wert ist eine dem Färbereifachmann bekannte Grösse, für ihre Bestimmung sei auf die GB-PS 1 489 456, auf Bayer-Farbenrevue 21, 32 (1972) oder auf Melliand 6, 641 (1973) verwiesen. Dieser Wert ist eine Grösse für das Färbeverhalten anionischer Farbstoffe in Verbindung mit deren Kombinationsmöglichkeiten.
  • Besonders bevorzugt werden in dem erfindungsgemässen Verfahren ein oder mehrere der folgenden Farbstoffe eingesetzt:
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
  • Insbesondere verwendet man in dem erfindungsgemässen Verfahren als roffärbenden Farbstoff mindestens einen der Farbstoffe der Formeln
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
    Figure imgb0019
    Figure imgb0020
  • Als gelb- oder orangefärbende Farbstoffe verwendet man in dem erfindungsgemässen Verfahren vorzugsweise mindestens einen der Farbstoffe der Formeln
    Figure imgb0021
     worin R17 Wasserstoff, Methyl, Chlor, Methoxy, Äthoxy, o-Methylphenoxy, Phenoxy, Acetylamino, Phenylsulfonyl, p-Methylphenylsulfonyl, p-Chlorphenylsulfonyl, Naphthylsulfonyl, p-Methylbenzoyl oder p-Chlorbenzoyl, R18 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, o-Methylphenoxy, o-Chlorphenoxy, o-Chlorphenoxysulfonyl, -SO2NH2, N-C1-2-Alkylaminosulfonyl, N,N-Dimethylaminosulfonyl, N-β-Sulfoäthylaminosulfonyl, N-Methyl-N-β-hydroxyäthylaminosulfonyl, N-Methyl-N-cyclohexylaminosulfonyl, N-Phenylaminosulfonyl, N-o-Methylphenylaminosulfonyl, N-o-Chlorphenylaminosulfonyl, N-m-Trifluormethylphenylaminosulfonyl, N-Äthyl-N-phenylaminosulfonyl, -CONH2 oder -CON(CH3)2, R19 Wasserstoff oder Chlor, R20 Methyl oder Phenyl und R21 Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Octyl ist,
    Figure imgb0022
     worin A1 Wasserstoff oder Methyl, F1 Wasserstoff oder Methyl und A2 und X1 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Äthyl, β-Hydroxyäthyl, β-Hydroxypropyl, β-Hydroxybutyl oder α-Äthyl-β-hydroxyäthyl ist, und die Sulfogruppe in 3- oder 4-Stellung gebunden ist,
    Figure imgb0023
     worin D4 Chlor oder Phenylaminosulfonyl und D5 Wasserstoff oder Sulfo ist und (D6)1-3 für 1 bis 3 Substituenten D6 steht und D6 Wasserstoff, Chlor oder Sulfo ist, oder
    Figure imgb0024
    Figure imgb0025
  • Als bevorzugte gelb- oder orangefärbende Farbstoffe kommen z.B. die folgenden Farbstoffe in Betracht:
    Figure imgb0026
    Figure imgb0027
    Figure imgb0028
    Figure imgb0029
    Figure imgb0030
    Figure imgb0031
    Figure imgb0032
    Figure imgb0033
    Figure imgb0034
    Figure imgb0035
  • Als bevorzugte gelb- oder orangefärbende Farbstoffe kommen z.B. die folgenden Farbstoffe in Betracht:
    Figure imgb0036
    Figure imgb0037
  • Weiterhin bevorzugt ist der gelbfärbende Farbstoff der Formel
    Figure imgb0038
  • Als ebenfalls bevorzugte gelb- oder orangefärbende Farbstoffe kommen die Farbstoffe der Formeln
    Figure imgb0039
    Figure imgb0040
     in Betracht.
  • Als bevorzugte blaufärbende Farbstoffe kommen die folgenden Farbstoffe in Betracht:
    Figure imgb0041
    Figure imgb0042
    Figure imgb0043
  • Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass die erste Stufe des Verfahrens die Fond-Färbung mit einem anionischen Farbstoff, insbesondere mit einem oder mehreren der oben genannten Farbstoffe nach üblichen Methoden betrifft. Diese Färbung erfolgt auf bekannte Weise durch Foulardieren, Begiessen, Aufpflatschen u. ä. Methoden bei Raumtemperatur. Bevorzugte anionische Farbstoffe sind solche mit ein oder mehr Sulfogruppen, vorzugsweise mit einer Sulfogruppe. Die verwendbaren anionischen Farbstoffe sind aus dem Colour-lndex bekannt (siehe oben). Zusätzlich können in den Flotten bekannte Hilfsmittel mitverwendet werden, wie z.B. Verdicker, Netzmittel und Dispergatoren. Die Flotte wird auf einen pH-Wert von 4-7, bevorzugt 5-6 gebracht. Die Flottenaufnahme liegt etwa bei 60 - 200%, bevorzugt 80 - 120% (bezogen auf Warengewicht, trocken). Direkt anschliessend, d.h. ohne Zwischenwäsche oder Trocknung, erfolgt die lokale Behandlung, nach einem vorgegebenen oder zufälligen Muster, mit der Flotte oder Paste, welche eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1) enthält. Die Verbindungen der Formel (1) sollten eine gewisse Affinität gegenüber den eingesetzten anionischen Farbstoffen aufweisen. Für die Bestimmungen dieser Affinität kann folgender Test dienen: es werden zwei Farbstofflösungen hergestellt
    • a) 0,2 cm3 einer 1% Farbstofflösung in 5 cm3 entmineralisiertem Wasser
    • b) Lösung von a) mit Zusatz von 0,5 ml der wässrigen 0,4%-igen Lösung der Verbindung der Formel (1). Ein Tropfen der Lösung a) und b) wird bei Raumtemperatur auf eine dünne Chromatographie-Schicht gebracht und getrocknet. Der Fleck der Lösung a) ist auf der ganzen (diffusen) Schicht farbig, derjenige der Lösung b) darf nur in der Mitte gefärbt und muss zum Rand hin fast farblos sein. Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen der Formel (1) sind Dispergiermittel mit egalisierenden oder retardierenden Eigenschaften von kationaktivem Typus.
    Die lokale Applikation des zweiten, die Verbindung der Formel (1) enthaltenden, Ansatzes erfolgt mittels Druckanlagen vom Typ des Schablonen- und/oder Rotationsfilmdrucks, Rotationsreliefdrucks oder Spritzdrucks. Weiter sind Auftropfbemusterungsverfahren, sowie Bemusterungsverfahren von Garnen (bekannt z.B. unter der Bezeichnung Space-Dyeing) erfindungsgemäss anwendbar. Die Mengen der erfindungsgemäss zu verwendenden Hilfsmittel in der zweiten Druckflotte oder -paste betragen etwa 0,1 bis 5 g/l, vorzugsweise 0,1 bis 2 g/l, speziell 0,7 bis 2 g/l bezogen auf die Flotte oder Paste. Wenn Bi- oder MultiColoreffekte erwünscht sind, enthält der zweite Ansatz einen anionischen Farbstoff. Dieser anionische Farbstoff hat vorzugsweise einen K-Wert < 5 wie vorzugsweise die erste Färbung (für die Fondsfärbung). Es können auch mehrere Pasten oder Flotten gleichzeitig oder nacheinander aufgetragen werden. Bevorzugte anionische Farbstoffe sind Säure- oder Direktfarbstoffe, bevorzugt Säurefarbstoffe. Diese sind sämtlich aus dem Colour-lndex bekannt. Auch die zweite Flotte kann weiter konventionelle Additive oder Hilfsmittel enthalten wie z. B Verdicker. Je nach Art des Substrates wird der pH-Wert der Flotte oder Paste auf 4 bis 7 eingestellt, z.B. mittels Säuren, wie z.B. Essigsäure oder durch Zusatz schwacher Alkalien (mit puffernder Wirkung, wie z.B. Na3PO4 und Na2HPO4; die Additive müssen alkaliverträglich sein). Die Fixierung geschieht auf bekannte Weise durch Heissluft oder Heissdampf, bevorzugt letzterem, bei 98-105°C innerhalb von 2-20, bevorzugt 5-10 Minuten. Die Wäsche und Trocknung erfolgen auf bekannte und übliche Weise. Das erfindungsgemässe Färbeverfahren ist ein kontinuierliches Verfahren des Nass-auf-Nass-Typs. Die Multicolor wie Reserve-Effekte sind scharf und ausgeprägt, auch mit relativ geringen Mengen der erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen der Formel (1). Dies ist besonders vorteilhaft in der Teppichfärbung aus Gründen der Energie- und Wasserersparnis. Weiter kann ein Reserve-Effekt erzielt werden.
  • Eine ebenfalls bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die erste Stufe des Verfahren die Reservierung mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel (1) und gegebenenfalls zur Erzeugung von Bi- oder Multicoloreffekten in Gegenwart von anionischen Farbstoffen betrifft. Die lokale Applikation des ersten, die Verbindung der Formel (1) enthaltenden Ansatzes erfolgt z.B. durch Aufbringen einer Flotte oder Paste oder z.B. mittels Druckanlagen vom Typ des Schablonen- und/oder Rotationsfilmdrucks, Rotationsreliefdrucks oder Spritzdrucks (z.B. Chromojet oder Millitron). Weiter sind Auftropfbemusterungsverfahren, sowie Bemusterungsverfahren von Garnen (bekannt z.B. unter der Bezeichnung Space-Dyeing) erfindungsgemäss anwendbar. Die Mengen der erfindungsgemäss zu verwendenden Hilfsmittel in der ersten Druckflotte oder -paste betragen etwa 0,1 bis 5 g/l, vorzugsweise 0,1 bis 2 g/l, speziell 0,7 bis 2 g/l bezogen auf die Flotte oder Paste. Wenn Bi- oder MultiColoreffekte erwünscht sind, enthält der erste Ansatz einen oder mehrere anionische Farbstoffe. Diese anionischen Farbstoffe haben vorzugsweise einen K-Wert < 5, wie vorzugsweise die zweite Färbung (für die Fondsfärbung). Es können auch mehrere Pasten oder Flotten gleichzeitig und nacheinander aufgetragen werden. Bevorzugte anionische Farbstoffe sind Säure-, oder Direktfarbstoffe, bevorzugt Säurefarbstoffe. Diese sind sämtlich aus dem Colour-lndex bekannt. Auch diese Flotte kann weiter konventionelle Additive oder Hilfsmittel enthalten wie z. B Verdicker. Je nach Art des Substrates wird der pH-Wert der Flotte oder Paste auf 4-7 eingestellt, z.B. durch Säuren, wie z.B. Essigsäure oder durch schwache Alkalien (mit puffernder Wirkung, wie z.B. Na3PO4 und Na2HPO4; die Additive müssen alkaliverträglich sein).
    In einem zweiten Verfahrensschritt wird direkt ohne Zwischenspülen, -waschen und/oder Trocknen das Textilmaterial mit einer sauren Färbeflotte, die mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, in an sich bekannter Weise imprägniert. Anschliessend wird das Textilmaterial einer Hitzebehandlung zur Fixierung der Farbstoffe unterworfen. Die Fixierung geschieht auf bekannte Weise durch Heissluft oder Heissdampf, bevorzugt letzterem, bei 98-105°C innerhalb 2-20, bevorzugt 5-10 Minuten. Die Wäsche und Trocknung erfolgen auf bekannte und übliche Weise.
    Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens ist ferner auch das Erreichen einer Nuance der Reserve im Farbton der Färbung bzw. des Druckes.
  • Das erfindungsgemässe Verfahren ist anwendbar auf mit anionischen Farbstoffen anfärbbare Textilfasern aus Polyamiden z. B. natürlichen Ursprungs, wie Wolle oder Seide, besonders jedoch für synthetische Polyamidfasern, wie z.B. Polyamid-6 oder -66. Die fertigen Textilmaterialien können Gewebe, Gewirke oder auch getuftete Teppiche sowie Garne und Kabel sein. In den nachfolgenden Beispielen sind Teile Gewichts- oder Volumenteile, Prozente sind Gewichtsprozente, Temperaturangaben erfolgen in °C.
  • Beispiel 1: Ein Schlingenteppich aus Polyamide 6-Teppichgarn wird partiell mit einer Druckpaste bedruckt die folgende Bestandteile enthält ( auf 1000 Teile):
    0,5 Teile der blaufärbenden Farbstoffmischung, welche 80 Gew.-% des Farbstoffes, der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0044
     entspricht, und 20 Gew.% des Farbstoffes der in Form, der freien Säure der Formel
    Figure imgb0045
     entspricht, enthält, wobei der K-Wert der Farbstoffmischung 4 beträgt,
    • 15 Teile einer handelsübliche Guarverdickung, und
    • 10 Teile einer 18%-igen wässrigen Lösung der Verbindung der Formel
      Figure imgb0046
  • Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4 eingestellt.
    Danach wird die Ware mit einer Klotzflotte folgender Zusammensetzung bei einer Flottenaufnahme von 300 % übergossen. Diese Flotte enthält auf 1000 Teile:
    0,7 Teile der orangefärbenden Farbstoffmischung, welche zu 18 Gew.-% den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0047
     entspricht, zu 68 Gew.-% den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0048
     entspricht, zu 10 Gew.-% den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0049
     entspricht, und zu 4 Gew.-% den Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0050
     entspricht, enthält, wobei der K-Wert der Farbstoffmischung 4 ist,
    0,4 Teile des roffärbenden Farbstoffes, der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0051
     entspricht, und der einen K-Wert von 4 aufweist,
    • 1,1 Teile oben angegebenen blaufärbenden Farbstoffmischung,
    • 2,0 Teile Ammoniumacetat,
    • 2,0 Teile eines handelsüblichen Netzmittels,
    • 0,7 Teile eines handelsüblichen Hilfsmittels zum Verhindern von Frosting, sowie
    • 8,0 Teile einer handelsübliche Guarverdickung.
  • Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 6 eingestellt.
    Der Teppich wird anschliessend während 10 Min. mit Sattdampf bei 100° C behandelt und anschliessend gespült.
    Der Teppich zeigt an der bedruckte Stelle blaue Flecken mit scharfen Konturen und guter Brillianz auf schwarzen Fond.
  • Beispiel 2: Ein Polyamide 6.6 Teppich wird mit einer Flotte foulardiert (Flottenaufnahme 100%), die auf 1000 Teile folgende Bestandteile enthält :
    • 1,6 Teile der orangefärbenden Farbstoffmischung von Beispiel 1,
    • 1,2 Teile des roffärbenden Farbstoffes von Beispiel 1,
    • 3,3 Teile der blaufärbenden Farbstoffmischung von Beispiel 1,
    • 2,0 Teile Ammoniumacetat
    • 2,0 Teile eines handelsüblichen Netzmittels,
    • 2,0 Teile eines handelsüblichen Hilfsmittels zum Verhindern von Frosting, sowie
    • 2,0 Teile einer handelsüblichen Guarverdickung.
  • Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 6 eingestellt.
  • Das so vorbehandelte Teppichgut wird nacheinander mit Pasten folgender Zusammensetzung bedruckt:
  • Druckpaste 1 ( auf 1000 Teile):
    • 1 Teil der orangefärbenden Farbstoffmischung von Beispiel 1,
    • 10 Teile einer 18%-igen wässrigen Lösung der Verbindung der Formel (100) gemäss Beispiel 1, sowie
    • 8 Teile einer handelsübliche Guarverdickung.
    • Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4 eingestellt.
  • Druckpaste 2 ( auf 1000 Teile):
    • 0,09 Teile der orangefärbenden Farbstoffmischung von Beispiel 1,
    • 0,05 Teile des roffärbenden Farbstoffs von Beispiel 1,
    • 0,27 Teile der blaufärbenden Farbstoffmischung von Beispiel 1,
    • 10,0 Teile einer 18%-igen wässrigen Lösung der Verbindung der Formel (100) von Beispiel 1, sowie
    • 8 Teile einer handelsüblichen Guarverdickung.
    Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4 eingestellt.
  • Druckpaste 3 ( auf 1000 Teile):
       (ohne Farbstoffe)
    • 8 Teile einer handelsüblichen Guarverdickung, sowie
    • 10 Teile einer 18%-igen wässrigen Lösung der Verbindung der Formel (100) von Beispiel 1.
  • Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4 eingestellt.
  • Es wird anschliessend 10 Minuten bei 100°C gedämpft und anschliessend gespült.
  • Der Teppich zeigt weisse, gelbe und blaue bedruckte Stellen mit scharfen Konturen auf dunkelgrauem Fond.
  • Beispiel 3: Eine Strickware aus Polyamide-6.6-Teppichgarn wird mit einer Flotte bei einem Flottenauftrag von 100 % foulardiert. Diese Flotte enthält auf 1000 Teile:
    • 0,72 Teile der orangefärbenden Farbstoffmischung von Beispiel 1,
    • 0,50 Teile des roffärbenden Farbstoffs von Beispiel 1
    • 0,60 Teile der blaufärbenden Farbstoffmischung von Beispiel 1,
    • 2,00 Teile eines handelsüblichen Netzmittels,
    • 2,00 Teile eines handelsüblichen Hilfsmittels zum Verhindern von Frosting,
    • 1,00 Teile einer handelsüblichen Guarverdickung und
    • 3,00 Teile Ammoniumacetat.
  • Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 6 eingestellt.
  • Hierauf wird mit 2 verschiedenen Druckpasten gedruckt.
  • Druckpaste 1 ( auf 1000 Teile):
    • 0,50 Teile der orangefärbenden Farbstoffmischung von Beispiel 1,
    • 0,50 Teile der blaufärbenden Farbstoffmischung von Beispiel 1,
    • 10,00 Teile einer 18%-igen wässrigen Lösung der Verbindung der Formel (100) von Beispiel 1, und
    • 8,00 Teile einer handelsüblichen Guarverdickung.
    Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4 eingestellt.
  • Druckpaste 2 ( auf 1000 Teile):
    (ohne Farbstoffe)
    • 10,00 Teile einer 18%-igen wässrigen Lösung der Verbindung der Formel (100) von Beispiel 1, und
    • 8,00 Teile einer handelsüblichen Guarverdickung.
    Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4 eingestellt.
  • Anschliessend wird 10 Minuten mit Sattdampf von 100°C gedämpft und dann gespült.
  • Das aufgedruckte Muster zeigt rein grüne und weisse bedruckte Stellen auf dunkelbraunem Fond.
  • Beispiel 4: Ein Schlingenteppich aus Polyamid 6.6 Teppichgarn wird mit einer Spritzdruckmaschine (Chromojet oder Millitron) partiell bedruckt. Die Farbstoffpaste enthält die folgenden Bestandteile auf 1000 Teile:
    0,5 Teile der blaufärbenden Farbstoffmischung, welche 80 Gew.-% des Farbstoffes, der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0052
     entspricht, und 20 Gew.% des Farbstoffes der in Form, der freien Säure der Formel
    Figure imgb0053
     entspricht, enthält, wobei der K-Wert der Farbstoffmischung 4 beträgt,
    22 Teile eines für den Spritzdruck geeigneten Verdickungsmittels und
    10 Teile einer 18%-igen wässrigen Lösung der Verbindung der Formel
    Figure imgb0054
  • Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4 eingestellt.
    Danach wird die Ware mit einer Klotzflotte folgender Zusammensetzung bei einer Flottenaufnahme von 300 % übergossen. Diese Flotte enthält auf 1000 Teile:
    0,7 Teile des roffärbenden Farbstoffes, der in Form der freien Säure der Formel
    Figure imgb0055
     entspricht, und der einen K-Wert von 4 aufweist,
    • 2,0 Teile Ammoniumacetat,
    • 2,0 Teile eines handelsüblichen Netzmittels,
    • 0,7 Teile eines handelsüblichen Hilfsmittels zum Verhindern von Frosting, sowie
    • 2,0 Teile einer handelsübliche Guarverdickung.
  • Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 6 eingestellt.
    Der Teppich wird anschliessend während 10 Min. mit Sattdampf bei 100° C behandelt und anschliessend gespült.
    Der Teppich zeigt an der bedruckte Stelle blaue Flecken mit scharfen Konturen und guter Brillianz auf roten Fond.
  • Beispiel 5: Ein Schlingenteppich aus Polyamid 6-Teppichgarn wird mittels Druckschablonen partiell mit einer Druckpaste analog zu der Druckpaste aus Beispiel 1 bedruckt. Danach wird mit einer Bodenschablone der Teppich vollständig überdruckt. Die Druckpaste enthält die folgenden Bestandteile auf 1000 Teile:
    • 0,7 Teile des roffärbenden Farbstoffes, der in Form der freien Säure der Formel
      Figure imgb0056
       entspricht, und der einen K-Wert von 4 aufweist,
    • 2,0 Teile eines handelsüblichen Netzmittels,
    • 0,7 Teile eines handelsüblichen Hilfsmittels zum Verhindern von Frosting, sowie
    • 10 Teile einer handelsübliche Guarverdickung.
    Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 6 eingestellt.
  • Der Teppich wird anschliessend während 10 Min. mit Sattdampf bei 100° C behandelt und anschliessend gespült.
  • Der Teppich zeigt an der bedruckte Stelle blaue Flecken mit scharfen Konturen und guter Brillianz auf roten Fond.
  • Beispiel 6:Wenn man wie in den Beispielen 1 bis 5 angegeben verfährt, jedoch anstelle der Verbindung der Formel (100) eine äquivalente Menge einer der Verbindungen der nachfolgenden Formeln bzw. die angegebene Mischung einsetzt, erhält man gleich gute Resultate:
    Figure imgb0057
    Figure imgb0058
    Figure imgb0059
    Figure imgb0060
     sowie die Mischung
    Figure imgb0061
     im Verhältnis 2:1.

Claims (12)

  1. Verfahren zur Herstellung von Reserven oder Multicoloreffekten auf natürlichen oder synthetischen Polyamidfasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man vor oder nach der Behandlung des Textilmaterials mit einer Färbeflotte oder Druckpaste, welche mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, nass-auf-nass entweder zwecks Herstellung von Reserven, eine flüssige Zubereitung lokal aufbringt, welche eine oder mehrere Verbindungen der Formel
    Figure imgb0062
     enthält, worin R1 einen geradkettigen oder verzweigten C10 - C24 -Alkyl- oder Alkenylrest, R2 und R3 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl, und X den Rest eines Anions bedeutet, und der Benzolkern A weitersubstituiert sein kann, oder, zwecks Herstellung von Multicoloreffekten, eine oder mehrere flüssige Zubereitungen lokal aufbringt, welche neben einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (1) zusätzlich mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, und dass man zuletzt das Textilgut zwecks Farbstoffixierung einer Hitzebehandlung unterwirft.
  2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man nach der Behandlung des Textilmaterials mit einer Färbeflotte oder Druckpaste, welche mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, zwecks Herstellung von Reserven oder Multicoloreffekten eine oder mehrere flüssige Zubereitungen lokal aufbringt, und anschliessend das Textilgut zwecks Farbstoffixierung einer Hitzebehandlung unterwirft.
  3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Behandlung des Textilmaterials mit einer Färbeflotte oder Druckpaste, welche mindestens einen anionischen Farbstoff enthält, zwecks Herstellung von Reserven oder Multicoloreffekten eine oder mehrere flüssige Zubereitungen lokal aufbringt, und zuletzt das Textilgut zwecks Farbstoffixierung einer Hitzebehandlung unterwirft.
  4. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R1 ein Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl- oder Oleyl-Rest ist.
  5. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin R2 und R3 Methyl bedeuten.
  6. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindung der Formel (1) verwendet, worin R1 ein geradkettiger C14-C18-Alkylrest ist.
  7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin der Benzolkern A keinen weiteren Substituenten enthält.
  8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1) verwendet, worin X- ein Sulfation oder insbesondere ein Chloridion ist.
  9. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Behandlung des Textilmaterials in der Färbeflotte anionische Farbstoffe verwendet, deren K-Wert < 5 ist.
  10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung von Multicoloreffekten anionische Farbstoffe verwendet, deren K-Wert < 5 ist.
  11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung von Multicoloreffekten für alle Färbeflotten oder Druckpasten anionische Farbstoffe verwendet, deren K-Wert < 5 ist.
  12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11 zur Herstellung von Reserven oder Multicoloreffekten auf Teppichmaterialien, insbesondere Polyamid-6- oder Polyamid-66-Material.
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