EP0733134B1 - Nitratfreier katalysator zur hochveredlung von textilien - Google Patents

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EP0733134B1
EP0733134B1 EP95903788A EP95903788A EP0733134B1 EP 0733134 B1 EP0733134 B1 EP 0733134B1 EP 95903788 A EP95903788 A EP 95903788A EP 95903788 A EP95903788 A EP 95903788A EP 0733134 B1 EP0733134 B1 EP 0733134B1
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textiles
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Pia Hois
Toni Simenc
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BASF SE
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/423—Amino-aldehyde resins
    • D06M15/45—Use of special catalysts

Definitions

  • the present invention relates to a nitrate-free Catalyst for the finishing of textiles with formaldehyde-free Networkers.
  • EP-A-515 900 describes a chloride-free catalyst for high finishing of textiles with formaldehyde-free crosslinkers, which magnesium and tetrafluoroborate ions in molar weight ratio contains from 1: 0.1 to 4.
  • This catalyst allows already in many cases a significant reduction in the mentioned Odor formation, however, would be a further improvement he wishes. Also the equipment characteristics are still still in need of improvement.
  • the object of the invention was therefore to use a catalyst system still further avoiding the odor nuisance and yet to provide better equipment properties.
  • the catalyst according to the invention is preferably in the form of an aqueous Solution used, the 15 to 40 wt .-%, preferably 20 to 35 wt .-%, contains salt.
  • the magnesium, tetrafluoroborate, Chloride and sulfate ions can be in salt form, e.g. as Magnesium sulfate, chloride, phosphate, acetate, glycolate, citrate or adipate, sodium, potassium, lithium or zinc chloride or Sodium, lithium, potassium or zinc tetrafluoroborate introduced will.
  • the use of is particularly preferred Magnesium sulfate, sodium chloride, lithium chloride and sodium tetrafluoroborate.
  • the present invention also relates to a method for Upgrading of textiles with formaldehyde-free crosslinkers, which is characterized in that the inventive Catalyst used.
  • the molar weight ratios (a) to (c) were: (a) Mg 2+ : BF 4 - (b) Mg 2+ : Cl - (c) SO 4 2- : Cl - Catalyst solution 1 1: 0.47 1: 2.07 1: 0.52 Catalyst solution 2 1: 0.52 1: 2.19 1: 0.55 Catalyst solution 3 1: 0.78 1: 3.0 1: 0.76 Catalyst solution A - 1: 1.46 - Catalyst solution B 1: 0.13 1: 1.46 -
  • Crosslinking was carried out at 150 ° C for 4 min.
  • the finished goods were airtight in a polyethylene film packaged, stored for 14 hours and then an odor test subject. Those treated with catalyst solutions 1 to 3 Samples were odorless compared with the comparison catalysts A and B treated samples smelled extremely unpleasant.

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen nitrat-freien Katalysator zur Hochveredlung von Textilien mit formaldehydfreien Vernetzern.
Wegen der anhaltenden Diskussion um den Einsatz von formaldehydhaltigen Hilfsmitteln in der Textilindustrie werden in der Hochveredlung von Textilien vermehrt formaldehydfreie Vernetzer verwendet, z.B. solche der Formel I
Figure 00010001
in der R1 und R2 Wasserstoff oder C1- bis C3-Alkyl mit der Maßgabe bedeuten, daß mindestens einer der Reste R1 und R2 eine C1- bis C3-Alkylgruppe ist, und R3 und R4 für Wasserstoff oder C1- bis C4-Alkyl stehen.
Bei der Großproduktion in den Textilbetrieben wird jedoch gelegentlich eine äußerst unangenehme Geruchsbildung auf der ausgerüsteten Ware festgestellt, die in der Markteinführungsphase dieser Vernetzer nicht bemerkt wurde. Diese Geruchsbildung ist anscheinend die Folge einer katalytischen Zersetzung des Vernetzers bei höheren (Kondensations-)Temperaturen. Es entstehen leicht flüchtige Verbindungen, die zur Geruchsbelästigung bei der ausgerüsteten Ware führen - vor allem bei bereits konfektionierter und luftdicht verpackter Ware.
Aus der EP-A-515 900 ist ein chloridfreier Katalysator zur Hochveredlung von Textilien mit formaldehydfreien Vernetzern bekannt, welcher Magnesium- und Tetrafluoroborationen im molaren Gewichtsverhältnis von 1 : 0,1 bis 4 enthält. Dieser Katalysator erlaubt bereits in vielen Fällen eine deutliche Reduzierung der angesprochenen Geruchsbildung, jedoch wäre eine noch weitergehende Verbesserung erwünscht. Auch sind die Ausrüstungseigenschaften noch weiter verbesserungsbedürftig.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Katalysatorsystem mit noch weitergehender Vermeidung der Geruchsbelästigung und noch besseren Ausrüstungseigenschaften bereitzustellen.
Demgemäß wurde ein nitratfreier Katalysator zur Hochveredlung von Textilien mit formaldehydfreien Vernetzern gefunden, welcher Magnesium-, Tetrafluoroborat-, Chlorid- und Sulfationen in den molaren Gewichtsverhältnissen von
  • (a) Mg2+ : BF4 -= 1 : 0,1 bis 4,
  • (b) Mg2+ : Cl- = 1 : 1,7 bis 15 und
  • (c) SO4 2- : Cl- = 1 : 0,2 bis 4
    • enthält.
    In einer bevorzugten Ausführungsform setzt man einen nitratfreien Katalysator ein, welcher Magnesium-, Tetrafluoroborat-, Chlorid- und Sulfationen in den moiaren Gewichtsverhältnissen von
  • (a) Mg2+ : BF4 - = 1 : 0,2 bis 2, insbesondere 1 : 0,4 bis 1,5, vor allem 1 : 0,45 bis 0,8,
  • (b) Mg2+ : Cl- = 1 : 1,9 bis 12, insbesondere 1 : 2,0 bis 5, vor allem 1 : 2,05 bis 3, und
  • (c) SO4 2- : Cl- = 1 : 0,3 bis 3, insbesondere 1 : 0,4 bis 2, vor allem 1 : 0,5 bis 1,0,
    • enthält.
    Als molares Gewichtsverhältnis definiert man den Quotienten aus den jeweiligen Produkten Pi der betrachteten Ionensorten i, wobei sich Pi nach der Gleichung Pi = Formelgewicht Ionensorte iFormelgewicht i-enthaltendes Salz x eingesetzte Menge an i-enthaltendem Salz errechnet. Tritt eine Ionensorte i in mehreren eingesetzten Salzen auf, bildet man vor der Quotientenbildung die Summe über die Produkte Pi dieser Ionensorte.
    Vorzugsweise wird der erfindungsgemäße Katalysator als wäßrige Lösung verwendet, die 15 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 35 Gew.-%, Salz enthält. Die Magnesium-, Tetrafluoroborat-, Chlorid- und Sulfationen können dabei in Salzform, z.B. als Magnesiumsulfat, -chlorid, -phosphat, -acetat, -glykolat, -citrat oder -adipat, Natrium-, Kalium-, Lithium- oder Zinkchlorid oder Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Zinktetrafluoroborat, eingebracht werden. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Magnesiumsulfat, Natriumchlorid, Lithiumchlorid und Natriumtetrafluoroborat.
    Durch die Abwesenheit von Nitrationen wird die Lichtechtheit der ausgerüsteten Textilien günstig beeinflußt.
    Die Anwendung des erfindungsgemäßen Katalysators bei der Hochveredlung von Textilien, insbesondere von Baumwolle und Baumwoll-Polyester-Mischgeweben, erfolgt wie z.B. bei Magnesiumchlorid üblich, Anwendungsmengen liegen im Bereich von ungefähr 30 bis 50 Gew.-Teilen einer beispielsweise 20 gew.-%igen Lösung, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Vernetzers (45 gew.-%ige Lösung). Gegenüber den bekannten Methoden ergeben sich für die Durchführung der Hochveredlung bei dem erfindungsgemäßen Katalysator keine Abweichungen.
    Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Hochveredlung von Textilien mit formaldehydfreien Vernetzern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man den erfindungsgemäßen Katalysator verwendet.
    Beispiele
    Ein Baumwollgewebe (100 g/m2) wurde mit folgenden Lösungen mittels eines Foulards imprägniert, die Flottenaufnahme betrug dabei ca. 80 %.
    Katalysator-Lösung 1:
    5,0 Gew.-Teile MgSO4 wasserfrei
    2,5 Gew.-Teile LiCl
    0,6 Gew.-Teile NaBF4
    21,9 Gew.-Teile H2O
    Katalysator-Lösung 2:
    6,0 Gew.-Teile MgSO4 wasserfrei
    1,0 Gew.-Teile LiCl
    3,0 Gew.-Teile NaCl
    0,8 Gew.-Teile NaBF4
    19,2 Gew.-Teile H2O
    Katalysator-Lösung 3:
    5,0 Gew.-Teile MgSO4 wasserfrei
    5,0 Gew.-Teile NaCl
    1,0 Gew.-Teile NaBF4
    19,0 Gew.-Teile H2O
    Als Vergleichs-Katalysatorlösungen A und B wurden eingesetzt:
    A)
    12,0 Gew.-Teile MgCl2 · 6H2O
    18,0 Gew.-Teile H2O
    B)
    10,0 Gew.-Teile MgCl2 · 6H2O
    0,2 Gew.-Teile NaBF4
    19,8 Gew.-Teile H2O
    Die molaren Gewichtsverhältnisse (a) bis (c) betrugen:
    (a) Mg2+:BF4 - (b) Mg2+:Cl- (c) SO4 2-:Cl-
    Katalysator-Lösung 1 1 : 0,47 1 : 2,07 1 : 0,52
    Katalysator-Lösung 2 1 : 0,52 1 : 2,19 1 : 0,55
    Katalysator-Lösung 3 1 : 0,78 1 : 3,0 1 : 0,76
    Katalysator-Lösung A - 1 : 1,46 -
    Katalysator-Lösung B 1 : 0,13 1 : 1,46 -
    Von den erfindungsgemäßen Katalysator-Lösungen 1 bis 3 bzw. den Vergleichslösungen A und B wurden jeweils 40 Gew.-Teile eingesetzt. Die Menge an verwendetem formaldehydfreiem Vernetzer der Formel I (R1 = R2 = CH3, R3 = R4 = H) betrug in allen Fällen 100 Gew.-Teile Wirksubstanz, eingesetzt in Form einer 45 gew.-%igen wäßrigen Lösung.
    Die Vernetzung wurde bei 150°C für 4 min durchgeführt.
    Die ausgerüstete Ware wurde luftdicht in einer Polyethylenfolie verpackt, 14 Stunden gelagert und danach einer Geruchsprüfung unterworfen. Die mit den Katalysator-Lösungen 1 bis 3 behandelten Muster waren geruchslos, die mit den Vergleichs-Katalysatoren A und B behandelten Muster rochen äußerst unangenehm.
    Die nachfolgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Ausrüstung:
    Vernetzung mit Katalysator-Lösung Vernetzung mit Vergl.-Katalysator unvernetzt
    1 2 3 A B
    Trockenknitterwinkel (Kette + Schuß) [°] 213 209 207 207 215 120
    Monsanto-Bild nach Maschinenwäsche bei 60°C [Note] 3,2 3,0 3,0 3,0 3,2 1,0
    Reißfestigkeit (Schuß) [N] 270 290 295 280 270 355
    Waschkrumpf nach Maschinenwäsche bei 60°C (20 min):
    Kette [%] 0,8 1,0 1,2 1,0 0,8 7,0
    Schuß [%] 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 3,6

    Claims (5)

    1. Nitratfreier Katalysator zur Hochveredlung von Textilien mit formaldehydfreien Vernetzern, enthaltend Magnesium-, Tetrafluoroborat-, Chlorid- und Sulfationen in den molaren Gewichtsverhältnissen von
      (a) Mg2+ : BF4 - = 1 : 0,1 bis 1 : 4,
      (b) Mg2+ : Cl- = 1 : 1,7 bis 1 : 15 und
      (c) SO4 2- : Cl- = 1 : 0,2 bis 1 : 4.
    2. Katalysator nach Anspruch 1, enthaltend Magnesium-, Tetrafluoroborat-, Chlorid- und Sulfationen in den molaren Gewichtsverhältnissen von
      (a) Mg2+ : BF4 - = 1 : 0,2 bis 1 : 2,
      (b) Mg2+ : Cl- = 1 : 1,9 bis 1 : 12 und
      (c) SO4 2- : Cl- = 1 : 0,3 bis 1 : 3.
    3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2 als 20 bis 35 gew.-%ige wäßrige Lösung.
    4. Verfahren zur Hochveredlung von Textilien mit formaldehydfreien Vernetzern, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 verwendet.
    5. Verwendung eines Katalysators gemäß den Ansprüchen 1 bis 3 zur Hochveredlung von Textilien mit formaldehydfreien Vernetzern.
    EP95903788A 1993-12-10 1994-12-01 Nitratfreier katalysator zur hochveredlung von textilien Expired - Lifetime EP0733134B1 (de)

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    EP0733134A1 EP0733134A1 (de) 1996-09-25
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    US3807952A (en) * 1971-10-08 1974-04-30 Raduner & Co Ag Method of crosslinking cellulosic fibres
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    DE4342126A1 (de) 1995-06-14
    JPH09506395A (ja) 1997-06-24
    EP0733134A1 (de) 1996-09-25
    DE59406575D1 (de) 1998-09-03
    US5741753A (en) 1998-04-21
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