EP0732879B1 - Verfahren zur bekämpfung von schädlingen in schüttgut - Google Patents

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EP0732879B1
EP0732879B1 EP95906949A EP95906949A EP0732879B1 EP 0732879 B1 EP0732879 B1 EP 0732879B1 EP 95906949 A EP95906949 A EP 95906949A EP 95906949 A EP95906949 A EP 95906949A EP 0732879 B1 EP0732879 B1 EP 0732879B1
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phosphane
phosphide
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Kohlensaeurewerk Deutschland GmbH
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    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B9/00—Preservation of edible seeds, e.g. cereals
    • A23B9/16—Preserving with chemicals
    • A23B9/18—Preserving with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/144—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor

Definitions

  • the invention relates to a method for controlling pests in bulk material, wherein a qas or vaporous control agent different from CO 2 is allowed to penetrate into the material using the force of gravity.
  • FR-A-2311988 describes a method for treating cereals with liquid CO 2 and methyl bromide.
  • the liquid CO 2 is applied to the grain by a device with certain geometrical dimensions and, together with the pesticide methyl bromide, penetrates the grain.
  • the use of a pesticide other than methyl bromide is not considered.
  • Another process uses gaseous material for disinfestation Phosphine passed through bulk material.
  • the phosphine is described with the aid of circulating agents passed through the bulk material so that a possible there is even distribution of the disinfestant.
  • EP-A-0 247 555 provides a Disinfestation fluid, which includes carbon dioxide and phosphine, known.
  • the disinfestation gas is under relatively high technical Prepared effort and is intended for gaseous use.
  • the object of the present invention is an improved Pesticide procedures to specify. This task is solved by the method of the present invention.
  • the method of pests in bulk material according to the invention while allowing a different CO 2 gaseous or vaporous Shudlingsbekampfungsffensstoff penetrate into the bulk material provides that one can penetrate under the force of gravity into the bulk material additionally CO 2, wherein additionally CO 2 in Place dry ice in perforated containers on the bulk material and allow the gas stream, comprising the pesticide and CO 2 , to penetrate the bulk material using gravity from top to bottom.
  • dry ice snow or dry ice moldings such as pellets, cubes or slices can be introduced into surface areas or on the surface of the bulk material.
  • the dry ice is most advantageously used in the form of disks, the weight of which is optimally in the range from 2 to 2.5 kg. It is particularly favorable to place the dry ice or the dry ice slices in containers (advantageously Styrofoam R containers) on the bulk material, the containers being permeable to CO 2 , e.g. B. are perforated.
  • Containers with a base area of, for example, 10 x 16 cm and a height of 16 cm are very suitable for dry ice slices weighing 2 to 2.5 kg; they should have a tight lid.
  • the carbon dioxide particles can also be distributed over the surface.
  • the amount of carbon dioxide can vary within a wide range, but the amount should not be so large that the bulk material, especially when it comes to grain or other cereals, cools down undesirably. It is preferred to use 125 to 500 g, in particular 150 to 250 g, of dry ice per ton of bulk material to be treated.
  • any gaseous or vaporous pesticides can be used in accordance with the process according to the invention, in particular those which are allowed to penetrate into the bulk material using gravity.
  • the preferred pesticide agent is phosphine (PH 3 ) or precursors which provide phosphine, such as metal phosphides, which liberate phosphine under hydrolysis.
  • Preferred precursors are aluminum phosphide, zinc phosphide and calcium phosphide, in particular aluminum phosphide.
  • the amount of pesticide can be reduced to 90 to 30% by weight, even to an even lower value, that amount which is used without the addition of CO 2 .
  • aluminum phosphide is preferably used as a pesticide in an amount such that 2 to 8 g, preferably 3 to 5 g of PH 3 are released per ton of bulk material to be treated.
  • the process according to the invention is expediently carried out at a temperature of 4 to 25 ° C. in the bulk material. However, it can also be carried out at higher or lower temperatures, for example between 0 ° and 40 ° C. It can be carried out at a pressure which is reduced or increased in relation to the ambient pressure. It is preferably carried out at ambient pressure, ie at about 1 bar (abs.). The time required is much less than has been the case with corresponding control methods. It was thus found that when aluminum phosphide is used as a precursor to the pesticide phosphane, it is present in the bulk material in a concentration of 25 ppm after 20 hours at a depth of 20 meters; without additional use of CO 2 , this takes at least 48 hours.
  • the method is suitable for the treatment of any Bulk goods whose disinfestation is desirable.
  • the method is suitable for use on grain products or their processed products, for example cereals and cereal products.
  • the method according to the invention has considerable advantages compared to known methods.
  • the amount of pesticides to be used is significantly reduced are: fumigation with phosphine requires 17 to 28 g of phosphine per ton of grain to be treated.
  • This amount can in the invention Process can be reduced to 2 to 8 g of phosphine.
  • the consumption of carbon dioxide is comparatively low.
  • the process is also characterized by rapid penetration of the bulk material, whereby also a penetration is also possible in deep areas. So overall, the environmental impact greatly reduced.
  • Another object of the present invention is a combination preparation for pesticides, comprising phosphine or a precursor thereof, and CO 2 in the form of dry ice.
  • the combination preparation for the pest control agent preferably comprises, on the one hand, phosphine or a metal phosphide which releases phosphine under hydrolysis, and CO 2 in the form of dry ice.
  • the CO 2 can be in the form of dry ice snow, pellets or preferably dry ice disks.
  • a particularly preferred combination preparation comprises aluminum phosphide and CO 2 in the form of dry ice disks.
  • kits for performing the method according to the invention comprises phosphine or a precursor thereof and CO 2 in the form of dry ice for simultaneous use in separate containers.
  • a preferred kit comprises aluminum phosphide and CO 2 in the form of dry ice, in particular dry ice snow, dry ice pallets or especially dry ice disks.
  • the components of the kit are preferably in perforated containers, the container provided for the dry ice expediently being an insulating vessel, such as a perforated polystyrene container.
  • the process according to the invention can be carried out in closed containers or in storage rooms such as silos.
  • An advantage of the method is that it can also be carried out outdoors. It is necessary to cover the bulk material after applying the pesticide and the dry ice with multilayer, PH 3- impermeable film.
  • Pest control was carried out in a grain silo 28 m high and 8 m in diameter. 7,400 t of rye (height of the bulk goods 20 m) were stored in the silo. The temperature of the bulk material was about 24 ° C. The bulk material was very heavily infested with pests (especially grain beetles, ground beetles and vinegar flies). Aluminum phosphide (Depia, Freiburg, active ingredient content 57%) was used as the pesticide. The pesticide application rate was 37 kg (5 g / t) of PH 3 (AL). The dry ice application rate was 1,200 kg (0.160 kg / t). The dry ice was laid out in slices of 2.5 kg on styrofoam boards on the grain.
  • the bulk material was then covered by a multilayer, PH 3- impermeable film.
  • the target value for the PH 3 concentration should be 200 ppm for 4 days.
  • the actual PH 3 value was measured at a depth of 20 m in the bulk material using a Dräger measuring tube (PH 3 25 / a). The actual value at a depth of 20 m was 25 ppm after 12 hours, 200 ppm after 25 hours and 400 ppm after 50 hours. After 72 hours, the bulk material was completely devested.

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen im Schüttgut, wobei man ein von CO2 verschiedenes qas- oder dampfförmiges Bekämpfungsmittel unter Ausnutzung der Schwerkraft in das Gut eindringen läßt.
Zur Bekämpfung von Schädlingen (insbesondere Nagetieren, wie Mäuse, und Insekten, wie Milben, Motten und Käfer) in Schüttgut, wie beispielsweise Getreide, begast man dieses mit geeigneten Begasungsmitteln (Räuchermitteln oder Fumigantien). Begasungsmittel, die gas- oder dampfförmig vorliegen und schwerer als Luft sind, beispielsweise Methylbromid oder Phosphan (PH3; früher "Phosphin" genannt), sind besonders vorteilhaft. Zur Ausbringung von Phosphan werden üblicherweise Vorläufer eingesetzt, die insbesondere durch Hydrolyse Phosphan entwickeln. Hierzu gehören Zink-, Kalzium- und Aluminiumphosphide, wobei sich Aluminiumphosphid als besonders vorteilhaft erwiesen hat. Man geht dabei so vor, daß man festes Phosphid auf dem Oberfläche des Schüttgutes verteilt. Das bei der Hydrolyse entstehende Phosphan ist schwerer als Luft und "sickert" allmählich unter Ausnutzung der Schwerkraft in das Schüttgut ein, wobei es schädlingsbekämpfend wirkt. Diese Schädlingsbekämpfungsmethode ist recht zeitaufwendig.
Die FR-A-2311988 beschreibt ein Verfahren zur Behandlung von Getreide mit flüssigem CO2 und Methylbromid. Das flüssige CO2 wird durch eine Vorrichtung mit bestimmten geometrischen Dimensionen auf das Getreide aufgebracht und durchdringt zusammen mit dem Schädlingsbekämpfungsmittel Methylbromid das Getreide. Die Verwendung eines anderen Schädlingsbekämpfungsmittels als Methylbromid wird nicht in Betracht gezogen.
Bei einem weiteren Verfahren wird zur Entwesung gasförmiges Phosphin durch Schüttgut geleitet. Wie in der FR-A-2531840 beschrieben, wird dabei das Phosphan mit Hilfe von Zirkulationsmitteln so durch das Schüttgut geleitet, daß eine möglichst gleichmäßige Verteilung des EntwesungsmittelS vorliegt. Weiterhin ist aus der EP-A-0 247 555 die Bereitstellung eines Entwesungsfluids, das Kohlendioxid und Phosphan umfaßt, bekannt. Das Entwesungsgas wird unter relativ hohem technischem Aufwand vorbereitet und ist zur gasförmigen Verwendung vorgesehen.
Eine andere Methode sieht die Verwendung von Kohlendioxid als Schädlingsbekämpfungsmittel vor, dabei wird das zu behandelnde Gut mit Kohlendioxid bei erhöhtem Druck behandelt. Diese Methode ist einerseits recht teuer, andererseits setzt sie naturgemäß völlig abdichtbare Behältnisse, die zudem druckfest sein müssen, voraus.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren zur Schädlingsbekämpfungsmittel anzugeben. Diese Aufgabe wird durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung gelöst.
Das erfindungsgemäße Verfahren von Schädlingen im Schüttgut, wobei man ein von CO2 verschiedenes gas- oder dampfförmiges Schädlingsbekampfungsmittelsmittel in das Schüttgut eindringen läßt, sieht vor, daß man zusätzlich CO2 unter Ausnutzung der Schwerkraft in das Schüttgut eindringen läßt, wobei man zusätzlich CO2 in Form von Trockeneis in gelochten Behältern auf das Schüttgut auflegt und den Gasstrom, umfassend das Schädlingsbekämpfungsmittel und CO2, unter Ausnutzung der Schwerkraft von oben nach unten in das Schüttgut eindringen läßt.
Beispielsweise kann man Trockeneisschnee oder Trockeneisformkörper wie Pellets, Würfel oder Scheiben, in Oberflächenbereiche oder auf der Oberfläche des Schüttguts einbringen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird das Trockeneis am vorteilhaftesten in Form von Scheiben eingesetzt, deren Gewicht optimal im Bereich von 2 bis 2,5 kg liegt. Besonders günstig ist es, das Trockeneis bzw. die Trockeneisscheiben in Behältern (vorteilhaft StyroporR-Behälter) auf das Schüttgut zu stellen, wobei die Behälter für CO2 durchlässig sind, z. B. gelocht sind. Für Trockeneisscheiben des Gewichts von 2 bis 2,5 kg sind Behälter mit einer Grundfläche von beispielsweise 10 x 16 cm und einer Höhe von 16 cm sehr gut geeignet; sie sollten einen festsitzenden Deckel aufweisen. Gewünschtenfalls kann man auch eine Verteilung der Kohlensäurepartikel auf der Oberfläche vornehmen. Die Menge an Kohlendioxid kann in einem weiten Bereich schwanken, dabei soll die Menge allerdings nicht derart groß sein, daß das Schüttgut, insbesondere wenn es sich um Getreide oder andere Körnerfrüchte handelt, unerwünscht abkühlt. Vorzugsweise setzt man 125 bis 500 g, insbesondere 150 bis 250 g, Trockeneis pro Tonne zu behandelndem Schüttgut ein.
Prinzipiell kann man gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren beliebige gas- oder dampfförmige Schädlingsbekämpfungsmittel einsetzen, insbesondere solche, die man unter Ausnutzung der Schwerkraft in das Schüttgut eindringen läßt. Bevorzugtes Schädlingsbekämpfungsmittelsmittel ist Phosphan (PH3), bzw. Phosphan liefernde Vorläufer wie Metallphosphide, die unter Hydrolydse Phosphan freisetzen. Bevorzugte Vorläufer sind Aluminiumphosphid, Zinkphosphid und Kalziumphosphid, insbesondere Aluminiumphosphid.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß man die Menge an Schädlingsbekämpfungsmittel auf 90 bis 30 Gew.-%, ja sogar auf einen noch niedrigeren Wert, derjenigen Menge reduzieren kann, die ohne Zusatz von CO2 eingesetzt wird. So setzt man vorzugsweise Aluminiumphosphid als Schädlingsbekämpfungmittel ein, und zwar in einer solchen Menge, daß 2 bis 8 g, vorzugsweise 3 bis 5 g PH3 pro Tonne zu behandelndem Schüttgut freigesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßig bei einer Temperatur von 4 bis 25 °C im Schüttgut durchgeführt. Es kann aber auch bei höheren oder tieferen Temperaturen, z.B. zwischen 0° und 40°C, durchgeführt werden. Man kann es bei gegenüber dem Umgebungsdruck vermindertem oder erhöhtem Druck durchführen. Vorzugsweise führt man es bei Umgebungsdruck, d.h. bei etwa 1 bar (abs.) durch. Der Zeitbedarf ist sehr viel niedriger als bei entsprechenden Bekämpfungsverfahren bislang üblich. So wurde festgestellt, daß bei Verwendung von Aluminiumphosphid als Vorläufer des Schädlingsbekämpfungsmittels Phosphan bereits nach 12 Stunden in 20 Meter Tiefe im Schüttgut in einer Konzentration von 25 ppm vorliegt; ohne zusätzliche Anwendung von CO2 braucht man hierfür mindestens 48 Stunden.
Insbesondere bei Verwendung von Phosphan oder einem Vorläufer davon sind den Flammpunkt herabsetzende oder die Explosionsneigung herabsetztende Zusätze wie fluorierte Kohlenwasserstoffe unnötig.
Prinzipiell eignet sich das Verfahren zur Behandlung beliebigen Schüttgutes, dessen Entwesung wünschenswert ist. Besonders geeignet ist das Verfahren zur Anwendung auf Körnerprodukte oder deren Weiterverarbeitungserzeugnisse, beispielsweise Getreide und Getreideerzeugnisse.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist erhebliche Vorteile gegnüber bekannten Verfahren auf. beispielsweise kann die Menge an anzuwendendem Schädlingsbekämpfungsmittel erheblich gesenkt werden: die Begasung mit Phosphan erfordert 17 bis 28 g Phosphan pro Tonne zu behandelndem Getreide. Diese Menge kann beim erfindungsgemäßen Verfahren auf 2 bis 8 g Phosphan reduziert werden. Dabei ist der Verbrauch an Kohlendioxid vergleichsweise gering. Ferner zeichnet sich das verfahren durch eine schnelle Durchdringung des Schüttguts aus, wobei außerdem eine Durchdringung auch in tiefe Bereiche möglich ist. Insgesamt wird also die Umweltbelastung stark herabgesetzt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Kombinationspräparat zur Schädlingsbekämpfungsmittel, umfassend Phosphan oder einen Vorläufer davon, und CO2 in form von Trockeneis. Vorzugsweise umfaßt das Kombinationspräparat zur Schädllngsbekämpfungsmittel einerseits Phosphan oder ein unter Hydrolyse Phosphan freisetzendes Metallphosphid, und CO2 in Form von Trockeneis. Dabei kann das CO2 in Form von Trockeneisschnee, Pellets oder vorzugsweise Trockeneisscheiben vorliegen. Ein besonders bevorzugtes Kombinationspräparat umfaßt Aluminiumphosphid und CO2 in Form von Trockeneisscheiben.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Kit zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Es umfaßt Phosphan oder einen Vorläufer davon und CO2 in Form von Trockeneis zur simultanen Anwendung in voneinander getrennten Behältern. Ein bevorzugtes Kit umfaßt Aluminiumphosphid und CO2 in Form von Trockeneis, insbesondere von Trockeneisschnee, Trockeneispallets oder besonders Trockeneisscheiben. Vorzugsweise liegen die Bestandteile des Kits in gelochten Behältern vor, wobei der für das Trockeneis vorgesehene Behälter zweckmäßig ein Isoliergefäß, wie beispielsweise ein gelochter Behälter aus Styropor ist.
Selbstverständlich kann man das erfindungsgemäße Verfahren in geschlossenen Behältern oder in Aufbewahrungsräumen wie Silos durchführen. Ein Vorteil des Verfahrens ist es, daß man es auch im Freien durchführen kann. Notwendig ist hier die Abdeckung des Schüttguts nach Aufbringen des Schädlingsbekämpfungsmittels und des Trockeneises durch mehrschichtige, PH3-undurchlässige Folie.
Die vorliegende Erfindung wird durch das folgende Beispiel weiter erläutert, ohne daß sie in ihrem Umfang eingeschränkt werden sollen.
Beispiel: Schädlingsbekämpfung im Getreidesilo
Die Schädlingsbekämpfung wurde in einem Getreidesilo von 28 m Höhe und 8 m Durchmesser durchgeführt. Im Silo wurden 7.400 t Roggen (Höhe des Schüttguts 20 m) gespeichert. Die Temperatur des Schüttguts betrug etwa 24 °C. Das Schüttgut war sehr stark mit Schädlingen befallen (insbesondere Kornkäfer, Getreidelaufkäfer und Essigfliege). Als Schädlingsbekämpfungsmittel wurde Aluminiumphosphid (Firma Depia, Freiburg, Wirkstoffgehalt 57 %) eingesetzt. Die Aufwandmenge an Schädlingsbekämpfungsmittel betrug 37 kg (5 g/t) PH3 (AL). Die Aufwandmenge an Trockeneis betrug 1.200 kg (0,160 kg/t). Das Trockeneis wurde in Scheiben von einem Gewicht von 2,5 kg auf Styroportafeln auf dem Getreide ausgelegt. Das Schüttgut wurde dann durch eine mehrschichtige, PH3-undurchlässige Folie abgedeckt. Zur zuverlässigen Schädlingsbekämpfung sollte der Sollwert für die PH3-Konzentration 200 ppm betragen, und zwar 4 Tage lang. Der PH3-Istwert wurde in 20 m Tiefe im Schüttgut mittels Dräger-Meßröhrchen (PH3 25/a) gemessen. Der Istwert in 20 m Tiefe betrug nach 12 Stunden 25 ppm, nach 25 Stunden 200 ppm und nach 50 Stunden 400 ppm. Nach 72 Stunden war das Schüttgut vollständig entwest.

Claims (10)

  1. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen in Schüttugt, wobei man als Schädlingsbekämpfungsmittel Phosphan (PH3) oder einen phosphanliefernden Vorläufer einsetzt und das Schädlingsbekämpfungsmittel gas- oder dampfförmig in das Schüttgut eindringen läßt,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man zusätzlich CO2 in Form von Trockeneis in gelochten Behältern auf das Schüttgut auflegt und den Gasstrom, umfassend das Schädlingsbekämpfungsmittel und CO2, unter Ausnutzung der Schwerkraft von oben nach unten in das Schüttgut eindringen läßt.
  2. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man die Menge an Schädlingsbekämpfungsmittel auf 90 bis 30 Gew.-% derjenigen Menge reduziert, die ohne Zusatz von CO2 eingesetzt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man Zinkphosphid, Aluminiumphosphid oder Kalziumphosphid, vorzugsweise Aluminiumphosphid einsetzt.
  4. Verfahren nach Anspruch 3,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man Aluminiumphosphid als Schädlingsbekämpfungsmittel einsetzt und zwar in einer solchen Menge, daß 2 bis 8 g, vorzugsweise 3 bis 5 g Phosphan pro Tonne Schüttgut freigesetzt werden.
  5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß man pro Tonne zu behandelndem Schüttgut 125 bis 500 g Trockeneis einsetzt.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß es sich beim Schüttgut um Körnerfrüchte, vorzugsweise Getreide handelt.
  7. Kombinationspräparat zur Schädlingsbekämpfung zur Verwendung in einem Verfahren nach Anspruch 1, umfassend Phosphan oder einen Vorläufer davon und CO2 in Form von Trockeneis.
  8. Kombinationspräparat nach Anspruch 7, umfassend Phosphan oder ein unter Hydrolyse Phosphan freisetzendes Metallphosphid und CO2 in Form von Trockeneis.
  9. Kit zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend Phosphan oder einen Vorläufer davon und CO2 in Form von Trockenes zur simultanen Anwendung in voneinander getrennten Behältern.
  10. Kit nach Anspruch 9, umfassend Aluminiumphosphid und CO2 in Form von Trockeneis zur simultanen Anwendung in von einander getrennten Behältern.
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