EP0712453B1 - Procede de blanchiment de pates a papier par l'ozone - Google Patents

Procede de blanchiment de pates a papier par l'ozone Download PDF

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EP0712453B1
EP0712453B1 EP94922284A EP94922284A EP0712453B1 EP 0712453 B1 EP0712453 B1 EP 0712453B1 EP 94922284 A EP94922284 A EP 94922284A EP 94922284 A EP94922284 A EP 94922284A EP 0712453 B1 EP0712453 B1 EP 0712453B1
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EP
European Patent Office
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ozone
process according
stage
bleaching process
bleaching
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Philippe Kalck
Sylvie Duprat
Jacques Molinier
Jian Xu
Jean-Pierre Zumbrunn
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Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Suez International SAS
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Degremont SA
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
    • D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1026—Other features in bleaching processes
    • D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes

Definitions

  • the present invention relates to a process for bleaching paper pulps providing an improvement in the performance of the delignification stage involved in the bleaching sequences.
  • the bleaching of chemical paper pulps is carried out by means of a sequence of delignifying treatment steps, using oxidizing chemicals.
  • the first step of a conventional bleaching sequence is traditionally carried out by treating the unbleached pulp with chlorine in an acid medium or by a chlorine-chlorine dioxide combination, so as to react with the residual lignin of the pulp, to give chloro -lignins.
  • the latter can be extracted from the dough by solubilization in an alkaline medium during a subsequent treatment step.
  • the bleaching sequence involves a series of stages corresponding to different chemical treatments which can be coded as follows:
  • the bleaching sequences currently used up to now comprise five to six stages among which the treatment with molecular chlorine intervenes in the first stage.
  • the most common sequences are: CEHDED and CEDED (for a more complete description of conventional bleaching procedures, we can refer to GA SMOOK, Handbook for Pulp and Paper Technologists, 1982, 153-173, TAPPI, Atlanta, GA).
  • AOX toxic compounds
  • oxygen has been shown to be a less selective delignifying agent than elemental chlorine.
  • the reduction in the Kappa index remains limited because it is accompanied by a significant attack on the cellulosic fibers. This is why the pre-treatment of the oxygen pulp is usually followed by a chlorine bleaching stage to obtain a completely bleached pulp, using a lower amount of chlorine. This is how the quantity of AOX produced per tonne of pulp could be reduced significantly. This effort, although substantial, is not sufficient to bring these processes into conformity with the standards or prescriptions decreed by the large industrialized countries.
  • Oxygenated products conventionally used include oxygen, ozone, hydrogen peroxide, used in combined sequences, that is to say in successive stages without prejudging the relative position of one of the oxidation stages.
  • ozone appears to be the ideal delignification reagent for bleaching lignocellulosic fibers, even if until today its relatively high price has limited the development of industrial processes.
  • ozone is extremely sensitive to operating conditions such as pH and temperature. Its chemical stability implies perfect control of the ozonation parameters.
  • the attack of ozone on cellulose is mainly caused by radicals formed during the oxidation of lignin or resulting from the decomposition of ozone in the reaction medium.
  • the purpose of using a sequestrant or a complexing agent is to inhibit the action of the metal cations contained in the paste, said metal cations being able to induce, in the presence of certain reagents, free radicals whose chemical action is well known for parasitic attacks from cellulose and hemicelluloses.
  • This type of protective agent or transfer agent must make it possible to avoid and control the drastic drop in the degree of polymerization during the said bleaching stages. Simultaneously with the use of such additives, the operating conditions (choice of physico-chemical parameters, etc.) must be in perfect adequacy in order to optimize the result to be obtained.
  • organic reagents have been tested with more or less success: they are in particular products such as acetone, acetic acid, formic acid, oxalic acid, methyl acetate, acetic anhydride, nitromethane, methanol, ethanol, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, propan-2-ol ....
  • products such as acetone, acetic acid, formic acid, oxalic acid, methyl acetate, acetic anhydride, nitromethane, methanol, ethanol, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, propan-2-ol ....
  • US-A-4 229 252 reports the use, during an ozone bleaching stage, of alcohols introduced in small quantity into the reaction medium, this in low consistency, ie for 0.01 to 4 , 9% dry matter, suspended in water.
  • the additives used in the prior art have preferably been used for one, or even two, of the consistencies defined above, consistencies where their action has proved to be preponderant. These are generally low and medium consistencies.
  • the Applicant has discovered that it is possible to use ozone to carry out bleaching sequences in the presence of judiciously chosen additives, and under operating conditions such that the drop in the degree of polymerization is limited, the value obtained being very little diminished, compared to the results previously obtained.
  • the additives used in the process according to the invention as well as the physicochemical parameters of the ozonation reaction are chosen so as to make it possible to whiten a pulp in a significant manner, essentially using an ozone stage.
  • the invention relates to a process for bleaching unbleached pulp of the chemical type using ozone, characterized in that it uses only an ozone stage exclusively, in the presence of a tertiary alcohol. , comprising from four to eight carbon atoms which is introduced into the reaction medium maintained at a temperature between -5 ° C and 80 ° C, prior to the actual ozonation stage, in order to improve the gas-liquid transfer , the exchange potential, the selectivity of lignin oxidation and the efficiency of ozone, the consistency of the pulp subjected to ozonation being between 6 and 60%.
  • said additive is an alcohol comprising from four to eight carbon atoms, preferably four carbon atoms.
  • said alcohol is a tertiary alcohol comprising from four to six carbon atoms.
  • said additive is introduced according to a mass percentage, relative to the dry paste, of between 0.01 and 300%, preferably between 0.1 and 100% and better still between 1 and 10%.
  • the temperature of the reaction medium during ozonation is between - 5 ° C and + 80 ° C, preferably between 0 ° C and 60 ° C and better between 0 ° C and 25 ° C.
  • the table below gives a summary of the evolution of the characteristics (IK, Bl, DP) of an unbleached kraft pulp after treatment, at room temperature, with ozone (flow rate of 0.3 Nm 3 / h, a concentration of 100 g / Nm 3 charge of 1.5% by mass relative to the dry paste), in the presence of a tertiary alcohol, in particular t-BuOH (2-methyl-propan-2-ol).
  • Curve 2 illustrates the evolution of the Kappa index as a function of the percentage of tertiary alcohol (t-BuOH) used.

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Abstract

Procédé de blanchiment de pâte à papier écrue du type chimique à l'aide d'ozone caractérisé en ce qu'il ne met en ÷uvre qu'un stade ozone exclusivement, en présence d'un alcool tertiaire, comprenant de quatre à huit atomes de carbone qui est introduit dans le milieu réactionnel maintenu à une température comprise entre -5 °C et 80 °C, préalablement au stade de l'ozonisation proprement dit, afin d'améliorer le transfert gaz-liquide, la potentialité d'échange, la sélectivité de l'oxydation de la lignine et l'efficacité de l'ozone, la consistance de la pâte soumise à l'ozonisation étant comprise entre 6 et 60 %.

Description

  • La présente invention concerne un procédé de blanchiment de pâtes à papier apportant une amélioration des performances du stade de la délignification impliqué dans les séquences de blanchiment.
  • Il est connu dans l'art antérieur que le blanchiment des pâtes à papier chimiques, obtenues par cuisson de matières ligno-cellulosiques, s'effectue au moyen d'une séquence d'étapes de traitements délignifiants, mettant en oeuvre des produits chimiques oxydants. La première étape d'une séquence classique de blanchiment est traditionnellement réalisée en traitant la pâte écrue par du chlore en milieu acide ou par une association chlore-dioxyde de chlore, de façon à réagir avec la lignine résiduelle de la pâte, pour donner des chloro-lignines. Ces dernières peuvent être extraites de la pâte par solubilisation en milieu alcalin au cours d'une étape de traitement ultérieur.
  • La séquence de blanchiment met en jeu une série de stades correspondant à des traitements chimiques différents pouvant être codés de la manière suivante :
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Les séquences de blanchiment couramment mises en oeuvre jusqu'à maintenant comprennent cinq à six stades parmi lesquels le traitement au chlore moléculaire intervient dans la première étape. Les séquences les plus courantes sont : CEHDED et CEDED (pour une description plus complète des procédés classiques de blanchiment on peut se référer à G.A. SMOOK, Handbook for Pulp and Paper Technologists, 1982, 153-173, TAPPI, Atlanta, GA).
  • Ces procédés de blanchiment fournissent des pâtes dont le degré de blancheur (Bl), l'indice Kappa (IK), ainsi que le degré de polymérisation (DP) sont satisfaisants au plan industriel.
  • A ce jour, les législations existantes ou en cours de promulgation mettent les industries papetières en demeure de ne plus utiliser de réactifs chlorés pour ce type d'opération afin d'éliminer tout risque de pollution dû aux sous-produits indésirables dans les effluents.
  • Certains sous-produits des séquences de blanchiment utilisant le chlore ou ses dérivés induisent des composés toxiques (AOX), dont certains peuvent être mutagènes, cancérigènes, bioaccumulables. Ces sous-produits (AOX) proviennent de la réaction du chlore ou des dérivés chlorés avec les matières organiques issues de la dégradation de la lignine.
  • Dans une première phase, il est connu dans l'état antérieur de la technique que les industries papetières ont tenté de limiter l'utilisation du chlore ou de ses dérivés en remplaçant, tout au moins partiellement, la première étape de traitement au moyen de chlore ou de l'association chlore-dioxyde de chlore, par un stade de pré-délignification utilisant l'oxygène en milieu alcalin.
  • Toutefois, l'oxygène s'est avéré un agent délignifiant moins sélectif que le chlore élémentaire. Dans les méthodes conventionnelles de délignification à l'oxygène, la réduction de l'indice Kappa reste limitée car elle s'accompagne d'une attaque importante des fibres cellulosiques. C'est pourquoi le pré-traitement de la pâte à l'oxygène est habituellement suivi d'un stade de blanchiment au chlore pour obtenir une pâte complètement blanchie, en utilisant une plus faible quantité de chlore. C'est ainsi que la quantité d'AOX produits par tonne de pâte a pu être diminuée sensiblement. Cet effort, bien que substantiel, n'est pas suffisant pour rendre ces procédés conformes aux normes ou prescriptions édictées par les grands pays industrialisés.
  • Depuis quelques années, pour éviter l'utilisation d'agents de blanchiment chlorés, de nombreux centres de recherche tentent de mettre au point des séquences utilisant de préférence des réactifs oxygénés seuls ou en combinaison avec un oxydant chloré acceptable en quantité réduite (le dioxyde de chlore). Les pâtes ainsi produites ne peuvent pas revendiquer le label "totalement sans chlore" (TCF), puisque l'on utilise encore dans ces traitements, le dioxyde de chlore.
  • Il est également connu dans l'état antérieur de la technique de blanchir des pâtes à papier chimiques (kraft ou sulfite) à l'aide de séquences n'utilisant que des réactifs oxygénés. Les produits oxygénés utilisés de façon classique comprennent l'oxygène, l'ozone, le peroxyde d'hydrogène, mis en oeuvre en séquences combinées, c'est-à-dire en stades successifs sans préjuger de la position relative de l'une des étapes d'oxydation.
  • Du fait de ses propriétés oxydantes exceptionnelles, l'ozone apparaît comme le réactif de délignification idéal pour le blanchiment des fibres ligno-cellulosiques, même si jusqu'à aujourd'hui son prix relativement élevé a limité le développement de procédés industriels.
  • De façon classique, on trouve décrites dans l'art antérieur, des séquences de blanchiment du type OZEP, OZP, ZOP... Mais, dans ce cas, soit la pâte finale manque de blancheur, soit son degré de polymérisation atteint des niveaux inacceptables, se traduisant par des baisses de rendement ou des chutes des caractéristiques mécaniques.
  • Ce phénomène est dû en particulier à la non-sélectivité de l'ozone, qui bien qu'attaquant rapidement les structures ligneuses, dégrade corrélativement les structures cellulosiques ou hémicellulosiques, ce que matérialise la baisse importante du degré de polymérisation. Par ailleurs, l'ozone est extrêmement sensible aux conditions opératoires telles que le pH et la température. Sa stabilité chimique implique une parfaite maîtrise des paramètres d'ozonation.
  • D'après la littérature, l'attaque de l'ozone sur la cellulose est principalement provoquée par les radicaux formés au cours de l'oxydation de la lignine ou issus de la décomposition de l'ozone dans le milieu réactionnel.
  • Bien qu'il n'existe aucune règle formalisant la position relative des stades impliquant des réactifs oxygénés dans les séquences de blanchiment, il est généralement admis que ces séquences commencent par un stade oxygène dont la mise au point a fait l'objet de nombreuses publications. Généralement, il est également admis que le stade ozone suit le stade oxygène avec ou sans étape intermédiaire de type lavage, extraction alcaline ou lavage en présence d'un séquestrant ou d'un complexant.
  • L'utilisation d'un séquestrant ou d'un complexant a pour but d'inhiber l'action des cations métalliques contenus dans la pâte, lesdits cations métalliques pouvant induire, en présence de certains réactifs, des radicaux libres dont l'action chimique est bien connue au niveau des attaques parasites de la cellulose et des hémicelluloses.
  • Si l'on veut blanchir correctement une pâte chimique écrue en utilisant exclusivement des réactifs oxygénés il est nécessaire de disposer d'agents spécifiques de type protecteur ou agents de transfert susceptibles de protéger la cellulose et les hémicelluloses et/ou de rendre plus sélectives les réactions d'oxydation de la lignine.
  • Ce type d'agent protecteur ou d'agent de transfert doit permettre d'éviter et de maîtriser la baisse drastique du degré de polymérisation lors desdits stades de blanchiment. Simultanément à l'utilisation de tels additifs, les conditions opératoires (choix des paramètres physico-chimiques, etc...) devront être en parfaite adéquation afin d'optimiser le résultat à obtenir.
  • Dans l'état antérieur de la technique, certains réactifs organiques ont été testés avec plus ou moins de succès : il s'agit en particulier de produits tels que l'acétone, l'acide acétique, l'acide formique, l'acide oxalique, l'acétate de méthyle, l'anhydride acétique, le nitrométhane, le méthanol, l'éthanol, la méthyléthylcétone, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le propan-2-ol....(voir N.Liebergott,B Van Lierop, A.Skothos, Tappi Journal janvier 1992, 145-152 et février 1992, 117-124 ainsi que M.V. Byrd Jr.,J.S. Gratzl, R.P. Singh, Tappi Journal Mars 1992, 207-213).
  • US-A-4 229 252 fait état de l'utilisation, lors d'un stade de blanchiment à l'ozone, d'alcools introduits en faible quantité dans le milieu réactionnel, ceci en faible consistance, soit pour 0,01 à 4,9 % de matière sèche, en suspension dans l'eau.
  • Sans tenir compte d'une première analyse des résultats obtenus dans l'état antérieur de la technique, il est possible de formuler un certain nombre de remarques et notamment de préciser que nombre de ces produits ne peuvent être mis en oeuvre que selon un procédé particulier de traitement.
  • Il est connu que les procédés de blanchiment des pâtes à papier peuvent être mis en oeuvre selon trois domaines de consistance différents :
    • la faible consistance (FC), qualifie un stade de blanchiment dans lequel la masse de matière sèche en suspension dans l'eau se situe industriellement entre 3 et 5 % (US-A-4 229 252 par exemple).
    • la moyenne consistance (MC), qualifie une suspension dont la teneur en matière sèche se situe industriellement entre 6 et 20 % en masse.
    • la haute consistance (HC), caractérise une suspension dont la teneur en matière sèche se situe industriellement entre 20 et 60 % en masse.
  • Les additifs utilisés dans l'état antérieur de la technique, l'ont été de préférence pour une, voire deux, des consistances définies ci-dessus, consistances où leur action s'est révélée prépondérante. Il s'agit généralement de la faible et de la moyenne consistances.
  • La demanderesse a découvert qu'il était possible d'utiliser l'ozone pour procéder à des séquences de blanchiment en présence d'additifs judicieusement choisis, et dans des conditions opératoires telles que la chute du degré de polymérisation est limité, la valeur obtenue étant très peu diminuée, comparée aux résultats antérieurement obtenus.
  • Les additifs utilisés dans le procédé selon l'invention ainsi que les paramètres physico-chimiques de la réaction d'ozonation sont choisis de manière à permettre de blanchir une pâte de façon importante en utilisant essentiellement un stade ozone.
  • En conséquence, l'invention concerne un procédé de blanchiment de pâtes à papier écrues du type chimique à l'aide d'ozone caractérisé en ce qu'il ne met en oeuvre qu'un stade ozone exclusivement, en présence d'un alcool tertiaire, comprenant de quatre à huit atomes de carbone qui est introduit dans le milieu réactionnel maintenu à une température comprise entre -5 °C et 80°C, préalablement au stade de l'ozonation proprement dit, afin d'améliorer le transfert gaz-liquide, la potentialité d'échange, la sélectivité de l'oxydation de la lignine et l'efficacité de l'ozone, la consistance de la pâte soumise à l'ozonation étant comprise entre 6 et 60%.
  • Selon la présente invention, ledit additif est un alcool comportant de quatre à huit atomes de carbone, de préférence quatre atomes de carbone.
  • Selon un mode de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, ledit alcool est un alcool tertiaire comportant de quatre à six atomes de carbone.
  • Selon l'invention, ledit additif est introduit selon un pourcentage massique, par rapport à la pâte sèche, compris entre 0,01 et 300 %, de préférence entre 0,1 et 100 % et mieux entre 1 et 10 %.
  • L'expérience montre que la température a une influence prépondérante sur la sélectivité de la réaction en présence d'additifs. Selon l'invention, la température du milieu réactionnel pendant l'ozonation est comprise entre - 5°C et + 80°C, de préférence entre 0°C et 60°C et mieux entre 0°C et 25°C.
  • L'addition, selon l'invention de faibles quantités d'un produit organique oxygéné améliore de façon significative la sélectivité du stade de délignification de la pâte à papier à l'ozone. En outre, si l'on opère en-dessous de la température ambiante, en présence d'un tel additif, cette délignification devient très performante.
  • A ce jour, il n'a jamais été démontré qu'il était possible de blanchir une pâte chimique en n'utilisant exclusivement qu'un stade ozone, sans dégrader considérablement la pâte ainsi traitée.
  • Afin de démontrer les effets surprenants apportés par son invention, la demanderesse a effectué des essais en se plaçant dans des conditions extrêmes qui ne seront pas celles d'une exploitation industrielle, à savoir une délignification quasi totale d'une pâte chimique ainsi que son blanchiment à des degrés de blancheur acceptables en utilisant exclusivement un stade ozone. Si les modes opératoires du procédé selon l'invention, ainsi que les produits relatifs, sont utilisés classiquement après un stade oxygène, les résultats obtenus n'en seront que meilleurs et s'accompagneront corrélativement d'une réduction de la quantité d'ozone nécessaire à cette mise en oeuvre.
  • On a donné ci-après un exemple de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, les réactifs et/ou les paramètres physico-chimiques des réactions étant donnés soit dans des conditions opératoires directes, soit dans des conditions de pré-traitement oxygène de la pâte à papier.
  • L'essai a été conduit à partir d'une pâte kraft écrue ne comportant aucun traitement préalable et caractérisée par :
    • un indice Kappa (IK) mesuré selon la norme NF 1S0 302-1981 (F) de : 23,
    • un degré de polymérisation (DP) mesuré selon la norme TAPPI T 230 om-82 de : 1610,
    • un degré de blancheur (B1) mesuré selon la norme NF Q 50-012 de : 35.
  • Lors de l'essai, dont l'exemple ci-après rend compte on a généralement suivi le mode opératoire ci-après en ce qui concerne les stades d'ozonation.
    • Une quantité de pâte sèche est mise à tremper dans une solution aqueuse d'acide sulfurique de pH 3 (prétraitement acide).
    • Après désintégration de la pâte suivant norme ACPP C-10P, la pâte est séparée de son milieu aqueux puis lavée à l'eau.
    • La consistance de ladite pâte est ajustée à 35 % en masse de pâte sèche dans le milieu aqueux.
    • La suspension ainsi obtenue est ozonée en maintenant constante la température du milieu réactionnel.
    • Après réaction et compte tenu du bilan matière effectué durant cette opération, il est possible de déterminer le taux de traitement réel de la pâte (TT O3) correspondant à la masse d'ozone ayant effectivement réagi avec la pâte, ramenée à la masse de pâte sèche présente durant la réaction.
    • Après réaction la pâte traitée par l'ozone est lavée puis soumise aux tests de détermination de l'indice Kappa, du degré de polymérisation et du degré de blancheur.
  • Le tableau ci-après donne un récapitulatif de l'évolution des caractéristiques (IK, Bl, DP) d'une pâte kraft écrue après traitement, à température ambiante, par l'ozone (débit de 0,3 Nm3/h, une concentration de 100 g/Nm3 charge de 1,5 % en masse par rapport à la pâte sèche), en présence d'un alcool tertiaire, notamment du t-BuOH (2-méthyl-propan-2-ol).
  • Initialement cette pâte possède un IK de 23, un DP de 1610, un B1 de 35. Elle possède en outre une consistance de 35%, et elle a subi un prétraitement acide pH = 2,5. Tableau
    Quantité de t-BuOH (% en masse) IK BI DP
    0 9.6 56.4 1210
    5 9 59.3 1220
    10 8.5 60.2 1240
    20 8 61.3 1250
    40 7.4 62.2 1240
  • Une étude de ce tableau laisse apparaître que la consistance (35%) de mélange influe favorablement sur l'ensemble des résultats ; le choix comme additif du t-BuOH (2-méthyl-propan-2-ol) vérifie son rôle d'agent de transfert, c'est-à-dire qu'il assure un meilleur transfert de l'ozone gazeux à la phase liquide, toutes conditions étant égales par ailleurs. Le transfert étant amélioré, des masses plus importantes d'ozone se trouvent présentes dans le milieu réactionnel, la potentialité d'échange augmente simultanément et l'accessibilité des fibres s'en trouve facilitée. Il permet d'abaisser l'indice Kappa (IK) tout en augmentant le degré de blancheur (B1) pour un degré de polymérisation (DP) pratiquement constant.
  • Comme il apparaît à la courbe 1, l'influence de l'additif, en l'occurence du t-BuOH, est prépondérante sur la sélectivité de l'ozone.
  • La courbe 2 illustre l'évolution de l'indice Kappa en fonction du pourcentage d'alcool tertiaire (t-BuOH) utilisé.

Claims (10)

  1. Procédé de blanchiment de pâtes à papier écrueS du type chimique à l'aide d'ozone caractérisé en ce qu'il ne met en oeuvre qu'un stade ozone exclusivement, en présence d'un alcool tertiaire, comprenant de quatre à huit atomes de carbone qui est introduit dans le milieu réactionnel maintenu à une température comprise entre -5 °C et 80°C, préalablement au stade de l'ozonisation proprement dit, afin d'améliorer le transfert gaz-liquide, la potentialité d'échange, la sélectivité de l'oxydation de la lignine et l'efficacité de l'ozone, la consistance de la pâte soumise à l'ozonation étant comprise entre 6 et 60%.
  2. Procédé de blanchiment selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit alcool tertiaire comporte de quatre à six atomes de carbone.
  3. Procédé de blanchiment selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit alcool tertiaire comporte quatre atomes de carbone.
  4. Procédé de blanchiment selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que, après réaction, l'alcool est recyclé et réutilisé sans traitement particulier dans le procédé.
  5. Procédé de blanchiment selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'ozone est introduit par étapes successives dans le milieu réactionnel.
  6. Procédé de blanchiment selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit alcool est associé à un autre produit organique oxygéné.
  7. Procédé de blanchiment selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit alcool est introduit selon un pourcentage massique, par rapport à la pâte sèche, compris entre 0,01 et 300 %, de préférence entre 0,1 et 100 % et mieux entre 1 et 10 %.
  8. Procédé de blanchiment selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la température du milieu réactionnel pendant l'ozonation est comprise entre 0°C et 60°C et mieux entre 0°C et 25°C.
  9. Procédé de blanchiment selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le stade d'ozone est mis en oeuvre après un stade préalable de délignification à l'oxygène.
  10. Procédé de blanchiment selon la revendication 9 caractérisé en ce que ledit stade d'ozone est mis en oeuvre après un prétraitement de la pâte, effectué après ladite prédélignification à l'oxygène.
EP94922284A 1993-07-21 1994-07-20 Procede de blanchiment de pates a papier par l'ozone Expired - Lifetime EP0712453B1 (fr)

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