EP0699138B1 - Verfahren zur herstellung und behandlung von oberflächen - Google Patents
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/54—Electroplating of non-metallic surfaces
- C25D5/56—Electroplating of non-metallic surfaces of plastics
Definitions
- the present invention relates to an improvement in preparation process described in patent FR 2,658,756 likely to popularize a process of handcrafted and its application to production in series of supports having a flat surface or not but preferably in the form of sheets or plates that the consumer can format or have formatted at his demand and according to their tastes and needs to the dimensions he wants.
- patent Fr 2,658,756 which constitutes art nearest anterior is characterized by the preparation of a decorative article obtained from a support made of metal, ceramic or plastic material on which applies according to defined contours and / or surfaces a projecting partitioning on the support, then in the meshes of it, colors providing good adhesion to said surface and poor adhesion to partitioning material.
- the technique presently described also allows the manufacture and series surface treatment of supports translucent, transparent or opaque, in thermoplastics, plastics, polymers, glasses etc ..., than mass production of stained glass.
- the invention reproduced on a support, flat surface or not, a graphic document whose the printing is done according to the serigraphic way.
- This technique combining screen printing and electrolytic or chemical metallizations allows essentially to achieve in series partitions of metal, on various materials. These partitions are directly obtained on the surface of these supports in metallizing the conductive ink of the printed mesh. That is made possible by the fact that the conductive ink must have a compatible or similar binder chemical as the support material and the base constituent of colored inks in the case of supports previously printed with colored inks, condition necessary and sufficient to provide a very large resistance and resistance over time illustrated by presence of two asterisks in the attached Table A.
- This ink contains 50 to 80% silver or all other high conductivity metal.
- Table B shows the nature of the binder according to the various possible supports.
- Colored inks can be acrylic. They are applied according to the screen printing principle and having taken care to leave between each colored zone C1 and C2 free spaces (Figure 1) just less than the width of the line composing the mesh ( Figure 2), which will then be printed on the conductive ink in marking on the colors, it allows obtaining, with translucent or transparent materials, a product window to a single printed side of which the conductive ink is used to frame of back delimiting colors.
- Electrodes (1) preferably made of stainless steel called contact nuts such as described in figure 4 and fixed to the cathode by screws made of insulating material (2).
- these electrodes are only necessary and usable only during the metallization phases by electroplating, chemical metallization not doing appeal.
- For each metallization mode envisaged by electroplating or by chemical metallization corresponds special preparation of the support printed in ink conductive.
- the prepared support is placed to undergo electroplating treatment in a first copper electrolytic bath. After the conductive ink has risen in copper, it can be rinsed with water and then, depending on the type of electrolytic bath that has been used, acid or alkaline, and the type of copper used at the anode, it can be rinsed in a second bath. containing, for example, either from 5 to 10% of SO 4 H 2 , or 10% of HCl, or from 10 to 20% of sodium persulfate or ammonium persulfate or any other product used by man of art.
- the support is initially placed in a copper electrolytic or chemical bath as described in example 1, phase 3, then in a second step, in an electrolytic or chemical bath of nickel or any other metal suitable for these metallization modes and resistant to corrosion as described in Example 1, phase 4.
- a translucent or opaque support provided with a nickel partitioning ⁇ or> 10/10 mm thick on the front of this support.
- nickel partitioning ⁇ or> 10/10 mm thick on the front of this support.
- Colored, transparent or opaque inks are preferably vinyl. They are applied according to the screen printing principle and having taken care to leave between each colored area free spaces (Figure 1) just less than the width of the line composing the mesh ( Figure 2) which will then be printed with conductive ink as a reference. on colors; this allowing the production of a window produced in the case of transparent or translucent substrate to one face printed with the conductive ink is used for the back frame defining colors.
- the printing of the mesh is carried out on the front of the support according to the screen printing principle described in the phase 1 and in reference to the other colors ( Figure 3). But in this phase, the printing is done using a conductive ink composed of 50 to 80% silver or any other high conductivity metal and the rest a vinyl binder or solvent for polycarbonates such as example ethylene chloride.
- the printing is done according to a diagram allowing or not the continuity of the electrical conduction according to the metallization mode envisaged in the successive phase by proceeding as in phase 2 of Example 1.
- Example 2 We proceed as in Example 2 starting from a translucent, transparent or opaque support in polycarbonate, printed in conductive ink described in phase 2 of Example 4. After printing, the steaming and cleaning process described in phase 2 of example 1. We then proceed to the operations of metallization described in Example 2.
- Example 3 The procedure is as in Example 3, the supports being in transparent or translucent polycarbonate, their front having been treated according to example 4 or 5.
- the colors in this case being vinyl inks.
- the printing of the mesh on the back can be made with a vinyl white mixed with black then dried as in phase 1 of Example 4, or carried out as in example 4 phases 2-3-4 by reversing the films.
- the glass enamels are applied according to the principle screen printing and taking care to spare between each colored area of the free spaces (Figure 1) just less than the width of the line making up the mesh ( Figure 2) which will then be printed with enamel conductor marked on the colors; this allowing obtaining, with transparent or translucent glasses, of a stained glass product with a single printed face, conductive enamel can be used on the back side delimiting the colors.
- Two types of screen printing can be used: cold screen printing and hot screen printing.
- the organic constituents of the medium are burnt and the enamel melts on the surface of the glass to form the vitrified coating.
- the printing of the mesh is carried out on the front of the support according to the screen printing principle described in the first phase and as a benchmark on the other colors.
- conductive ink which is here a conductive metallic enamel which can be a mixture composed of 50 to 80% silver or any other high conductivity metal and transparent enamel for glass. Depending on whether you use cold screen printing or hot, this glass enamel will be an oily paste or a hot-melt enamel that will be mixed hot with silver or any other high conductivity metal suitable for conditions for the firing temperature of this enamel.
- the printing of the conductive enamel is done according to a scheme whether or not allowing continuity of conduction electric according to the metallization mode envisaged in proceeding as in phase 2 of Example 1.
- phase 1 After printing, and depending on the type of screen printing used, it is dried and cooked as in phase 1. After cooling, the conductive mesh is cleaned with an acid solution of SO 4 H 2 diluted to 5-10% or any other product used by those skilled in the art. In this phase we can also follow the alternative solution of Example 1 phase 2 if we consider electroplating as a metallization mode.
- a variant of the screen printing technique used in example 7 allows by the use of paper to transfer decal as a manufacturing intermediary, to significantly reduce the cost price of the product by lower storage costs, speed and flexibility of the process and a single cooking.
- Example 2 We proceed as in Example 2 starting from a translucent, transparent or opaque glass support.
- the printing of the conductive enamel is done according to the phase 2 of Example 7 and / or according to the method described in Example 8. After printing, the process of repeating cooking and cleaning described in phase 2 of the example 7. The metallization operations are then carried out described in Example 2.
- Example 3 The procedure is as in Example 3.
- the supports being transparent or translucent glasses, their front side is treated according to examples 7, 8 or 9, the colors are glass enamels, the impression of the mesh is made using a white enamel for glass mixed with a black enamel then undergoes firing as described in phase 1 of Example 7 or carried out as in example 7 phases 2, 3, 4 by inverting the films or again carried out by the method of Example 8.
- the colored, transparent or opaque inks can be ceramic enamels. Ceramic enamels are mixtures of various fluxes, colorless enamels transparent or covered, and metallic oxides.
- the ceramic enamels are applied according to the principle screen printing and taking care to spare between each colored area of the free spaces (Figure 1) just less than the width of the line making up the mesh ( Figure 2) which will then be printed with enamel conductor in reference on the other colors. Once these colors printed in ceramic enamel, we will dry then we will cook the enamel.
- the printing of the mesh is carried out on the front of the plate according to the screen printing principle described in the first phase and mark it on the other colors.
- conductive ink which is here a conductive metallic enamel which can be composed of 50 to 80% silver or any other metal to high conductivity.
- the impression of the conductive enamel is made according to a diagram allowing or not the continuity of the electrical conduction according to the metallization mode envisaged in the successive phase by proceeding as in the phase 2 of example 1.
- Example 1 phase 2 After printing the conductive enamel, dry and bake as for example in phase 1. After cooling, clean the conductive mesh with an acid solution of SO 4 H 2 diluted to 5-10% or any other product used by those skilled in the art. In this phase we can also follow the alternative solution of Example 1 phase 2 if we consider electroplating as a method of metallization.
- Example 8 For the preparation of ceramic plates we can also use the same method as described in Example 8 for glass supports, i.e. the use of transfer decal papers, but using ceramic enamels. We then proceed as in example 8 and we end the operations with a unique firing of colored enamels for ceramics and conductive mesh.
- Example 2 We proceed as in Example 2, starting from ceramic plates.
- the impression of the conductive enamel is done according to phase 2 of Example 11 and / or according to the method described in example 12.
- phase 1 but colored inks, transparent or opaque, are epoxy.
- Example 2 We proceed as in Example 1 but the impression is done using a conductive ink composed of 50 to 80% silver or any other metal with high conductivity and for the rest, an epoxy binder.
- Example 14 We proceed as in Example 14 starting from a support in translucent, transparent or opaque glass or of a ceramic support but only phases 2, 3 and 4 are carried out.
- Example 1 For the preparation of polyethylene supports translucent, transparent or opaque, we proceed as in Example 1 but the color inks, transparent or opaque, are preferably epoxy.
- Phases 1 and 2 take place as in the example 14, phases 3 and 4 taking place according to them Example 1.
- Example 16 We proceed as in Example 16, starting from a translucent, transparent or opaque polyethylene support; only phases 2 of Example 14 and 3 and 4 of Example 1 are carried out.
Claims (36)
- Verfahren zur serienmäßigen Herstellung und Oberflächenbehandlung von eine ebene oder nichtebene Oberfläche aufweisenden durchscheinenden, durchsichtigen oder lichtundurchlässigen Trägern aus Glas, aus Keramik, Thermoplasten, Acrylverbindungen, Polyacrylverbindungen, Polycarbonaten, Polyethylenen oder Polymeren für Verglasungen, Verbundgläser, Türen, Fenster, Böden, Wände, Decken oder andere Verwendungszwecke wie Möbei, Flaschen, Fläschchen, Gefäße, gekennzeichnet durch des Aufdrucken eines graphischen Dokuments mittels Siebdruck auf die eine und/oder die andere Seite dieser Träger mit Hilfe von Farbtinten, deren Grundbestandteile mit dem Material des Trägers verträglich sind oder die gleiche chemische Beschaffenheit aufweisen: wobei diese Farbtinten gemäß dem Siebdruckverfahren aufgetragen werden, wobei darauf geachtet wird, daß zwischen jeder farbigen Zone Zwischenräume frei bleiben, die nach dem Trocknen und/oder der Aushärtung mit einem Netzwerk auf der einen und/oder anderen Seite mit Hilfe von einer leitfähigen Tinte bedruckt werden, welche 50 bis 80 % Metall mit hoher Leitfähigkeit enthält, das an eine Substanz gebunden ist, die mit dem Material des Trägers und dem Grundbestandteil der Farbtinten verträglich ist oder die gleiche chemische Beschaffenheit aufweist, wobei die Träger nach dem Trocknen und/oder der Aushärtung nacheinander in ein erstes elektrolytisches oder chemisches Kupferbad und dann in ein zweites elektrolytisches oder chemisches Bad von Nickel oder von einem beliebigen anderen an diese Metallisierungsverfahren angepaßten korrosionsbeständigen Metall gegeben werden, so daß ein Gittemetz erhalten wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrische Leitung mit Hilfe von Zuleitungen während der Phasen der Metallisierung durch Galvanoplastik erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die elektrische Leitung mit Hilfe von Elektroden, die als Kontaktklemmen bezeichnet werden, während der Phasen der Metallisierung durch Galvanoplastik erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei einem Träger mit mehr als 5 mm Dicke das Aufdrucken des Netzwerks auf der Rückseite durch Umwenden der Filme in der Siebdruckphase erfolgt, um das Phänomen der Lichtbrachung und der optischen Verzerrung des Bildes zu vermeiden, wonach man zu den Phasen der Metallisierung übergehen kann.
- Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß für das Netzwerk ein Weiß entweder auf Acrylbasis oder Vinylbasis oder ein weißes Email für Glas verwendet wird, welche jeweils mit einer schwarzen Tinte vermischt sind, die mit dem als Träger dienenden Material verträglich ist oder die gleiche chemische Beschaffenheit aufweist, um den Blei-Effekt nachzuahmen.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Nickel-Gitternetz eine beliebige Dicke aufweist und matt oder glänzend oder vergoldet sein kann.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Gitternetz aus einem beliebigen korrosionsbeständigen Metall gebildet ist und eine beliebige Dicke aufweist.
- Verfahren nach Anspruch 1, worin die Metallisierung auf chemischem Weg durch Oxidoreduktion an der metallischen Grenzfläche erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Trägern aus Acrylharzen oder Polyacrylharzen, wobei die Farbtinten und die leitfähige Tinte Acrylverbindungen sind.
- Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Trägern aus Polycarbonat, wobei die Farbtinten und die leitfähige Tinte vorzugsweise Vinylverbindungen sind.
- Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Trägern aus Glas, wobei die Farbtinten und die leitfähige Tinte Emails für Glas sind.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei das verwendete Siebdruckverfahren auf der Verwendung von Abziehbilderübertragungspapier als Zwischenstufe der Herstellung von Trägern aus Glas beruht.
- Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Trägern aus Keramik, worin die Farbtinten und die leitfähige Tinte aus Keramikemail sind.
- Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Trägern aus Glas oder aus Keramik, worin die Farbtinten und die leitfähige Tinte Epoxyverbindungen sind.
- Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Trägern aus Polyethylen, worin die Farbtinten und die leitfähige Tinte Epoxyverbindungen sind.
- Durchscheinendes, durchsichtiges oder lichtundurchlässiges Produkt mit ebener oder nichtebener Oberfläche aus Glas, Keramik, Thermoplasten, Kunststoffen oder Polymeren, dessen Struktur gekennzeichnet ist durch:1. einen Träger in Form von Folien, Platten, Fläschchen, Flaschen oder anderen Gefäßen, dessen Material aus Acrylharz, Polymethylmethacrylat, Polycarbonat, Glas, Keramik, Celluloseacetobutyrat (CAB), Celluloseacetat, Polystyrolen, Polystyrol-butadien-acrylnitril (ABS), Polyacetal, Polyvinylchlorid (PVC), Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylbutyral, Polyester, Polyamid, Polyethylen, Phenolformaldehyd (Bakelit), Melaminformaldehyd (Melamin), Polyurethan, Epoxid gebildet ist;2. das Aufdrucken eines leitfähigen Netzwerks mittels Siebdruck auf den Träger mit Hilfe von einer leitfähigen Tinte, die 50 bis 80 % Silber oder ein beliebiges anderes leitfähiges Metall enthält und die beiden Eigenschaften besitzt, daß sie sich volkommen mit dem gefärbten Träger verbindet und daß das Kupfer in der ersten Phase der Metallisierung nach Anspruch 1 daran haftet, wobei der Träger vorher durch Siebdruck mit Hilfe von Farbtinten gefärbt wird, deren Grundbestandteil mit dem Material des Trägers verträglich ist oder die gleiche chemische Beschaffenheit aufweist;3. ein metallisches Gitternetz, das durch nacheinander erfolgende Metallisierungen des leitfähigen Netzwerks erhalten wird, das durch Siebdruck auf den Träger aufgedruckt ist.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus einem Acrylharz wie Polymethylmethacrylat gebildet ist, wobei das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Acrylverbindung oder ein Lösungsmittel von Acrylharzen wie etwa Carbitolacetat ist und die Farbtinten Acryl- oder Vinylverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus einem Polyacrylharz gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Acrylverbindung oder ein Lösungsmittel von Acrylharzen ist und die Farbtinten Acryl- oder Vinylverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus einem Polycarbonat gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Vinylverbindung oder ein Lösungsmittel von Polycarbonat wie etwa Ethylenchlorid ist und die Farbtinten Vinylverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Glas gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte ein Epoxid oder ein Email für Glas ist, die Farbtinten Epoxide oder Glycerophthalsäureverbindungen sind oder aus Email für Glas gebildet sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger Celluloseacetobutyrat (CAB) ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Celluloseverbindung oder ein Lösungsmittel von Celluloseacetobutyrat wie etwa Carbitolacetat ist und die Farbtinten Celluloseverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Celluloseacetat gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Celluloseverbindung oder ein Lösungsmittel von Celluloseacetat wie etwa Carbitolacetat ist und die Farbtinten Celluloseverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Polystyrol gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Acrylverbindung oder ein Lösungsmittel von Polystyrol wie etwa Methylenchlorid ist und die Farbtinten Acrylverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger Polystyrol-butadien-acrylnitril (ABS) ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Acrylverbindung oder ein Lösungsmittel von ABS wie etwa Dichlorethylen ist und die Farbtinten Acrylverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Polyacetal gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte ein Epoxid ist und die Farbtinten Epoxide oder Polyurethane sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Polyvinylchlorid (PVC) gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Vinylverbindung oder ein Lösungsmittel von Polyvinylchlorid wie etwa Ethylacetat ist und die Farbtinten Acryl- oder Vinylverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Vinylverbindung ist und die Farbtinten Vinylverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Polyvinylbutyral gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte eine Vinylverbindung oder ein Lösungsmittel von Polyvinylbutyral wie etwa Diethyltriglycolacetat ist und die Farbtinten Vinylverbindungen sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Polyester gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte ein Polyester oder ein Polyamid oder ein Lösungsmittel von Polyester wie etwa Methylenchlorid ist und die Farbtinten Polyester oder Polyamide sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus einem Polyamid gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte ein Polyamid ist und die Farbtinten Polyamide sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Polyethylen gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte ein Epoxid ist und die Farbtinten Polyamide oder Epoxide sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger ein Phenolformaldehyd wie etwa Bakelit ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte ein Epoxid ist und die Farbtinten Glycerophthalsäureverbindungen oder Epoxide sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Melaminformaldehyd wie etwa Melamin gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte ein Epoxid ist und die Farbtinten Glycerophthalsäureverbindungen oder Epoxide sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Polyurethan gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte ein Polyurethan ist und die Farbtinten Polyurethane sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger ein Epoxid ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte auch ein Epoxid ist und die Farbtinten ebenfalls Epoxide sind.
- Produkt nach Anspruch 16, worin der Träger aus Keramik gebildet ist, das Bindemittel der leitfähigen Tinte ein Epoxid oder ein Email für Keramik ist und die Farbtinten Epoxide oder Glycerophthalsäureverbindungen oder ein Email für Keramik sind.
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