EP0688678A1 - Einschichtlaseretikett - Google Patents
Einschichtlaseretikett Download PDFInfo
- Publication number
- EP0688678A1 EP0688678A1 EP19950107369 EP95107369A EP0688678A1 EP 0688678 A1 EP0688678 A1 EP 0688678A1 EP 19950107369 EP19950107369 EP 19950107369 EP 95107369 A EP95107369 A EP 95107369A EP 0688678 A1 EP0688678 A1 EP 0688678A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- layer
- label according
- laser label
- laser
- additive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/267—Marking of plastic artifacts, e.g. with laser
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
- G09F3/02—Forms or constructions
-
- G—PHYSICS
- G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
- G09F3/08—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
- G09F3/10—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself by an adhesive layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
- Y10T428/149—Sectional layer removable
- Y10T428/1495—Adhesive is on removable layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24851—Intermediate layer is discontinuous or differential
- Y10T428/24868—Translucent outer layer
- Y10T428/24876—Intermediate layer contains particulate material [e.g., pigment, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2839—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer with release or antistick coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
Definitions
- the invention is a single-layer, self-adhesive, flat gelilde, commonly referred to as labels that can be labeled and labeled with lasers, in particular solid-state or CO2 lasers, the desired contrast between base support and writing by color change with or without minimal material removal is generated.
- labels also includes signs, foils and the like.
- the lacquer layers consist of solvent-free, electron beam hardened lacquers which are applied one after the other.
- the film material obtained is provided with an additional layer of adhesive.
- the high-quality two- or multi-layer film material is characterized by high temperature, weather and chemical resistance.
- the top layer can be removed selectively by the laser beam and due to the color contrast to the base layer, a clearly visible inscription (letters, numbers, characters, logos etc.) is created.
- DE 41 34 271 describes the production of a composite material from two differently colored color lacquer layers, at least the top layer to be lasered being applied in the transfer process.
- the high achievable layer thickness uniformity is listed here as an advantage.
- a composite material made of a glass fiber fabric and a black PTFE coating serves as the base material for flexible, temperature and chemical-resistant product labels that can be labeled with a laser.
- labeling is achieved by removing the upper layer, called the top layer.
- the top layer With a suitable choice of polymer scaffold materials and the colors / pigmentation of the top and base layers, high contrast and good lettering sharpness can be achieved.
- the supply of highly concentrated electromagnetic radiation mostly in the infrared range, leads to a material discharge at the point of impact of the laser beam in the form of aerosols.
- the laser marking area must be vacuumed off and encapsulated if possible;
- the exhaust air is generally cleaned using particle and absorption filters in order to prevent the environment from being contaminated with toxic cracking and fission products.
- the object of the invention was to remedy this, in particular to create a simply constructed laser label which does not have the disadvantages of the prior art, or at least does not have it to the extent, but which nevertheless has advantageous application properties.
- the invention relates to a single-layer laser label, as is characterized in more detail in the claims.
- Suitable additives are, in particular, color pigments and metal salts, especially copper hydroxide phosphate or also iriodin, a pearlescent pigment such as that from Merck is commercially available. These additives are added to the base polymer (as described, for example, in G 81 30 861), in particular in the order of a few parts per thousand to a maximum of 10 percent. After the production of flat material by known processes such as extrusion, casting, coating, etc., with possibly subsequent radiation-chemical crosslinking, films of this type are coated with self-adhesive compositions which are to be adapted for later use. A cover with siliconized release paper then gives the typical structure for primary material from which labels can be made.
- Suitable self-adhesive compositions are commercially available, but are also described in the literature, for example in DE-PS 15 69 898.
- the labeling speed z. T. can be increased significantly.
- a 5-25 ⁇ m thick top layer had to be evaporated and removed as an aerosol, but this is less for the new labeling process To set energy requirements, which allows an increase in the labeling speed with existing laser power.
- the invention also shows clear advantages over the prior art in the production of laser-inscribable foils: the elimination of the two-layer structure means that there is no need to produce a (thin) top layer, which has to meet the highest demands regarding uniformity of layer thickness - the production processes can be chosen much more economically and robustly.
- the bond strength between the base and the The top layer is high: Especially with commercially available security labels, trying to scrape off the top layer leads to the destruction of the overall network. Furthermore, high bond strength is imperative for lasering, if sharp contours and high information densities (e.g. barcodes) are to be achieved: During thermal processing of the material, the top layer flakes off in larger fragments if the interlaminate adhesion is insufficient and leads to frayed contours or destruction of fine lines on barcodes and thus loss of information. With a homogeneous single-layer structure, such problems cannot arise from the outset.
- the radiation-curing lacquer is produced from 90% of a commercially available polyurethane acrylate and 10% HDDA (that is: hexanediol diacrylate). 0.5% of the additive copper hydroxide phosphate known from DE 3917294 is incorporated with vigorous stirring.
- the paste is spread evenly on a high-gloss, biaxially stretched polyester film with 60 ⁇ m and cured under an inert gas with an electron beam (EB): After coating with known polyacrylate adhesive in a layer thickness of 25 ⁇ m, the covering is made with commercially available, white silicone paper.
- the auxiliary carrier (polyester film) is removed on it.
- the originally transparent film When labeling and marking with an Nd-YAG solid-state laser at a wavelength of 1.06 ⁇ m, the originally transparent film is colored dark gray to anthracite in the area of the laser.
- the resolution is so large that lettering from a height of 2/10 mm is in focus and can sometimes only be read with the aid of a magnifying glass.
- the surface of the original film In contrast to the two-layer systems, the surface of the original film is not or only minimally damaged.
- a high light-dark contrast is especially necessary for the automatic reading of bar codes.
- a white film can be produced which, in addition to the constituents mentioned in Example 1, also contains up to 40% TiO2 and 10% reactive diluent in order to set a processable viscosity;
- TiO2 a reactive diluent
- reactive diluent a reactive diluent in order to set a processable viscosity
Abstract
Description
- Bei der Erfindung handelt es sich um einschichtige, selbstklebende, flächige Gelilde, allgemein bezeichnet als Etiketten, die sich mit Lasern, insbesondere Festkörper- oder CO₂-Lasern, beschriften und kennzeichnen lassen, wobei der gewünschte Kontrast zwischen Basisträger und Schrift durch Farbumschlag ohne oder mit minimalem Materialabtrag erzeugt wird. Unter dem Begriff Etiketten sind dabei auch Schilder, Folien und ähnliches zu verstehen.
- Die Beschriftung und Kennzeichnung von Materialien mittels Laser ist weit verbreitet; dabei wird Material abgetragen. Bei einheitlichem Material handelt es sich um Gravieren; wird jedoch eine andersfarbige, dünne Deckschicht abgetragen, so lassen sich kontrastreiche Beschriftungen erzielen, wie bei der Herstellung von Radioblenden in Tag-und-Nacht-Design für Pkws. Analoges ist auch für flächige Gebilde wie Schilder und Etiketten bekannt. Derartige laserbeschriftbare, flächige Materialien zeichnen sich durch einen zwei- oder mehrschichtigen Aufbau aus dünnen Deckschichten und dicken Basisschichten aus, wobei die einzelnen Farbschichten maximale Kontraste aufweisen sollen.
- Gemäß DE G 81 30 861 bestehen die Lackschichten aus lösemittelfreien, elektronenstrahlgehärteten Lacken, die nacheinander aufgetragen werden. Das erhaltene Folienmaterial wird mit einer zusätzlichen Kleberschicht versehen. Das hochwertige zwei- oder mehrschichtige Folienmaterial zeichnet sich durch eine hohe Temperatur-, Witterungs- sowie Chemikalienbeständigkeit aus. Durch den Laserstrahl läßt sich die Deckschicht selektiv abtragen und bedingt durch den Farbkontrast zur Basisschicht entsteht eine gut sichtbare Beschriftung (Buchstaben, Zahlen, Zeichen, Logos etc.).
- In DE 41 34 271 wird die Herstellung eines Verbundmaterials aus zwei unterschiedlich gefärbten Farblackschichten beschrieben, wobei mindestens die zu belasernde Deckschicht im Transferverfahren aufgebracht wird. Als Vorteil wird hier die hohe erreichbare Schichtdickengleichmäßigkeit aufgeführt.
- In DE 39 25 563 dient ein Verbundmaterial aus einem Glasfasergewebe und einer schwarzen PTFE-Beschichtung als Basismaterial für flexible, temperatur- und chemikalienbeständige Warenetiketten, die sich mittels Laser beschriften lassen.
- Alle der o.g. Mehrschichtsysteme sind durch eine aufwendige Art der Herstellung gekennzeichnet - neben der Herstellung des Basisträgers, meist einer Folie, muß in einem zweiten Arbeitsvorgang eine geeignete, andersfarbige Deckschicht aufgebracht werden. Für reproduzierbare, scharfe Beschriftungsergebnisse sind an die Schichtdickentoleranzen höchste Anforderungen zu stellen, die speziell bei Beschichtungsverfahren wie bei DE G 81 30 861 erheblichen apparativen Aufwand bedeuten und die Produktivität einschränken. Häufig stellt die Interlaminathaftung zwischen den nacheinander aufgetragenen Schichten einen Schwachpunkt dar - nur durch spezielle Herstellungstechniken und/oder Additive in den Rezepturen läßt sich die Verbundfestigkeit derart verbessern, daß das Material auch für hochwertige Anforderungen angewendet werden kann.
- Bei den oben genannten Zweischichtsystemen wird eine Beschriftung erzielt, indem die obere Schicht, Deckschicht genannt, abgetragen wird. Bei geeigneter Wahl der Polymergerüstwerkstoffe und der Farben/Pigmentierung der Deck- und der Basisschicht lassen sich hoher Kontrast und gute Beschriftungsschärfen erzielen. Die Zufuhr hochkonzentrierter elektromagnetischer Strahlung, meist im infraroten Bereich, führt zu einem Materialaustrag im Auftreffpunkt des Laserstrahls in Form von Aerosolen. Aus Gründen der Arbeitsplatzsicherheit ist der Laserbeschriftungsbereich abzusaugen, möglichst auch zu kapseln; die Abluft wird im Regelfall über Partikel- und Absorptionsfilter gereinigt, um eine Belastung der Umwelt mit ggf. toxischen Crack- und Spaltprodukten zu unterbinden.
- Aufgabe der Erfindung war es, hier Abhilfe zu schaffen, insbesondere ein einfach aufgebautes Laseretikett zu schaffen, das die Nachteile des Standes der Technik nicht oder zumindest nicht in dem Maße aufweist, das aber dennoch vorteilhafte Anwendungs-Eigenschaften aufweist.
- Demgemäß betrifft die Erfindung ein Einschichtlaseretikett, wie dies in den Patentansprüchen näher gekennzeichnet ist.
- Mit derartigen Etiketten lassen sich Ergebnisse bei der Beschriftung und dergleichen mit einem Laser erzielen, wie dies für den Fachmann nicht vorhersehbar war. Insbesondere mit den bisher üblichen Zweischicht-Etiketten sind vergleichbare Ergebnisse nicht erzielbar.
- Geeignete Additive sind insbesondere Farbpigmente und Metallsalze, vor allem Kupferhydroxidphosphat oder auch Iriodin, ein Perglanzpigment, wie es von der Firma Merck im Handel erhältlich ist. Diese Additive werden dem Basispolymeren (wie z. B. in G 81 30 861 beschrieben) insbesondere in der Größenordnung von einigen Promille bis maximal 10 Prozent zugemischt. Nach Herstellung von flächigem Material durch bekannte Verfahren wie Extrusion, Gießen, Beschichten etc. mit ggf. nachträglicher strahlenchemischer Vernetzung werden derartige Folien mit Selbstklebemassen beschichtet, die den späteren Einsatzzwecken anzupassen sind. Eine Abdeckung mit silikonisiertem Trennpapier ergibt dann den typischen Aufbau für Vormaterial, aus dem sich Etiketten fertigen lassen.
- Geeignete Trägerschichten bestehen aus Kunststoffen wie Polyester, Poly-(Meth)acrylate, Polycarbonat und Polyolefine sowie strahlenhärtbaren Systemen wie ungesättigte Polyester, Epoxy-, Polyester- und Urethanacrylate, wie sie auch für UV-Druckfarben Anwendung finden, insbesondere solchen aus einem Basispolymeren gemäß DE G 81 30 816, nämlich aliphatischen Urethanacrylat-Oligomeren.
- Geeignete Selbstklebemassen sind handelsüblich erhältlich, aber auch in der Literatur beschrieben, so in der DE-PS 15 69 898.
- Bei Nutzung der Standardlaser, speziell der weitverbreiteten Nd-YAG-Festkörperlaser mit einer Wellenlänge von 1,06 µm, findet im Auftreffpunkt des Lasers auf die Materialoberfläche eine Farbänderung oder ein Farbumschlag statt und es werden scharfe, kontrastreiche Beschriftungen und Kennzeichnungen erhalten. Neben einer deutlichen Vereinfachung der Folienherstellung ergeben sich als weitere positive Aspekte, daß die Beschriftungsgeschwindigkeit z. T. erheblich gesteigert werden kann. Mußte bisher eine 5-25 µm dicke Deckschicht verdampft und als Aerosol abgetragen werden, so ist für das neue Beschriftungsverfahren ein geringerer Energiebedarf anzusetzten, was bei vorhandener Laserleistung eine Erhöhung der Beschriftungsgeschwindigkeit erlaubt.
- Weiterhin darf nicht außer acht gelassen werden, daß im Vergleich zu dem bisherigen Abtragsverfahren es sich hier um ein ökologisch günstiger zu bewertendes Verfahren zur Beschriftung und Kennzeichnung handelt. Bei dem Standardverfahren wird die Deckschicht als Aerosol (gasförmig, flüssig oder als feste Partikel) abgetragen; wie bei jedem thermischen Verfahren können auch Crackprodukte entstehen. Wegen der Gefährdung durch arbeitsmedizinisch bedenkliche Stoffe (Reizung der Atemwege, lungengängige Feststoffpartikel etc.), ist eine Kapselung mit Absaugung sowie der Einsatz von Spezialfiltern notwendig. Neben notwendigen Investitionskosten bereitet eine fachgerechte Entsorung derartig belasteter Filter zunehmend immer größere Probleme und auch Kosten. Mit der neuen Technologie des Farbumschlages tritt dagegen keine oder nur minimale Emission auf, die die Sicherheitstechnischen Vorkehrungen erheblich geringer ausfallen lassen: Keine Notwendigkeit von Spezialfiltern oder zumindest erheblich verlängerte Wechselzeiten für die Filter.
- Auch bei der Herstellung der laserbeschriftbaren Folien zeigt die Erfindung deutliche Vorteile gegenüber dem bisherigen Stand der Technik: Durch den Fortfall des Zweischichtaufbaus entfällt die Fertigung einer (dünnen) Deckschicht, an die gerade höchste Ansprüche bzgl. Gleichmäßigkeit der Schichtdicke zu stellen ist - die Produktionsverfahren können sehr viel ökonomischer und robuster gewählt werden.
- Für die meisten Einsatzzwecke muß bei einem Zweischichtetikett die Verbundfestigkeit zwischen der Basis- und der Deckschicht hoch sein: Speziell bei handelsüblichen Sicherheitsetiketten führt der Versuch, die Deckschicht abzukratzen, zur Zerstörung des Gesamtverbundes. Desweiteren ist eine hohe Verbundfestigkeit zwingend notwendig bei der Belaserung, wenn scharfe Konturen und hohe Informationsdichten (z. B. Barcodes) erzielt werden sollen: Bei der thermischen Bearbeitung des Materials platzt die Deckschicht in größeren Bruchstücken ab, wenn die Interlaminathaftung unzureichend ist und führt zu ausgefransten Konturen bzw. Zerstörung von feinen Strichen bei Barcodes und damit zu Informationsverlusten. Bei einem homogenen einschichtigen Aufbau können derartige Probleme von vornherein erst gar nicht auftauchen.
- Überraschenderweise wurde bei der Beschriftung von erfindungsgemäßen Etiketten gefunden, daß die Strichbreite, die mit der Belaserung in dem Material erzeugt wird, bei gleichzeitig hoher Konturenschärfe deutlich geringer ist als bei den Zweischichtsystem - dieses eröffnet die Möglichkeiten, auf begrenztem Raum eine größere Anzahl von Informationen unterzubringen und damit dem Trend zur Miniaturisierung zu folgen.
- Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen erläutert werden, ohne diese allerdings damit unnötig einschränken zu wollen.
- Entsprechend dem DE G 81 30 861 wird der strahlenhärtende Lack aus 90 % eines handelsüblichen Polyurethanacrylats und 10 % HDDA (das ist: Hexandioldiacrylat) hergestellt. Unter intensivem Rühren werden 0,5 % des aus DE 3917294 bekannten Additiv Kupferhydroxidphosphat eingearbeitet. Die Paste wird auf eine hochglänzende, biaxial gereckte Polyesterfolie gleichmäßig mit 60 µm ausgestrichen und unter Inertgas mit Elektronenstrahl (EB) ausgehärtet: Nach Beschichtung mit bekanntem Polyacrylathaftkleber in einer Schichtdicke von 25 µm erfolgt die Eindeckung mit handelsüblichem, weißem Silikonpapier. Der Hilfsträger (Polyesterfolie) wird darauf entfernt.
- Bei der Beschriftung und Kennzeichnung mit einem Nd-YAG-Festkörperlaser bei der Wellenlänge von 1,06 µm wird die ursprünglich transparente Folie im Bereich der Belaserung dunkelgrau bis anthrazitfarben gefärbt. Die Auflösung ist so groß, daß Schriftzüge ab 2/10 mm Höhe scharf abgebildet werden und teilweise nur noch unter Zuhilfenahme einer Lupe gelesen werden können. Im Gegensatz zu den zweischichtigen Systemen ist hierbei die Oberfläche der Originalfolie nicht oder nur minimal geschädigt.
- Speziell für die automatische Lesung von Barcodierungen ist ein hoher Hell-dunkel-Kontrast notwendig. Dafür läßt sich eine weiße Folie herstellen, die neben den im Beispiel 1 genannten Bestandteilen noch bis zum 40 % TiO₂ und 10 % Reaktivverdünner enthält, um eine verarbeitungsfähige Viskosität einzustellen; bei Zugabe von 5 % Kupferhydroxidphosphat werden Folien erhalten, die bei der Belaserung einen hohen Kontrast zwischen der Folie und Schrift/Balkencodierung aufweisen - eine sichere Lesbarkeit mit automatischen Scannern ist gegeben.
- Anstelle der hochwertigen, strahlengehärteten Polyurethanacrylatfolien gemäß Beispiel 1 und 2 lassen sich auch selbstklebende Folien entwickeln, die auf Standardkunststoffen mit geeigneten Additiven basieren: Bei der Beschichtung von Folien, die aus dem dotierten Polybutylentherephthalat (PBT - VestodurR X 7060 von Hüls) hergestellt, mit handelsüblichen Haftklebern beschichtet und anschließend mit Silikonpapier eingedeckt werden, ergeben sich Schilder- und Etikettenmaterialien, die bei der Belaserung mit einem Nd-YAG-Festkörperlaser schnell und flexibel gekennzeichnet/beschriftet werden können. Auch hier ermöglicht die hohe Konturenschärfe und geringe Strichbreite eine hohe Informationsdichte. Die Oberfläche wird bei geeigneter Einstellung der Laserparameter nicht oder minimal verändert.
- Werden in die Rezeptur aus Beispiel 2 anstelle des Kupferhydroxidphosphates 5 % des Perlglanzpgimentes IriodinR 100 der Firma Merck eingearbeitet und strahlenchemisch ausgehärtet, so ergeben Beschriftungen mit einem CO₂-Laser bei einer Wellenlänge von 10,6 µm mittelgraue Schriftzüge, die für Markierungen und Kennzeichnungen geeignet sind. Der Kontrast läßt sich verstärken, wenn in der Ausgangsrezeptur der Titandioxidanteil reduziert wird.
Claims (9)
- Einschichtlaseretikett aus einera) Trägerschicht aus Kunststoff, dieb) ein Additiv enthält, das unter Laser-Bestrahlung einen Farbumschlag zeigt, und diec) einseitig mit einer Selbstklebemasse beschichtet ist, welched) ggf. mit einem Trennpapier oder einer Trennfolie abgedeckt ist.
- Einschichtlaseretikett nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht aus einem Lack besteht, insbesondere aus einem gehärteten Lack, vorzugsweise einem strahlengehärteten Lack.
- Einschichtlaseretikett nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht aus einem elektronenstrahlengehärteten Polyurethanacrylat-Lack besteht.
- Einschichtlaseretikett nach Anpruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht aus einem Polybutylenterephthalat besteht.
- Einschichtlaseretikett nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Additiv ein Pigment, insbesondere Kupferhydroxidphosphat oder Iriodin ist.
- Einschichtlaseretikett nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pigment zusätzlich zu dem Additiv Titandioxid verwendet wird.
- Einschichtlaseretikett nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerschicht eine Dicke von 10 bis 200 µm, insbesondere von 50 bis 100 µm aufweist.
- Einschichtlaseretikett nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Additiv in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.%, insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.% bezogen auf das Gesamt-Gewicht der Trägerschicht eingesetzt wird.
- Verwendung eines Additivs, das unter Laser-Bestrahlung einen Farbumschlag zeigt, in einem Einschichtlaseretikett nach einem der Ansprüche 1-8.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19944421865 DE4421865A1 (de) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | Einschichtlaseretikett |
DE4421865 | 1994-06-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0688678A1 true EP0688678A1 (de) | 1995-12-27 |
EP0688678B1 EP0688678B1 (de) | 1997-01-22 |
Family
ID=6521245
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP19950107369 Expired - Lifetime EP0688678B1 (de) | 1994-06-22 | 1995-05-16 | Einschichtlaseretikett |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5626966A (de) |
EP (1) | EP0688678B1 (de) |
JP (1) | JPH0854823A (de) |
DE (2) | DE4421865A1 (de) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19642040C1 (de) * | 1996-10-11 | 1998-01-15 | Schreiner Etiketten | Mit einem Laserstrahl beschriftbare Folie |
DE19824349A1 (de) * | 1998-05-30 | 1999-12-02 | Beiersdorf Ag | Verwendung eines lasersensiblen Lacks zur Herstellung einer laserbeschriftbaren Glasscheibe |
WO2000064684A2 (de) * | 1999-04-23 | 2000-11-02 | Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag | Verfahren und vorrichtung zum beschriften eines flächigen klebenden systems aus einem polymer, insbesondere eines transdermalen therapeutischen systems |
US6241289B1 (en) | 1997-10-24 | 2001-06-05 | Beiersdorf Ag | Laser labels and their use |
EP1345195A2 (de) * | 2002-03-14 | 2003-09-17 | Tesa AG | Etikett zur Verdeckung von Informationen |
WO2003080335A1 (de) * | 2002-03-23 | 2003-10-02 | Tesa Ag | Mehrschichtige laser-transferfolie zum dauerhaften beschriften von bauteilen |
WO2003080334A1 (de) * | 2002-03-23 | 2003-10-02 | Tesa Ag | Mehrschichtige laser-transferfolie zum dauerhaften beschriften von bauteilen |
EP1803110B1 (de) | 2004-10-11 | 2018-12-05 | Synovation B.V. | Gewebebehälter sowie verfahren zum versehen eines solchen gewebebehälters mit daten |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6007929A (en) * | 1997-02-20 | 1999-12-28 | Infosight Corporation | Dual paint coat laser-marking labeling system, method and product |
US6107244A (en) * | 1997-10-15 | 2000-08-22 | Nashua Corporation | Verification methods employing thermally--imageable substrates |
DE19746998B4 (de) * | 1997-10-24 | 2008-06-05 | Tesa Ag | Laseretiketten und ihre Verwendung |
US6083771A (en) * | 1998-02-17 | 2000-07-04 | International Business Machines Corporation | Method and system for manufacturing theft-deterrent computer components |
TW473429B (en) * | 1998-07-22 | 2002-01-21 | Novartis Ag | Method for marking a laminated film material |
US6180318B1 (en) | 1999-05-19 | 2001-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Method of imaging an article |
US20030001108A1 (en) * | 1999-11-05 | 2003-01-02 | Energy Sciences, Inc. | Particle beam processing apparatus and materials treatable using the apparatus |
US7026635B2 (en) * | 1999-11-05 | 2006-04-11 | Energy Sciences | Particle beam processing apparatus and materials treatable using the apparatus |
US6780012B1 (en) * | 1999-12-20 | 2004-08-24 | 3M Innovative Properties Company | Article with laser engraved identification mark |
GB0015090D0 (en) * | 2000-06-20 | 2000-08-09 | Implyx Ltd | Gene-activating conjugates |
US6824849B2 (en) | 2000-08-07 | 2004-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Laser-cuttable multi-layer sheet material |
DE10048665B4 (de) | 2000-09-30 | 2019-06-13 | Tesa Se | Verfahren zur Herstellung eines Etiketts mit erhöhter Fälschungssicherheit |
JP2002108223A (ja) * | 2000-10-03 | 2002-04-10 | Sanpuratekku:Kk | 表示バンド |
DK1657072T6 (en) | 2001-03-16 | 2016-12-19 | Datalase Ltd | Method of providing an image by laser |
US8048605B2 (en) * | 2001-03-16 | 2011-11-01 | Datalase Ltd | Laser-markable compositions |
US6835457B2 (en) * | 2001-05-15 | 2004-12-28 | Markem Corporation | Marking substrates |
EP1262937A1 (de) * | 2001-05-29 | 2002-12-04 | Frantschach Inncoat GmbH | Trennschicht, Datenträger sowie zugehöriges Herstellungsverfahren |
ES2279838T3 (es) * | 2001-11-26 | 2007-09-01 | Tesa Ag | Etiqueta con un perfeccionamiento para mejorar la seguridad contra la falsificacion. |
DE10163589A1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-08-07 | Tesa Ag | Selbstklebend ausgerüstete Etiketten, Verfahren zur Herstellung dieser sowie ihre Verwendung |
DE10209497A1 (de) * | 2002-03-05 | 2003-09-25 | Roehm Gmbh | Problemlos thermisch umformbare Kunststofftafel mit Kennzeichnungen in der Schutzfolie |
DE10217120A1 (de) * | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Tesa Ag | Etikett zur Verdeckung von Informationen |
DE10227084A1 (de) * | 2002-06-18 | 2004-01-08 | Tesa Ag | Verfahren zur Herstellung einer Großrolle Etikettenmaterial sowie Verfahren zur Herstellung von Etiketten aus der Großrolle |
KR20020072522A (ko) * | 2002-08-31 | 2002-09-16 | 주식회사 남광정밀 | 로고 라벨 및 그 제조방법 |
US20040244907A1 (en) * | 2003-06-06 | 2004-12-09 | Huffer Scott W. | Methods of making printed labels and labeling articles |
GB0400813D0 (en) * | 2004-01-14 | 2004-02-18 | Sherwood Technology Ltd | Laser imaging |
WO2005084957A1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-15 | Newpage Corporation | Method and system for laser imaging utilizing low power lasers |
DE102004038774A1 (de) * | 2004-08-09 | 2006-02-23 | Tesa Ag | Laserfilm aus einer zumindest einschichtigen Trägerschicht aus einer transparenten Folie, die einseitig mit einer Selbstklebemasse beschichtet ist |
EP1800885B1 (de) * | 2004-09-03 | 2010-08-11 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Aufzeichnungsmaterial und aufzeichnungsverfahren |
US20070098900A1 (en) * | 2004-11-05 | 2007-05-03 | Fuji Hunt Photographic Chemicals, Inc. | Media providing non-contacting formation of high contrast marks and method of using same, composition for forming a laser-markable coating, a laser-markable material and process of forming a marking |
DE102004055416C5 (de) * | 2004-11-17 | 2008-08-21 | Faurecia Innenraum Systeme Gmbh | Kraftfahrzeug-Innenverkleidungsteil und Verfahren zur Markierung |
DE102005043221A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Tesa Ag | Selbstklebeband |
DE102006002596A1 (de) * | 2006-01-18 | 2007-07-19 | Tesa Ag | Verbundfolie |
KR100785432B1 (ko) * | 2006-07-26 | 2007-12-13 | 율촌화학 주식회사 | 라벨 및 그 제조 방법 |
JP2008090063A (ja) * | 2006-10-03 | 2008-04-17 | Three M Innovative Properties Co | レーザーマーキングラベル及びラベル付き物品 |
CN101118709B (zh) * | 2007-08-06 | 2010-05-19 | 广西真龙彩印包装有限公司 | 一种带有条形码的镭射制品及其制作工艺 |
US20090181313A1 (en) * | 2008-01-14 | 2009-07-16 | Tesa Ag | Pigment layer and method especially for a durable inscription of glass using a high energy radiation |
JP5314307B2 (ja) * | 2008-03-25 | 2013-10-16 | リンテック株式会社 | レーザーダイシング・ダイボンド兼用シートおよびチップ複合体の製造方法 |
JP5314308B2 (ja) * | 2008-03-25 | 2013-10-16 | リンテック株式会社 | レーザーダイシング・ダイボンド兼用シートおよびチップ複合体の製造方法 |
DE102018116690A1 (de) | 2018-07-10 | 2020-01-16 | Schreiner Group Gmbh & Co. Kg | Etikett zum fälschungssicheren Kennzeichnen eines Gegenstands |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0190997A2 (de) * | 1985-02-05 | 1986-08-13 | Ciba-Geigy Ag | Laserbeschriftung pigmentierter Systeme |
EP0198771A1 (de) * | 1985-04-12 | 1986-10-22 | Société d'Applications Plastiques Rhône-Alpes (SAPRA) | Verfahren zur Herstellung von laserempfindlichen Kunststoffen und Verwendung zur Lasermarkierung von Gegenständen |
DE3925563A1 (de) * | 1989-08-02 | 1991-02-07 | Krantz H Gmbh & Co | Verfahren zur herstellung eines warenbahnetiketts und danach hergestelltes etikett |
DE4134271C1 (de) * | 1991-10-17 | 1992-12-24 | Leonhard Kurz Gmbh & Co, 8510 Fuerth, De |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE8130861U1 (de) * | 1981-10-22 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Mehrschichtiges Etikett | |
US4064390A (en) * | 1976-04-19 | 1977-12-20 | Spectra-Physics, Inc. | Method and apparatus for reading coded labels |
DE3917294A1 (de) * | 1989-05-27 | 1990-11-29 | Huels Chemische Werke Ag | Mit laserlicht beschriftbare hochpolymere materialien |
DE4108377C2 (de) * | 1991-03-15 | 1996-08-14 | Wilhelm Soziaghi | Beschreibbares Folien-Papier-Laminat |
US5215817A (en) * | 1991-11-18 | 1993-06-01 | Mobil Oil Corporation | Computer printable coated films |
US5290067A (en) * | 1992-01-14 | 1994-03-01 | Moore Business Forms, Inc. | Repositional window pricing label |
US5389414B1 (en) * | 1993-05-17 | 1998-03-03 | Avery Dennison Corp | Divisible laser label sheet |
-
1994
- 1994-06-22 DE DE19944421865 patent/DE4421865A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-16 DE DE59500098T patent/DE59500098D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-16 EP EP19950107369 patent/EP0688678B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-02 US US08/459,077 patent/US5626966A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-14 JP JP17042395A patent/JPH0854823A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0190997A2 (de) * | 1985-02-05 | 1986-08-13 | Ciba-Geigy Ag | Laserbeschriftung pigmentierter Systeme |
EP0198771A1 (de) * | 1985-04-12 | 1986-10-22 | Société d'Applications Plastiques Rhône-Alpes (SAPRA) | Verfahren zur Herstellung von laserempfindlichen Kunststoffen und Verwendung zur Lasermarkierung von Gegenständen |
DE3925563A1 (de) * | 1989-08-02 | 1991-02-07 | Krantz H Gmbh & Co | Verfahren zur herstellung eines warenbahnetiketts und danach hergestelltes etikett |
DE4134271C1 (de) * | 1991-10-17 | 1992-12-24 | Leonhard Kurz Gmbh & Co, 8510 Fuerth, De |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
J.MVERS: "Lasers make their mark on variety of plastics parts", MODERN PLASTICS INTERNATIONAL, vol. 23, no. 10, October 1993 (1993-10-01), LAUSANNE CH, pages 29 - 31, XP000397542 * |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19642040C1 (de) * | 1996-10-11 | 1998-01-15 | Schreiner Etiketten | Mit einem Laserstrahl beschriftbare Folie |
US6241289B1 (en) | 1997-10-24 | 2001-06-05 | Beiersdorf Ag | Laser labels and their use |
DE19747000C2 (de) * | 1997-10-24 | 2003-10-30 | Tesa Ag | Laseretiketten und ihre Verwendung |
DE19824349A1 (de) * | 1998-05-30 | 1999-12-02 | Beiersdorf Ag | Verwendung eines lasersensiblen Lacks zur Herstellung einer laserbeschriftbaren Glasscheibe |
DE19824349C2 (de) * | 1998-05-30 | 2000-06-15 | Beiersdorf Ag | Verfahren zur Herstellung einer laserbeschriftbaren Glasscheibe oder eines Verbundglases |
WO2000064684A2 (de) * | 1999-04-23 | 2000-11-02 | Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag | Verfahren und vorrichtung zum beschriften eines flächigen klebenden systems aus einem polymer, insbesondere eines transdermalen therapeutischen systems |
WO2000064684A3 (de) * | 1999-04-23 | 2001-03-15 | Lohmann Therapie Syst Lts | Verfahren und vorrichtung zum beschriften eines flächigen klebenden systems aus einem polymer, insbesondere eines transdermalen therapeutischen systems |
US6853395B1 (en) | 1999-04-23 | 2005-02-08 | Lts Lohmann Therapie-Systeme Ag | Process and device for inscription of a sheet-like adhesive system of a polymer, especially of a transdermal therapeutic system |
EP1345195A2 (de) * | 2002-03-14 | 2003-09-17 | Tesa AG | Etikett zur Verdeckung von Informationen |
EP1345195A3 (de) * | 2002-03-14 | 2007-07-11 | tesa AG | Etikett zur Verdeckung von Informationen |
WO2003080335A1 (de) * | 2002-03-23 | 2003-10-02 | Tesa Ag | Mehrschichtige laser-transferfolie zum dauerhaften beschriften von bauteilen |
WO2003080334A1 (de) * | 2002-03-23 | 2003-10-02 | Tesa Ag | Mehrschichtige laser-transferfolie zum dauerhaften beschriften von bauteilen |
US7311954B2 (en) | 2002-03-23 | 2007-12-25 | Tesa Ag | Multi-layer laser transfer film for the permanent labeling of components |
US7371443B2 (en) | 2002-03-23 | 2008-05-13 | Tesa Ag | Multilayer laser transfer film for permanently inscribing parts |
EP1803110B1 (de) | 2004-10-11 | 2018-12-05 | Synovation B.V. | Gewebebehälter sowie verfahren zum versehen eines solchen gewebebehälters mit daten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59500098D1 (de) | 1997-03-06 |
US5626966A (en) | 1997-05-06 |
JPH0854823A (ja) | 1996-02-27 |
EP0688678B1 (de) | 1997-01-22 |
DE4421865A1 (de) | 1996-01-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0688678B1 (de) | Einschichtlaseretikett | |
EP1628279B1 (de) | Laserfilm | |
DE19509505C1 (de) | Mehrschichtiges Etikett | |
DE19824349C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer laserbeschriftbaren Glasscheibe oder eines Verbundglases | |
EP0537668B2 (de) | Verfahren zur Dekoration oder Beschriftung einer Oberfläche mittels Laserstrahlung sowie Verwendung einer Prägefolie in diesem Verfahren | |
EP0760297B1 (de) | Verwendung von Etiketten zur Kennzeichnung von Gummiteilen, insbesondere Reifen | |
EP1440133B1 (de) | Verfahren zum herstellen einer laserbeschriftbaren folie | |
DE4001856A1 (de) | Farbige laserbeschriftung von kunststoffen | |
EP1449186B1 (de) | Laser-transferfolie zum dauerhaften beschriften von bauteilen | |
EP0790288A2 (de) | Langnachleuchtendes Klebeband | |
DE19652253C2 (de) | Laser-Beschriftungsverfahren zur Beschriftung von Bezeichnungsschildern | |
EP1490222B1 (de) | Mehrschichtige laser-transferfolie zum dauerhaften beschriften von bauteilen | |
EP3106561A1 (de) | Sicherheitsetikett mit manipulationsnachweis | |
EP0650153A2 (de) | Mit einem Laserstrahl beschriftbare Mehrschichtfolie | |
DE19704819C2 (de) | Fotografisches Basispapier mit Golddruck auf der Rückseite | |
DE102005043221A1 (de) | Selbstklebeband | |
DE102010054837A1 (de) | Verfahren zum Dekorieren, Beschriften und/oder Markieren von Bauteiloberflächen durch Bestrahlen mit Laserstrahlung | |
DE20221751U1 (de) | Trägersubstrate mit hochpräzisen Passern | |
AT397636B (de) | Thermisch beschriftbares material | |
DE4327995A1 (de) | Verfahren zur Aufbringung einer variablen Kennzeichnung, insbesondere einer Sicherheitskennzeichnung, auf ein Substrat | |
DE10227084A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Großrolle Etikettenmaterial sowie Verfahren zur Herstellung von Etiketten aus der Großrolle | |
EP2276637B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer mehrfarbig laserbeschriftbaren folie | |
EP2276636A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer laserbeschriftbaren folie mit metallischem oberflächenglanz | |
DE102004016037A1 (de) | Versiegelung von Kunststoffbeschriftungen | |
EP0213122A1 (de) | Optisch codierbares, flächenförmiges ticket. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): DE FR GB IT |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19951109 |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19960201 |
|
GRAG | Despatch of communication of intention to grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA |
|
GRAH | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA |
|
GRAH | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): DE FR GB IT |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 59500098 Country of ref document: DE Date of ref document: 19970306 |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed |
Owner name: 0403;08MIFDE DOMINICIS & MAYER S.R.L. |
|
GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) |
Effective date: 19970307 |
|
ET | Fr: translation filed | ||
PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
PLBF | Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO |
|
26 | Opposition filed |
Opponent name: GIESECKE & DEVRIENT GMBH Effective date: 19971022 |
|
PLBL | Opposition procedure terminated |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPC |
|
PLBF | Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO |
|
PLBM | Termination of opposition procedure: date of legal effect published |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009276 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: OPPOSITION PROCEDURE CLOSED |
|
27C | Opposition proceedings terminated |
Effective date: 19980326 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: IF02 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: 732E |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: TP |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: CJ Ref country code: FR Ref legal event code: CD |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20140521 Year of fee payment: 20 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 20140527 Year of fee payment: 20 Ref country code: DE Payment date: 20140531 Year of fee payment: 20 Ref country code: IT Payment date: 20140529 Year of fee payment: 20 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R071 Ref document number: 59500098 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R071 Ref document number: 59500098 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: PE20 Expiry date: 20150515 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION Effective date: 20150515 |