EP0609159B1 - Filaments, fibres, fils pigmentés pour emploi extérieur - Google Patents

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EP0609159B1
EP0609159B1 EP94420019A EP94420019A EP0609159B1 EP 0609159 B1 EP0609159 B1 EP 0609159B1 EP 94420019 A EP94420019 A EP 94420019A EP 94420019 A EP94420019 A EP 94420019A EP 0609159 B1 EP0609159 B1 EP 0609159B1
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EP
European Patent Office
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ppm
copper
fibres
filaments
polyamide
Prior art date
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EP94420019A
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German (de)
English (en)
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EP0609159A1 (fr
Inventor
Charles Cavalie
Olivier Chaubet
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Novalis Fibres
Original Assignee
Novalis Fibres
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Filing date
Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9443808&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0609159(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Novalis Fibres filed Critical Novalis Fibres
Publication of EP0609159A1 publication Critical patent/EP0609159A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0609159B1 publication Critical patent/EP0609159B1/fr
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/04—Pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides

Definitions

  • the present invention relates to filaments, fibers, mono- or multifilament yarns, cables pigmented on the basis of polyamides, for interior or exterior uses designated as threads below from the description.
  • the colored threads must have an unalterable tint over time with respect to light rays.
  • compositions for pigmented nylon with improved stability against atmospheric agents and light containing 400 to 600 ppm Cu, based on the weight of nylon and 0.4 to 2.2% by weight of mineral halide, the Cu: halide ratio being between 325: 1 and 1150: 1, optionally in the presence of a phosphorus compound.
  • Patent DE 2 107 406 describes a stabilization system comprising a copper stearate, manganese acetate and potassium iodide. This system is suitable for stabilizing colorless polyamides, because the colors of the stabilizing system can alter or modify the colors of pigments.
  • the filaments, threads and fibers according to the invention simultaneously contain 15 to 100 ppm copper as a copper compound, 800 to 2000 ppm halogen as a metal halide and 50 to 100 ppm manganese as a manganese compound.
  • metal halide present in the wires is preferably potassium or sodium iodide, preferably potassium, at a rate of 800 to 2000 ppm of iodine relative to the weight of polyamide and preferably 1000 to 1600 ppm.
  • the manganese compound, preferably manganese acetate, is present at 50 to 100 ppm based on the weight of polyamide.
  • the present invention also relates to textile surfaces, such as nonwovens, carpet, flocked surfaces usable for indoor and outdoor jobs as described above.
  • the yarns according to the present invention can have very diverse strand titles according to desired use. In particular, they may have a title for the flocked surfaces. less than 1 dtex up to 40 or 50 dtex. For very stressed surfaces important, very large stranded yarns can be used, for example yarns spun from fibers or monofilaments which can have a unit titer of 40 dtex to 500 or 600 dtex or even more. The same textile surface may also have strands of different titles for obtain particular appearance or touch effects without departing from the scope of the invention.
  • the sons according to the invention can have round, flattened or multilobed shapes depending on the effect sought and intended use.
  • polyamide means polyhexamethylene adipamide (PA 6.6), the polycaproamide (PA 6) as well as copolyamides such as PA 6.6 containing percentages variables in caproamide units, or other units likely to be fixed in the PA chain 6.6 or PA 6 in order to improve certain properties, for example the dyeing properties.
  • the yarns according to the invention are preferably colored by pigmentation by any means known.
  • a large number of pigments can be used for coloring threads according to the invention.
  • Such dyes and / or pigments must also be very well dispersed in the yarns and fibers used for the preparation of textile surfaces according to the invention.
  • the dyes and pigments preferably used according to the present invention are in the form of masterbatches, for example with 25% pigment in polyamide 6, generally in the form of granules.
  • the granules are then mixed, for example in the form solid, by mixing the granules of masterbatch and granules of the polymer to be conformed, in the desired proportions.
  • Polymers preferably containing 0.5 to 2.5% of pigment are obtained.
  • the heat and light stabilizers are preferably introduced according to any process known, for example in the form of a masterbatch, or in polycondensation, with the monomers according to any process known to those skilled in the art.
  • Naturally other adjuvants can also be introduced during the polycondensation or in the melt of the polyamide to be conformed; for example oxide of titanium, preferably coated, or any other adjuvant capable of modifying certain properties of the sons obtained.
  • the yarns according to the present invention are obtained by molten spinning of the polyamide charged with pigments and various light and heat stabilizers, under known conditions of the skilled person.
  • the cooling conditions are adapted to the strand titer of the filaments: these are generally cooled in air or in a liquid medium when the strand titer is less than 40 - 50 dtex. For higher stranded titles, cooling in a liquid medium is preferable because more efficient.
  • the filaments are then drawn and sized in the usual way, possibly textured according to the desired application.
  • the yarns pigmented in the bulk of the polymer and protected by various protectors light and heat in the proportions recommended according to the invention must undergo favorably the test carried out using the apparatus known in the trade under the name of Q.U.V-B. (Accelerated Weathering Tester).
  • This device can reproduce in a few days or a few weeks the harmful effects that could occur after months or years of exposure to severe weather.
  • the deteriorations particularly observed are the loss of mechanical qualities, in particular the resistance, and the color alteration.
  • the coloristic result is considered good when the grading on the gray scale determined visually is approximately 3 - 4 after the number of hours of exposure indicated above.
  • the value of 5 corresponds to the best result, the value of 1 to the most degraded.
  • the pigments used are in the form of masterbatches known under the brand name: Renol GG-AN (green), Renol AN CNW FO2 (yellow), Renol B2G AN (blue). They are manufactured and sold by the Hoechst-Novacrome Company. Masterbatches contain 25% of pigment in PA 6 and are in the form of granules which are then mixed in solid form with the granules of the polymer to be conformed, in the desired proportions, to obtain polyamides containing approximately from 0.5 to 2.5% by weight of pigment.
  • a polyhexamethylene adipamide of relative viscosity 44 (measured on an 8.4% solution by weight by volume of polyamide in 90% formic acid) containing 0.3% by weight of oxide of coated titanium, 100 ppm of Mn (relative to the weight of PA) in the form of Mn acetate, 20 ppm copper as Cu acetate and 1147 ppm iodine as copper iodide, is dried and then melted at 285 ° C. After drying 5.32% of the masterbatch is added to this polymer yellow Renol AN CNW FO2 and 0.62% blue masterbatch Renol AN B2G.
  • the molten and additive polymer is filtered and then spun through a die comprising 60 orifices, with a diameter of 0.60 mm each.
  • the filaments are cooled by means of an air blower with a flow rate of 346 m 3 / hour, then sized in the usual way, drawn at a rate of 3.4 X in an aqueous bath maintained at 60 ° C, by passage between two sets of rollers and re-sized.
  • the cables collected in pots are intended for cutting.
  • the results of the wires (A) according to the invention are recorded in Table 1 below, compared with wires (B) obtained in the manner indicated above and containing as stabilizers, only 20 ppm of copper in the form of acetate and 1147 ppm iodine as potassium iodide.
  • the wire (C) is obtained according to the process indicated above but does not contain any stabilizer or pigment.
  • the wire (D) obtained according to the above process contains only the pigments.
  • the exposures according to the Q UV-B test were carried out over a period of 500 hours and the mechanical characteristics measured before and after exposure.
  • Color fastness gray scale rating after exposure of 950 hours according to the QUV-B test: Ex 1 (A) 4/5 (B) 4/5 (VS) --- (D) 4/5
  • LOCR-SM oxide coated titanium
  • the polymer thus added and melted is filtered and spun through a die comprising 48 holes of diameter 0.6 mm each.
  • the filaments are cooled by means of an air blower with a flow rate of 240 m 3 / hour. They are then taken up by successive roller trains and stretched between the first and the second train at a rate of 3.7 X and are simultaneously subjected to heat treatment by water vapor; between the second train and the third train of rollers, the filaments spread out in the form of a sheet undergo a slight relaxation and are then sized by passing through a bath.
  • the cable of filaments obtained having a moisture content of approximately 30%, is bambooed in the usual way.
  • the cable obtained is made up of strand title filaments 46.2 dtex, of tenacity 28.3 CN / tex, 45.6 CN / tex breaking stress and 62.8% elongation.
  • the green cable thus obtained, allows the production of flocked surfaces in the usual manner.
  • the loss of toughness is 50% after 890 hours of exposure to the Q UV-B test.
  • Color stability is good: 4/5 on the gray scale after exposure of 1000 hours.
  • the flocked surfaces thus produced are perfectly suited for outdoor uses described above, with regard to both mechanical characteristics and color.
  • compositions are prepared based on hexamethylene adipamide containing light and heat stabilizers as well as pigments and 0.3% of coated titanium oxide as indicated in Table 2 below:
  • VR Stabilizers Masterbatch containing the pigments 3 54 - Mn: 50 ppm (acetate) 6.2% Renol AN CNW FO2 (yellow) 2.8% Renol GG AN (green) (masterbatch) - Iodine: 1147 ppm (K iodide) - Cu: 20 ppm (Cu acetate) 4 54 - Mn: 50 ppm (acetate) 4.8% Renol HN CNW FO2 (yellow) 0.8% Renol B 2G AN (blue) - Iodine: 1147 ppm (K iodide) - Cu: 20 ppm (Cu acetate) 5 54 - Mn: 50 ppm (acetate) 4.8% Renol HN CNW FO2 (yellow)
  • the additive polymer is melted at 295 ° C. then filtered and spun through a die comprising 42 0.4 mm diameter holes each.
  • Monofilaments leaving the sector after a short passage in the air are cooled in an aqueous cooling tank. They are then taken up on rollers, and generally arranged in a sheet. They are stretched for the first time between two trains of rolls keeping them in the form of a sheet at a rate of 3.2 X while passing in a first oven then stretched a second time while passing through a second oven maintained at high temperature, then heat treated in a third oven in which they undergo a relaxation. After passing over a last set of rollers, the monofilaments are sized then rewound by any known means, in the form of reels.

Landscapes

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Description

La présente mvention concerne des filaments, fibres, fils mono- ou multifilamentaires, câbles pigmentés à base de polyamides, pour emplois intérieurs ou extérieurs désignés fils dans la suite de la description.
Dans les applications les plus fréquentes des fils et fibres à base de polyamide, ceux-ci ne sont pas soumis de manière permanente et prolongée aux effets dégradants de la lumière solaire et aux intempéries. Toutefois pour certains emplois intérieurs et surtout extérieurs tels que les terrains sportifs, terrains de jeux, stades ou les surfaces d'agrément telles que les gazons synthétiques, les sols avoisinant les piscines ou même les revêtements intérieurs tels que ceux des voitures automobiles, la résistance à la dégradation due à la chaleur et à la lumière doit attendre un niveau plus élevé que pour les emplois textiles classiques tels que l'habillement, ou certains emplois de l'ameublement.
De même, les fils colorés doivent présenter une teinte inaltérable dans le temps vis-à-vis des rayons lumineux.
Diverses solutions pour stabiliser les compositions à base de polyamides ont déjà été proposées. Par exemple, il est connu, selon le FR 2 236 889, de préparer des compositions de nylon pigmenté présentant une stabilité améliorée vis-à-vis des agents atmosphériques et de la lumière contenant 400 à 600 ppm de Cu, basé sur le poids du nylon et 0,4 à 2,2 % en poids d'halogénure minéral, le rapport Cu: halogénure étant compns entre 325:1 et 1150 :1, éventuellement en présence d'un composé du phosphore.
Mais de fortes proportions de cuivre provoquent un encrassement excessif des filières dû à la formation de gels dans le polyamide fondu.
Le brevet DE 2 107 406 décrit un système de stabilisation comprenant un stéarate de cuivre, de l'acétate de manganèse et de l'iodure de potassium. Ce système convient pour la stabilisation des polyamides incolores, car les couleurs du système stabilisant peuvent altérer ou modifier les couleurs des pigments.
Il a maintenant été trouvé qu'il était possible d'obtenir des filaments, fibres, fils pigmentés, présentant de très bonnes caractéristiques de tenue mécanique et coloristique lors d'expositions prolongées aux rayons lumineux sans provoquer de gels ni abaisser les caracténstiques mécaniques des fils. Les filaments, fils et fibres selon l'invention contiennent simultanément 15 à 100 ppm de cuivre sous forme de composé du cuivre, 800 à 2000 ppm d'halogène sous forme d'un halogénure métallique et 50 à 100 ppm de manganèse sous forme d'un composé du manganèse.
De préférence ils contiennent 15 à 50 ppm de cuivre par rapport au poids de polyamide sous forme de sel de cuivre, de préférence l'acétate ou le iodure de cuivre ; l'halogénure métallique présent dans les fils est de préférence l'iodure de potassium ou de sodium, de préférence de potassium, à raison de 800 à 2000 ppm d'iode par rapport au poids de polyamide et de préférence 1000 à 1600 ppm. Le composé du manganèse, de préférence l'acétate de manganèse, est présent à raison de 50 à 100 ppm par rapport au poids de polyamide.
La présente invention concerne également les surfaces textiles, telles que les non-tissés, les tapis, les surfaces floquées utilisables pour les emplois intérieurs et extérieurs tels que décrits ci-dessus.
Les fils selon la présente invention peuvent posséder des titres au brin très divers selon l'utilisation souhaitée. En particulier ils peuvent présenter pour les surfaces floquées un titre inférieur à 1 dtex jusqu'à 40 ou 50 dtex. Pour les surfaces soumises à des contraintes très importantes, des fils de très gros titres au brin peuvent être utilisés, par exemple des fils, filés de fibres ou monofilaments pouvant présenter un titre unitaire de 40 dtex à 500 ou 600 dtex ou même plus. Une même surface textile peut comporter également des brins de titres différents pour obtenir des effets particuliers d'aspect ou de toucher sans sortir du cadre de l'invention. Les fils selon l'invention peuvent posséder des formes rondes, aplaties ou multilobées selon l'effet recherché et l'utilisation prévue.
Sous le terme polyamide on entend le polyhexaméthylène adipamide (PA 6.6), le polycaproamide (PA 6) ainsi que les copolyamides tels que le PA 6.6 contenant des pourcentages variables en unités caproamide, ou d'autres unités susceptibles de se fixer dans la chaíne des PA 6.6 ou PA 6 dans le but d'améliorer certaines propriétés, par exemple les propriétés tinctoriales.
Les fils selon l'invention sont de préférence colorés par pigmentation selon tout moyen connu. Un grand nombre de pigments sont susceptibles d'être utilisés pour la coloration des fils selon l'invention. Pour les applications visées selon la présente demande on préfère généralement utiliser des pigments introduits sous forme de mélange-maítres capables de résister à la lumière, de sorte que les fils ainsi produits conservent des propriétés mécaniques suffisantes. De tels colorants et/ou pigments doivent également être très bien dispersés dans les fils et fibres utilisés pour la préparation des surfaces textiles selon l'invention.
Les colorants et pigments utilisés de préférence selon la présente invention, se présentent sous forme de mélange maítres, par exemple à 25 % de pigment dans du polyamide 6, généralement sous forme de granulés. Les granulés sont ensuite mélangés par exemple sous forme solide,par mélange des granulés de mélange-maítre et de granulés du polymère à conformer, dans les proportions désirées.On obtient des polymères contenant de préférence 0,5 à 2,5 % de pigment.
Les stabilisants à la chaleur et à la lumière sont de préférence introduits selon tout procédé connu, par exemple sous forme de mélange maítre, ou à la polycondensation, avec les monomères selon tout procédé connu de l'homme de métier.
Naturellement d'autres adjuvants peuvent également être introduits lors de la polycondensation ou dans la masse fondue du polyamide à conformer ; par exemple l'oxyde de titane, de préférence enrobé, ou tout autre adjuvant susceptible de modifier certaines propriétés des fils obtenus.
Les fils selon la présente invention sont obtenus par filage fondu du polyamide chargé de pigments et de divers stabilisants à la lumière et à la chaleur, dans des conditions connues de l'homme de métier.
Les conditions de refroidissement sont adaptées au titre au brin des filaments : ceux ci sont généralement refroidis dans l'air ou en milieu liquide lorsque le titre au brin est inférieur à 40 - 50 dtex. Pour les titres au brin supérieurs, le refroidissement dans un milieu liquide est préférable car plus efficace. Les filaments sont ensuite étirés et ensimés de manière habituelle, éventuellement texturés selon l'application désirée.
Les fils pigmentés dans la masse du polymère et protégés au moyen de divers protecteurs lumière et chaleur dans les proportions préconisées selon l'invention doivent subir favorablement le test réalisé au moyen de l'appareil connu dans le commerce sous le nom de Q.U.V-B. (Accelerated Weathering Tester). Cet appareil permet de reproduire en quelques jours ou quelques semaines les effets néfastes qui pourraient survenir après des mois ou des années d'exposition aux intempéries. Les détériorations particulièrement observées sont la perte des qualités mécaniques, en particulier la résistance, et l'altération des couleurs.
Les fils selon l'invention ont été soumis à un vieillissement accéléré :
  • sous un rayonnement UV-B à intensité maximale 313 nm et dont le spectre s'étend à des longueurs d'onde 275 nm à 370 nm
  • dans des conditions de pluie et humidité par condensation d'eau avec exposition de 4 heures à 60°C (UV B seuls) et 4 heures à 50°C avec condensation d'eau.
Résultats : Ténacité :
Dans le cas de gros titres au brin (> 100 dtex), on considère que de très bons résultats sont obtenus lorsque le temps d'exposition pour perdre 50 % de la ténacité est supérieur à 900 heures, de préférence supérieur à 1100 heures.
Dans le cas de titres au brin plus faible (< 100 dtex) les fils sont plus fragiles, et l'exposition au même rayonnement n'est réalisé que pendant 500 Heures. On mesure alors la perte de ténacité; on considère que le résultat est bon lorsque celle-ci ne dépasse pas 60 %.
Coloration :
Le résultat coloristique est considéré comme bon lorsque la cotation sur l'échelle des gris déterminée visuellement est d'environ 3 - 4 après le nombre d'heures d'exposition indiqué ci-dessus. La valeur de 5 correspond au meilleur résultat, la valeur de 1 au plus dégradé.
Dans les exemples qui suivent, les pigments utilisés le sont sous forme de mélanges-maítres du commerce connus sous la marque : Renol GG-AN (vert), Renol AN CNW FO2 (jaune), Renol B2G AN (bleu). Ils sont fabriqués et vendus par la Société Hoechst-Novacrome. Les mélange-maítres contiennent 25 % de pigment dans du PA 6 et se présentent sous forme de granulés qui sont ensuite mélangés sous forme solide avec les granulés du polymère à conformer, dans les proportions désirées, pour obtenir des polyamides contenant environ de 0,5 à 2,5 % en poids de pigment.
Exemple 1
Un polyhexaméthylène adipamide de viscosité relative 44 (mesurée sur une solution à 8,4% en poids par volume de polyamide dans l'acide formique à 90%) contenant 0,3 % en poids d'oxyde de titane enrobé, 100 ppm de Mn (par rapport au poids de PA) sous forme d'acétate de Mn, 20 ppm de cuivre sous forme d'acétate de Cu et 1147 ppm d'iode sous forme de iodure de cuivre, est séché puis fondu à 285°C. Après séchage on ajoute à ce polymère 5,32 % du mélange-maítre jaune Renol AN CNW FO2 et 0,62 % de mélange-maítre bleu Renol AN B2G.
Le polymère fondu et additivé est filtré puis filé à travers une filière comportant 60 orifices, de diamètre 0,60 mm chacun.
Les filaments sont refroidis au moyen d'une soufflerie d'air avec un débit de 346 m3/heure, puis ensimés de manière habituelle, étirés à un taux de 3,4 X dans un bain aqueux maintenu à 60°C, par passage entre deux trains de rouleaux et ensimés de nouveau. Les câbles récupérés dans des pots sont destinés à la coupe.
Les résultats des fils (A) selon l'invention sont consignés dans le tableau 1 ci-dessous, comparativement à des fils (B) obtenus de la manière indiquée ci-dessus et contenant comme stabilisants, seulement 20 ppm de cuivre sous forme d'acétate et 1147 ppm d'iode sous forme d'iodure de potassium.
Le fil (C) est obtenu selon le procédé indiqué ci-dessus mais ne contient ni stabilisant, ni pigment.
Le fil (D) obtenu selon le procédé ci-dessus ne contient que les pigments.
Figure 00060001
Les expositions selon le test Q UV-B ont été réalisés sur une durée de 500 heures et les caractéristiques mécaniques mesurées avant et après l'exposition.
Tenue couleur : cotation échelle des gris après exposition de 950 heures selon le test QUV-B:
Ex 1(A) 4/5
(B) 4/5
(C) ---
(D) 4/5
Exemple 2 :
Un polyhexaméthylène adipamide de viscosité relative 42 contenant 0,3 % en poids d'oxyde de titane enrobé (LOCR-SM de la société Sachtleben), 100 ppm de manganèse sous forme d'acétate de manganèse, 32 ppm de cuivre sous forme de iodure de cuivre et 1530 ppm d'iode sous forme de iodure de potassium et iodure de cuivre, est séché puis fondu à 289°C. Avant fusion on ajoute 5,95 % en poids d'un mélange-maítre contenant 5,32 % de Rénol bleu B 2G et 0,63 % de Rénol AN jaune CN W FO2 de la Société Hoechst Novacrome.
Le polymère ainsi additivé et fondu est filtré et filé à travers une filière comportant 48 trous de diamètre 0,6 mm chacun. Les filaments sont refroidis au moyen d'une soufflerie d'air avec un débit de 240 m3/heure. Ils sont ensuite repris par des trains de rouleaux successifs et étirés entre le premier et le second train à un taux de 3,7 X et subissent simultanément un traitement thermique par la vapeur d'eau ; entre le second train et le troisième train de rouleaux, les filaments étalés sous forme de nappe subissent une légère relaxation et sont ensuite ensimés par passage dans un bain. Le câble de filaments obtenus, possédant un taux d'humidité de 30 % environ est bambané de manière habituelle.
Le câble obtenu est constitué de filaments de titre au brin 46,2 dtex,de ténacité 28,3 CN/tex, de contrainte à la rupture 45,6 CN/tex et allongement 62,8 %. Le câble vert ainsi obtenu, permet la réalisation de surfaces floquées de manière habituelle.
La perte de ténacité est de 50 % après 890 heures d'exposition au test Q UV-B.
La stabilité de la couleur est bonne : 4/5 sur l'échelle des gris après exposition de 1000 heures.
Les surfaces floquées ainsi réalisées conviennent parfaitement pour les emplois extérieurs décrits ci-dessus, en ce qui concerne à la fois les caractéristiques mécaniques et la couleur.
Exemples 3 à 7
On prépare plusieurs compositions à base d'hexaméthylène adipamide contenant des stabilisants à la lumière et à la chaleur ainsi que des pigments et 0,3 % d'oxyde de titane enrobé comme indiqué dans le tableau 2 ci-dessous :
Ex. VR Stabilisants Mélange-maítre contenant les pigments
3 54 - Mn: 50 ppm (acétate) 6,2 % Renol AN CNW FO2 (jaune)
2,8 % Renol GG AN (vert) (de mélange-maítre)
- Iode :1147 ppm (iodure de K)
- Cu : 20 ppm (acétate de Cu)
4 54 - Mn : 50 ppm (acétate) 4,8 % Renol HN CNW FO2 (jaune)
0,8 % Renol B 2G AN (bleu)
- Iode :1147 ppm (iodure de K)
- Cu : 20 ppm (acétate de Cu)
5 54 - Mn: 50 ppm (acétate) 4,8 % Renol HN CNW FO2 (jaune)
0,52 % Renol B 2G AN (bleu)
0,08 % noir de carbone
- Iode : 1147 ppm (iodure de K)
- Cu : 20 ppm (acétate de Cu)
6 comparatif 50 - Mn : 0 6,2 % Renol HN CNW FO2 (jaune)
2,8 % Renol GG AN
-Iode: 1147 ppm (iodure de K)
- Cu : 20 ppm (acétate de Cu)
7 comparatif 42 Témoin sans stabilisant ni pigment
Le polymère additivé est fondu à 295°C puis filtré et filé à travers une filière comportant 42 trous de diamètre 0,4 mm chacun. Les monofilaments sortant de la filière après un court passage dans l'air sont refroidis dans un bac de refroidissement aqueux. Ils sont ensuite repris sur des rouleaux, et disposés généralement en nappe. ils sont étirés une première fois entre deux trains de rouleaux les maintenant sous forme de nappe à un taux de 3,2 X tout en passant dans un premier four puis étirés une seconde fois tout en passant dans un second four maintenu à haute température, puis traités thermiquement dans un troisième four dans lequel ils subissent une relaxation. Après passage sur un dernier train de rouleaux les monofilaments sont ensimés puis renvidés selon tout moyen connu, sous forme de bobines.
Les essais ont été réalisés dans les conditions réunies dans le tableau 3 ci-dessous.
Ex. T°C fusion moyenne T°C fours Taux d'étirage Relaxation % Diamètre 1/100 mm Titre dtex
1er 2ème 3ème 1er 2ème
3 295 140 180 190 3,2 3,8 5 12,1 129
4 295 130 160 170 3,2 3,5 5 11,9 125
5 295 130 160 170 3,2 3,5 5 12 129
6 295 140 180 190 3,2 3,8 5 12,1 129
comparatif
7 295 130 160 170 3,2 3,8 5 11,8 122
comparatif
Les résultats d'exposition selon le test QUV-B sont résumés dans le tableau 4 ci-après.
Ex. Force rupture CN Allongement % Retrait EB % Ténacité rupture CN/tex Nb d'heures pour une perte de ténacité de 50 % Cotation échelle des gris 950 heures QUV-B
3 639 46,5 4,5 49,5 930 3
4 457 72,6 3,2 39,8 >1200 4
5 465 64,7 3,1 36 1400 4 - 5
6 685 46,3 4,7 53,1 790 3
comparatif
7 488 68,3 3,3 40 315 --
comparatif

Claims (6)

  1. Filaments, fibres, fils mono ou multifilamentaires, pigmentés, à base de polyamide présentant une stabilité améliorée vis-à-vis de la dégradation par les rayonnements ultra-violets et les agents atmosphériques, caractérisés par le fait qu'ils contiennent :
    15 à 100 ppm par rapport au poids de polyamide, de cuivre sous forme d'un composé de cuivre,
    800 à 2000 ppm d'halogène par rapport au poids de polyamide, sous forme d'un halogénure métallique,
    50 à 100 ppm de manganèse, par rapport au poids de polyamide, sous forme d'un composé du manganèse.
  2. Filaments, fibres, fils mono ou multifilamentaires, pigmentés, selon la revendication 1 caractérisés par le fait que le composé du cuivre est l'acétate de cuivre ou l'iodure de cuivre.
  3. Filaments, fibres, fils mono ou multifilamentaires, pigmentés, selon les revendications 1 et 2 caractérisés par le fait que le cuivre est présent à raison de 15 à 50 ppm.
  4. Filaments, fibres, fils mono ou multifilamentaires, pigmentés selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'halogénure métallique est l'iodure ou le bromure de potassium.
  5. Filaments, fibres, fils mono ou multifilamentaires, pigmentés selon les revendications 1 et 4 caractérisés par le fait que l'iodure de potassium est présent à raison de 1000 à 1600 ppm d'iode.
  6. Surfaces textiles, non tissés, tapis, surfaces floquées contenant les filaments, fils et fibres selon les revendications 1 à 5.
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