EP0576314A1 - Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression - Google Patents
Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression Download PDFInfo
- Publication number
- EP0576314A1 EP0576314A1 EP93401395A EP93401395A EP0576314A1 EP 0576314 A1 EP0576314 A1 EP 0576314A1 EP 93401395 A EP93401395 A EP 93401395A EP 93401395 A EP93401395 A EP 93401395A EP 0576314 A1 EP0576314 A1 EP 0576314A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- air
- pressure
- column
- turbine
- heat exchange
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000009434 installation Methods 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 claims description 27
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 claims description 21
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 10
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 claims 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 101100536354 Drosophila melanogaster tant gene Proteins 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04151—Purification and (pre-)cooling of the feed air; recuperative heat-exchange with product streams
- F25J3/04187—Cooling of the purified feed air by recuperative heat-exchange; Heat-exchange with product streams
- F25J3/04236—Integration of different exchangers in a single core, so-called integrated cores
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04006—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit
- F25J3/04078—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit providing pressurized products by liquid compression and vaporisation with cold recovery, i.e. so-called internal compression
- F25J3/04084—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit providing pressurized products by liquid compression and vaporisation with cold recovery, i.e. so-called internal compression of nitrogen
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04006—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit
- F25J3/04078—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit providing pressurized products by liquid compression and vaporisation with cold recovery, i.e. so-called internal compression
- F25J3/0409—Providing pressurised feed air or process streams within or from the air fractionation unit providing pressurized products by liquid compression and vaporisation with cold recovery, i.e. so-called internal compression of oxygen
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04151—Purification and (pre-)cooling of the feed air; recuperative heat-exchange with product streams
- F25J3/04163—Hot end purification of the feed air
- F25J3/04169—Hot end purification of the feed air by adsorption of the impurities
- F25J3/04175—Hot end purification of the feed air by adsorption of the impurities at a pressure of substantially more than the highest pressure column
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04151—Purification and (pre-)cooling of the feed air; recuperative heat-exchange with product streams
- F25J3/04187—Cooling of the purified feed air by recuperative heat-exchange; Heat-exchange with product streams
- F25J3/04193—Division of the main heat exchange line in consecutive sections having different functions
- F25J3/042—Division of the main heat exchange line in consecutive sections having different functions having an intermediate feed connection
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04248—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion
- F25J3/04284—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams
- F25J3/0429—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams of feed air, e.g. used as waste or product air or expanded into an auxiliary column
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04248—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion
- F25J3/04284—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams
- F25J3/0429—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams of feed air, e.g. used as waste or product air or expanded into an auxiliary column
- F25J3/04296—Claude expansion, i.e. expanded into the main or high pressure column
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04248—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion
- F25J3/04284—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams
- F25J3/0429—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion using internal refrigeration by open-loop gas work expansion, e.g. of intermediate or oxygen enriched (waste-)streams of feed air, e.g. used as waste or product air or expanded into an auxiliary column
- F25J3/04303—Lachmann expansion, i.e. expanded into oxygen producing or low pressure column
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04248—Generation of cold for compensating heat leaks or liquid production, e.g. by Joule-Thompson expansion
- F25J3/04375—Details relating to the work expansion, e.g. process parameter etc.
- F25J3/04393—Details relating to the work expansion, e.g. process parameter etc. using multiple or multistage gas work expansion
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04406—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air using a dual pressure main column system
- F25J3/04412—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air using a dual pressure main column system in a classical double column flowsheet, i.e. with thermal coupling by a main reboiler-condenser in the bottom of low pressure respectively top of high pressure column
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04642—Recovering noble gases from air
- F25J3/04648—Recovering noble gases from air argon
- F25J3/04654—Producing crude argon in a crude argon column
- F25J3/04666—Producing crude argon in a crude argon column as a parallel working rectification column of the low pressure column in a dual pressure main column system
- F25J3/04672—Producing crude argon in a crude argon column as a parallel working rectification column of the low pressure column in a dual pressure main column system having a top condenser
- F25J3/04678—Producing crude argon in a crude argon column as a parallel working rectification column of the low pressure column in a dual pressure main column system having a top condenser cooled by oxygen enriched liquid from high pressure column bottoms
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2215/00—Processes characterised by the type or other details of the product stream
- F25J2215/50—Oxygen or special cases, e.g. isotope-mixtures or low purity O2
- F25J2215/54—Oxygen production with multiple pressure O2
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2245/00—Processes or apparatus involving steps for recycling of process streams
- F25J2245/40—Processes or apparatus involving steps for recycling of process streams the recycled stream being air
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2290/00—Other details not covered by groups F25J2200/00 - F25J2280/00
- F25J2290/10—Mathematical formulae, modeling, plot or curves; Design methods
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S62/00—Refrigeration
- Y10S62/912—External refrigeration system
- Y10S62/913—Liquified gas
Definitions
- the present invention relates to a process for producing gaseous oxygen under pressure by air distillation in an installation comprising a heat exchange line and a double distillation column which itself comprises a first column, called the medium pressure column. , operating under medium pressure, and a second column, called low pressure column, operating under low pressure, pumping liquid oxygen withdrawn from the bottom of the low pressure column, and vaporization of the compressed oxygen by heat exchange with compressed air at high air pressure.
- condensation means either a condensation or a vaporization proper, or a pseudo-condensation or a pseudo-vaporization, depending on whether the pressures in question are subcritical or supercritical.
- the object of the invention is to provide a method using a single air compressor and having high overall thermodynamic efficiency.
- the invention also relates to an installation intended for the implementation of such a method.
- this installation of the type comprising a double air distillation column comprising a column, known as a low pressure column, operating under low pressure, and a column, known as a medium pressure column, operating under medium pressure, a compression pump for liquid oxygen withdrawn from the bottom of the low-pressure column, compression means for causing air to be distilled at a high air pressure significantly higher than the medium pressure, and a heat exchange line for bringing the high pressure air and compressed liquid oxygen into heat exchange relationship
- the compression means comprise a compressor for supplying all of the air to be distilled at a first high pressure P1 significantly higher than the medium pressure, and means for overpressuring a fraction of the air under this first high pressure up to a second high pressure P2,
- these overpressure means comprising at at least two blowers in series each coupled to an expansion turbine, one fan being coupled to an air expansion turbine under the first high pressure P1 and another blower being coupled to a second expansion turbine of part of the pressurized air
- the heat exchange line comprising passages for cooling
- the installation according to the invention of the type comprising a double air distillation column comprising a column, known as a low pressure column, operating under low pressure, and a column, known as a medium pressure column, operating under medium pressure, a liquid oxygen compression pump drawn from the bottom of the low pressure column, compression means for causing the air to be distilled at a high air pressure significantly higher than the medium pressure, and a line heat exchange to bring the high pressure air and compressed liquid oxygen into heat exchange relationship
- the compression means comprise a compressor for bringing all of the air to be distilled to a first high pressure clearly higher than the medium pressure, and means for overpressuring a fraction of the air under this first high pressure to a second high pressure
- these overpressure means comprising at least two blowers in series each coupled to an expansion turbine, a blower being coupled to an air expansion turbine under the first high pressure P1 and another blower being coupled to a second expansion turbine part of the compressed air, and in that the inlet temperature T1 of one of the two turbine
- the installation shown in Figure 1 is intended to produce gaseous oxygen under two different pressures, gaseous nitrogen under two different pressures, liquid oxygen and liquid nitrogen.
- the installation essentially comprises a double distillation column 1, a heat exchange line 2, a main air compressor 3, two blowers in series 4, 5 provided with a coolant outlet 6, a "hot” turbine 7 , a “cold” turbine 8, two liquid oxygen pumps 9, 10 and a liquid nitrogen pump 11.
- Double column 1 includes a column medium pressure operating at 5 to 6 bars, a low pressure column 13 of the "minaret" type operating slightly above atmospheric pressure, a vaporizer-condenser 14 which puts the overhead vapor (nitrogen) from column 12 into heat exchange relationship with the tank liquid (oxygen) of column 13, and an auxiliary column 15 for the production of impure argon coupled to column 13.
- the fan wheel 4 is rigidly coupled to that of the turbine 8, and, likewise, the fan wheel 5 is rigidly coupled to that of the turbine 7.
- the air to be distilled is completely compressed by the compressor 3 at a pressure P1 of the order of 25 to 35 bars and purified in water and carbon dioxide in an adsorber 21, then divided into two streams.
- the first stream at pressure P1, is cooled to an intermediate temperature T1 between 0 ° C and - 60 ° C. Part of this first stream continues to cool, is liquefied, then is expanded at medium pressure in an expansion valve and sent to column 12 via a line 22. The rest of the first stream is taken out of the exchange line at temperature T1, expanded at medium pressure in turbine 7, reintroduced into the exchange line, cooled and liquefied, then sent to column 12 via a line 23.
- the rest of the air leaving the adsorber 21 is boosted in two stages by the blowers 4 and 5, up to a pressure P2 of the order of 35 to 50 bars, precooled at 6 and then cooled in the line of exchange up to a second intermediate temperature T2 much lower than T1 and between -80 ° C and -130 ° C. Part of this air continues to cool, is liquefied, then is expanded at medium pressure in an expansion valve and introduced into column 12 via line 22 above. The rest of the air at pressure P2 is taken out of the exchange line at temperature T2, expanded at medium pressure in the turbine 8 and introduced into the column 12 via the above-mentioned pipe 23.
- the exchange diagram includes a curve C1 corresponding to all of the heated fluids, and a curve C2 corresponding to the air treated during cooling.
- the installation may include a third turbine 30, for example braked by an alternator 31, adapted to relieve some of the medium pressure air coming from the turbine at low pressure. 7.
- the exhaust of the turbine 30 is connected to an intermediate point of the column 13 or to the pipe carrying the residual impure nitrogen.
- the inlet of the turbine 30 is at a temperature of from -100 ° C to about -150 ° C.
- Such a low pressure turbine is advantageous in two cases: on the one hand, to exploit the low separation energy when the oxygen is produced at a purity of between 85% and 98%, by increasing the production of liquid without appreciable reduction in the oxygen extraction yield; on the other hand, to increase the production of liquid at the expense of that of oxygen. If, as shown, the installation produces argon, it is preferable to send the low-pressure air into impure nitrogen to maintain a good extraction yield of argon. Otherwise, this low pressure air can be blown into column 13.
- the diagram in Figure 4 differs from that in Figure 1 only by the assembly of the turbines 7 and 8.
- it is the "hot” turbine 7 which is supplied with air at the highest pressure P2
- the "cold” turbine 8 is supplied with air at pressure P1.
- the turbine 7 escapes at a pressure P3 greater than the medium pressure and, in practice, between this medium pressure and the pressure P1.
- the air at pressure P3 is cooled and liquefied in the exchange line, by vaporization of oxygen, then expanded at medium pressure in an expansion valve 34 before being sent to column 12. This arrangement is particularly interesting for an oxygen pressure between 3 bars and 8 bars.
- the exchange line 2 of the installation includes air cooling passages at three different pressures.
- One or more of these pressures can be used to condense air by counter-current vaporization, with a small temperature difference of the order of 2 ° C, of at least most of the separated, compressed oxygen. in the liquid state at a corresponding pressure and vaporized under this pressure, additional oxygen at another pressure and / or nitrogen which can optionally be further compressed in the liquid state and vaporized in line d exchange 2.
- the pressures P1 and P3 can be chosen at will, and the pressure P2 can be adjusted by varying the turbinated air flow rates and the pressure P1, this results in a very great flexibility in the choice of the vaporization pressures of oxygen and possibly nitrogen.
- the flow of this air can be adjusted to the flow of oxygen to be vaporized, that is to say that this air flow is adjusted between 20% at 30% of the treated air flow; such a flow rate through the "hot" turbine 7 indeed makes it possible to remain in the vicinity of the thermodynamic optimum.
- the installation produces a fraction of oxygen and nitrogen in liquid form with excellent specific energy due to the use of two expansion turbines at very different inlet temperatures.
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Abstract
Description
- La présente invention est relative à un procédé de production d'oxygène gazeux sous pression par distillation d'air dans une installation comprenant une ligne d'échange thermique et une double colonne de distillation qui comporte elle-même une première colonne, dite colonne moyenne pression, fonctionnant sous une moyenne pression, et une seconde colonne, dite colonne basse pression, fonctionnant sous une basse pression, pompage d'oxygène liquide soutiré en cuve de la colonne basse pression, et vaporisation de l'oxygène comprimé par échange de chaleur avec de l'air comprimé à une haute pression d'air.
- Les pressions dont il est question ci-dessous sont des pressions absolues. De plus, on entend par "condensation" et "vaporisation" soit une condensation ou une vaporisation proprement dite, soit une pseudo-condensation ou une pseudo-vaporisation, selon que les pressions en question sont subcritiques ou supercritiques.
- Les procédés de ce type, dits procédés "à pompe", permettent de supprimer tout compresseur d'oxygène gazeux. Pour obtenir une dépense d'énergie acceptable, il est nécessaire de comprimer un débit d'air important, de l'ordre de 1,5 fois le débit d'oxygène à vaporiser, jusqu'à une pression suffisante permettant de le liquéfier à contre-courant de l'oxygène. Pour ceci, la technique habituelle utilise deux compresseurs en série, le second ne traitant que la fraction de l'air destinée à la vaporisation de l'oxygène liquide, ce qui accroît sensiblement l'investissement de l'installation.
- L'invention a pour but de fournir un procédé utilisant un compresseur d'air unique et ayant une grande efficacité thermodynamique globale.
- A cet effet, l'invention a pour objet un procédé du type précité, caractérisé en ce que :
- la totalité de l'air à traiter est comprimé à une première haute pression P1 nettement supérieure à la moyenne pression;
- une première partie de cet air est refroidie jusqu'à une première température intermédiaire T1, où une première fraction est détendue dans une première turbine, tandis que le reste est refroidi et liquéfié, détendu et introduit dans la colonne moyenne pression;
- le reste de l'air à la première haute pression P1 est surpressé à une seconde haute pression P2 et refroidi jusqu'à une seconde température intermédiaire T2, où un premier débit est détendu dans une seconde turbine, tandis que le reste de cet air est refroidi et liquéfié, détendu et introduit dans la colonne moyenne pression;
- éventuellement, la pression d'échappement de l'une des turbines est réglée à une pression P3 comprise entre ladite première haute pression P1 et la moyenne pression;
- la majeure partie au moins de l'oxygène séparé est soutiré à l'état liquide de la colonne basse pression, comprimé par pompe à au moins une première pression de vaporisation à laquelle il se vaporise par condensation d'air à l'une desdites hautes pressions P1, P2 et P3, et est vaporisé par condensation d'air à cette ou à ces pressions.
- Suivant d'autres caractéristiques :
- les températures intermédiaires T1 et T2 sont choisies l'une entre 0°C et -60°C environ et l'autre entre -80°C et -130°C environ;
- le débit d'air alimentant la turbine chaude est de l'ordre de 20 à 30% du débit d'air traité;
- de l'oxygène liquide additionnel soutiré de la colonne basse pression est comprimé par pompe à au moins une seconde pression de vaporisation et vaporisé à cette ou à ces pressions dans la ligne d'échange thermique;
- de l'azote liquide est soutiré de la double colonne, comprimé par pompe à au moins une pression de vaporisation d'azote, et vaporisé à cette ou à ces pressions dans la ligne d'échange thermique;
- on détend à la basse pression dans une troisième turbine une partie au moins de l'air issu de la première ou de la seconde turbine, l'air issu de la troisième turbine étant introduit dans la colonne basse pression ou dans le gaz résiduaire évacué de la partie supérieure de cette colonne;
- on détend dans la troisième turbine la totalité dudit air issu de la première ou de la deuxième turbine, cet air se trouvant sensiblement à la moyenne pression, ainsi qu'un débit complémentaire d'air soutiré en cuve de la colonne moyenne pression;
- la surpression de l'air est réalisé au moyen d'au moins deux soufflantes en série couplées chacune à l'une des turbines.
- L'invention a également pour objet une installation destinée à la mise en oeuvre d'un tel procédé.
- Suivant un premier aspect, cette installation, du type comprenant une double colonne de distillation d'air comprenant une colonne, dite colonne basse pression, fonctionnant sous une basse pression, et une colonne, dite colonne moyenne pression, fonctionnant sous une moyenne pression, une pompe de compression d'oxygène liquide soutiré en cuve de la colonne basse pression, des moyens de compression pour amener de l'air à distiller à une haute pression d'air nettement supérieure à la moyenne pression, et une ligne d'échange thermique pour mettre en relation d'échange thermique l'air à la haute pression et l'oxygène liquide comprimé, est caractérisée en ce que les moyens de compression comprennent un compresseur pour amener la totalité de l'air à distiller à une première haute pression P1 nettement supérieure à la moyenne pression, et des moyens de surpression d'une fraction de l'air sous cette première haute pression jusqu'à une seconde haute pression P2, ces moyens de surpression comprenant au moins deux soufflantes en série couplées chacune à une turbine de détente, une soufflante étant couplée à une turbine de détente d'air sous la première haute pression P1 et une autre soufflante étant couplée à une seconde turbine de détente d'une partie de l'air surpressé, la ligne d'échange thermique comprenant des passages de refroidissement de l'air issu de la turbine ayant la plus haute température d'admission.
- Suivant un deuxième aspect, l'installation suivant l'invention, du type comprenant une double colonne de distillation d'air comprenant une colonne, dite colonne basse pression, fonctionnant sous une basse pression, et une colonne, dite colonne moyenne pression, fonctionnant sous une moyenne pression, une pompe de compression d'oxygène liquide soutiré en cuve de la colonne basse pression, des moyens de compression pour amener de l'air à distiller à une haute pression d'air nettement supérieure à la moyenne pression, et une ligne d'échange thermique pour mettre en relation d'échange thermique l'air à la haute pression et l'oxygène liquide comprimé, est caractérisée en ce que les moyens de compression comprennent un compresseur pour amener la totalité de l'air à distiller à une première haute pression nettement supérieure à la moyenne pression, et des moyens de surpression d'une fraction de l'air sous cette première haute pression jusqu'à une seconde haute pression, ces moyens de surpression comprenant au moins deux soufflantes en série couplées chacune à une turbine de détente, une soufflante étant couplée à une turbine de détente d'air sous la première haute pression P1 et une autre soufflante étant couplée à une seconde turbine de détente d'une partie de l'air surpressé, et en ce que la température d'admission T1 de l'une des deux turbines est comprise entre 0°C et - 60°C environ, tandis que celle T2 de l'autre turbine est comprise entre - 80°C et -130°C environ.
- Des exemples de mise en oeuvre de l'invention vont maintenant être décrits en regard des dessins annexés, sur lesquels :
- la Figure 1 représente schématiquement une installation de production d'oxygène gazeux conforme à l'invention;
- la Figure 2 est un diagramme d'échange thermique, obtenu par calcul, correspondant à cette installation; et
- les Figures 3 et 4 représentent schématiquement deux autres modes de réalisation de l'installation suivant l'invention.
- L'installation représentée sur la Figure 1 est destinée à produire de l'oxygène gazeux sous deux pressions différentes, de l'azote gazeux sous deux pressions différentes, de l'oxygène liquide et de l'azote liquide.
- L'installation comprend essentiellement une double colonne de distillation 1, une ligne d'échange thermique 2, un compresseur d'air principal 3, deux soufflantes en série 4, 5 munies en sortie d'un réfrigérant 6, une turbine "chaude" 7, une turbine "froide" 8, deux pompes d'oxygène liquide 9, 10 et une pompe d'azote liquide 11.
- La double colonne 1 comprend une colonne moyenne pression fonctionnant sous 5 à 6 bars, une colonne basse pression 13 du type "à minaret" fonctionnant un peu au-dessus de la pression atmosphérique, un vaporiseur-condenseur 14 qui met la vapeur de tête (azote) de la colonne 12 en relation d'échange thermique avec le liquide de cuve (oxygène) de la colonne 13, et une colonne auxiliaire 15 de production d'argon impur couplée à la colonne 13.
- On retrouve les conduites classiques 16 de remontée de "liquide riche" (air enrichi en oxygène) de la cuve de la colonne 12 à un point intermédiaire de la colonne 15 et/ou au condenseur de tête de la colonne 15, 17 de remontée de "liquide pauvre inférieur" (azote impur) d'un point intermédiaire de la colonne 12 à un point intermédiaire de la colonne 13, 18 de remontée de "liquide pauvre supérieur" (azote pur) du sommet de la colonne 12 au sommet de la colonne 13, les conduites 16, 17 et 18 étant chacune équipées d'une vanne de détente. Les liquides véhiculés par ces trois conduites sont sous-refroidis dans la partie froide de la ligne d'échange 2. Un embranchement 19 de la conduite 18, équipé d'une vanne de détente, conduit à un stockage d'azote liquide 20.
- La roue de la soufflante 4 est rigidement accouplée à celle de la turbine 8, et, de même, la roue de la soufflante 5 est rigidement accouplée à celle de la turbine 7.
- En fonctionnement, l'air à distiller est comprimé en totalité par le compresseur 3 à une pression P1 de l'ordre de 25 à 35 bars et épuré en eau et en anhydride carbonique dans un adsorbeur 21, puis divisé en deux courants.
- Le premier courant, à la pression P1, est refroidi jusqu'à une température intermédiaire T1 comprise entre 0°C et - 60°C. Une partie de ce premier courant poursuit son refroidissement, est liquéfiée, puis est détendue à la moyenne pression dans une vanne de détente et envoyée dans la colonne 12 via une conduite 22. Le reste du premier courant est sorti de la ligne d'échange à la température T1, détendu à la moyenne pression dans la turbine 7, réintroduit dans la ligne d'échange, refroidi et liquéfié, puis envoyé dans la colonne 12 via une conduite 23.
- Le reste de l'air sortant de l'adsorbeur 21 est surpressé en deux stades par les soufflantes 4 et 5, jusqu'à une pression P2 de l'ordre de 35 à 50 bars, prérefroidi en 6 puis refroidi dans la ligne d'échange jusqu'à une seconde température intermédiaire T2 nettement inférieure à T1 et comprise entre -80°C et -130°C. Une partie de cet air poursuit son refroidissement, est liquéfiée, puis est détendue à la moyenne pression dans une vanne de détente et introduite dans la colonne 12 via la conduite 22 précitée. Le reste de l'air à la pression P2 est sorti de la ligne d'échange à la température T2, détendu à la moyenne pression dans la turbine 8 et introduit dans la colonne 12 via la conduite 23 précitée.
- Le refroidissement de l'air est assuré par circulation à contre-courant, dans la ligne d'échange 2, de plusieurs fluides :
- l'azote gazeux basse pression issu du sommet de la colonne 13, et l'azote impur ou "waste" produit par cette même colonne, ces deux gaz parcourant la ligne d'échange de son bout froid à son bout chaud, puis étant évacués via des conduites respectives 24 et 25.
- la majeure partie de l'oxygène séparé est soutirée en cuve de la colonne 13 sous forme liquide, amenée à une première pression P01, relativement basse, par la pompe 9, vaporisée en condensant de l'air soit à la pression P1, ce qui correspond à PO1 = 11 à 17 bars, soit à la pression P2, ce qui correspond à PO1 = 17 à 22 bars, réchauffée à la température ambiante puis évacuée en tant que produit via une conduite 26;
- une autre partie de l'oxygène séparé, que l'on désire, dans cet exemple, produire sous forme gazeuse à une seconde pression PO2, relativement élevée, typiquement comprise entre 11 et 60 bars, soutirée en cuve de la colonne 13 sous forme liquide, amenée à cette seconde pression PO2, vaporisée dans la ligne d'échange par prélèvement de chaleur sur l'air, sans que cette vaporisation soit nécessairement concomitante à la condensation de cet air, puis réchauffée à la température ambiante et évacuée en tant que produit via une conduite 27; et
- de l'azote, que l'on désire, dans cet exemple, produire sous forme gazeuse sous une pression de l'ordre de 5 à 60 bars et de préférence de 25 à 35 bars, soutiré sous forme liquide en tête de la colonne 12, amené par la pompe 11 à cette pression de production, vaporisé dans la ligne d'échange par prélèvement de chaleur sur l'air sans que cette vaporisation soit nécessairement concomitante à la condensation de cet air, réchauffé à la température ambiante, et évacué en tant que produit via une conduite 28.
- Simultanément à la production d'oxygène et d'azote gazeux, l'installation produit des quantités notables de liquide (oxygène et/ou azote). Pour de l'air à 25 bars à la sortie du compresseur 3, la quantité de liquide peut atteindre 40% du débit d'oxygène séparé. On a indiqué sur la Figure 1, outre la conduite 19 d'azote liquide, une conduite 29 de production d'oxygène liquide.
- Le diagramme d'échange thermique de la Figure 2 correspond au schéma de la Figure 1 décrit ci-dessus, avec les données numériques suivantes :
- débit d'air traité : 26.000 Nm²/h
- P1 = 27,5 bars, P2 = 39,5 bars
- T1 = - 35°C, T2 = - 122°C
- la production d'oxygène gazeux est répartie en deux tiers à 12 bars (conduite 26) et un tiers à 42 bars (conduite 27)
- l'installation produit également 1.600 Nm²/h d'azote gazeux pur sous 42 bars (conduite 28), et 1.900 Nm²/h de liquide.
- Le diagramme d'échange comporte une courbe C1 correspondant à l'ensemble des fluides réchauffés, et une courbe C2 correspondant à l'air traité en cours de refroidissement.
- Sur la courbe C1, on voit en A le palier de vaporisation de l'oxygène sous 12 bars, en B une inflexion correspondant au pseudo-palier de vaporisation de l'azote sous 42 bars, et en C le palier de vaporisation de l'oxygène sous 42 bars (plus court que le palier A puisque le débit est plus faible).
- Sur la courbe C2, le point D correspond à l'entrée d'air à la pression P2, à = 32°C, E à l'entrée d'air à la pression P1, à = 12°C, où l'écart de température entre les courbes C2 et C1 est minimal (2°C), ce qui est très favorable, F à l'admission de la turbine 7, qui réduit la pente de la courbe, G à l'admission de la turbine 8, au voisinage du palier C, qui provoque un effet analogue, H au pseudo-palier de condensation de l'air sous la pression P2, au voisinage du pseudo-palier B, et I au genou de condensation de l'air sous la pression P1, en regard du palier A, avec un écart de température minimal et à peu près de même longueur que ce palier A.
- On voit sur la Figure 2 que, sur toute la gamme des températures couverte par la ligne d'échange, les deux courbes sont remarquablement proches l'une de l'autre, ce qui correspond à une grande efficacité thermodynamique globale du procédé.
- En variante, comme représenté en trait interrompu sur la Figure 1, l'installation peut comporter une troisième turbine 30, par exemple freinée par une alternateur 31, adaptée pour détendre à la basse pression une partie de l'air moyenne pression issu de la turbine 7. Comme représenté, l'échappement de la turbine 30 est relié à un point intermédiaire de la colonne 13 ou à la conduite véhiculant l'azote impur résiduaire. L'admission de la turbine 30 est à une température de -100°C à -150°C environ.
- Une telle turbine basse pression est intéressante dans deux cas : d'une part, pour valoriser la faible énergie de séparation lorsque l'oxygène est produit à une pureté comprise entre 85% et 98%, en augmentant la production de liquide sans diminution notable du rendement d'extraction en oxygène; d'autre part, pour augmenter la production de liquide au détriment de celle d'oxygène. Si, comme représenté, l'installation produit de l'argon, il est préférable d'envoyer l'air basse pression dans l'azote impur pour maintenir un bon rendement d'extraction en argon. Dans le cas inverse, cet air basse pression peut être insufflé dans la colonne 13.
- L'installation de la Figure 3 diffère de la précédente par les points suivants :
- la turbine basse pression 30 est freinée par une troisième soufflante 32, dont la roue est rigidement accouplée à celle de cette turbine et qui est montée en série avec les soufflantes 4 et 5, en amont de celles-ci;
- le débit à détendre dans la turbine 30 est supérieur à celui détendu dans la turbine 7. Par suite, la turbine 30 est alimentée d'une part par la totalité de l'air moyenne pression issu de la turbine 7, d'autre part par un complément d'air moyenne pression provenant de la colonne 12 via une conduite 33 et réchauffé dans la ligne d'échange jusqu'à la température convenable;
- seule la pompe 9 est affectée à l'oxygène, qui est donc produit sous une seule pression et vaporisé en totalité par condensation d'air à l'une des trois pressions disponibles (P1, P2 et la moyenne pression), tandis que les pompes 10 et 11 sont affectées à l'azote, qui est ainsi produit sous deux pressions différentes et, également, vaporisé par condensation d'air.
- Le schéma de la Figure 4 ne diffère de celui de la Figure 1 que par le montage des turbines 7 et 8. En effet, c'est la turbine "chaude" 7 qui est alimentée par de l'air à la plus haute pression P2, tandis que la turbine "froide" 8 est alimentée par de l'air à la pression P1. De plus, la turbine 7 échappe à une pression P3 supérieure à la moyenne pression et, en pratique, comprise entre cette moyenne pression et la pression P1. L'air à la pression P3 est refroidi et liquéfié dans la ligne d'échange, par vaporisation d'oxygène, puis détendu à la moyenne pression dans une vanne de détente 34 avant d'être envoyé dans la colonne 12. Cette disposition est particulièrement intéressante pour une pression d'oxygène comprise entre 3 bars et 8 bars.
- Dans chacun des exemples décrits ci-dessus, la ligne d'échange 2 de l'installation comporte des passages de refroidissement d'air à trois pressions différentes. Une ou plusieurs de ces pressions peuvent être utilisées pour condenser l'air par vaporisation à contre-courant, avec un faible écart de températures de l'ordre de 2°C, d'au moins la majeure partie de l'oxygène séparé, comprimé à l'état liquide à une pression correspondante et vaporisé sous cette pression, de l'oxygène additionnel à une autre pression et/ou de l'azote pouvant éventuellement être, en outre, comprimés à l'état liquide et vaporisés dans la ligne d'échange 2.
- Comme on peut choisir à volonté les pressions P1 et P3, et régler la pression P2 en jouant sur les débits d'air turbiné et sur la pression P1, il en résulte une très grande souplesse de choix des pressions de vaporisation de l'oxygène et éventuellement de l'azote. Lorsque la vaporisation majoritaire d'oxygène condense l'air à la pression P3, on peut ajuster le débit de cet air au débit d'oxygène à vaporiser, c'est-à-dire que ce débit d'air est réglé entre 20% à 30% du débit d'air traité; un tel débit à travers la turbine "chaude" 7 permet en effet de rester au voisinage de l'optimum thermodynamique.
- Il est à noter que, en ce qui concerne la partie minoritaire de l'oxygène et l'azote, leurs pressions de vaporisation peuvent n'être liées en aucune façon aux pressions P1, P2 et P3.
- Par ailleurs, l'installation produit une fraction de l'oxygène et de l'azote sous forme liquide avec une excellente énergie spécifique du fait de l'utilisation de deux turbines de détente à températures d'admission très différentes.
Claims (15)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9207662A FR2692664A1 (fr) | 1992-06-23 | 1992-06-23 | Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression. |
FR9207662 | 1992-06-23 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0576314A1 true EP0576314A1 (fr) | 1993-12-29 |
EP0576314B1 EP0576314B1 (fr) | 1996-10-09 |
EP0576314B2 EP0576314B2 (fr) | 2000-03-29 |
Family
ID=9431071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP93401395A Expired - Lifetime EP0576314B2 (fr) | 1992-06-23 | 1993-06-02 | Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5400600A (fr) |
EP (1) | EP0576314B2 (fr) |
JP (1) | JPH0658662A (fr) |
CN (1) | CN1077275C (fr) |
AU (1) | AU660260B2 (fr) |
CA (1) | CA2098895A1 (fr) |
DE (1) | DE69305246T3 (fr) |
FR (1) | FR2692664A1 (fr) |
ZA (1) | ZA934204B (fr) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0684437A1 (fr) | 1994-05-27 | 1995-11-29 | The BOC Group plc | Séparation d'air |
US5520169A (en) * | 1994-04-02 | 1996-05-28 | Dragerwerk Aktiengesellschaft | Anesthesia arrangement for recovering gaseous anesthetic agents |
FR2776760A1 (fr) * | 1998-03-31 | 1999-10-01 | Air Liquide | Procede et appareil de separation d'air par distillation cryogenique |
FR2831249A1 (fr) * | 2002-01-21 | 2003-04-25 | Air Liquide | Procede et installation de separation d'air par distillation cryogenique |
EP1859214A2 (fr) * | 2005-02-18 | 2007-11-28 | Praxair S.T. Technology, Inc. | Systeme de rectification cryogenique pour la production de neon |
WO2019135817A1 (fr) * | 2018-01-02 | 2019-07-11 | Praxair Technology, Inc. | Système et procédé de récupération flexible d'argon à partir d'une unité de séparation d'air cryogénique |
WO2021230912A1 (fr) * | 2020-05-11 | 2021-11-18 | Praxair Technology, Inc. | Système et procédé de récupération d'azote, d'argon, et d'oxygène d'une unité de séparation d'air cryogénique à pression modérée |
WO2022053173A1 (fr) * | 2020-09-08 | 2022-03-17 | Linde Gmbh | Procédé et installation de fractionnement d'air cryogénique |
US11629913B2 (en) | 2020-05-15 | 2023-04-18 | Praxair Technology, Inc. | Integrated nitrogen liquefier for a nitrogen and argon producing cryogenic air separation unit |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2723184B1 (fr) | 1994-07-29 | 1996-09-06 | Grenier Maurice | Procede et installation de production d'oxygene gazeux sous pression a debit variable |
FR2726046B1 (fr) * | 1994-10-25 | 1996-12-20 | Air Liquide | Procede et installation de detente et de compression d'au moins un flux gazeux |
GB9521782D0 (en) * | 1995-10-24 | 1996-01-03 | Boc Group Plc | Air separation |
GB9521996D0 (en) * | 1995-10-27 | 1996-01-03 | Boc Group Plc | Air separation |
US6113851A (en) * | 1996-03-01 | 2000-09-05 | Phygen | Apparatus and process for dry sterilization of medical and dental devices and materials |
US5799508A (en) * | 1996-03-21 | 1998-09-01 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic air separation system with split kettle liquid |
US5802873A (en) * | 1997-05-08 | 1998-09-08 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic rectification system with dual feed air turboexpansion |
US5758515A (en) * | 1997-05-08 | 1998-06-02 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic air separation with warm turbine recycle |
US5873264A (en) * | 1997-09-18 | 1999-02-23 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic rectification system with intermediate third column reboil |
GB9810587D0 (en) * | 1998-05-15 | 1998-07-15 | Cryostar France Sa | Pump |
JP3538338B2 (ja) * | 1999-05-21 | 2004-06-14 | 株式会社神戸製鋼所 | 酸素ガスの製造方法 |
GB9925097D0 (en) * | 1999-10-22 | 1999-12-22 | Boc Group Plc | Air separation |
JP3715497B2 (ja) * | 2000-02-23 | 2005-11-09 | 株式会社神戸製鋼所 | 酸素の製造方法 |
FR2853407B1 (fr) * | 2003-04-02 | 2012-12-14 | Air Liquide | Procede et installation de fourniture de gaz sous pression |
FR2854683B1 (fr) * | 2003-05-05 | 2006-09-29 | Air Liquide | Procede et installation de production de gaz de l'air sous pression par distillation cryogenique d'air |
FR2872262B1 (fr) * | 2004-06-29 | 2010-11-26 | Air Liquide | Procede et installation de fourniture de secours d'un gaz sous pression |
EP1726900A1 (fr) * | 2005-05-20 | 2006-11-29 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procédé et installation pour la séparation cryogénique d'air |
US7437890B2 (en) * | 2006-01-12 | 2008-10-21 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic air separation system with multi-pressure air liquefaction |
US7533540B2 (en) * | 2006-03-10 | 2009-05-19 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic air separation system for enhanced liquid production |
FR2913759B1 (fr) * | 2007-03-13 | 2013-08-16 | Air Liquide | Procede et appareil de production de gaz de l'air sous forme gazeuse et liquide a haute flexibilite par distillation cryogenique. |
FR2913760B1 (fr) * | 2007-03-13 | 2013-08-16 | Air Liquide | Procede et appareil de production de gaz de l'air sous forme gazeuse et liquide a haute flexibilite par distillation cryogenique |
US8191386B2 (en) * | 2008-02-14 | 2012-06-05 | Praxair Technology, Inc. | Distillation method and apparatus |
FR2948184B1 (fr) * | 2009-07-20 | 2016-04-15 | Air Liquide | Procede et appareil de separation d'air par distillation cryogenique |
EP2963367A1 (fr) | 2014-07-05 | 2016-01-06 | Linde Aktiengesellschaft | Procédé et dispositif cryogéniques de séparation d'air avec consommation d'énergie variable |
EP2963371B1 (fr) * | 2014-07-05 | 2018-05-02 | Linde Aktiengesellschaft | Procede et dispositif de production d'un produit de gaz sous pression par decomposition a basse temperature d'air |
US20160025408A1 (en) * | 2014-07-28 | 2016-01-28 | Zhengrong Xu | Air separation method and apparatus |
US20160245585A1 (en) | 2015-02-24 | 2016-08-25 | Henry E. Howard | System and method for integrated air separation and liquefaction |
EP3290843A3 (fr) * | 2016-07-12 | 2018-06-13 | Linde Aktiengesellschaft | Procédé et dispositif destiné à fabriquer de l'azote pressurisé et liquide par décomposition à basse température de l'air |
EP4251938A1 (fr) | 2020-11-24 | 2023-10-04 | Linde GmbH | Procédé et installation de séparation cryogénique d'air |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB929798A (en) * | 1960-04-11 | 1963-06-26 | British Oxygen Co Ltd | Low temperature separation of air |
EP0024962A1 (fr) * | 1979-07-20 | 1981-03-11 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procédé cryogénique de séparation d'air avec production d'oxygène sous haute pression |
EP0504029A1 (fr) * | 1991-03-11 | 1992-09-16 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procédé de production d'oxygène gazeux sous pression |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3414925A (en) * | 1966-06-24 | 1968-12-10 | Andrew H. Stavros | Cleaner for meat grinder heads |
DE1551621A1 (de) * | 1967-07-13 | 1972-02-24 | Sp Kt Bjuro Kislorodnogo Kompr | Verfahren zur Gewinnung von Sauerstoff aus der Luft |
US3760596A (en) * | 1968-10-23 | 1973-09-25 | M Lemberg | Method of liberation of pure nitrogen and oxygen from air |
DE1907525A1 (de) * | 1969-02-14 | 1970-08-20 | Vnii Kriogennogo Masinostrojen | Verfahren zur Trennung von Stickstoff und Sauerstoff aus der Luft |
EP0093448B1 (fr) * | 1982-05-03 | 1986-10-15 | Linde Aktiengesellschaft | Procédé et dispositif pour obtenir de l'oxygène gazeux sous pression élevée |
DE3610973A1 (de) * | 1986-04-02 | 1987-10-08 | Linde Ag | Verfahren und vorrichtung zur erzeugung von stickstoff |
DE3738559A1 (de) * | 1987-11-13 | 1989-05-24 | Linde Ag | Verfahren zur luftzerlegung durch tieftemperaturrektifikation |
FR2652409A1 (fr) * | 1989-09-25 | 1991-03-29 | Air Liquide | Procede de production frigorifique, cycle frigorifique correspondant et leur application a la distillation d'air. |
GB9100814D0 (en) * | 1991-01-15 | 1991-02-27 | Boc Group Plc | Air separation |
US5228296A (en) * | 1992-02-27 | 1993-07-20 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic rectification system with argon heat pump |
US5228297A (en) * | 1992-04-22 | 1993-07-20 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic rectification system with dual heat pump |
-
1992
- 1992-06-23 FR FR9207662A patent/FR2692664A1/fr not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-06-02 EP EP93401395A patent/EP0576314B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-02 DE DE69305246T patent/DE69305246T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-07 US US08/072,991 patent/US5400600A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-14 ZA ZA934204A patent/ZA934204B/xx unknown
- 1993-06-16 JP JP5144912A patent/JPH0658662A/ja active Pending
- 1993-06-18 AU AU41357/93A patent/AU660260B2/en not_active Ceased
- 1993-06-21 CA CA002098895A patent/CA2098895A1/fr not_active Abandoned
- 1993-06-22 CN CN93107602A patent/CN1077275C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB929798A (en) * | 1960-04-11 | 1963-06-26 | British Oxygen Co Ltd | Low temperature separation of air |
EP0024962A1 (fr) * | 1979-07-20 | 1981-03-11 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procédé cryogénique de séparation d'air avec production d'oxygène sous haute pression |
EP0504029A1 (fr) * | 1991-03-11 | 1992-09-16 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procédé de production d'oxygène gazeux sous pression |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5520169A (en) * | 1994-04-02 | 1996-05-28 | Dragerwerk Aktiengesellschaft | Anesthesia arrangement for recovering gaseous anesthetic agents |
EP0684437A1 (fr) | 1994-05-27 | 1995-11-29 | The BOC Group plc | Séparation d'air |
FR2776760A1 (fr) * | 1998-03-31 | 1999-10-01 | Air Liquide | Procede et appareil de separation d'air par distillation cryogenique |
US6463758B1 (en) | 1998-03-31 | 2002-10-15 | L'air Liquide, Societe Anonyme A Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process and apparatus for separating air by cryogenic distillation |
DE19913907B4 (de) * | 1998-03-31 | 2007-07-26 | L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Verfahren und Vorrichtung zur Zerlegung von Luft durch kryogene Destillation |
FR2831249A1 (fr) * | 2002-01-21 | 2003-04-25 | Air Liquide | Procede et installation de separation d'air par distillation cryogenique |
EP1859214A2 (fr) * | 2005-02-18 | 2007-11-28 | Praxair S.T. Technology, Inc. | Systeme de rectification cryogenique pour la production de neon |
EP1859214A4 (fr) * | 2005-02-18 | 2012-09-26 | Praxair Technology Inc | Systeme de rectification cryogenique pour la production de neon |
WO2019135817A1 (fr) * | 2018-01-02 | 2019-07-11 | Praxair Technology, Inc. | Système et procédé de récupération flexible d'argon à partir d'une unité de séparation d'air cryogénique |
US11262125B2 (en) | 2018-01-02 | 2022-03-01 | Praxair Technology, Inc. | System and method for flexible recovery of argon from a cryogenic air separation unit |
WO2021230912A1 (fr) * | 2020-05-11 | 2021-11-18 | Praxair Technology, Inc. | Système et procédé de récupération d'azote, d'argon, et d'oxygène d'une unité de séparation d'air cryogénique à pression modérée |
US11933538B2 (en) | 2020-05-11 | 2024-03-19 | Praxair Technology, Inc. | System and method for recovery of nitrogen, argon, and oxygen in moderate pressure cryogenic air separation unit |
US11629913B2 (en) | 2020-05-15 | 2023-04-18 | Praxair Technology, Inc. | Integrated nitrogen liquefier for a nitrogen and argon producing cryogenic air separation unit |
WO2022053173A1 (fr) * | 2020-09-08 | 2022-03-17 | Linde Gmbh | Procédé et installation de fractionnement d'air cryogénique |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69305246D1 (de) | 1996-11-14 |
CA2098895A1 (fr) | 1993-12-24 |
US5400600A (en) | 1995-03-28 |
FR2692664A1 (fr) | 1993-12-24 |
CN1077275C (zh) | 2002-01-02 |
DE69305246T2 (de) | 1997-05-07 |
CN1080390A (zh) | 1994-01-05 |
EP0576314B1 (fr) | 1996-10-09 |
AU4135793A (en) | 1994-01-06 |
JPH0658662A (ja) | 1994-03-04 |
DE69305246T3 (de) | 2001-03-08 |
ZA934204B (en) | 1994-01-10 |
AU660260B2 (en) | 1995-06-15 |
EP0576314B2 (fr) | 2000-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0576314B1 (fr) | Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression | |
EP0504029B1 (fr) | Procédé de production d'oxygène gazeux sous pression | |
EP0689019B1 (fr) | Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression | |
EP0605262B1 (fr) | Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous pression | |
EP1711765B1 (fr) | Procédé et installationde de séparation d'air par distillation cryogénique | |
FR2757282A1 (fr) | Procede et installation de fourniture d'un debit variable d'un gaz de l'air | |
EP0618415B1 (fr) | Procédé et installation de production d'oxygène gazeux et/ou d'azote gazeux sous pression par distillation d'air | |
EP0789208A1 (fr) | Procédé et installation de production d'oxygène gazeux sous haute pression | |
EP0694746B1 (fr) | Procédé de production d'un gaz sous pression à débit variable | |
EP1623171A1 (fr) | Procede et installation de separation d'air par distillation cryogenique | |
FR2690982A1 (fr) | Procédé et installation de production d'oxygène gazeux impur par distillation d'air. | |
FR2711778A1 (fr) | Procédé et installation de production d'oxygène et/ou d'azote sous pression. | |
EP0914584B1 (fr) | Procede et installation de production d'un gaz de l'air a debit variable | |
EP0677713B1 (fr) | Procédé et installation pour la production de l'oxygène par distillation de l'air | |
EP0641983B1 (fr) | Procédé et installation de production d'oxygène et/ou d'azote gazeux sous pression | |
EP0611218B2 (fr) | Procédé et installation de production d'oxygene sous pression | |
EP0612967B1 (fr) | Procédé de production d'oxygène et/ou d'azote sous pression | |
EP0641982A1 (fr) | Procédé et installation de production d'au moins un gaz de l'air sous pression | |
FR2674011A1 (fr) | Procede et installation de production d'oxygene gazeux sous pression. | |
FR2685460A1 (fr) | Procede et installation de production d'oxygene gazeux sous pression par distillation d'air. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19930607 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): DE FR GB IT |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19950714 |
|
GRAG | Despatch of communication of intention to grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA |
|
GRAH | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA |
|
GRAH | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): DE FR GB IT |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) |
Effective date: 19960927 |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 69305246 Country of ref document: DE Date of ref document: 19961114 |
|
PLBQ | Unpublished change to opponent data |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OPPO |
|
PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
PLBF | Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO |
|
26 | Opposition filed |
Opponent name: LINDE AKTIENGESELLSCHAFT Effective date: 19970707 |
|
PLBF | Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO |
|
PLBF | Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO |
|
PLBF | Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS OBSO |
|
PLAW | Interlocutory decision in opposition |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IDOP |
|
PLAW | Interlocutory decision in opposition |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IDOP |
|
PUAH | Patent maintained in amended form |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED |
|
27A | Patent maintained in amended form |
Effective date: 20000329 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B2 Designated state(s): DE FR GB IT |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
GBTA | Gb: translation of amended ep patent filed (gb section 77(6)(b)/1977) | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: 8570 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: IF02 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20070524 Year of fee payment: 15 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20070517 Year of fee payment: 15 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Payment date: 20070607 Year of fee payment: 15 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 20070515 Year of fee payment: 15 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20080602 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST Effective date: 20090228 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20090101 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080602 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080602 Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20080630 |