EP0521899A1 - Flüssiges handreinigungsmittel - Google Patents

Flüssiges handreinigungsmittel

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EP0521899A1
EP0521899A1 EP19910905770 EP91905770A EP0521899A1 EP 0521899 A1 EP0521899 A1 EP 0521899A1 EP 19910905770 EP19910905770 EP 19910905770 EP 91905770 A EP91905770 A EP 91905770A EP 0521899 A1 EP0521899 A1 EP 0521899A1
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EP
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organic solvent
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EP19910905770
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Ernst-Ulrich Rust
Ludger Willeke
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • A61K2800/28—Rubbing or scrubbing compositions; Peeling or abrasive compositions; Containing exfoliants

Description

"Flüssiges Handreinigungsmittel"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges Reinigungsmittel für menschliche Haut, insbesondere ein Handreinigungsmittel.
Beim Arbeiten mit Farben, Lacken, Lasuren, Ölen, Teeren oder ähnlichen Substanzen läßt sich oft eine Verschmutzung der Hände nicht vermeiden. Zur Entfernung derartiger hartnäckiger Verschmutzungen werden bisher Reini¬ gungsmittel, oft in Form von Pasten oder Cremes, verwendet, die in der Regel Abrasivstoffe, Tenside, Wasser, organische Lösungsmittel und gege¬ benenfalls weitere Hilfsstoffe enthalten. Um die zur Erzielung einer aus¬ reichenden Reinigungswirkung in relativ hohen Mengenanteilen notwendigen organischen Lösungsmittel stabil in derartige wäßrige Reiniger einarbeiten zu können, werden in der Regel aromatische Tenside, zum Beispiel Alkylbenzolsulfonate oder ethoxylierte Alkylphenole, und/oder wasserlösliche Phosphate, üblicherweise in Kombination mit zusätzlichen Lösungsvermittlern, verwendet. Diese Bestandteile sind aufgrund ihrer mangelhaften biologischen Abbaubarkeit zunehmend umstritten.
Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 37 17600 sind flüssige bis gel- förmige Handreinigungsmittel zur Entfernung von Lack-, Färb- und Teeran- schmutzungen bekannt, die 4 - 20 Gew.-% Tenside, 5 - 15 Gew.-% Emulato¬ ren, 10 - 35 Gew.-% Lösungsmittel, 1 - 5 Gew.-% Rückfettungsmittel, Rest Wasser, enthalten. Die dort verwendeten Lösungsmittel sind ether-und/oder estergruppenhaltige Verbindungen, die durch ihren Siedepunkt von 100 - 300 °C gekennzeichnet sind, gegebenenfalls in Kombination mit Kohlen¬ wasserstoffen, deren Siedepunkt vorzugsweise im Bereich von 100 - 240 °C liegt. Als "strukturgebende" Bestandteile werden Alkaliseifen, die als zusätzliche Bestandteile in Mengen von 0,2-2 Gew.-% enthalten sein dürfen, vorgeschlagen. Die dort vorgestellten Reinigungsmitteln machen zwar den Verzicht auf umweltbedenkl che Phosphate möglich, können jedoch durch ihren Gehalt an Benzinen schwer abbaubare aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten. Außerdem tritt bei der Lagerung derartiger Mittel relativ rasch eine Phasentrennung auf.
Lösungsmittelfreie feste bis cremeförmige Waschmittel, die statt der er¬ wähnten wenig u weltverträgliehen Aromaten hydriertes Rizinusöl enthalten, sind aus der deutschen Auslegeschrift DT 1692026 bekannt. In den dort beschriebenen Waschmitteln hat das hydrierte Rizinusöl die Aufgabe, die festen, nicht gießfähigen Formulierungen gegen Wasserabsonderung und Er¬ weichung zu stabilisieren.
Es bestand daher nach wie vor die Aufgabe, ein fließfähiges Handreini¬ gungsmittel zu entwickeln, das trotz seiner möglichst umweltfreundlichen Bestandteile ein gutes Reinigungsvermögen gegenüber frischen und ange¬ trockneten Farben, Lacken, Lasuren, Ölen, Teeren und Schmierstoffen auf¬ weist und über längere Zeit eine konstante Viskosität behält.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich lösungsmittelhaltige flüssige Handreinigungsmittel auf Wasserbasis erzeugen lassen, die auch nach längerer Lagerung eine unveränderte Konsistenz aufweisen, wenn man eine Kombination von hydriertem Rizinusöl mit einem organischen Lösungs¬ mittel gemäß Formel I,
R-C0-(0CH2CH2)n-0X (I),
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, n eine Zahl von 1 bis 4 und X einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen bedeutet, in die Reinigungsmittel einarbeitet.
Die erfindungsgemäßen Handreinigungsmittel enthalten darüberhinaus anio¬ nische und/oder nichtionische Tenside, Abrasivmittel und gegebenenfalls weitere möglichst hautfreundliche Lösungsmittel sowie sonstige in Haut¬ reinigungsmitteln übliche Stoffe wie Rückfettungsmittel, Parfüms und Farbstoffe. Sie sind fließfähige, weitgehend homogene Pasten, die auch bei längerer Lagerung, bei niedrigen oder erhöhten Temperaturen, keine Pha¬ sentrennung zeigen. Durch die in ihnen enthaltenen dermatologisch unbedenklichen organischen Lösungsmittel zeigen sie an menschlicher Haut sehr gute Reinigungswirkungen gegen Farben, Lasuren, Lacke, Öle und Teere.
Die nachfolgend angegebenen Mengenanteile beziehen sich, falls nicht an¬ ders angegeben, auf das gesamte Reinigungsmittel.
Das in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln als Verdickungsmittel und Konsistenzgeber vorhandene hydrierte Rizinusöl ist vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1 Gew.-% bis 3 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln enthalten.
Die als organische Lösungsmittel in den erfindungsgemäßen Reinigungsmit¬ teln enthaltenen Carbonsäureester nach Formel I,
R-C0-(0CH2CH2)n-0X (I),
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, n eine Zahl von 1 bis 4, die als analytisch ermittelte Größe auch gebrochen sein kann, und X einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen bedeutet, werden vorzugsweise in Mengen von 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in Mengen von 10 bis 30 Gew.-% in die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel eingearbeitet. Aus der Gruppe der Lösungsmittel nach Formel I werden bevorzugt die Acetate (R=Methyl) und besonders bevorzugt die Verbindung mit R=Methyl, n=2 und X=n-Butyl (n- Butoxy-2-ethoxy-ethylacetat) in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln eingesetzt.
Ester der allgemeinen Formel I können nach bekannten Verfahren, wie sie zum Beispiel in den europäischen Patentschriften EP 119 833 oder EP 163 522 beschrieben sind, hergestellt werden.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Handreinigungsmittel weitere mög¬ lichst hautfreundliche organische Lösungsmittel, zu denen insbesondere Limonen und aromatenfreie Benzine, wie Isoparaffine, gehören, vorzugsweise in Mengen nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, enthalten. Bevorzugtes zusätzliches Lösungsmittel ist Limonen. Zu den Abrasivstoffen, die für die erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln geeignet Sind, gehören Mikroglaskugeln, Quarzmehle, Holzmehle, Kreiden und Kunstoff ehle. Bevorzugt werden Polyurethanmehle eingesetzt. Die Abrasiv- stoffe sind in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-% ent¬ halten.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthalten darüber hinaus anionische und/oder nichtionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%. Zu den in die erfin¬ dungsgemäßen Reinigungsmittel vorzugsweise einarbeitbaren aromatenfreien anionischen Tensiden gehören Alkylsulfate, Alkansulfonate und Alkylether- sulfate, bei denen die Alkylgruppen vorzugsweise 10 bis 20 C-Atome, ins¬ besondere 12 bis 18 C-Atome enthalten. Diese anionischen Tenside werden vorzugsweise in Form ihrer Natriumsalze eingesetzt. Zu den nichtionischen Tensiden, die bevorzugt in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vor¬ handen sind, gehören Alkylglykoside und die Anlagerungsprodukte von vor¬ zugsweise 4 bis 30 Molequivalenten Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Alkylglykoside, Alkansäuren und/oder Alkanole mit bevorzugt jeweils 12 bis 20 C-Atomen in den jeweiligen Alkylteilen. Auch die endgruppenverschlos- senen Derivate deratiger Alkoxylierungsprodukte, das heißt ihre endständigen O-Alkylierungsprodukte, vorzugsweise mit Endgruppen, die 2 bis 10 C-Atome enthalten, kommen in Frage. Zu derartigen nichtionischen Tensiden gehören beispielsweise die unter den Namen Dehypon(R) (Hersteller Henkel), Dehydol(R) (Hersteller Henkel), Lutensol(R) (Hersteller BASF) oder Triton(R) (Hersteller Rohm & Haas) vertriebenen Handelsprodukte.
Um der Entfettung der menschlichen Haut durch die Anwendung des erfin¬ dungsgemäßen Handreinigungsmittels vorzubeugen, enthalten sie bevorzugt zusätzlich zu den bisher genannten Bestandteilen Rückfettungsmittel, zu denen insbesondere Fettsäurealkanolamide, Fettsäurepolyalkanolamide, deren Ethylen- und/oder Propylenoxid-Anlagerungsprodukte und Fettsäuremonogly- ceride gehören. Besonders gut geeignet sind derartige Verbindungen, deren Fettsäureteil 12 bis 18 C-Atome enthält. Die Rückfettungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 18 Gew.-% enthalten. Zu den Bestandteilen, die zusätzlich in den erfindungsgemäßen Reinigungs¬ mitteln vorhanden sein können, gehören Farbstoffe, die vorzugsweise in Mengen von nicht über 0,1 Gew.-%, insbesondere nicht über 0,01 Gew.-% eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Handreinigungsmittel kann bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen angewendet werden. Es läßt sich leicht mit kaltem oder warmem Wasser abwaschen. Es kann auch zur Entfernung von Farben, Lacken, Ölen und Teeren von harten Oberflächen oder Textilien verwendet werden.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel weist keine Besonderheiten auf. Sie erfolgt am einfachsten durch Vermischen der einzelnen Bestand¬ teile, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur von etwa 45 °C bis 80 °C, in einer Rührapparatur, wobei Wasser vorzugsweise als letzter Bestandteil zugegeben werden sollte, und anschließendes Abfüllen, gegebenenfalls nach Abkühlen, in übliche Behälter wie Kanister, Tuben, Pumpgefäße, Spender oder Dosen.
Beispiele
Beispiel 1
Durch Vorlegen der organischen Lösungsmittel in einen Rührkessel, Zugabe des hydrierten Rizinusöls und des Rückfettungsmittels, Erwärmen auf 70 °C bis 75 °C, Zugabe der Tenside, des Abrasivmittels und des Wassers so, daß die Temperatur nicht unter 50 °C sank, und Abkühlen unter Rühren auf Raumtemperatur wurden die folgenden, durch ihre Zusammensetzung charakte¬ risierten Reinigungsmittel hergestellt:
Bl
10,0 Gew.-% ethoxyliertes Rizinusöl (Eumulgin(R) RT 20, Hersteller
Henkel) 9,0 Gew.-% Natriumlaurylethersulfat (Texapon(R) N 70, Hersteller
Henkel) 20,0 Gew.-% n-Butoxy-2-ethoxyethylacetat 9,0 Gew.-% D-Limonen
2,0 Gew.-% hydriertes Rizinusöl (Rilanit(R) SM, Hersteller Henkel)
4,3 Gew.-% Kokosfettsäurediethanolamid (Comperlan(R) KD, Hersteller
Henkel)
2,7 Gew.-% Laurinsäuremonoglycerid (Hersteller Grünau)
2,0 Gew.- Polyurethanmehl (Hersteller Puren-Schaumstoff GmbH)
41,0 Gew.-% Wasser
B2
5,7 Gew.-% Fettsäurepolyethoxylat (Eumulgin(R) KP 92, Hersteller
Henkel) 5,5 Gew.-% Fettalkoholpolyalkoxylat (Dehypon(R) LT 45, Hersteller
Henkel) 8,7 Gew.-% Natriu laurylethersulfat (Texapon(R) N 70, Hersteller
Henkel)
25.0 Gew.-% n-Butoxy-2-ethoxyethylacetat 9,0 Gew.-% D-Limonen
1,0 Gew.-% hydriertes Rizinusöl (Rilanit(R) SM, Hersteller Henkel)
3,0 Gew.-% Kokosfettsäurediethanolamid (Hersteller Henkel)
2,5 Gew.-% Laurinsäuremonoglycerid (Hersteller Grünau)
5,5 Gew.-% Polyurethanmehl (Hersteller Puren-Schaumstoff GmbH)
34.1 Gew.-% Wasser
B3
5,0 Gew.- Fettsäurepolyethoxylat (Eumulgin(R) KP 92, Hersteller
Henkel) 7,0 Gew.-% Natriumlaurylmyristylethersulfat (Texapon(R) K 14 S 70,
Hersteller Henkel) 20,0 Gew.-% n-Butoxy-2-ethoxyethylacetat 9,0 Gew.-% D-Limonen 3,9 Gew.-% Fettalkoholpolyalkoxylat (Dehypon(R) LT 45, Hersteller
Henkel) 1,0 Gew.-% hydriertes Rizinusöl (Rilanit(R) SM, Hersteller Henkel) - i - .
4,0 Gew.-% Laurinsäuremonoglycerid (Hersteller Grünau) 3,0 Gew.-% Polyurethanmehl (Hersteller Puren-Schaumstoff GmbH) 47,1 Gew.-% Wasser
Nach dem oben beschriebenen Verfahren wurden zum Vergleich die von hy¬ driertem Rizinusöl freien Mittel VI bis V3 hergestellt :
VI
10,0 Gew.-% ethoxyliertes Rizinusöl (Eumulgin(R) RT 20, Hersteller
Henkel) 9,0 Gew.-% Natriumlaurylethersulfat (Texapon(R) N 70, Hersteller
Henkel) 20,0 Gew.-% n-Butoxy-2-ethoxyethylacetat 9,0 Gew.-% D-Limonen 2,0 Gew.-% organisch modifiziertes Schichtsilikat (Bentone(R) SD-2,
Hersteller Kronos) 4,3 Gew.-% Kokosfettsäurediethanolamid (Comperlan(R) KD, Hersteller
Henkel) 2,7 Gew.-% Laurinsäuremonoglycerid (Hersteller Grünau) 2,0 Gew.-% Polyurethanmehl (Hersteller Puren-Schaumstoff GmbH) 41,0 Gew.-% Wasser
V2
10,0 Gew.-% ethoxyliertes Rizinusöl (Eumulgin(R) RT 20, Hersteller
Henkel) 4,0 Gew.-% partiell sulfatierte Fettalkylethoxylat (Texapon(R) WW 99,
Hersteller Henkel) 20,0 Gew.-% n-Butoxy-2-ethoxyethylacetat 9,0 Gew.-% D-Limonen
3,0 Gew.-% pyrogene Kieselsäure (Aerosil(R) 200, Hersteller Degussa) 3,0 Gew.-% Kokosfettsäurediethanolamid (Comperlan(R) KD, Hersteller
Henkel) 3,0 Gew.-% Laurinsäuremonoglycerid (Hersteller Grünau) 3,0 Gew.-% Polyurethanmehl (Hersteller Puren-Schaumstoff GmbH) 45,0 Gew.-% Wasser V3
5,0 Gew.-% Fettsäurepolyethoxylat (Eumulgin(R) KP 92, Hersteller
Henkel) 7,0 Gew.-% Natriumlaurylethersulfat (Texapon(R) N 70, Hersteller
Henkel)
25.0 Gew.-% n-Butoxy-2-ethoxyethylacetat 9,0 Gew.-% D-Limonen
3,9 Gew.-% Fettalkoholpolyethoxylat (Produkt Ke-2440, Hersteller
Henkel) 4,0 Gew.-% Laurinsäuremonoglycerid (Hersteller Grünau) 3,0 Gew.-% Polyurethanmehl (Hersteller Puren-Schaumstoff GmbH)
43.1 Gew.-% Wasser
Die Mittel Bl bis B3 waren von fließfähiger, pumpbarer Konsistenz. Ihre Viskosität betrug ca. 10000 mPa«s. Die Abfüllung der Mittel erfolgte nach vollständiger Abkühlung auf Raumtemperatur in Tuben oder Kanister. Alter¬ nativ kann die Abfüllung in noch warmem Zustand, das heißt bei etwa 40 °C bis 50 °C, erfolgen. Zur Prüfung der Lagerstabilitat wurden die abgefüll¬ ten erfindungsgemäßen Reinigungsmittel über 3 Monate bei 0 °C, 6 Monate bei 40 °C oder 6 Monate bei Raumtemperatur gelagert, ohne daß eine Kon¬ sistenzänderung oder gar Phasentrennung beobachtet werden konnte. Die Mittel VI bis V3 wurden unter den gleichen Lagerungsbedingungen schon nach 2 Wochen, höchstens jedoch nach 4 Wochen inhomogen und zeigten Phasen¬ trennungen.
Beispiel 2
Die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Farben und Lacke wurden je¬ weils als dünne, gleichmäßige Filme auf Glasplatten aufgetragen. Nach 24 Stunden Trocknen wurde jeweils ca. 1 Gramm des erfindungsgemäßen Hand¬ reinigers Bl oder eines handelsüblichen, pastenförmigen Handreinigers auf Wasserbasis (V4), der 3,4 Gew.-% Seife (Molgewicht 280), 5,3 Gew.-% ethoxyliertes Nonylphenol, 5,1 Gew.-% Fettsäurediethanolamid, 0,2 Gew.-% Diethanolamin, 0,9 Gew.-% Triethanolamin, 2,7 Gew.-% Polyurethanmehl, 9,0 Gew.-% Limonen und 36,0 Gew.-% aromatenhaltiges Benzin enthielt, aufge¬ tragen und die bei gleichmäßig starkem Reiben mit einem Finger benötigte Zeit bis zur Entfernung der Schicht bestimmt. Die erfindungsgemäßen Rei¬ niger B2 und B3 wurden unter den gleichen Bedingungen getestet und unter¬ schieden sich in ihrer Reinigungsleistung nicht von der des Handreinigers Bl.
Tabelle 1
Farbe / Lack Abriebzeit [Sekunden] Bl V4
Fensterlasur 10 20 (Gori(R) Mooreiche)
Malerlack 20 größer 120 (Herbol(R) extra weiß)
Schnellgrund 10 60 (Schäfergrau)
Metalliclack 10 20 (Icosit(R) 5530)
lufttrocknender Auto- 20 größer 120 Reparaturlack (Auto-K)
Silikat-Farbe 40 50 (Kieselit( ))
Sowohl die Anwendungstests wie auch die Lagertests zeigen die Überlegen¬ heit der erfindungsgemäßen Mittel. Besonders bemerkenswert ist die im Vergleich zu dem zwar lagerstabilen, aber schwer abbaubare Inhaltsstoffe enthaltenden Reiniger V4 deutlich bessere Reinigungsleistung der erfindungsge äßen Handreiniger.

Claims

Patentansprüche
1. Homogenes, flüssiges, pasten- oder cremeförmiges Handreinigungsmittel auf Wasserbasis, enthaltend anionische und/oder nichtionische Tenside und Abrasivstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination aus hydriertem Rizinusöl mit einem organischen Lösungsmittel in Form eines Carbonsäureesters nach Formel I
R-C0-(0CH2CH )n-0X (I),
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen, n eine Zahl von 1 bis 4 und X einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen bedeutet, enthält.
2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das or¬ ganische Lösungsmittel nach Formel I ein Acetat (R=Methyl) ist.
3. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das or¬ ganische Lösungsmittel nach Formel I n-Butoxy-2-ethoxy-ethylacetat (R=Methyl, n=2, X=n-Butyl) ist.
4. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es zusätzlich ein Rückfettungsmittel, ausgewählt aus der Gruppe umfassend die Fettsäurealkanola ide, die Fettsäure- polyalkanolamide, deren Ethylenoxid- und/ oder Propylenoxid-An- lagerungsprodukte, die Fettsäuremonoglyceride und deren Gemische, enthält.
5. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es ein weiteres organisches Lösungsmittel enthält.
6. Reinigungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es Li¬ monen als zusätzliches organisches Lösungsmittel enthält.
7. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es einen Abrasivstoff, ausgewählt aus der Gruppe um- fassend Mikroglaskugeln, Quarzmehl, Holzmehl, Kreide, Kunststoffmehl und deren Gemische, enthält.
8. Reinigungsmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als Abrasivstoff Polyurethanmehl enthält.
9. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es
5 - 70 Gew.-% anionische und/oder nichtionische Tenside,
0,1 - 5 Gew.-% hydriertes Rizinusöl,
5 - 40 Gew.-% n-Butoxy-2-ethoxy-ethylacetat
0 - 20 Gew.-% Limonen,
1 - 10 Gew.-% Abrasivstoff,
0 - 20 Gew.-% Rückfettungsmittel,
0 - 0,1 Gew.-% Farbstoff
enthält.
10. Reinigungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es
10 - 30 Gew.-% anionische und/oder nichtionische Tenside,
1 - 3 Gew.-% hydriertes Rizinusöl,
10 - 30 Gew.-% n-Butoxy-2-ethoxy-ethylacetat 5 - 15 Gew.-% Limonen,
2 - 6 Gew.-% Abrasivstoff,
2 - 18 Gew.-% Rückfettungsmittel, 0,001 - 0,01 Gew.-% Farbstoff
enthält.
11. Verwendung eines Reinigungsmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Entfernung von Farben, Lacken, Lasuren, Ölen und/ oder Teeren von mit derartigen Anschmutzungen verschmutzten Oberflächen.
12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der zu reinigenden Oberfläche um menschliche Haut, insbesondere der Hände, handelt.
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