EP0479319A1 - Verfahren zur chlorarmen Bleiche und Delignifizierung von Zellstoff - Google Patents
Verfahren zur chlorarmen Bleiche und Delignifizierung von Zellstoff Download PDFInfo
- Publication number
- EP0479319A1 EP0479319A1 EP91116992A EP91116992A EP0479319A1 EP 0479319 A1 EP0479319 A1 EP 0479319A1 EP 91116992 A EP91116992 A EP 91116992A EP 91116992 A EP91116992 A EP 91116992A EP 0479319 A1 EP0479319 A1 EP 0479319A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- chlorine
- bleaching
- pulp
- hydrogen peroxide
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 20
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 4
- LPHFLPKXBKBHRW-UHFFFAOYSA-L magnesium;hydrogen sulfite Chemical compound [Mg+2].OS([O-])=O.OS([O-])=O LPHFLPKXBKBHRW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Oxygen-chlorine-hydrogen peroxide Chemical compound 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 244000089486 Phragmites australis subsp australis Species 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 238000004182 chemical digestion Methods 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001912 cyanamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
Definitions
- the present invention relates to a process for low-chlorine bleaching and delignification of pre-bleached pulp in several stages.
- Lignin-free pulp is largely required to produce white-stable and / or high-strength paper products.
- the pulp which is made from vegetable raw materials such as wood, reeds, straw, bagasse or similar. is obtained by chemical digestion (sulfate, sulfite or organosolve digestion), subjected to a delignifying bleach.
- pulps that have been treated according to the bleaching sequences mentioned above generally have a degree of whiteness that is too low for high demands.
- end bleaching with chlorine-containing bleaches such as hypochlorite and chlorine dioxide is associated with pollution of waste water and exhaust air and possibly organochlorine residues in the pulp, an absolutely chlorine-free solution is increasingly being sought.
- Replacing a finished bleach with hypochlorite or chlorine dioxide with a further bleaching stage with hydrogen peroxide in many cases does not lead to the desired level of whiteness.
- the present invention is therefore based on the object of providing a process for the chlorine-free final bleaching of cellulose pretreated with chlorine-free and / or chlorine-containing chemicals or elemental chlorine, which does not have the disadvantages of the prior art mentioned, but rather with little effort and if possible without assistance of chlorine-containing treatment agents enables the production of pulps with high whiteness.
- a pulp pre-bleached with an at least two-stage bleaching sequence is separately mixed in an extractive final bleach with an aqueous cyanamide solution and an alkaline hydrogen peroxide solution.
- the activation of peroxide by means of cyanamide derivatives is known, for example, from DE-OS 35 44 398.
- the treatment of unbleached or only pretreated material is described there.
- the chlorine-containing pre-bleaching is followed by an extractive stage reinforced with the combination of hydrogen peroxide and cyanamide instead of the usual extractive stage with sodium hydroxide solution in order to remove the constituents which disturb the following activated bleaching stage.
- the pre-bleached pulp can be a material bleached with chlorine-containing or chlorine-free bleaches or a sequence of chlorine-containing and chlorine-free bleaches, e.g. Oxygen-chlorine-hydrogen peroxide, oxygen / peroxide-chlorine dioxide-peroxide etc. has been treated.
- the process according to the present invention comprises an extractive bleaching step with two treatment agents which are added in any order but separately.
- the amount of the cyanamide to be used depends on the weight of the pulp and is 0.01 to 1.0% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the dry weight of the pulp.
- the concentration of the cyanamide used in the aqueous solution can be varied within wide limits and is 0.1 to 60% by weight, preferably 1 to 10% by weight.
- alkaline hydrogen peroxide solution is added to the pulp as a second treatment agent.
- treatment agents are already known from the prior art and usually contain sodium hydroxide, soda or magnesium oxide as alkalizing agents.
- the amount of alkali compound (such as NaOH) depends on the pulp used and is preferably 0.1 to 2.5% by weight, in particular 0.5 to 1.5% by weight, based on the dry weight of the pulp.
- the amount of hydrogen peroxide is used, which is usually 0.1 to 3.0% by weight, in particular 0.5 to 1.5% by weight.
- the time interval between separate mixing of cyanamide and alkaline hydrogen peroxide solution can be relatively short, i.e. 10 to 20 seconds.
- a simultaneous but locally separate addition of the treatment agents can also take place if there is an intensively acting mixing unit at the addition point.
- reaction temperatures for the extractive bleaching stage can also be varied within wide limits.
- the bleaching is carried out at 20 to 90 ° C., preferably 40 to 80 ° C.
- the bleaching process according to the invention is generally carried out in a pH range from 8 to 13, preferably from 10 to 12.
- the process according to the invention is particularly well suited for the technical field, since it also requires very little chlorine-containing treatment agents.
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Cereal-Derived Products (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur chlorarmen Bleiche und Delignifizierung von vorgebleichtem Zellstoff in mehreren Stufen.
- Zur Herstellung weißestabiler und/oder hochfester Papiererzeugnisse wird weitgehend ligninfreier Zellstoff benötigt. Zu diesem Zweck wird der Zellstoff, der aus pflanzlichen Rohstoffen wie Holz, Schilf, Stroh, Bagasse o.ä. durch einen chemischen Aufschluß (Sulfat-, Sulfit- oder Organosolvaufschluß) gewonnen wird, einer delignifizierenden Bleiche unterworfen. Bei diesen üblicherweise mehrstufigen Bleichverfahren wurden früher im wesentlichen elementares Chlor (C) und Hypochlorit (H) als Behandlungsmittel verwendet, wobei beispielsweise für Sulfitzellstoff folgende Bleichsequenz gängig war:
(C) = Chlorbleiche, (E) = Extraktion der Chlorlignine mit wäßriger Natronlauge, (H) = Hypochloritbehandlung. - Zur Verringerung des umweltbelastenden Einsatzes von elementarem Chlor wurde die Extraktionsstufe zunehmend mit Peroxid durchgeführt, wobei eine deutliche Reduzierung des Einsatzes von Elementarchlor erreicht werden konnte.
- Weitere Verringerungen des Gebrauches von Elementarchlor gelangen durch den Einsatz von Chlordioxid und/oder die Vorschaltung einer Sauerstoffstufe (EO) bzw. einer mit Sauerstoff und Wasserstoffperoxid unterstützten Extraktionsstufe (EOP), wobei folgende Vorbleichsequenzen im Laufe der Zeit entwickelt wurden:
- EOP = Extraktion mit Unterstützung von Sauerstoff/Wasserstoffperoxid
- EP = Extraktion mit Wasserstoffperoxid und NaOH
- C = Behandlung mit Chlor
- C/D = Behandlung mit Chlor/Chlordioxid
- D = Behandlung mit Chlordioxid
- EO = Extraktion mit Unterstützung von Sauerstoff
- H = Behandlung von Hypochlorit
- Zellstoffe, die nach den oben genannten Bleichsequenzen behandelt wurden, weisen jedoch in der Regel einen für hohe Ansprüche zu geringen Weißgrad auf. Da aber eine Endbleiche mit chlorhaltigen Bleichmitteln wie Hypochlorit und Chlordioxid mit Belastungen für Abwasser und Abluft sowie eventuell Organochlor-Rückständen im Zellstoff verbunden ist, wird zunehmend eine absolut chlorfreie Lösung angestrebt. Der Ersatz einer Fertigbleiche mit Hypochlorit oder Chlordioxid durch eine weitere Bleichstufe mit Wasserstoffperoxid führt in vielen Fällen nicht zum gewünschten Weißgradniveau.
- Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur chlorfreien Endbleiche von mit chlorfreien oder/und chlorhaltigen Chemikalien bzw. elementarem Chlor vorbehandelten Zellstoffen zu schaffen, welches die genannten Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist, sondern mit geringem Aufwand und möglichst ohne Zuhilfenahme von chlorhaltigen Behandlungsmitteln die Herstellung von Zellstoffen mit hohen Weißgraden ermöglicht.
- Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man einen mit einer mindestens zweistufigen Bleichsequenz vorgebleichten Zellstoff in einer extraktiven Endbleiche mit einer wäßrigen Cyanamidlösung und einer alkalischen Wasserstoffperoxid-Lösung getrennt versetzt.
- Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß man auf diese Weise den Einsatz von chlorhaltigen Chemikalien deutlich reduzieren kann, ohne Abstriche bei der Erzielung hoher Weißgrade hinnehmen zu müssen.
- Die Aktivierung von Peroxid mittels Cyanamidderivaten ist zwar beispielsweise aus der DE-OS 35 44 398 bekannt. Dort wird aber im Gegensatz zur vorliegenden Erfindung die Behandlung von ungebleichtem oder nur vorbehandeltem Material beschrieben. Gemäß vorliegender Erfindung wird hingegen zur Erreichung höherer Endweißgrade den chlorhaltigen Vorbleichen anstatt der üblichen extraktiven Stufe mit Natronlauge eine mit der Kombination aus Wasserstoffperoxid und Cyanamid verstärkte extraktive Stufe zur Entfernung der die folgende aktivierte Bleichstufe störenden Bestandteile nachgeschaltet.
- Bei dem vorgebleichten Zellstoff kann es sich um ein Material handeln, das mit chlorhaltigen oder chlorfreien Bleichmitteln oder einer Sequenz von chlorhaltigen und chlorfreien Bleichmitteln, z.B. Sauerstoff-Chlor-Wasserstoffperoxid, Sauerstoff/Peroxid-Chlordioxid-Peroxid etc. behandelt worden ist.
- Das Verfahren entsprechend der vorliegenden Erfindung umfaßt eine extraktive Bleichstufe mit zwei Behandlungsmitteln, die in beliebiger Reihenfolge, aber getrennt zugegeben werden.
- Für diese extraktive Bleichstufe wird ein mit einer mindestens zweistufigen Bleichsequenz vorgebleichter Zellstoff, der üblicherweise Weißgrade von ca. 70 bis 80 %, Kappawerte von 1,5 bis 3,0 sowie Stoffdichten von 5 bis 30 Gew.-% (vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-%) aufweist, mit dem ersten Behandlungsmittel, nämlich einer wäßrigen Cyanamidlösung behandelt. Die Menge des zu verwendenden Cyanamids richtet sich nach dem Gewicht des Zellstoffs und beträgt 0,01 bis 1,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Zellstoffs.
- Die Konzentration des verwendeten Cyanamids in der wäßrigen Lösung kann in weiten Grenzen variiert werden und beträgt 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%.
- Als zweites Behandlungsmittel wird eine alkalische Wasserstoffperoxid-Lösung dem Zellstoff zugesetzt. Solche Behandlungsmittel sind aus dem Stand der Technik bereits bekannt und enthalten üblicherweise als Alkalisierungsmittel Natriumhydroxid, Soda bzw. Magnesiumoxid. Die Menge an Alkaliverbindung (wie z.B. NaOH) richtet sich nach dem eingesetzten Zellstoff und beträgt vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Zellstoffs.
- Ebenfalls in Abhängigkeit vom Trockengewicht des Zellstoffs wird die Menge an Wasserstoffperoxid eingesetzt, die üblicherweise bei 0,1 bis 3,0 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 1,5 Gew.-%, liegt.
- Der Wasserstoffperoxid-Zusatz verstärkt die alkalische Lösung in ihrer Wirkung, die bei der Bleiche störenden Bestandteile zu extrahieren.
- Es ist erfindungswesentlich, daß beide erfindungsgemäßen Behandlungsmittel nicht gleichzeitig, sondern getrennt dem Zellstoff zugegeben werden, wobei es - wie bereits dargelegt - nicht entscheidend auf die Reihenfolge der Zugabe ankommt.
- Es hat sich jedoch in den meisten Fällen als besonders vorteilhaft herausgestellt, zuerst die wäßrige Cyanamidlösung und daran anschließend die alkalische Wasserstoffperoxid-Lösung in den Zellstoff einzuarbeiten. Der zeitliche Abstand der getrennten Einmischung von Cyanamid und alkalischer Wasserstoffperoxidlösung kann relativ kurz, d.h. 10 bis 20 Sekunden sein. Ferner kann auch eine gleichzeitige, aber örtlich getrennte Zugabe der Behandlungsmittel erfolgen, wenn sich an der Zugabestelle ein intensiv wirkendes Mischaggregat befindet.
- Die Reaktionstemperaturen für die extraktive Bleichstufe können ebenfalls in weiten Grenzen variiert werden. Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit wird die Bleiche bei 20 bis 90 C, vorzugsweise 40 bis 80 C, durchgeführt.
- In der Regel resultieren hierbei Bleichzeiten von 15 bis 420 Minuten, vorzugsweise 60 bis 240 Minuten. Nach der üblichen Aufarbeitung des Zellstoffs wie Verdünnen mit Brauchwasser, pH-Werteinstellung auf neutralen Bereich und Nachwaschen erhält man einen Zellstoff mit einem Weißgrad von ca. 85 bis 89 %.
- Das erfindungsgemäße Bleichverfahren wird im allgemeinen in einem pH-Bereich von 8 bis 13, vorzugsweise von 10 bis 12 durchgeführt.
- Aufgrund dieser hohen Weißgrade und der niedrigen Ligningehalte der erzeugten Zellstoffe eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren besonders gut für den technischen Bereich, da es gleichzeitig mit sehr wenig chlorhaltigen Behandlungsmitteln auskommt.
- Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
- Alle Bleichstufen wurden in Polyethylenbeuteln durchgeführt.
- Bestimmungen:
- - Weißgrad: Vom gewaschenen Zellstoff wurden am Blattbildner (nach Rapid Köthen) normgerechte Weißeblätter gebildet und mit einem Meßgerät der Marke EIrepho 2000 (Datacolor) der Weißgrad in % nach der Iso-Norm 2470 ermittelt.
- - Kappazahl: Die Bestimmung dieser Kenngröße, welche ein Maß für den Ligningehalt im Zellstoff ist, erfolgte nach Iso-Norm 302.
- In 67,11 g Fichten-Magnesiumbisulfit-Zellstoff (20 g otro) nach einer C-EP-Vorbehandlung mit 77,0 % Weißgrad und Kappa 2,3 wurden 132,89 g einer wäßrigen Lösung, die 3,0 g 10 %ige NaOH-Lösung (d.h. 0,3 g NaOH) und 0,67 g 30 %ige Wasserstoffperoxidlösung (d.h. 0,20 g H202) enthielt, intensiv eingeknetet. Zum Ausreagieren wurde die 10 %ige Zellstoffaufschlämmung in ein etwa 50 ° C warmes Wasserbad gegeben. Nach 240 Minuten Bleichdauer wurde die Suspension mit Brauchwasser verdünnt, auf pH 6,0 eingestellt, abgesaugt und nachgewaschen. Es wurde ein Weißgrad von 81,9 und ein Kappawert von 1,6 erhalten.
- In 67,11 g Fichten-Magnesiumbisulfit-Zellstoff (20 g otro) nach einer C-EP-Vorbehandlung mit 77,0 % Weißgrad und Kappa 2,3 wurden 51,89 g einer wäßrigen Lösung, die 0,34 g einer 10 %igen Cyanamidlösung (d.h. 0,034 g Cyanamid) enthielt, eingearbeitet. Nach 2 bis 5 Minuten wurden 80,99 g einer wäßrigen Lösung, die 3,0 g 10 %iges NaOH und 0,67 g 30 %iges Wasserstoffperoxid enthielt, zugegeben und ebenfalls intensiv eingemischt. Bleichbedingungen und Aufarbeitung entsprachen Beispiel 1. Es wurde ein Weißgrad von 85,7 % und ein Kappawert von 1,3 erhalten.
- In 100 g Fichten-Magnesiumbisulfit-Zellstoff (20 g otro) nach einer EOP-D-EP-Behandlungs-Sequenz mit 80,2 % Weißgrad und 1,8 Kappa wurden 100 g einer wäßrigen Lösung, die 1 g 10 %iges NaOH und 0,33 g 30 %iges Wasserstoffperoxid enthielt, intensiv eingearbeitet. Zum Ausreagieren wurde die 10 %ige Stoffsuspension in ein etwa 70 ° C warmes Wasserbad gegeben. Nach 120 Minuten Bleichdauer wurde die Fasersuspension mit Brauchwasser verdünnt, auf pH 6,0 eingestellt, abgesaugt und nachgewaschen. Weißgrad 86,0 %.
- In 100 g Fichten-Magnesiumbisulfit-Zellstoff (20 g otro) nach einer EOP-D-EP-Behandlungs-Sequenz mit 80,2 % Weißgrad und 1,8 Kappa wurden 39,57 g einer wäßrigen Lösung, die 0,18 g 10 %iges Cyanamid enthielt, 2 bis 5 Minuten intensiv eingearbeitet. Anschließend wurden 60,43 g einer wäßrigen Lösung, die 1 g 10 %iges NaOH und 0,33 g 30 %iges Wasserstoffperoxid enthielt, zugesetzt und eingeknetet. Bleichbedingungen und Aufarbeitung wie Beispiel 3. Weißgrad 89,3 %.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4031597 | 1990-10-05 | ||
| DE4031597A DE4031597A1 (de) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | Verfahren zur chlorarmen bleiche und delignifizierung von zellstoff |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0479319A1 true EP0479319A1 (de) | 1992-04-08 |
| EP0479319B1 EP0479319B1 (de) | 1995-04-05 |
Family
ID=6415688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP91116992A Expired - Lifetime EP0479319B1 (de) | 1990-10-05 | 1991-10-04 | Verfahren zur chlorarmen Bleiche und Delignifizierung von Zellstoff |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0479319B1 (de) |
| AT (1) | ATE120815T1 (de) |
| CA (1) | CA2052758A1 (de) |
| DE (2) | DE4031597A1 (de) |
| ES (1) | ES2070388T3 (de) |
| FI (1) | FI914694L (de) |
| NO (1) | NO913848L (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009045628A1 (de) | 2009-10-13 | 2011-04-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Bleichaktivatoren für Verfahren zum Bleichen von cellulosischen Faserstoffen |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0226114A1 (de) * | 1985-12-16 | 1987-06-24 | SKW Trostberg Aktiengesellschaft | Verfahren zur Bleiche und Delignifizierung von zellstoffhaltigen Produkten |
| EP0442425A1 (de) * | 1990-02-13 | 1991-08-21 | SKW Trostberg Aktiengesellschaft | Verfahren zur chlorfreien Bleiche und Delignifizierung von Zellstoff |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE664257C (de) * | 1929-09-11 | 1938-08-25 | Degussa | Verfahren zum Veredeln von Zellstoffen |
| AT167849B (de) * | 1945-01-10 | 1951-03-10 | Buffalo Electro Chem Co | Verfahren zum Bleichen von Holzschliff |
| AT183646B (de) * | 1950-06-30 | 1955-10-25 | Buffalo Electro Chem Co | Verfahren zum Bleichen von Sulfat- oder Sulfitzellstoff |
| DE2742262C2 (de) * | 1977-09-20 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines mittel- bis hochviskosen Nadelholz-Sulfitzellstoffs |
| US4568420B1 (en) * | 1984-12-03 | 1999-03-02 | Int Paper Co | Multi-stage bleaching process including an enhanced oxidative extraction stage |
| FR2589494B1 (fr) * | 1985-10-30 | 1988-07-29 | Atochem | Procede de blanchiment de pates papetieres chimiques |
-
1990
- 1990-10-05 DE DE4031597A patent/DE4031597A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-10-01 NO NO91913848A patent/NO913848L/no unknown
- 1991-10-03 CA CA002052758A patent/CA2052758A1/en not_active Abandoned
- 1991-10-04 DE DE59105105T patent/DE59105105D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-04 EP EP91116992A patent/EP0479319B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-04 ES ES91116992T patent/ES2070388T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-04 FI FI914694A patent/FI914694L/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-10-04 AT AT91116992T patent/ATE120815T1/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0226114A1 (de) * | 1985-12-16 | 1987-06-24 | SKW Trostberg Aktiengesellschaft | Verfahren zur Bleiche und Delignifizierung von zellstoffhaltigen Produkten |
| EP0442425A1 (de) * | 1990-02-13 | 1991-08-21 | SKW Trostberg Aktiengesellschaft | Verfahren zur chlorfreien Bleiche und Delignifizierung von Zellstoff |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Wochenblatt für Papierfabrikation, Band 118 Nr. 10, Oktober 1990, Seite 423-424; Sturm, W. : "Hochweisse Sulfitzellstoffe durch absolut chlorfreie Bleiche-Aktivierung von Peroxid durch Nitrilamin." * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009045628A1 (de) | 2009-10-13 | 2011-04-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Bleichaktivatoren für Verfahren zum Bleichen von cellulosischen Faserstoffen |
| EP2314761A1 (de) | 2009-10-13 | 2011-04-27 | Henkel AG & Co. KGaA | Bleichaktivatoren für Verfahren zum Bleichen von cellulosischen Faserstoffen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI914694A0 (fi) | 1991-10-04 |
| FI914694A7 (fi) | 1992-04-06 |
| CA2052758A1 (en) | 1992-04-06 |
| NO913848L (no) | 1992-04-06 |
| DE4031597A1 (de) | 1992-04-09 |
| EP0479319B1 (de) | 1995-04-05 |
| NO913848D0 (no) | 1991-10-01 |
| ES2070388T3 (es) | 1995-06-01 |
| DE59105105D1 (de) | 1995-05-11 |
| FI914694L (fi) | 1992-04-06 |
| ATE120815T1 (de) | 1995-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69206313T2 (de) | Verfahren zum Bleichen von Lignocellulose enthaltendem Material. | |
| DE69839097T2 (de) | Bleichen von zellstoff mittels persäure | |
| DE69227640T2 (de) | Verfahren zum Bleichen von Lignocellulose-enthaltendem Zellstoff | |
| DE69004492T2 (de) | Verfahren zum Bleichen von Lignocellulose enthaltenden Zellstoffen. | |
| DE69022412T2 (de) | Ozonbehandlung von mit chlordioxid/chlor chlorinierter pulpe. | |
| DE2936551C1 (de) | Verfahren zum Bleichen und Extrahieren eines Lignocellulose enthaltenden Materials | |
| DE69306974T2 (de) | Verfahren zur deligrifizierung von lignocellulosehaltigem zellstoff | |
| DE69019350T2 (de) | Umweltfreundlicheres verfahren zum bleichen von lignocellulosischen materialien. | |
| DE69525045T2 (de) | Verfahren zur zellstoffbehandlung mit einem komplexbildner in kombination mit einer chlordioxidstufe | |
| EP0226114B1 (de) | Verfahren zur Bleiche und Delignifizierung von zellstoffhaltigen Produkten | |
| DE1594861C3 (de) | ||
| DE69503147T2 (de) | Verfahren zur delignifizierung und zum bleichen von chemischen zellstoff | |
| DE69008042T2 (de) | Mit Wasserstoffperoxid verstärkte Sauerstoffdelignifizierung. | |
| DE69111098T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von gebleichtem Zellstoff mit hoher Ausbeute. | |
| DE69100049T2 (de) | Verminderung der halogenierten organischen verbindungen in den bleichereiabwaessern. | |
| DE2327900C3 (de) | Bleichaufschluß von Zellstoff mit erheblich reduziertem Chloreinsatz | |
| DE2407542A1 (de) | Verfahren zum bleichen von pulpe | |
| DE3802401A1 (de) | Verfahren zur herstellung von halbgebleichtem kraftzellstoff | |
| DE69304342T2 (de) | Verfahren zum bleichen von lignocellulose-enthaltendem zellstoff | |
| EP0479319B1 (de) | Verfahren zur chlorarmen Bleiche und Delignifizierung von Zellstoff | |
| DE69226143T2 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Selektivität bei der Delignifizierung von chemischem Zellstoff | |
| EP0442425B1 (de) | Verfahren zur chlorfreien Bleiche und Delignifizierung von Zellstoff | |
| DE19729155A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pulpe | |
| DE3118384C1 (de) | Verfahren zum Bleichen von chemisch hergestelltem Zellstoff mit Ozon | |
| DE2754949C3 (de) | Verfahren zur Behandlung von Lignocellulose enthaltendem Material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT CH DE ES FR IT LI SE |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 19920603 |
|
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19931202 |
|
| GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT CH DE ES FR IT LI SE |
|
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 120815 Country of ref document: AT Date of ref document: 19950415 Kind code of ref document: T |
|
| ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 59105105 Country of ref document: DE Date of ref document: 19950511 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2070388 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
| ET | Fr: translation filed | ||
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Effective date: 19951004 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Effective date: 19951005 Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF THE APPLICANT RENOUNCES Effective date: 19951005 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Effective date: 19951031 Ref country code: CH Effective date: 19951031 |
|
| PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
| 26N | No opposition filed | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Effective date: 19960628 |
|
| EUG | Se: european patent has lapsed |
Ref document number: 91116992.8 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19980922 Year of fee payment: 8 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 19991007 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20000801 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED. Effective date: 20051004 |