EP0445215A1 - Gleitlack für elastomerteile - Google Patents

Gleitlack für elastomerteile

Info

Publication number
EP0445215A1
EP0445215A1 EP90900783A EP90900783A EP0445215A1 EP 0445215 A1 EP0445215 A1 EP 0445215A1 EP 90900783 A EP90900783 A EP 90900783A EP 90900783 A EP90900783 A EP 90900783A EP 0445215 A1 EP0445215 A1 EP 0445215A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
reactive
polyurethane
surfactants
paints according
polysiloxanes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP90900783A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Günter SELTMANN
Hartmut Lippert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0445215A1 publication Critical patent/EP0445215A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
    • C08G18/2885—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer

Definitions

  • the invention relates to a polyurethane varnish for elastomers with additives that improve slip, and to a process for its production.
  • a fundamental disadvantage is that the mountain and valley structure of the lacquer containing the spacer does not provide an optimal seal, so that the wind can penetrate and cause noises that are not desired. Furthermore, it is perceived as a disadvantage that the surface of the lacquered in this way
  • REPLACEMENT LEAF Elastomeric oil does not form an optically smooth, shiny surface, but looks like fine grease lines.
  • Release agents of this type are carried away relatively easily owing to their characteristic material properties and can lead to difficulties, for example in assembly, for example when gluing and painting body parts.
  • the use and use of unfixed silicone oils is therefore not desired by the automobile manufacturers.
  • silicone oils can be fixed by choosing reactive polysiloxanes which react almost irreversibly.
  • the sliding properties of such paints are still in need of improvement.
  • REPLACEMENT LEAF has, is applied by a simple painting process, shows no abrasive effect on glass, has an optically smooth surface, is wind and water-tight on the glass, can be colored and is durable.
  • a moisture-curing one-component polyurethane lacquer for coating elastomers consisting of polyfunctional isocyanate compounds, solvents and, if desired, auxiliaries and / or adhesion promoters, characterized in that reactive polysiloxanes and reactive surfactants are present for improving the sliding action.
  • the moisture-curing one-component polyurethane coatings contain, as binders, polyurethane prepolymers with on average two or more isocyanate groups per molecule.
  • the polyurethane prepolymers are prepared by mixing alcohols of functionality 2 and larger with an excess of isocyanate compounds of functionality 2 and larger.
  • the viscosity of the products can be influenced by the choice of the amounts used. In the production of such polyurethane prepolymers for lacquers, the person skilled in the art will choose the ratio in such a way that a viscosity is set which allows lacquers with 30-40% by weight polyurethane prepolymer content to be processed by spraying.
  • a favorable ratio of OH to NCO is between 1: 1.3 and 1: 1.8.
  • Diisocyanates are primarily suitable for the preparation of the polyurethane prepolymers.
  • Mono- and polynuclear aromatic diisocyanates, cyclic aliphatic or linear aliphatic diisocyanates can be used. Examples include diphenylethane diisocyanate, the isomeric tolylene diisocyanates, isophorone diisocyanate, dicylohexylmethane diisocyanate, tetramethylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate.
  • REPLACEMENT LEAF Bifunctional alcohols such as, for example, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and triols such as glycerol, triethylolpropane or trimethylolethane and higher-functionality hydroxy compounds such as pentaerythritol can be used as the multifunctional hydroxyl component.
  • the condensation products of the abovementioned compounds are particularly suitable difunctional alcohols.
  • polypropylene glycol with average molecular weights of about 100 to 10,000, preferably 800 to 2,500, is a suitable diol.
  • suitable diols are polyethylene glycols in the same molecular weight range.
  • suitable polyols are known to those skilled in the polyurethane coating field, for example oleochemical polyols or castor oil.
  • the polyurethane lacquers according to the invention furthermore contain solvents which, in particular, favor processing.
  • Organic solvents which do not react with free isocyanate groups ie hydrocarbons, ketones, esters, ethers and / or chlorinated hydrocarbons, are suitable here.
  • xylene, toluene, methyl isobutyl ketone and methoxypropyl acetate are particularly suitable.
  • the lacquers according to the invention contain reactive polysiloxanes and reactive surfactants to improve the lubricity.
  • reactive polysiloxanes are already known. These are polysiloxanes which have in the chain or side chain at least one group which is reactive towards isocyanate-terminated paint constituents and / or the group formed therefrom as a result of moisture curing, essentially epoxy-modified polysiloxanes, polyhydrogenalkylsiloxanes and / or silanol modified polysiloxanes.
  • epoxy-modified siloxanes to be chemically reactive silicone oils with modifying epoxyalkyl side groups.
  • lacquers according to the invention can furthermore contain polymethylhydrogensiloxane, also called polymethylhydrogensiloxane, as reactive polysiloxane.
  • silanol-modified siloxanes can be used as reactive polysiloxanes.
  • These are polyalkylsiloxane polymers that have terminal silanol groups.
  • These silanol oils are to be regarded as reactive analogues of the usual silicone oils.
  • the lacquers according to the invention furthermore contain reactive surfactants, preferably fluorinated surfactants, in particular fluorinated nonionic surfactants, in order to improve the lubricity.
  • the surfactant has at least one functional group, preferably a hydroxyl group, which is reactive toward isocyanate-terminated paint constituents and / or the compounds formed therefrom as a result of moisture curing.
  • Surfactants suitable according to the invention can contain a hydrophobic alkyl radical with 8-24 C atoms or a perfluorinated alkyl radical with 4-18, preferably 6-12, C atoms and in any case have a non-fluorinated hydrophilic group.
  • Oligomers of ethylene oxide are preferred as the hydrophilic group, in particular those in which a reactive group is preferably carried by the carbon atom which is the most distant from the alkyl radical in the molecule and is thus terminal.
  • Surfactants suitable according to the invention with only one, in particular terminal, reactive group are preferred because this ensures that these surfactants react with the NCO-terminated paint components in such a way that they each form the end of a polymeric molecule. This has a particularly favorable effect on the sliding properties of the paint.
  • the reactive polysiloxanes also have only one
  • surfactants described above preferred are those in which the alkyl radical is perfluorinated.
  • a preferred embodiment uses non-ionic fluorosurfactants, with a group reactive toward isocyanates, preferably a hydroxyl or amino group and with a non-fluorinated hydrophilic group based on the oligomer of ethylene oxide, with an average of 2 to 50 ethylene oxide units per Molecule, if desired at least partially replaceable by propylene oxide units, for example fluorinated alkylpolyoxyethylene ⁇ ethanol.
  • the reactive surfactants according to the invention are used in an amount of about 0.05 to 5.0% by weight. In order not to deteriorate the other favorable properties of the lacquer, the person skilled in the art will not use more than 5% by weight. With less than 0.05% by weight, the sliding properties gradually begin to deteriorate. A preferred range is therefore between 0.05% by weight and 5% by weight, in particular between 0.1% by weight and 2% by weight.
  • the reactive polysiloxanes are preferably added to the lacquer in an amount of 0.1 to 10% by weight. In order not to change the character of the paint and its other favorable properties, the person skilled in the art will not use more than 10% by weight of reactive polysiloxanes. With less than 0.1% by weight, the sliding properties become increasingly poor. A preferred range is therefore between 0.1 and 10% by weight, in particular between 0.5 and 3% by weight.
  • the reactive surfactants as well as the reactive polysiloxanes are firmly and largely irreversibly incorporated in the paint, so that even after a long period of time and exposure to weather conditions
  • the lacquers according to the invention can contain multifunctional aromatic nitroso compounds in order to improve the adhesive strength and water resistance.
  • Such compounds are already known and their use as an adhesion promoter for elastomeric coatings is described, for example, in DE 3400852.
  • Dinitroso compounds in which the nitroso groups are attached to non-adjacent carbon atoms are particularly suitable here.
  • Dinitroso compounds of mono- and polynuclear aromatics are suitable.
  • the dinitroso compounds of substituted or unsubstituted mononuclear aromatics are particularly preferred, for example di-nitrosobenzene, p-di-nitrosobenzene, m-di-nitrosonaphthalene, p-di-nitrosonaphthalene, 2,5-di-nitroso-p-cumene, 2- Methyl-l, 4-di-nitrosobenzene, 2-methyl-5-chloro-l, 4-dinitrosobenzene, 2-fluoro-l, 4-di-nitrosobenzene, 2-methoxy-l, 3-dinitrosobenzene, 5-chloro-l, 3-dinitrosobenzene, 2-benzyl-l, 4-dinitrosobenzene and 2-cyclo
  • 1,4-dinitrosobenzene is preferred.
  • Both the pure chemical substance and 1,4-dinitrosobenzene-containing preparations can be used, e.g. Slurries of the substance in solvents with an active substance content of 30-40%. Such slurries are commercially available.
  • the lacquers according to the invention can also contain further auxiliaries. These are, for example, retarders, accelerators, stabilizers and pigments. These auxiliaries are known to the person skilled in the art and are described in the literature in the field of polyurethane coatings.
  • lacquers according to the invention it is possible to start with a commercially available polyurethane lacquer suitable for elastomers, to which the reactive polysiloxanes and / or reactive surfactants can be added while stirring.
  • the lacquers according to the invention can be processed, ie applied to elastomer parts, for example those based on ethylene propylene diene (EPDM) or styrene-butadiene rubber, and to other flexible substrates, for example polyurethane, in the customary manner, for example by spraying, brushing or knife coating.
  • EPDM ethylene propylene diene
  • styrene-butadiene rubber styrene-butadiene rubber
  • a spray gun for example a Walter Pilot III with a 1.0 or a 1.5 mm nozzle at a spray pressure of 3 bar, was used for all of the examples listed below.
  • the paint of the invention was applied to elastomer parts based on ethylene propylene (EPDM) or styrene butadiene rubber.
  • EPDM ethylene propylene
  • the elastomer parts were produced from common rubber mixtures known to the person skilled in the art using vulcanization techniques which are also known.
  • the paint was dried at 160 ° C. over a period of 5 minutes.
  • MIBK Methyl isobutyl ketone
  • the propylene glycols, the solvents and trimethylopropane and the diisocyanate were weighed out in a reactor. The mixture was then heated to 90 ° C. and stirred at this temperature for 3.5 hours. Then was drained at 50 ° C through filters. Then 1% by weight of 1,4-dinitrosobenzene and 1% by weight of carbon black (special black 4) were added. The paint was rubbed off using a pearl mill.
  • the coated rubber plate (18 cm X 9 cm) is loaded with a weight of 650 g at room temperature and placed on a glass plate cleaned with isopropanol, which is designed as an inclined plane.
  • the smallest possible angle ⁇ formed between the sliding surface and the horizontal is determined, at which the rubber plate automatically, i.e. after overcoming the static friction, glides.
  • the coefficient of friction is defined as tan o.
  • the coated elastomer part was stored in a circulating air oven at 80 ° C. for 24 hours.
  • An unpainted elastomer oil has a coefficient of friction of 1.5.
  • An elastomer part coated according to the flocking process has the following friction factors: after hardening 0.25, after water storage 0.25 and after aging
  • An elastomer part, which is coated with the standard paint produced as described above, has the following coefficients of friction: 0.70 after curing, 0.70 after storage in water, 0.80 after aging.
  • Spacer contains, is coated, has the following coefficients of friction: after hardening 0.30, after water storage 0.30 and after aging

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Gleitlack für Elastomerteile
Die Erfindung betrifft einen Polyurethanlack für Elastomere mit gleitverbessernden Zusätzen sowie ein Verfahren zu seiner Herstel¬ lung.
Für eine Vielzahl von technischen Anwendungen, beispielsweise für die Abdichtung von Fensterschächten für bewegliche Glasteile bei Automobilen, werden Elastomere benötigt, die neben ihren sonstigen bekannten günstigen Eigenschaften verbesserte Gleitfähigkeit gegen¬ über Glas aufweisen. Um Derartiges zu erzielen, war es bislang mög¬ lich, das Elastomerteil mit einem Lack zu beschichten, welcher fest gebundene Abstandshalter aus harten Materialien enthält. Als derar¬ tig.- Abstandshalter kommen Teilchen aus Glas, Aluminium, Polypropy¬ len oder PVC in Betracht. Ein solches Verfahren ist z.B. in der Pa¬ tentschrift DE 3335 150 beschrieben.
Ein prinzipieller Nachteil besteht darin, daß die Berg-und-Tal- Struktur des Abstandshalter enthaltenden Lacks keine optimale Ab¬ dichtung bewirkt, so daß Fahrtwind eindringen kann und Geräusche verursacht werden, die nicht erwünscht sind. Desweiteren wird als Nachteil empfunden, daß die Oberfläche der so lackierten
ERSATZBLATT Elastomerte le keine optisch glatte, glänzende Oberfläche bildet, sondern wie feiner Schmiergelleinen aussieht.
Ein weiteres, in den Patentschriften US 45 72 872 und US 45 72871 beschriebenes Verfahren besteht darin, dem Gleitlack Silikone und Fluorharze beizumengen. Derartige Lacke haben den Nachteil, daß sie unter extremen Witterungsbedingungen, wie Hitze, Kälte, Wind und Nässe, denen das Elastomerteil üblicherweise ausgesetzt ist, an den beigemengten Silikonen und Fluorharzen verarmen, was zu einer Ver¬ minderung der Gleitfähigkeit des Elastomerteils gegenüber Glas führt und unerwünscht ist. Desweiteren wird als Nachteil empfunden, daß es sich bei den Silikonen um Öle handelt, von denen bekannt ist, daß sie als Trennmittel wirken.
Derartige Trennmittel werden aufgrund ihrer charakteristischen Stoffeigenschaften relativ leicht verschleppt und können beispiels¬ weise in der Montage, etwa beim Verkleben und beim Lackieren von Karosserieteilen, zu Schwierigkeiten führen. Der Einsatz und Ge¬ brauch von nicht fixierten Silikonölen ist daher von den Automobil¬ herstellern nicht erwünscht.
Wie in der nicht vor-veröffentlichten EP-Anmeldung 293084 beschrie¬ ben, lassen sich Silikonöle dadurch fixieren, daß man reaktive Poly- siloxane wählt, welche nahezu irreversibel einreagieren. Jedoch sind die Gleiteigenschaften derartiger Lacke noch verbesserungsbedürftig.
Ein-Komponenten Polyurethanlacke sind dem Elastomerfachmann seit Jahren bekannt. Es sei hier beispielsweise verwiesen auf G. Klement in Kautschuk und Gummi, Kunstoffe, Jahrgang 23 (1970), Heft 8, Sei¬ ten 375-378.
Es ist somit Aufgabe der Erfindung, einen Lack für Elastomerteile zu schaffen, der verbesserte Gleiteigenschaften gegenüber Glas
ERSATZBLATT aufweist, nach einem einfachen Lackierverfahren aufgetragen wird, keine abrasive Wirkung gegenüber Glas zeigt, eine optisch glatte Oberfläche besitzt, wind- und wasserdicht am Glas anliegt, einfärb- bar ist und von dauerhafter Beständigkeit.
Diese Aufgabe wurde gelöst durch einen feuchtigkeitshärtenden Ein¬ Komponenten Polyurethanlack zur Beschichtung von Elastomeren, be¬ stehend aus mehrfunktionellen Isocyanatverbindungen, Lösungsmitteln sowie gewünschtenfalls Hilfsstoffen und/oder Haftverbesserern, da¬ durch gekennzeichnet, daß zur Gleitverbesserung reaktive Polysilo- xane und reaktive Tenside enthalten sind.
Die erfindungsgemäßen feuchtigkeitshärtenden Ein-Komponenten-Poly- urethanlacke enthalten als Bindemittel Polyurethanprepolymere mit im Mittel zwei oder mehr Isocyanatgruppen pro Molekül. Die Polyurethan¬ prepolymeren werden hergestellt durch Vermischen von Alkoholen der Funktionalität 2 und größer mit einem Überschuß an Isocyanatverbin¬ dungen der Funktionalität 2 und größer. Dabei kann durch die Wahl der Einsatzmengen die Viskosität der Produkte beeinflußt werden. Bei der Herstellung derartiger Polyurethanprepolymere für Lacke wird der Fachmann das Verhältnis so wählen, daß eine Viskosität eingestellt wird, die es erlaubt, daß Lacke mit 30-40 Gew.-% Polyurethanpre- polymerenanteil noch durch Spritzen verarbeitet werden können. Ein günstiges Verhältnis von OH zu NCO liegt zwischen 1:1,3 und 1:1,8.
Zur Herstellung der Polyurethanprepolymeren sind in erster Linie Diisocyanate geeignet. Verwendet werden können ein- und mehrkernige aromatische Diisocyanate, cyclische aliphatische oder lineare ali- phatische Diisocyanate. Beispielsweise seien aufgeführt Diphenyl- ethandiisocyanat, die isomeren Toluylendiisocyanate, Isophorondi- isocyanat, Dicylohexylmethandiisocyanat, Tetramethylendiisocyanat oder Hexamethylendiisocyanat.
ERSATZBLATT Als mehrfunktionelle Hydroxylkomponente können difunktionellß Al¬ kohole wie beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Neopentyl- glykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol sowie Triole wie Glycerin, Tri- ethylolpropan oder Trimethylolethan sowie höherfunktione11e Hydro- xyverbindungen wie Pentaerythrit verwendet werden. Besonders geeig¬ nete difunktionelle Alkohole sind die Kondensationsprodukte der vor¬ genannten Verbindungen. So ist beispielsweise Polypropylenglykol mit durchschnittlichen Molgewichten von ca. 100 bis 10000, vorzugsweise 800 bis 2 500 ein geeignetes Diol. Weitere geeignete Diole sind Polyethylenglycole im gleichen Molekulargewichtsbereich. Außer den genannten sind dem Fachmann auf dem Polyurethanlackgebiet noch zahl¬ reiche andere geeignete Polyole bekannt, z.B. oleochemische Polyole oder Rizinusöl.
Die erfindungsgemäßen Polyurethanlacke enthalten weiterhin Lösungs¬ mittel, welche insbesondere die Verarbeitung begünstigen. Geeignet sind hier organische Lösungsmittel, die nicht mit freien Isocyanat- gruppen reagieren, das heißt Kohlenwasserstoffe, Ketone, Ester, Ether und/oder chlorierte Kohlenwasserstoffe. Besonders geeignet sind beispielsweise Xylol, Toluol, Methylisobutylketon und Methoxy- propylacetat.
Die erfindungsgemäßen Lacke enthalten zur Verbesserung der Gleit¬ fähigkeit reaktive Polysiloxane und reaktive Tenside. Derartige ge¬ eignete reaktive Polysiloxane sind bereits bekannt. Hierbei handelt es sich um Polysiloxane, die in der Kette oder Seitenkette über zu¬ mindest eine gegenüber isocyanatterminierten Lackbestandteilen und/- oder den daraus in Folge der Feuchtigkeitshärtung gebildeten Ver¬ bindungen reaktionsfähige Gruppe verfügen, im wesentlichen um epoxy- odifizierte Polysiloxane, um Polyhydrogenalkylsiloxane und/oder silanolmodifizierte Polysiloxane. Unter epoxymodifizierten Siloxanen versteht der Fachmann chemisch reaktive Silikonöle mit modifizie¬ renden Epoxyalkyl-Seitengruppen.
ERSATZBLATT Die erfindungsgemäßen Lacke können desweiteren als reaktives Poly- siloxan Polymethylwasserstoffsiloxan, auch Polymethylhydrogensiloxan genannt, enthalten.
Desweiteren können als reaktive Polysiloxane silanolmodifizierte Siloxane eingesetzt werden. Dies sind Polyalkylsiloxanpolymere, die endständige Silanolgruppen besitzen. Diese Silanolöle sind als re¬ aktive Analoge der üblichen Silikonöle anzusehen.
Die erfindungsgemäßen Lacke enthalten desweiteren zur Verbesserung der Gleitfähigkeit zusätzlich zu den reaktiven Siloxanen reaktive Tenside, bevorzugt fluorierte Tenside, insbesondere fluorierte nichtionische Tenside. Das Tensid weist erfindungsgemäß zumindest eine gegenüber isocyanatterminierten Lackbestandteilen und/oder den daraus in Folge der Feuchtigkeitshärtung gebildeten Verbindungen reaktive, funktionelle Gruppe, bevorzugt eine Hydroxylgruppe auf.
Erfindungsgemäß geeignete Tenside können einen hydrophoben Alkylrest mit 8-24 C-Atomen oder einen perfluorierten Alkylrest mit 4-18, vorzugsweise 6-12, C-Atomen enthalten und besitzen in jedem Fall eine nicht-fluorierte hydrophile Gruppe. Als hydrophile Gruppe wer¬ den Oligomere des Ethylenoxyds bevorzugt, insbesondere solche, bei denen eine reaktive Gruppe vorzugsweise von dem Kohlenstoffatom ge¬ tragen wird, welches im Molekül dem Alkylrest am weitesten entfernt und somit endständig ist.
Erfindungsgemäß geeignete Tenside mit nur einer, insbesondere end¬ ständigen reaktiven Gruppe werden deshalb bevorzugt, weil dadurch sichergestellt ist, daß diese Tenside so mit den NCO-terminierten Lackbestandteilen reagieren, daß sie jeweils das Ende eines poly- meren Moleküls bilden. Dies wirkt sich besonders günstig auf die Gleiteigenschaften des Lackes aus. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weisen die reaktiven Polysiloxane ebenfalls nur eine
ERSATZBLATT reaktive, insbesondere endständige, Gruppe auf, so daß diese Poly¬ siloxane nach erfolgter Reaktion jeweils den Abschluß eines Makro¬ moleküls des Lackes bilden.
Von den vorstehend beschriebenen Tensiden werden solche bevorzugt, bei denen der Alkylrest perfluoriert ist. Eine bevorzugte Ausführung verwendet nicht-ionische Fluortenside, mit einer gegenüber Iso- cyanaten reaktiven Gruppe, vorzugsweise einer Hydroxyl- oder Amino- gruppe und mit einer nicht-fluorierten hydrophilen Gruppe auf der Basis des Oligomeren des Ethylenoxids, mit im Mittel 2 bis 50 Ethylenoxideinheiten pro Molekül, gewünschtenfalls zumindest teil¬ weise ersetzbar durch Propylenoxideinheiten, so z.B. fluoriertes Alkylpolyoxyethyleπethanol.
Die erfindungsgemäßen reaktiven Tenside werden in einer Menge von etwa 0,05 bis 5,0 Gew.-% eingesetzt. Um die sonstigen günstigen Ei¬ genschaften des Lackes nicht zu verschlechtern, wird der Fachmann nicht mehr als 5 Gew.-% einsetzen. Bei weniger als 0,05 Gew.-% be¬ ginnen die Gleiteigenschaften allmählich nachzulassen. Ein bevor¬ zugter Bereich ist daher zwischen 0,05 Gew.-% und 5 Gew.-%, insbe¬ sondere zwischen 0,1 Gew.-% und 2 Gew.-%. Die reaktiven Polysiloxane werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% dem Lack beigefügt. Um dem Charakter des Lackes und seine sonstigen günstigen Eigenschaften nicht zu verändern, wird der Fachmann nicht mehr als 10 Gew.-% reaktive Polysiloxane einsetzen. Bei weniger als 0,1 Gew.-% werden die Gleiteigenschaften zunehmend schlechter. Ein bevorzugter Bereich ist daher zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, insbeson¬ dere zwischen 0,5 bis 3 Gew.-%.
Die reaktiven Tenside wie auch die reaktiven Polysiloxane werden fest und weitestgehend irreversibel in den Lack eingebunden, so daß auch nach längerer Zeit und nachgestellten Witterungseinflüssen
ERSATZBLATT zumindest keine nennenswerte Verarmung des Lacks an diesen Sub¬ stanzen zu verzeichnen ist.
Die erfindungsgemäßen Lacke können zur Verbesserung der Haftfestig¬ keit und Wasserbeständigkeit mehrfunktionelle aromatische Nitroso- verbindungen enthalten. Derartige Verbindungen sind bereits bekannt und deren Einsatz als Haftverbesserer für Elastomerlacke beispiels¬ weise in der DE 3400852 beschrieben.
Geeignet sind hier insbesondere Dinitrosoverbindungen, bei denen die Nitrosogruppen an nicht benachbarten C-Atomen angebracht sind. Ge¬ eignet sind Dinitrosoverbindungen ein- und mehrkerniger Aromaten. Besonders bevorzugt sind die Dinitrosoverbindungen substituierter oder unsubstituierter einkerniger Aromaten, so beispielsweise -Di- nitrosobenzol, p-Di-nitrosobenzol, m-Di-nitrosonaphthalin, p-Di- nitrosonaphtalin, 2,5-Di-nitroso-p-cumol, 2-Methyl-l,4-di-nitroso- benzol, 2-Methyl-5-chlor-l,4-dinitrosobenzol, 2-Fluor-l,4-di-nitro- sobenzol, 2-Methoxy-l,3-dinitrosobenzol, 5-Chlor-l,3-dinitrosoben- zol, 2-Benzyl-l,4-dinitrosobenzol und 2-Cyclohexyl-l,4-dinitroso- benzol.
Unter den genannten Verbindungen ist 1,4-Dinitrosobenzol bevorzugt. Eingesetzt werden kann sowohl die reine chemische Substanz als auch 1,4-dinitrosobenzol-haltige Zubereitungen, so z.B. Aufschlämmungen der Substanz in Lösungsmitteln mit einem Aktivsubstanzgehalt von 30-40 %. Derartige Aufschlämmungen werden im Handel angeboten.
Die erfindungsgemäßen Lacke können darüber hinaus weitere Hilfs¬ stoffe enthalten. Dies sind beispielsweise Verzögerer, Beschleuni¬ ger, Stabilisatoren und Pigmente. Diese Hilfsstoffe sind dem Fach¬ mann bekannt und in der Literatur auf dem Polyurethanlackgebiet be¬ schrieben.
ERSATZBLATT Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Lacke kann von einem für Elastomere geigneten handelsüblichen Polyurethanlack ausgegangen werden, dem unter Rühren die reaktiven Polysiloxane und/oder reak¬ tiven Tenside zugefügt werden können. Die Verarbeitung der erfin- dungsgemäßen Lacke, d.h. das Auftragen auf Elastomerteile, z.B. solche auf Basis Ethylenpropylendien (EPDM) oder Styrolbutadiengum¬ mi, sowie auf andere flexible Substrate, z.B. Polyurethan, kann in üblicher Weise z.B. durch Spritzen, Streichen oder Rakeln erfolgen.
ERSATZBLATT Beispiele
Für alle nachfolgend aufgeführten Beispiele wurde eine Spritzpisto¬ le, beispielsweise eine Walter-Pilot-III mit einer 1,0 oder einer 1,5 mm Düse bei einem Spritzdruck von 3 bar, verwendet. Auf diese Weise wurde der erfindungsgemäße Lack auf Elastomerteile auf Basis Ethylenpropylendien (EPDM) oder Styrolbutadiengummi aufgetragen. Die Elastomerteile wurden aus gängigen, dem Fachmann bekannten Kaut¬ schukmischungen, nach ebenfalls bekannten Vulkanisationstechniken hergestellt. Die Trocknung des Lackes erfolgte bei 160°C über einen Zeitraum von 5 Minuten.
ERSATZBLATT Sämtliche der folgenden Beispiele wurden mit folgendem Standardan¬ satz durchgeführt:
40,1 Gew.-T. Polypropylenglykol, Molekulargewicht 1025, 0H-Z 109,6
238,0 Gew.-T. Polypropylenglykol, Molekulargewicht 2025, 0H-Z 55,4
21,1 Gew.-T. Trimethylolpropan
195,8 Gew.-T. Diphenylmethandiisocyanat
125,0 Gew.-T. Xylol
125,0 Gew.-T. Toluol
220,0 Gew.-T. Methylisobutylketon (MIBK)
35,0 Gew.-T. Methoxypropylacetat (MPAc)
1000,0 Gew.-T.
In einem Reaktor wurden die Propylenglykole, die Lösungsmittel sowie Trimethylopropan und das Diisocyanat eingewogen. Es wurde sodann auf 90°C aufgeheizt und 3,5 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Da¬ nach wurde bei 50°C über Filter abgelassen. Anschließend wurden 1 Gew. -% 1,4-Dinitrosobenzol und 1 Gew.-% Farbruß (Spezialschwarz 4) zugesetzt. Der Lack wurde über eine Perlmühle abgerieben.
ERSATZBLATT Die weiteren nachfolgend in den Beispielen aufgeführten Bestandteile wurden unter einem Schnellrührer dem Lack beigemengt.
Die bei den nachstehend aufgeführten Ausführungsbeispielen genannten Reibbeiwerte wurden an einer aus Glas bestehenden schiefen Ebene ermittelt. Dabei wurde wie folgt verfahren:
Die lackierte Gummiplatte (18 cm X 9 cm) wird bei Raumtemperatur mit einem Gewicht von 650 g belastet und auf eine mit Isopropanol ge¬ reinigte Glasplatte gelegt, die als schiefe Ebene ausgelegt, ist. Es wird der kleinstmögliche, zwischen Gleitfläche und Horizontale ge¬ bildete Winkel α bestimmt, bei dem die Gummiplatte von selbst, d.h. nach Überwindung der Haftreibung, gleitet. Der Reibbeiwert ist als tan o definiert.
Die Bestimmung erfolgte jeweils
1. nach Trocknung des Lackes,
2. nach Wasserlagerung, d.h. das beschichtete Elastomerteil wurde drei Tage in Wasser bei 80°C gelagert,
3. nach Alterung, d.h. das beschichtete Elastomerteil wurde 24 Stunden bei 80°C im Umlufttrockenschrank gelagert.
Beispiel 1
Zu dem oben genannten Standardansatz wurde 1 Gew.-% epoxymodifizier- tes Polysiloxan und 0,2 Gew.-% fluoriertes Alkylpolyoxyethylenetha- nol zugesetzt und mit diesem erfindungsgemäßen Lack in der beschrie¬ benen Weise ein Elastomerteil beschichtet. Nach Aushärtung betrug
ERSATZBLATT der Reibbeiwert 0,25, nach Wasserlagerung 0,30 und nach Alterung ebenfalls 0,30.
Beispiel 2
Zu dem oben genannten Standardansatz wurde 0,5 Gew.-% epoxyodifi- ziertes Polysiloxan und 0,3 Gew.-% Fluortensid zugesetzt und mit diesem erfindungsgemäßen Lack in der beschriebenen Weise ein Ela¬ stomerteil beschichtet. Nach Aushärtung betrug der Reibbeiwert 0,30, nach Wasser!agerung 0,40 und nach Alterung ebenfalls 0,35.
Beispiel 3
Zu dem oben genannten Standardansatz wurde 2 Gew.-% epoxymodifizier- tes Polysiloxan und 0,1 Gew.-% Fluortensid zugesetzt und mit diesem erfindungsgemäßen Lack in der beschriebenen Weise ein Elastomerteil beschichtet. Nach Aushärtung betrug der Reibbeiwert 0,25, nach Was¬ serlagerung 0,30 und nach Alterung ebenfalls 0,30.
Beispiel 4
Zu dem oben genannten Standardansatz wurde 3 Gew.-% Polyhydrogeπme- thylsiloxan und 0,2 Gew.-% Fluortensid zugesetzt und mit diesem er¬ findungsgemäßen Lack in der beschriebenen Weise ein Elastomerteil beschichtet. Nach Aushärtung betrug der Reibbeiwert 0,25, nach Was¬ serlagerung 0,30 und nach Alterung ebenfalls 0,30.
ERSATZBLATT Zum Vergleich wurden nach dem gleichen, oben beschriebenen Verfahren folgende nicht erfindungsgemäße Systeme getestet und die unten genannten Ergebnisse erhalten:
Vergleichsbeispiel 1
Ein unlackiertes Elastomerte l hat einen Reibbeiwert von 1,5.
Vergleichsbeispiel 2
Ein nach dem Beflockungsverfahren beschichtetes Elastomerteil weist folgende Reibbei erte auf: nach Aushärtung 0,25, nach Wasserlagerung 0,25 und nach Alterung
0,27.
Vergleichsbeispiel 3
Ein Elastomerteil, welches mit dem wie vorstehend beschrieben her¬ gestellten Standardlack beschichtet ist, weist folgende Reibbeiwerte auf: nach Aushärtung 0,70, nach Wasserlagerung 0,70 nach Alterung 0,80.
Vergleichsbeispiel 4
Ein Elastomerteil, welches mit einem handelsüblichen Lack, welcher
Abstandshalter enthält, beschichtet ist, weist folgende Reibbeiwerte auf: nach Aushärtung 0,30, nach Wasserlagerung 0,30 und nach Alterung
0,45.
ERSATΣBLATT Vergleichsbeispiel 5
Zu dem obengenannten Standardansatz wurden 8 Gew.-% Polytetrafluor- ethylen zugesetzt und mit diesem Lack in der beschriebenen Weise ein Elastomerteil beschichtet. Nach Aushärtung betrug der Reibbeiwert 0,35, nach Wasserlagerung 0,35 und nach Alterung 0,35. Nach 100 Gleitvorgängen über Glas stieg der Reibbeiwert auf 0,5 an, da das Polytetrafluorethylen ausgerieben wird.
Vergleichsbeispiel 6
Zum obengenannten Standardansatz wurde 1 % epoxymodifiziertes Poly¬ siloxan zugesetzt und mit diesem Lack in der beschriebenen Weise ein Elastomerteil beschichtet. Nach Aushärtung betrug der Reibbeiwert 0,40, nach Wasserlagerung 0,40 und nach Alterung 0,50.
ERSATZBLATT

Claims

P A T E N T A N S P R Ü C H E
1. 'Feuchtigkeitshärtende Ein-Komponenten-Polyurethanlacke zur Be¬ schichtung von Elastomeren bestehend aus
- mehrfunktionellen Isocyanatverbindungen
- Lösungsmitteln
- gewünschtenfalls Hilfsstoffen
- gewünschtenfalls Haftverbesserern dadurch gekennzeichnet, daß zur Gleitverbesserung reaktive Poly¬ siloxane und reaktive Tenside enthalten sind.
2. Polyurethanlacke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß reaktive Polysiloxane in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugs¬ weise 0,5 bis 3 Gew.-%, und reaktive Tenside in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-% vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.- enthalten sind.
3. Polyurethanlacke nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als reaktive Tenside modifizierte Tenside, welche eine oder mehrere funktionelle Gruppen aufweisen, die mit den Isocyanat-terminierten Lackbestandteilen und/oder den daraus in Folge der Feuchtigkeitshärtung gebildeten Verbindungen reagieren können, bevorzugt fluorierte Tenside, insbesondere fluorierte nichtionische Tenside, enthalten sind.
ERSATZBLATT
4. Polyurethanlacke nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als Fluor-Tenside Verbindungen mit einem per¬ fluorierten Alkylrest, welcher 6 bis 12 C-Atome enthält, und einer nicht-fluorierten hydrophilen Gruppe mit einer gegenüber isocyanatterminierten Lackbestandteilen reaktiven Gruppe enthal¬ ten sind.
5. Polyurethanlacke nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als fluorierte nicht-ionische Tenside solche mit einer nicht-fluorierten hydrophilen Gruppe auf der Basis des Oligomeren des Ethylenoxids, mit im Mittel 2 bis 50 Ethylenoxid- einheiten pro Molekül, gewünschtenfalls zumindest teilweise er¬ setzbar durch Propylenoxideinheiten, und mit einer vorzugsweise endständigen, Hydroxyl- und/oder Aminogruppe enthalten sind.
6. Polyurethanlacke nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als reaktive Polysiloxane modifizierte Siloxane, welche eine oder mehrere funktionelle Gruppen aufweisen, die mit den Isocyanat-terminierten Lackbestandteilen und/oder den daraus in Folge der Feuchtigkeitshärtung gebildeten Verbindungen re¬ agieren können, bevorzugt epoxymodifizierte Polysiloxane und/- oder Polyhydrogenalkylsiloxane und/oder silanolmodifizierte Polysiloxane, enthalten sind.
7. Polyurethanlacke nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als mehrfunktionelle Isocyanatverbindungen ein Polyurethanprepolymer auf Basis aliphatischer und/oder aroma¬ tischer Diisocyanate und aliphatischer di- und/oder trifunktio- neller Alkohole und/oder Etheralkohole enthalten ist.
ERSATZBLATT
8. Polyurethanlacke nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als Haftverbesserer Di-Nitrosoverbindungen ein- oder mehrkerniger, gewünschtenfalls substituierter Aromaten mit mindestens zwei Nitrosogruppen an nicht benachbarten C-Atomen enthalten sind.
9. Polyurethanlacke nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß als weitere Hilfsstoffe Pigmente, Beschleuniger und/oder Substanzen zur Verhinderung der Blasenbildung enthalten sind.
10. Verwendung der Polyurethanlacke nach den Ansprüchen 1 bis 9 zur Beschichtung von Elastomeren, insbesondere unpolaren Elastomeren wie Styrolbutadiengummi oder Elastomeren auf Basis von Polyethy- lenpropylendienen (EPDM), sowie anderen flexiblen Substraten, insbesondere Polyurethanen.
11. Verfahren zur Herstellung eines gleitfähigkeitsverbesserten Polyurethanlackes für Elastomere, dadurch gekennzeichnet, daß feuchtigkeitshärtende Einkomponenten-Polyurethanlacke bestehend aus:
- mehrfunktionellen Isocyanatverbindungen
- Lösungsmitteln
- gewünschtenfalls Hilfsstoffen
- gewünschtenfalls Haftverbesserern mit reaktiven Polysiloxanen und reaktiven Tensiden innig ver¬ mengt werden.
ERSATZBLATT
EP90900783A 1988-11-26 1989-11-18 Gleitlack für elastomerteile Pending EP0445215A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3839937A DE3839937A1 (de) 1988-11-26 1988-11-26 Gleitlack fuer elastomerteile
DE3839937 1988-11-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0445215A1 true EP0445215A1 (de) 1991-09-11

Family

ID=6367931

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP89121415A Expired - Lifetime EP0375923B1 (de) 1988-11-26 1989-11-18 Gleitlack für Elastomerteile
EP90900783A Pending EP0445215A1 (de) 1988-11-26 1989-11-18 Gleitlack für elastomerteile

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP89121415A Expired - Lifetime EP0375923B1 (de) 1988-11-26 1989-11-18 Gleitlack für Elastomerteile

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5441771A (de)
EP (2) EP0375923B1 (de)
JP (1) JP2863001B2 (de)
CA (1) CA2003518C (de)
DE (2) DE3839937A1 (de)
ES (1) ES2051964T3 (de)
TR (1) TR24288A (de)
WO (1) WO1990006333A1 (de)
ZA (1) ZA898999B (de)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4037189A1 (de) * 1990-11-22 1992-05-27 Bayerische Motoren Werke Ag Lackierbares kunststoffbauteil
US5589563A (en) * 1992-04-24 1996-12-31 The Polymer Technology Group Surface-modifying endgroups for biomedical polymers
CN1055944C (zh) * 1993-12-28 2000-08-30 大金工业株式会社 涂料组合物及涂覆物
US5548019A (en) * 1994-01-07 1996-08-20 Asahi Glass Company Ltd Composition for an aqueous coating material
DE19517456C2 (de) * 1995-05-12 1998-05-07 Huebner Gummi & Kunststoff Schwer entflammbarer mit aliphatischem Polymer beschichteter Gummikörper
DE19520278A1 (de) 1995-06-02 1996-12-05 Henkel Kgaa Eisenoxidhaltiger Ein- oder Zwei-Komponenten-Polyurethanlack zur Beschichtung von Elastomeren, seine Herstellung und Verwendung
JP3704897B2 (ja) * 1997-07-14 2005-10-12 タカタ株式会社 シリコーン変性熱可塑性ポリウレタン樹脂製エアバッグ
KR100380299B1 (ko) * 1997-12-22 2003-04-16 히다치 겡키 가부시키 가이샤 선회식 건설기계 및 그 건설기계에 사용하는 캐브, 기기커버 및 카운터 웨이트
US6174947B1 (en) 1998-07-27 2001-01-16 Mcwhorter Technologies Low volatile organic component polyurethane varnish
DE19945848A1 (de) 1999-09-24 2001-04-05 Henkel Kgaa Beschichtungsmittel für Elastomere
US6723433B2 (en) * 2001-03-02 2004-04-20 3M Innovative Properties Company Printable film and coating composition exhibiting stain resistance
US6953624B2 (en) * 2001-03-02 2005-10-11 3M Innovative Properties Company Printable film and coating composition exhibiting stain resistance
DE10116929A1 (de) 2001-04-05 2002-11-07 Bosch Gmbh Robert Gleitlackkomponente, Gleitlack und Verfahren zum Beschichten von Elastomeren wie Scheibenwischerblättern
DE10218866A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-13 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Verwendung einer wässrigen Beschichtungszusammensetzung für die Herstellung von Oberflächenbeschichtungen von Dichtungen
US6830808B2 (en) * 2002-09-27 2004-12-14 Dupont Dow Elastomers, Llc Perfluoroelastomer articles having improved surface properties
JP2005302187A (ja) * 2004-04-14 2005-10-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd ディスク装置
WO2006137726A2 (en) * 2005-06-21 2006-12-28 Stichting Dutch Polymer Institute Low adherence coating
WO2007046687A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-26 Stichting Dutch Polymer Institute Low adherence coating
JP2007021943A (ja) * 2005-07-19 2007-02-01 Nakanishi Metal Works Co Ltd 密封材の製造方法
DE102007050164A1 (de) * 2006-10-23 2008-04-24 KLüBER LUBRICATION MüNCHEN KG Gleitlack zur Beschichtung von Elastomeren
DE102010016756A1 (de) * 2010-05-03 2011-11-03 Toyoda Gosei Europe Nv Abdecklippe für den Einstiegsbereich von Kraftfahrzeugen
DE102011078382A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Evonik Goldschmidt Gmbh Mikroemulsion von quaternären Ammoniumgruppen enthaltenden Polysiloxanen, derenHerstellung und Verwendung
DE102012215444B4 (de) 2012-08-31 2022-01-27 Schaeffler Kg Anordnung aus zwei Maschinenbauteilen, von denen das erste Maschinenbauteil ein Elastomerbauteil und das zweite Maschinenbauteil ein Metallbauteil ist, insbesondere ein Lager- und ein Dichtungsbauteil
CN108219177B (zh) * 2018-01-10 2021-02-19 北京凯瑞捷成新材料科技有限公司 一种雨刮器胶条

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4098742A (en) * 1977-01-24 1978-07-04 Ciba-Geigy Corporation Fluorine and silicone containing polymers
JPS6092363A (ja) * 1983-10-27 1985-05-23 Toyoda Gosei Co Ltd 自動車用グラスラン
DE3400852A1 (de) * 1984-01-12 1985-07-25 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Haftfester elastomerlack
JPS60163977A (ja) * 1984-02-03 1985-08-26 Toyoda Gosei Co Ltd 自動車用グラスラン
DE3535283A1 (de) * 1985-10-03 1987-04-09 Byk Chemie Gmbh Polyestergruppenhaltige polysiloxane fuer lacke und formmassen und die verwendung hierfuer
IT1213449B (it) * 1986-07-03 1989-12-20 Montedison Spa Composizioni a base di poliisocianati fluorurati e silanizzati ad elevata funzionalita' e vernici da essi ottenute.
EP0293084A3 (de) * 1987-05-28 1989-08-09 Lord Corporation Aus reaktiven Silikonen, Polyol und Isocyanat hergestellte Reaktionsprodukte, Urethan-Siloxankopolymere und Beschichtungszusamensetzungen, Verfahren zur Beschichtung, beschichtete Verfahrensprodukte und darauf basierende Prepolymerlösungen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9006333A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE58907577D1 (de) 1994-06-01
US5441771A (en) 1995-08-15
JP2863001B2 (ja) 1999-03-03
EP0375923A1 (de) 1990-07-04
EP0375923B1 (de) 1994-04-27
DE3839937A1 (de) 1990-05-31
WO1990006333A1 (de) 1990-06-14
CA2003518C (en) 2000-01-04
JPH04502025A (ja) 1992-04-09
CA2003518A1 (en) 1990-05-26
TR24288A (tr) 1991-07-30
ES2051964T3 (es) 1994-07-01
ZA898999B (en) 1990-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0375923B1 (de) Gleitlack für Elastomerteile
EP1224244B1 (de) Beschichtungsmittel für elastomere
DE60219383T2 (de) Wässrige Beschichtungszusammensetzung
EP0036994B1 (de) Verfahren zur Herstellung wasserdichter Formkörper aus zelligen Polyurethan-Elastomeren und ihre Verwendung als Federungselemente
DE3503479C2 (de)
CH458738A (de) Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen
DE1450364A1 (de) Zusammengesetzter Dichtungsring und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3134161A1 (de) Ueberzugsmittel aus polyurethan-dispersionen und ihre verwendung fuer deckstriche und finishs
EP0540985A1 (de) Wasserdispergierbare Polyisocyanatgemische
DE10048615A1 (de) Nichtwäßriges, wärmehärtendes Zweikomponenten-Beschichtungsmittel
DE2221756A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyurethanueberzuegen
DE2845514A1 (de) Isocyanatgemisch und seine verwendung als bindemittel in einkomponenten-lacken
EP2290020A1 (de) Gleitbeschichtung
EP0151713B1 (de) Haftfester Elastomerlack
EP0632076A2 (de) Verfahren zur Mehrschichtlackierung
EP0215267B1 (de) Verwendung von Polyisocyanaten oder von Polyisocyanatgemischen als Zusatzmittel für wässrige Dispersionsfarben
DE3339683A1 (de) Beschichtungsmasse fuer flexible substrate, deren verwendung, und verfahren zur erzeugung eines schutzueberzuges
DE3218272C2 (de)
DE4305162A1 (de) Olefinisch ungesättigte Isocyanate
EP1092738B1 (de) Wasserverdünnbare Bindemittel für "Soft-Feel"-Lacke
EP1336643B1 (de) Verwendung von lösemittel-, wasser- und emulgatorfreien Organopolysiloxanformulierungen als Gleitmittel für profilierte Dichtungen
EP0893460A1 (de) Wässrige PUR-Dispersionen mit verbesserten Eigenschaften
EP0934963B1 (de) Wässrige Zweikomponenten-Polyurethanbeschichtungszusammensetzungen auf Basis von 2-Methylpentan-1,5-diisocyanat
WO1996038497A1 (de) Eisenoxidhaltiger ein- oder zwei-komponenten-polyurethanlack zur beschichtung von elastomeren, seine herstellung und verwendung
EP0144902B1 (de) Gleitfähiges Elastomerteil

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 19910518

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE DE FR GB IT NL SE

XX Miscellaneous (additional remarks)

Free format text: VERFAHREN ABGESCHLOSSEN INFOLGE VERBINDUNG MIT 89121415.7/0375923 (EUROPAEISCHE ANMELDENUMMER/VEROEFFENTLICHUNGSNUMMER) VOM 15.10.91.