EP0444033A1 - Topische kosmetische und pharmazeutische zubereitung - Google Patents
Topische kosmetische und pharmazeutische zubereitungInfo
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Definitions
- the present invention relates to topical cosmetic and pharmaceutical preparations containing fatty substances and free tocopherols, which can be used to care for the skin and hair.
- alpha-tocopherol acetate is added as a physiological active ingredient in skin and nutritional creams, oils, masks and bath preparations, especially for the treatment of the aging skin, cosmetic and pharmaceutical preparations.
- Other tocopherol esters, such as tocopheroinicotinate, are used as active ingredients in medicated hair lotions.
- tocopherols and their esters are said to promote blood circulation in the skin, have a connective tissue strengthening and cell renewal effect and bring about a better utilization of the oxygen in the tissue.
- the tocopherol esters described above are stable to oxygen and light, so that they are widely used today in topical cosmetic and pharmaceutical preparations.
- free tocopherols such as, for example, tizs alpha-tocopherol, or mixed tocopherols from the alpha-, beta-, gamma- and delta-l somers are substances which are not resistant to light and oxygen, so that the use of the free tocopherols in cosmetic and pharmaceutical preparations So far, this is not possible, since this quickly changes under the influence of air and light discolor, are unsightly and cannot be sold in this form.
- BE 899 975 (Stiefel Lab., Corresponds to EP 147 446) describes an emulsion-like topical composition against psoriasis which contains, inter alia, 0.02% ascorbyl palmitate, 0.9% citric acid and 0.03% alpha-tocopherol.
- DE-OS 35 in 724 (Jereb) relates to pharmaceutical ointments which contain, inter alia, 1.0% by weight of vitamin C and 0.3% by weight of alpha-tocopherol in a petroleum jelly or Eucerin base.
- Ronoxan A 25% ascorbyl palmate, 5% D, L-alpha-tocopherol, 0.8% citric acid, 1%
- the object of the present invention is to provide topical cosmetic and pharmaceutical preparations containing fatty substances and free tocopherols, which have very good color stability to light and air.
- This object is achieved by the use of free tocopherols in combination with ascorbic acid esters and mono- / diglyceride-citric acid esters as components of these topical compositions based on conventional fat and oil components.
- the invention therefore relates to topical cosmetic and pharmaceutical preparations containing fatty substances and free tocopherols, which are characterized in that for color stabilization, ascorbic acid esters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms and citric acid esters of partial glycerides of fatty acids with 12 to 20 carbon atoms - are included.
- ascorbic acid esters and citric acid esters according to the invention it is possible to stabilize the free tocopherols in the topical cosmetic and pharmaceutical preparations to the extent that products are obtained whose color stability is comparable to the quality of corresponding commercial preparations which contain tocopherol esters such as tocopherol acetate.
- Free tocopherols in the sense of this invention are understood to mean either the pure D-alpha-tocopherol, the D, L-alpha-tocopherol or the corresponding D-mixed tocopherol concentrates of natural origin, as are obtained, for example, from edible oils. These are mixtures of the D-alpha, the D-beta, the D-gamma and the D-delta homologues of tocopherol.
- the fatty acid portion can consist of saturated and / or unsaturated aliphatic or cycloaliphatic fatty acids. These are, for example, lauric acid, trtdecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and linolenic acid or mixtures of these fatty acids, as are obtained from animal or vegetable oleochemical starting materials.
- the ascorbyl palmitate is preferably used as the ascorbic acid ester.
- the fatty acid fraction can consist of saturated and / or unsaturated aliphatic fatty acids. These are, for example, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid or mixtures of these fatty acids, as obtained from animal or vegetable oleochemical starting materials, which may have been hydrogenated beforehand.
- saturated and / or unsaturated aliphatic fatty acids are, for example, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid or mixtures of these fatty acids,
- the mono- / diglyceride-ctronic acid esters are prepared, for example, by esterification of mono- / D ⁇ glycerides with citric acid or by esterification of glycerol with citric acid and fatty acids.
- These citric acid esters usually have a citric acid content of 13 to 50% by weight, preferably 17 to 22% by weight, a free fatty acid content of less than 3% by weight and a free glycerol content of less than 2% by weight. -% and a bound glycerol content of 18 to 20% by weight.
- Products of this type are marketed under the names LAMEGI N ZE 30 (Grünau) and TEGl NC (Th. Goldschmidt) distributed. They are also often called "Citrem".
- the content of free tocopherols in the topical cosmetic and pharmaceutical preparations according to the invention is preferably 1 to 10% by weight.
- the content of the ascorbic acid ester and the citric acid ester is preferably 0.1 to 10% by weight. -%, based on the amount of tocopherol used.
- Ultraviolet radiation filter substances ie UV-A radiation filters, UV-B radiation filters or UV-A / UV-B radiation filters, can be added as further components to the topical preparations according to the invention.
- Suitable ultraviolet radiation filter substances are the paraaminobenzoic acid derivatives known to the person skilled in the art, benzimidazole derivatives, benzophenone derivatives, benzoxazole derivatives, camphor derivatives, coumarin derivatives, dibenzoylmethane derivatives, gallic acid derivatives, salicylic acid derivatives and cinnamic acid or. Paramethoxycinnamic acid derivatives. These are, for example. n-amino benzoic acid, 3- (n-trimethylammonium) benzylidenebbornan-2-one-methylsulfate, 3, 3, 5-trimethyl-cyclohexylsalicylate,
- UV absorbers are the following products, which are sold under the trademark Eusolex (R) (Merck, Darmstadt) or Parsol
- topical cosmetic and pharmaceutical preparations according to the invention have been formulated in the following examples only for a lip care stick (with sun protection). However, it is self-evident for the person skilled in the art that other topical preparations can also be formulated in the same way, which also have very good color stability. These topical formulations are furthermore, in particular, bath preparations, skin and hair detergents, skin care products, skin cleansing agents, insect repellants, foot care products, acne agents, agents for treating insect repellent, shaving aids, hair care products and sunscreen preparations.
- Cetyl alcohol 1.9 parts by weight of beeswax, 2.8 parts by weight of micro wax, 5 parts by weight of myristyl lactate and 5 parts by weight of myristyl myristate are heated and dissolved. The mixture is then allowed to cool to 75 ° C. and the substances listed in the tables below are stirred into this melt (fat base) and this mass is poured into molds.
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Description
Topische kosmetische und pharmazeutische Zubereitung
Die vorliegende Erfindung betrifft topische kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen mit einem Gehalt an Fettstoffen und freien Tocopherolen , die zur Pflege der Haut und der Haare verwendet werden können .
Es ist bekannt, daß alpha-Tocopherolacetat als physiologischer Wirkstoff in Haut- und Nährcremes , Ölen , Masken und Badepräparaten , speziell zur Behandlung der Altershaut, kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen hinzugefügt wird . Andere Tocopherolester , wie beispielsweise Tocopheroinicotinat, werden als Wirkstoff in medizinischen Haarwässern verwendet.
Tocopherole und deren Ester sollen in derartigen topischen Zubereitungen die Durchblutung der Haut fördern , bindegewebsfestigend und zeilerneuernd wirken und eine bessere Ausnützung des Sauerstoffs im Gewebe herbeiführen .
Die oben beschriebenen Tocopherolester sind gegen Sauerstoff und Licht stabil , so daß sie heute in topischen kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen vielfach verwendet werden .
Im Gegensatz dazu sind freie Tocopherole , wie beisielsweise tizs alpha-Tocopherol , oder Mischtocopherole aus dem alpha- , bete- , gamma- und delta-l someren gegenüber Licht und Sauerstoff unbeständige Stoffe , so daß eine Verwendung der freien Tocopherole in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen bislang nicht möglich ist, da sich diese unter Luft- und Lichteinfluß schnell
verfärben, dadurch unansehnlich sind und in dieser Form nicht in den Handel gebracht werden können.
Aus dem Stand der Technik ist die Verwendung von freien Tocopherolen in folgenden Zusammensetzungen bekannt:
In BE 899 975 (Stiefel Lab., entspr. EP 147 446) wird eine emulsϊonsförmige topische Zusammensetzung gegen Psoriasis beschrieben, die unter anderem 0,02 % Ascorbylpalmitat, 0,9 % Citronensäure und 0,03 % alpha-Tocopherol enthält.
Die DE-OS 35 in 724 (Jereb) betrifft pharmazeutische Salben, die unter anderem 1,0 Gew.-% Vitamin C und 0,3 Gew.-% alpha-Tocopherol in einer Vaseline- oder Eucerin-Basis enthalten.
In "Food Chemϊstry", 23, (1987), Seiten 151 bis 157; wird unter anderem die Kombination aus D,L-alpha-TocopheroI und Ascorbylpalmitat zur Konservierung von Fleischkonserven geprüft und ein synergistischer antioxidativer Effekt festgestellt (Tabelle 3).
Dort werden auch handelsübliche Antioxidantien der Fa. Hofmann
La Röche angeführt, z. B. Ronoxan A und RonoxanR D 20, die eine solche Kombination enthalten (Ronoxan A = 25 % Ascorbylpalmϊtat, 5 % D,L-alpha-Tocopherol, 0,8 % Citronensäure, 1 %
Mono- und Diglyceride und Dextrose; RonoxanR D 20 = 4,8 % Ascorbylpaimitat, 1,6 % D,L-alpha-Tocopherol, 0,8 % Citronensäure,
Mono- und Diglyceride und Dextrose).
Außerdem ist aus J. Am. Oil Chem. Soc. 1986, 63 (9), Seiten 1165 bis -1169 bekannt, daß die prooxidativen Eigenschaften des alpha-Tocopherols durch Kombination mit z. B. Ascorbylpalmitat oder Citronensäure vermindert oder in eine antioxidative Wirkung umgewandelt werden können.
I n Chem. Abstr . 1 00 : 66798 f wird eine Publikation aus Yukagaku 1983 , 32 ( 12 ) , Seiten 731 bis 734 (japanisch) referiert, in welcher ein synergistischer, antioxidativer Effekt einer Kombination aus D , L-alpha-Tocopherol und Monoacylglycerylcitrat (MGC) in Schmalz und Palmöl beschrieben ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, topische kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen mit einem Gehalt an Fettstoffen und freien Tocopherolen bereitzustellen , die eine sehr gute Farbstabilität gegenüber Licht und Luft besitzen .
Diese Aufgabe wird durch die Verwendung von freien Tocopherolen in Kombination mit Ascorbinsäureestern und Mono-/Diglycerid- Citronensäureestern als Komponenten dieser topischen Zusammensetzungen auf Basis üblicher Fett- und Ölkomponenten gelöst .
Die Erfindung betrifft deshalb topische kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen mit einem Gehalt an Fettstoffen und freien Tocopherolen , die dadurch gekennzeichnet sind , daß zur Farbstabilisierung Ascorbinsäureester von Fettsäuren mit 12 bis 1 8 C-Atomen und Citronensäureester von Partialglyceriden von Fettsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen -enthalten sind . Mittels des erfindungsgemäßen Zusatzes an Ascorbinsäureestern und Citronensäureestern ist es möglich , die freien Tocopherole in den topischen kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen soweit zu stabilisieren , daß Produkte erhalten werden , deren Farbstabi lität mit der Qualität entsprechender handelsüblicher Zubereitungen , die Tocopherolester wie Tocopherolacetat enthalten , vergleichbar ist.
Unter freien Tocopherolen im Sinne dieser Erfindung versteht man entweder das reine D-alpha-Tocopherol , das D , L-alpha-Tocopherol oder die entsprechenden D-Mischtocopherolkonzentrate natürlicher Herkunft, wie sie beispielsweise aus Speiseölen gewonnen werden .
Dies sind Gemische aus dem D-alpha-, den D-beta-, dem D-gamma- und dem D-delta-Homologen des Tocopherols.
Bei den erfindungsgemäßen Ascorbinsäureestern von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen kann der Fettsäureanteil aus gesättigten und/oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Fettsäuren bestehen. Dies sind beispielsweise Laurinsäure, Trtdecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Heptadecansäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsaure und Linolensaure oder Gemische dieser Fettsäuren , wie sie aus tierischen oder pflanzlichen fettchemischen Ausgangsstoffen gewonnen werden .
Vorzugsweise wird als Ascorbinsäureester das Ascorbylpalmitat verwendet.
Bei den erfindungsgemäßen Citronensäureestern von Partialglyceriden von Fettsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen kann der FettsäureBnteil aus gesättigten und/oder ungesättigten aliphatischen Fettsäuren bestehen . Dies sind beispielsweise Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Heptadecansäure, Stearinsäure , Nonadecansäure, Arachidinsäure, Ölsäure , Linolsaure oder Linolensaure oder Gemische dieser Fettsäuren , wie sie aus tierischen oder pflanzlichen fettchemischen Ausgangsstoffen gewonnen werden , die gegebenenfalls vorher hydriert worden sind. Die Mono-/Diglycerid-Cϊtronensäureester werden beispielsweise durch Veresterung von Mono-/Dϊglyceriden mit Citronensäure oder durch Veresterung von Glycerin mit Citronensäure und Speisefettsäuren hergestellt. Diese Citronensäureester weisen üblicherweise ein Citronensäuregehalt von 13 bis 50 Gew .-%, vorzugsweise von 17 bis 22 Gew.-%, einen Gehalt an freien Fettsäuren von unter 3 Gew .-%, einen Gehalt an freiem Glycerin von unter 2 Gew . -% und einen Gehalt an gebundenem Glycerin von 18 bis 20 Gew. -% auf. Derartige Produkte werden unter dem Namen LAMEGI N ZE 30 ( Fa . Grünau) und TEGl N C (Fa . Th.
Goldschmidt) vertrieben. Sie werden auch oft mit der Kurzbezeichnung "Citrem" benannt.
Der Gehalt an freien Tocopherolen in den erfindungsgemäßen topischen kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%. Der Gehalt des Ascorbinsäureesters und des Citronensäureesters beträgt vorzugsweise jeweils 0 , 1 bis 10 Gew . -%, bezogen auf die eingesetzte Tocopherolmenge .
Den erfindungsgemäßen topischen Zubereitungen können als weitere Komponenten Ultraviolett-Strahlenfiltersubstanzen , also UV- A-Strahlenfilter , UV-B-Strahlenfilter oder UV-A/UV-B-Strahlenfilter hinzugefügt werden . Geeignete Ultraviolett-Strahlenfiltersubstanzen sind die dem Fachmann bekannten Paraaminobenzoesäurederivate, Benzimidazolderivate, Benzophenonderivate, Benzoxazolderivate , Kampherderivate , Cumarinderivate , Dibenzoylmethanderivate, Gallussäurederivate , Salicylsäurederivate und Zimtsäure- bzw . Paramethoxyzimtsäurederivate. Dies sind beispielsweise. n-Amonobenzoesäure , 3- (n-Trimethylammonium) benzylidenbornan-2-on-methylsu lfat, 3 ,3 , 5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat,
2-Hydroxy-4-methoxylbenzophenon , 3-lmidazol-n-yl-acrylsäure und ihr Ethyiester , 2-Pnenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und ihre Kalium- , Natrium- und Triethanolaminsalze , n-bis ( Hydroxypropyl )-aminobenzoesäure-ethylester , n-bis (Polyethoxy) aminobenzoesäurepolyethoxyethyiester, n-Dimethylaminobenzoesäure-amylester , n-Aminobenzoesäure-1 -glycerylester , n-Dimethylaminobenzoesäure2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester , N-Acetylanthranilsäure-3 ,3 , 5-trimethylcyclohexyIester , Kaüumcinnarnat , wasserlösliche n-Methoxy-zimtsäuresalze, n-Metholxy-zimtsäurepropylester , wasserlösliche Salicylate , n-Metholxy-zimtsäureisoamylester, n-Methoxy-zimtsäure-2-ethyIhexylester, n-Methoxy-zimtsäure-2-ethoxyethylester , 3 , n-Dihydroxy-5- (3' , 4' ,5'-trihydroxybenzoyloxy)-benzoesäure-trioleat, 2-Hydroxy-n-methoxy-n'-methylbenzophenon , 2-Hydroxy-n-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und
ihr Natriumsalz , n-Phenyl-benzophenon-2'-carbonsäure-2-ethyIhexylester, 5-Methyl-2-pheny 1-benzoxazol , 3 , n-Dimethoxy-phenylglyoxylsaures Natrium, 1 ,3-Bis(n-methoxyphenyl)-propan-1 ,3- dion , 5-(3 ,3-Dimethyl-2-norbornyliden)-3-penten-2-on , 3-(3'-Sulfo-4'-methyl) benzyIiden-bornan-2-on , 3-(n'-Sulfo) benzylidenbornan-2-on und Salze, 3-(n'-MethyI)-benzyliden-bornan-2-on, 3-Benzyliden-bornan-2-on, n-Methoxy-alpha-cyan-zimtsäurehexylester , 1-(4'-isopropylphenyl)-S-phenylpropan-1 ,3-dϊon, n-lsopropylbenzylsalicylat, n-Methoxy-zimtsäurecyclohexylester und 1-(n-tert-Butylphenyl)-3-(n-methoxyphenyI)-propan-1 ,3-dion .
Bevorzugte UV-Absorber sind die folgenden Produkte, die unter dem Warenzeichen Eusolex (R) (Merck, Darmstadt) bzw. Parsol
(Givaudan , Genf) im Handel sind :
1 -(n-isoproylphenyl)-3-phenyI-1 ,3-propandion (Eusolex 8020) 3-(n-Methylbenzyliden)-D , L-campher (Eusolex 6300) 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure (Eusolex 232) 2-Hydroxy-n-methoxybenzophenon (Eusolex 4360) Benzaldazin (Eusolex 6553) , die in Konzentrationen von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen topischen kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen sind in den folgenden Beispielen nur für einen Lippenpflegestift (mit Sonnenschutz) formuliert worden . Allerdings versteht es sich für den Fachmann von selbεt, daß in gleicher Weise auch andere topϊsche Zubereitungen formuliert werden können, bei denen ebenfalls eine sehr gute Farbstabilität gegeben ist. Diese topischen Formulierungen sind weiterhin insbesondere Badepräparate, Haut- und Haarwaschmittel , Hautpflegemittel , Hautreinigungsmittel, insektenabwehrende Mittel , Fußpflegemittel , Aknemittel , Mittel zur Behandlung von Insektensti sehen, Rasierhilfsmittel, Haarpflegemittel und Sonnenschutzpräparate.
Allgemeines Herstellungsverfahren der Lippenpflegestifte: Auf dem Wasserbad wird bei 90 °C eine Mischung aus 38 Gew. -Teilen Rizinusöl, 7,6 Gew. -Teilen 2-Octyl-dodecanol, 9,5 Gew. -Teilen Glycerinmonorinzinoleat, 5,7 Gew. -Teilen
Candellillawachs, 5,7 Gew. -Teilen Carnaubawachs, 1,9
Gew. -Teilen Paraffinum subliquidum, 1,9 Gew. -Teilen
Cetylalkohol, 1,9 Gew. -Teilen Bienenwachs, 2,8 Gew. -Teile Mikrowachs, 5 Gew. -Teile Myristyllactat und 5 Gew. -Teilen Myristylmyristat erhitzt und gelöst. Daraufhin läßt man auf 75 °C abkühlen und rührt in diese Schmelze (Fettgrundmasse) die in den nachfolgenden Tabellen aufgeführten Stoffe ein und gießt diese Masse in Formen.
Anwendungstest Farbstabilität:
Die gemäß vorstehend beschriebenem Herstellungsverfahren mit der in den Tabellen 1 bis 3 beschriebenen Zusammensetzung hergestellten Lippenpflegestifte wurden anwendungstechniεch über 12 Wochen bei + 50 °C geprüft. Hierbei konnten Tocopheroloxidationsprodukte als intensiv hellgelbe bis dunkelbraun gefärbte Substanzen leicht erkannt werden. Die farbliche Veränderung der Prüfmuster im Vergleich zu einer tocopherolfreien Standardprobe wurde als Maßstab für die Stabilität der Tocopherole im Produkt bewertet.
Die farblichen Veränderungen wurden von einem erfahrenen Anwendungstechniker im Wochenrythmus gemäß folgender Farbkriterien ermittel:
1) Farbe unverändert; ohne Befund.
2) Farbe von hellgelb bis dunkelbraun verfärbt; mit Befund.
Die Zeit in Wochen bis zur beobachteten farblichen Veränderung wurde als Bewertungskriterium für die Wirkung der geprüften Kombinationen gewählt (sh. Tabellen 1 - 6).
In der nachstehenden Tabelle 1 sind als Beispiele 1 bis 6 Lippenpflegestifte formuliert und getestet worden, die 5 % D-alpha
Tocopherol enthalten und durch Zusätze von Ascorbylpalmitat oder Citrem oder durch Kombination von Ascorbylpalmitat und Citrem stabilisiert sind.
Es konnte gezeigt werden, daß eine maximale Farbstabilisierung erreicht wird , wenn Citrem und Ascorbylpalmitat in Kombination verwendet werden (Beispiele 6 und 7) . Die Beispiele 8 bis 14 in Tabelle 2 beschreiben ebenfalls D-alpha-Tocopherol enthaltende Lippenpflegestifte unter Verwendung von Lichtschutzmitteln , wobei auch hier gezeigt werden konnte, daß eine Kombiantion von Citrem und Ascorbylpalmitat zu einer optimalen Farbstabilisierung führt (sh. Beispiele 13 und 14) .
In der Tabelle 3 wurde in den Beispielen 15 bis 21 ein Lippenpflegestift formuliert und getestet, der als Wirkstoff ein DMischtocopherol enthielt. In der Tabelle 4 wurde in den Beispielen 22 bis 28 ein Lippenpflegestift formuliert und getestet, dem ein Sonnenschutz zugemischt worden war. Auch in diesen Fällen führte eine Kombination von Citrem und Ascorbylpalmitat zu Lippenpflegestrften , die eine optimale Farbstabilität aufweisen (sh. Beispiele 20/21 und 27/28) .
I n den Tabellen 5 und 6 ist schließlich mittels der Vergleichsbeispiele 1 bis 12 ein Lippenpflegestift, der als Wirkstoff D-alpha-Tocopherol-Acetat enthält, formuliert und getestet worden , wie er als Handelsprodukt vertrieben wird . Diese Lippenpflegestifte sind ohne Zusatz von UV-Absorbern farbstabil (Vergleichsbeiεpiele 1 bis 5 ) . Fügt man allerdings einen UV-Absorber hinzu , so wird die Farbstabilϊtät dieser Stifte drastisch reduziert und man erhält in den Vergleichsbeispielen 6 bis 12 deutlich schlechtere Werte als bei den entsprechenden erfϊndungsgemäßen Formulierungen , wie sie in den Beispielen 13 und 14 sowie 27 der Tabellen 1 - 4 gefunden wurden .
Claims
1 . Topische kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen mit einem Gehalt an Fettstoffen und freien Tocopherolen , dadurch gekennzeichnet, daß zur Farbstabilisierung Ascorbinsäureester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen und Citronensäureester von Partialglyceriden von Fettsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen enthalten sind .
2. Topische Zubereitungen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß freie Tocopherole in Mengen von 1 bis 10 Gew. -% der Zubereitung und die Ascorbinsäureester und Citronensäureester in Mengen von jewei ls 0 , 1 bis 1 0 Gew . -%, bezogen auf die Tocopherolmenge , enthalten sind .
3. Topische Zubereitungen nach Anspruch 1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich Ultraviolettstrahlen-Filtersubstanzen enthalten sind .
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