EP0405237A1 - Fotografisches Verarbeitungsverfahren - Google Patents

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EP0405237A1
EP0405237A1 EP90111253A EP90111253A EP0405237A1 EP 0405237 A1 EP0405237 A1 EP 0405237A1 EP 90111253 A EP90111253 A EP 90111253A EP 90111253 A EP90111253 A EP 90111253A EP 0405237 A1 EP0405237 A1 EP 0405237A1
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EP
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bath
stabilizing
bleach
stabilizing bath
fixing
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EP90111253A
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Erika Spriewald
Gustav Dipl.-Ing. Tappe
Heinz Dr. Meckl
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Agfa Gevaert AG
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Agfa Gevaert AG
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3046—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes

Definitions

  • the invention relates to a photographic processing method for color paper with the steps of developing, bleach-fixing and stabilizing
  • the purpose of the stabilization solution is to convert the chemicals remaining in the supervisory images, which come from the material itself as well as from the processing solutions and which are no longer washed out due to the lack of watering, into a form that the image remains in for a long time its quality is not affected.
  • bleaching and fixing are usually carried out together in a bleach-fixing bath, the iron ammonium complex salt of ethylenediaminetetraacetic acid (FeNH4EDTA) being a common bleaching agent and ammonium or sodium thiosulfate being a common fixing agent.
  • FeNH4EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • EP-B 158 369 describes an aqueous-free processing method from color development, bleach-fixing, stabilizing and drying, in which the bleach-fixing solution FeNH4EDTA, free EDTA, (NH4) 2S2O3 and (NH4) 2SO3 and the stabilizing solution acetic acid, formaldehyde, thiabenzazole, 1-hydroxyethane Contains -1,1-diphosphonic acid (HEDP) and potassium alum.
  • the bleach-fixing solution FeNH4EDTA, free EDTA, (NH4) 2S2O3 and (NH4) 2SO3
  • the stabilizing solution acetic acid formaldehyde, thiabenzazole, 1-hydroxyethane Contains -1,1-diphosphonic acid (HEDP) and potassium alum.
  • Bleach-fix baths are regenerated in minilabs with the smallest possible volume per m2.
  • FeNH4EDTA the iron ammonium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid (Fe (NH anstelle) 2DTPA) is used.
  • the object of the invention is to provide a system in which the bleach-fixing bath and stabilizing bath are coordinated with one another in such a way that the aforementioned disadvantages do not occur and colored top images of excellent quality - in particular with regard to color density, residual silver content and stability - are obtained.
  • a compound of the formula Fe (X) 2DTPA in which X is alkali or ammonium, preferably Fe (NH4) 2DTPA or FeNa2DTPA, is used as the bleaching agent of the bleach-fixing bath and the stabilizing bath contains a fungicide, HEDP and a hexametaphosphate .
  • the invention therefore relates to an aqueous-free process for producing colored top images by developing, bleach-fixing, stabilizing and drying, characterized in that the bleach-fixing bath as a bleaching agent is a compound of the formula Fe (X) 2DTPA, in which X is alkali or ammonium, and the stabilizing bath Contains fungicide, HEDP and a hexametaphosphate.
  • the bleach-fixing bath as a bleaching agent is a compound of the formula Fe (X) 2DTPA, in which X is alkali or ammonium
  • the stabilizing bath Contains fungicide, HEDP and a hexametaphosphate.
  • the bleach-fixing bath preferably contains the bleaching agent in an amount of 0.1 to 0.5 mol / l.
  • the stabilizing bath contains 1x10 ⁇ 3 to 5x10 ⁇ 2 mol / l fungicide, 1x10 ⁇ 3 to 5x10 ⁇ 2 mol / l HEDP and 5x10 ⁇ 4 to 5x10 ⁇ 2 mol / l hexametaphosphate.
  • Suitable fungicides are e.g. Benzoic acid, sorbic acid and isothazolones.
  • this precipitation in the stabilizing bath can be prevented by complexing agents of all known classes, for example by aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, citric acid, polymaleic acid or phosphonobutane tricarboxylic acid.
  • complexing agents of all known classes for example by aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, citric acid, polymaleic acid or phosphonobutane tricarboxylic acid.
  • a color photographic recording material which is suitable for the processing method according to the invention was produced by applying the following layers in the order given to a layer support on paper coated on both sides with polyethylene.
  • the quantities given relate to 1 m2.
  • the corresponding amounts of AgNO3 are given.
  • a step wedge is exposed on the photographic material described above and processed as follows: Develop 45s 35 ° C Fix bleach 45s 35 ° C Water 4-stage counterflow cascade, each 22.5s 30 ° C dry
  • the individual processing baths had the following composition: developer water 800 ml Ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) 3.0 g 4,5-dihydroxy-1,3-benzenedisulfonic acid, disodium salt 0.3 g Sodium chloride 2.0 g Triethanolamine 8.0 g N, N-diethyl-hydroxylamine, 85% by weight 5.0 ml 4- (N-ethyl-N-2-methanesulfonylaminoethyl) -2-methylphenylenediamine sesquisulfate monohydrate (CD3) 5.0 g Fill up potassium carbonate with water to 1 liter; pH 10 25.0 g Bleach-fixer water 800 ml Sodium sulfite 20 g Ammonium thiosulfite 110 g Fe (NH4) 2 DTPA 140 g DTPA 8 g 3-mercapto-1,2,4-triazole 1 g Silver chloride 4 g Make up to 1 liter with water and adjust to pH
  • the total water consumption is 2 liters per m2.
  • the step wedges thus obtained are subjected to storage at 60 ° C. and 90% relative humidity for 7 days.
  • Material according to Example 1 is processed in an aqueous-free process.
  • Composition of the stabilizing bath A water 800 ml Ethylenediaminetetraacetic acid 0.5 g Sodium sulfite 2 g Hydroxyethane diphosphonic acid 4 g Benzoic acid 1 g Make up to 1 liter with water, adjust to pH 5.0.
  • Tank 1 800 ml stabilizing bath + 200 ml bleach-fixing bath
  • Tank 2 960 ml stabilizing bath + 40 ml bleach-fixing bath
  • Tank 3 992 ml stabilizing bath + 8 ml bleach-fixing bath
  • Tank 4 998 ml stabilizing bath + 2 ml bleach-fixing bath
  • the stabilizing bath consumption is 250 ml / m2.
  • Stabilizing bath B water 800 ml Ethylenediaminetetraacetic acid 5 g Sodium sulfite 2 g Hydroxyethane diphosphonic acid 4 g Benzoic acid 1 g Make up to 1 liter with water and adjust to pH 5.0.
  • the stabilizing bath consumption corresponds to example 2.
  • Stabilizing bath C water 800 ml Sodium hexametaphosphate 2 g Sodium sulfite 2 g Hydroxyethane diphoshonic acid 4 g Benzoic acid 1 g Make up to 1 liter with water and adjust to pH 5.0.
  • the stabilizing bath consumption corresponds to example 2.
  • step wedges obtained with this process are stored together with the wedges of Examples 1, 2 and 3 under the specified conditions.
  • the table shows that during the transition from processing with washing to a water-free process, a precipitate occurs in the first stabilizing solution tank, which is prevented by increasing the amount of aminopolycarboxylic acid, but this advantage must be bought with a considerable increase in fog (increase D min ) .
  • Sodium hexametaphosphate also prevents the formation of precipitates, but additionally also leads to a lowering of the fog compared to normally watered samples.

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Abstract

Ein wässerungsfreies Verarbeitungsverfahren führt dann zu guten fotografischen Eigenschaften, ohne daß sich im Stabilisierbad ein Niederschlag absetzt, wenn das Bleichfixierbad als Bleichmittel eine Verbindung der Formel Fe(X)2DTPA, worin X Alkali oder Ammonium bedeutet, und das Stabilisierbad ein Fungizid, HEDP und ein Hexametaphosphat enthält.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein fotografisches Verarbeitungs­verfahren für Colorpapier mit den Schritten Entwickeln, Bleichfixieren und Stabilisieren
  • Die Herstellung farbfotografischer Aufsichtsbilder wurde bisher nahezu ausschließlich von großen Entwicklungs­anstalten vorgenommen, die die angelieferten Negativ­filme entwickelten und unter Benutzung von Farbnegativ­papier die farbigen Aufsichtsbilder herstellten. Der Vorteil der großen Entwicklungsanstalten liegt unter anderem darin, gut für eine Entsorgung der anfallenden verbrauchten Verarbeitungslösungen, insbesondere des Waschwassers für die Schlußwässerung sorgen zu konnen. Nachteilig ist, daß der Kunde oft längere Zeit auf seine Bilder warten muß.
  • Aus diesem Grunde wurden kleine Vorrichtungseinheiten entwickelt, die in Kundennähe installiert werden und dem Kunden die fertigen Bilder im Extremfall bereits eine Stunde nach dem Einliefern des belichteten Filmes aus­händigen können. Diese Vorrichtungen wurden unter anderem durch die Entwicklung einer Prozeßvariante mög­lich, die auf die Schlußwässerung verzichtet und an­stelle dessen die entwickelten, gebleichten und fi­xierten Bilder mit einer Stabilisierungslösung be­handelt. Die neuen Vorrichtungen ("Minilab") kommen daher ohne Frischwasserzufuhr aus und produzieren auch kein Abwasser. Die verbrauchten Verarbeitungslösungen werden in Kanistern gesammelt und von Zeit zu Zeit entsorgt.
  • Die Stabilisierungslösung hat die Aufgabe, die in den Aufsichtsbildern verbleibenden Chemikalien, die sowohl aus dem Material selbst als auch aus den Verarbeitungs­lösungen stammen und die infolge der fehlenden Wässerung nicht mehr ausgewaschen werden, in eine Form zu über­führen, die das Bild auch über lange Zeit in seiner Qualität nicht beeinträchtigt.
  • Bleichen und Fixieren wird in Minilabs üblicherweise gemeinsam in einem Bleichfixierbad durchgeführt, wobei das Eisenammoniumkomplexsalz der Ethylendiamintetra­essigsäure (FeNH₄EDTA) ein gebräuchliches Bleichmittel und Ammonium- oder Natriumthiosulfat ein gebräuchliches Fixiermittel sind.
  • So beschreibt beispielsweise EP-B 158 369 ein wässe­rungsfreies Verarbeitungsverfahren aus Farbentwicklung, Bleichfixieren, Stabilisieren und Trocknen, bei dem die Bleichfixierlösung FeNH₄EDTA, freie EDTA, (NH₄)₂S₂O₃ und (NH₄)₂SO₃ und die Stabilisierlösung Essigsäure, Formal­dehyd, Thiabenzazol, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) und Kaliumalaun enthält.
  • Diese Kombination aus Bleichfixierbad und Stabilisierbad weist Nachteile auf.
  • Bleichfixierbäder werden in Minilabs mit einem möglichst geringen Volumen pro m² regeneriert.
  • So ergibt sich ein wesentlich langsamerer Austausch der Badlösung als im Normalfall, besonders bei Minilabs mit relativ geringem Durchsatz an Colorpapier. Daraus folgt, daß das Sulfit der Badlösung durch den Luftsauerstoff oxidiert wird, die Stabilität des Thiosulfats nicht mehr gesichert ist und schließlich ein Niederschlag aus Schwefel ausfällt.
  • Diesen Mißstand kann man weitgehend beheben, wenn man anstelle von FeNH₄EDTA das Eisenammoniumsalz der Di­ethylentriaminpentaessigsäure (Fe(NH₄)₂DTPA) verwendet.
  • Der Nachteil einer Kombination dieses vorteilhaften Bleichfixierbades mit einem nachfolgenden Stabilisier­bad, das HEDP enthält, besteht darin, daß im Gebrauchs­ zustand des Stabilisierbades ein Niederschlag entsteht. Die durch Einschleppung im Stabilisierbad entstehende Konzentration des DTPA kann diesen Niederschlag nicht verhindern. Ebensowenig gelingt das mit den in manchen Stabilisierbädern im Bereich von 0,2 bis 2 g/l enthal­tenen Aminopolycarbonsäuren.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, ein System zur Verfügung zu stellen, bei dem Bleichfixierbad und Stabilisierbad so aufeinander abgestimmt sind, daß die vorerwähnten Nachteile nicht auftreten und dennoch farbige Aufsichts­bilder hervorragende Qualität - insbesondere hinsicht­lich Farbdichte, Restsilbergehalt und Stabilität - erhalten werden.
  • Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß als Bleichmittel des Bleichfixierbades eine Verbindung der Formel Fe(X)₂DTPA, worin X Alkali oder Ammonium bedeutet, vorzugsweise Fe(NH₄)₂DTPA oder FeNa₂DTPA, eingesetzt wird und das Stabilisierbad ein Fungizid, HEDP und ein Hexametaphosphat enthält.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein wässerungsfreies Verfahren zur Herstellung farbiger Aufsichtsbilder durch Entwickeln, Bleichfixieren, Stabilisieren und Trocknen, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichfixierbad als Bleichmittel eine Verbindung der Formel Fe(X)₂DTPA, worin X Alkali oder Ammonium bedeutet, und das Stabili­sierbad ein Fungizid, HEDP und ein Hexametaphosphat enthält.
  • Vorzugsweise enthält das Bleichfixierbad das Bleichmit­tel in einer Menge von 0,1 bis 0,5 Mol/l. Vorzugsweise enthält das Stabilisierbad 1x10⁻³ bis 5x10⁻² Mol/l Fun­gizid, 1x10⁻³ bis 5x10⁻² Mol/l HEDP und 5x10⁻⁴ bis 5x10⁻² Mol/l Hexametaphosphat. Geeignete Fungizide sind z.B. Benzoesäure, Sorbinsäure und Isothazolone.
  • Grundsätzlich läßt sich zwar dieser Niederschlag im Sta­bilisierbad durch Komplexbildner aller bekannten Klassen verhindern, z.B. durch Aminopolycarbonsäuren, Aminopoly­phosphonsäuren, Citronensäure, Polymaleinsäure oder Phosphonobutantricarbonsäure. Da jedoch die meisten davon die Wirkung des im Stabilisierbad üblicherweise enthaltenden HEDP als Eisenmaskierungsmittel behindern und somit die bei Tropenlagerung entstehende Vergilbung nicht genügend unterdrücken, bleibt, wie überraschend gefunden wurde, nur die Klasse der Phosphor- und der Phosphonsäuren als geeignet übrig, im optimalen Fall Natriumhexametaphosphat.
    • Beispiel
  • Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, welches für das erfindungsgemäße Verarbeitungsverfahren geeignet ist, wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger auf beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf­getragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die ent­sprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.
    • Schichtaufbau:
    • 1. Schicht (Substratschicht):
      0,2 g Gelatine
    • 2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
      blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-­% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
      1,38 g Gelatine
      0,95 g Gelbkuppler Y
      0,29 g Trikresylphosphat (TKP)
    • 3. Schicht (Schutzschicht)
      1,1 g Gelatine
      0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon
      0,06 g Dibutylphthalat (DBP)
    • 4. Schicht (grünempfindliche Schicht)
      grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
      1,08 g Gelatine
      0,41 g Purpurkuppler M
      0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon
      0,34 g DBP
      0,04 g TKP
    • 5. Schicht (UV-Schutzschicht)
      1,15 g Gelatine
      0,6 g UV-Absorber der Formel
      Figure imgb0001
       0,045g 2,5-Dioctylhydrochinon
      0,04 g TKP
    • 6. Schicht (rotempfindliche Schicht)
      rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
      0,75 g Gelatine
      0,36 g Blaugrünkuppler C
      0,36 g TKP
    • 7. Schicht (UV-Schutzschicht)
      0,35 g Gelatine
      0,15 g UV-Absorber gemäß 5. Schicht
      0,2 g TKP
    • 8. Schicht (Schutzschicht)
      0,9 g Gelatine
      0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
      Figure imgb0002
  • Die Kuppler entsprachen folgenden Formeln:
    Figure imgb0003
    • Beispiel 1 (Vergleich)
  • Ein Stufenkeil wird auf das oben beschriebene foto­grafische Aufzeichnungsmaterial aufbelichtet und wie folgt verarbeitet:
    Entwickeln 45s 35°C
    Bleichfixieren 45s 35°C
    Wässern 4-stufige Gegenstromkaskade, je
    22,5s 30°C
    Trocknen
  • Die einzelnen Verarbeitungsbäder hatten die folgende Zusammensetzung:
    Entwickler
    Wasser 800 ml
    Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) 3,0 g
    4,5-Dihydroxy-1,3-benzoldisulfonsäure, Di-natriumsalz 0,3 g
    Natriumchlorid 2,0 g
    Triethanolamin 8,0 g
    N,N-Diethyl-hydroxylamin, 85 gew.-%ig 5,0 ml
    4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonylaminoethyl)-2-methylphenylendiamin-sesquisulfatmonohydrat (CD3) 5,0 g
    Kaliumcarbonat mit Wasser auffüllen auf 1 Liter; pH 10 25,0 g
    Bleichfixierbad
    Wasser 800 ml
    Natriumsulfit 20 g
    Ammoniumthiosulfit 110 g
    Fe(NH₄)₂ DTPA 140 g
    DTPA 8 g
    3-Mercapto-1,2,4-triazol 1 g
    Silberchlorid 4 g
    Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen und auf pH 5,0 stellen.
  • Der Gesamtwasserverbrauch beträgt 2 Liter pro m².
  • Die damit erhaltenen Stufenkeile werden einer Lagerung bei 60°C und 90 % relativer Feuchte über 7 Tage unter­worfen.
  • Ergebnisse siehe Tabelle.
    • Beispiel 2 (Vergleich)
  • Material gemäß Beispiel 1 wird in einem wässerungsfreien Prozeß verarbeitet.
    Entwickler 45 s 35°
    Bleichfixierbad 45 s 35°
    Stabilisierbad 4-stufige Gegenstromkaskade, je
    22,5 s 35°
    Trocknung
    Entwickler und Bleichfixierbad entsprachen Beispiel 1
    Zusammensetzung des Stabilisierbades A
    Wasser 800 ml
    Ethylendiamintetraessigsäure 0,5 g
    Natriumsulfit 2 g
    Hydroxyethandiphosphonsäure 4 g
    Benzoesäure 1 g
    Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen, auf pH 5,0 stellen.
  • Herstellung des Gebrauchszustandes in den vier zu einer Kaskade zusammengefaßten Stabilisierbadtanks:
    Tank 1 : 800 ml Stabilisierbad + 200 ml Bleichfixierbad
    Tank 2 : 960 ml Stabilisierbad + 40 ml Bleichfixierbad
    Tank 3 : 992 ml Stabilisierbad + 8 ml Bleichfixierbad
    Tank 4 : 998 ml Stabilisierbad + 2 ml Bleichfixierbad
  • Der Stabilisierbadverbrauch beträgt 250 ml/m².
  • Die mit diesem Prozeß erhaltenen Stufenkeile werden gemeinsam mit den in Beispiel 1 gewonnenen Keilen ge­lagert. Ergebnisse siehe Tabelle.
    • Beispiel 3 (Vergleich)
  • Material und Verarbeitung mit Ausnahme des Stabilisier­bades entsprachen Beispiel 2.
    Stabilisierbad B
    Wasser 800 ml
    Ethylendiamintetraessigsäure 5 g
    Natriumsulfit 2 g
    Hydroxyethandiphosphonsäure 4 g
    Benzoesäure 1 g
    Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen und auf pH 5,0 stellen.
  • Der Gebrauchszustand der 4 Stabilisierbadtanks wurde wie in Beispiel 2 hergestellt.
  • Der Stabilisierbadverbrauch entspricht Beispiel 2.
  • Lagerung gemeinsam mit den Keilen der Beispiele 1 und 2 unter den angegebenen Bedingungen. Ergebnisse siehe Tabelle
    • Beispiel 4 (erfindungsgemäß)
  • Material und Verarbeitung mit Ausnahme des Stabilisier­bades entsprachen Beispiel 2.
    Stabilisierbad C
    Wasser 800 ml
    Natriumhexametaphosphat 2 g
    Natriumsulfit 2 g
    Hydroxyethandiphoshonsäure 4 g
    Benzoesäure 1 g
    Mit Wasser auf 1 Liter auffüllen und auf pH 5,0 stellen.
  • Der Gebrauchszustand der 4 Stabilisierbadtanks wurde wie in Beispiel 2 hergestellt.
  • Der Stabilisierbadverbrauch entspricht Beispiel 2.
  • Die mit diesem Prozeß erhaltenen Stufenkeile werden ge­meinsam mit den Keilen der Beispiele 1, 2 und 3 unter den angegebenen Bedingungen gelagert.
    • Stehprüfung
  • Von den Stabilisierbädern der Beispiele 2, 3 und 4 wurden jeweils aus Tanks Proben entnommen und 4 Tage lang bei Raumtemperatur stehengelassen. Über das even­tuelle Auftreten eines Niederschlags siehe Tabelle. Tabelle
    Differenz von D min nach 7 Tagen bei 60°C, 90 % rel. F.(x 100) Niederschlag nach 4 Tagen Stehzeit
    gelb purpur blaugrün
    Beispiel 1 Wässerung 12 5 1 -
    Beispiel 2 Stabilisierbad A 13 5 1 Niederschlag
    Beispiel 3 Stabilisierbad B 19 7 2 Kein Niederschlag
    Beispiel 4 Stabilisierbad C 11 3 0 Kein Niederschlag
  • Die Tabelle zeigt, daß beim Übergang von der Verarbei­tung mit Wässerung zu einem wässerungsfreien Verfahren ein Niederschlag im ersten Stabilisierlösungstank auf­tritt, der zwar durch Erhöhung der Menge an Aminopoly­carbonsäure unterbunden wird, daß dieser Vorteil aber mit einer erheblichen Schleiererhöhung (Anstieg Dmin) erkauft werden muß.
  • Natriumhexametaphosphat verhindert ebenfalls die Nieder­schlagsbildung, sogt aber zusätzlich sogar für eine Schleiererniedrigung gegenüber normal gewässerten Proben.

Claims (2)

1. Wässerungsfreies Verfahren zur Herstellung farbiger Aufsichtsbilder durch Entwickeln, Bleichfixieren, Stabilisieren und Trocknen, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichfixierbad als Bleichmittel eine Ver­bindung der Formel Fe(X)₂DTPA, worin X Alkali oder Ammonium bedeutet, und das Stabilisierbad ein Fun­gizid, Hydroxyethandiphosphonsäure und ein Hexa­metaphosphat enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Bleichmittel Fe(NH₄)₂DTPA oder FeNa₂DTPA verwendet wird.
EP90111253A 1989-06-27 1990-06-14 Fotografisches Verarbeitungsverfahren Expired - Lifetime EP0405237B1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0611990A1 (de) * 1993-02-17 1994-08-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographische Zusammensetzung und ein Verarbeitungsverfahren unter Verwendung dieser Zusammensetzung

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5945262A (en) * 1995-12-14 1999-08-31 Agfa-Gevaert, N.B. Correcting liquid for a silver imaged lithographic printing plate
KR100414642B1 (ko) * 2000-06-20 2004-01-13 김찬근 문틀과 문짝의 결합시 평면을 갖는 방음 및 방화문과문틀의 결합구조

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0158369A2 (de) * 1981-07-21 1985-10-16 Konica Corporation Methode zur Stabilisierung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterials
EP0296854A2 (de) * 1987-06-24 1988-12-28 Konica Corporation Verfahren zur Behandlung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterials

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4601975A (en) * 1983-12-23 1986-07-22 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Method for processing light-sensitive silver halide color photographic material
JPS63129341A (ja) * 1986-11-19 1988-06-01 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−反転写真感光材料の処理方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0158369A2 (de) * 1981-07-21 1985-10-16 Konica Corporation Methode zur Stabilisierung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterials
EP0296854A2 (de) * 1987-06-24 1988-12-28 Konica Corporation Verfahren zur Behandlung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterials

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0611990A1 (de) * 1993-02-17 1994-08-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographische Zusammensetzung und ein Verarbeitungsverfahren unter Verwendung dieser Zusammensetzung
US5543272A (en) * 1993-02-17 1996-08-06 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographic composition having fixing capacity and a method for processing using the same

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