EP0378800B1 - Verfahren zur alkalischen Reinigung von cellulosehaltigen Fasermaterialien - Google Patents
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- D06L1/14—De-sizing
Definitions
- the invention relates to a process for the alkaline cleaning of cellulose-containing fiber materials and the use of phase transfer catalysts in the alkali stage for cleaning cellulose-containing fiber materials.
- Cotton contains natural impurities, for example waxes, wax-like substances, proteins, seed husks, fruit capsules and pectins, as well as impurities that were applied as foreign substances in the course of processing, for example sizing and harvesting aids. It is the task of the pretreatment to remove these substances as completely as possible from the fiber materials, to make the cellulose-containing fiber materials more hydrophilic for the subsequent finishing processes and to give them increased absorbency. The pretreatment process with which these effects are achieved is called the alkali stage.
- the alkali stage is usually at temperatures between 90 and 140 ° C without pressure (boiling) or under pressure (humidification) with 1.5 to 12 percent by weight sodium hydroxide solution in the presence carried out by wetting and / or dispersing agents (Chwalla / Anger: “Handbuch der Textilosstoff", Chapter 3.9, Verlag Chemie Weinheim 1977).
- wetting and / or dispersing agents Chwalla / Anger: "Handbuch der Textilosstoff", Chapter 3.9, Verlag Chemie Weinheim 1977.
- the liquor: fabric weight ratio is pressed between, for example, 0.7 and 1.2 and with steam, optionally under pressure to 95 to 100 ° C. heated up. After lingering at this temperature for 1 to 3 hours, washing is carried out at 90 to 100 ° C. With the hot dwell process, the dwell temperature is between 40 and 60 ° C. However, in order to get well-boiled cotton goods, a longer treatment time of up to 10 hours and a higher amount of alkali are required compared to the pad roll process.
- the object of the invention was therefore to develop a process which enables the alkaline treatment of cellulose-containing fiber materials to be carried out at low temperatures without prolonging the treatment time and without deteriorating the quality of the fiber materials.
- the invention accordingly relates to a process for the alkaline cleaning of cellulose fibers, which thereby characterized in that cellulose-containing fiber materials with alkaline liquors containing 15 to 150 g of alkali, 1 to 10 g of active substance phase transfer catalysts and 0 to 5 g of alkyl and / or alkenyl alcohols with 1 to 18 atoms per liter of liquor at temperatures between 30 and 70 ° C wetted, then squeezed and washed after 10 to 200 minutes at temperatures between 90 and 105 ° C at temperatures between 30 and 90 ° C.
- the cellulose-containing fiber materials are preferably wetted with alkaline liquors which contain 2 to 7 g of active substance phase transfer catalysts and 0 to 2 g of alkyl and / or alkenyl alcohols having 6 to 12 carbon atoms per liter of liquor.
- Another subject of the invention is the use of 1 to 10 g of active substance phase transfer catalysts per liter of liquor and 0 to 5 g of alkyl and / or alkenyl alcohols with 1 to 18 carbon atoms per liter of liquor in the alkali stage for cleaning cellulosic fiber materials.
- Suitable phase transfer catalysts are quaternary ammonium compounds, planar macrocyclic polyethers, so-called crown ethers (Römpps Chemie-Lexikon, 8th edition, p. 2258, Franck'sche Verlags Stuttgart 1983) and / or cryptates (Römpps Chemielexikon, 8th edition, p. 2261 , Franck'sche Verlag Stuttgart 1983).
- Quaternary ammonium compounds and in particular those of the general formula I are preferred in which the radicals R1 and R2 are methyl, R3 is a straight or branched chain, cyclic or noncyclic alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 C atoms, R4 is a straight or branched chain alkyl or alkenyl radical having 1 to 14 C atoms or one Benzyl radical and X is a halogen, sulfate, lactate, acetate or citrate anion.
- Quaternary ammonium compounds are produced by known industrial processes, for example by reacting tertiary amines with one or two long-chain alkyl and / or alkenyl radicals with alkylating reagents such as methyl chloride, methyl bromide, dimethyl sulfate or benzyl chloride (Winnacker / Küchler: "Chemical technology” 4th ed., Volume 7, pp. 126 to 128, Carl Hanser Verlag, Kunststoff 1986).
- phase transfer catalysts together with alkyl and / or alkenyl alcohols with 1 to 18 carbon atoms, preferably with 6 to 12 carbon atoms.
- Alkyl and / or alkenyl alcohols can be straight and / or branched, natural and / or synthetic in origin. Ethanol, butanol, pentanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, hexadecanol, octadecanol and / or octadecenol are examples of alkyl and / or alkenyl alcohols to be used according to the invention.
- Cellulose-containing fiber materials such as cotton and / or jute are first made with alkaline liquors, which are 15 to 150 g per liter Contain alkali, for example NaOH and / or KOH, 1 to 10 g of active substance phase transfer catalysts and 0 to 5 g of alkyl and / or alkenyl alcohols with 1 to 18 C atoms, for example on a Benz laboratory continuous system at temperatures between 30 and 70 ° C wetted. After squeezing, the fiber materials, which are wound on, for example, chewing, are left to rotate for 10 to 200 minutes at temperatures between 90 and 105.degree. The fiber materials are then washed at temperatures between 30 and 90 ° C.
- alkaline liquors which are 15 to 150 g per liter Contain alkali, for example NaOH and / or KOH, 1 to 10 g of active substance phase transfer catalysts and 0 to 5 g of alkyl and / or alkenyl alcohols with 1 to 18 C atom
- the temperature required for washing the cellulose-containing fiber materials can be significantly reduced and / or the total time of the alkali stage is significantly reduced.
- waxes and / or wax-like substances can be largely removed from cellulose-containing fiber materials at temperatures between 30 and 90 ° C. by washing out. Fiber materials with good absorbency are obtained.
- Penetration measurements were carried out to determine the saponification rate.
- glass capillaries filled with cotton wax were immersed in sodium hydroxide solution containing quaternary ammonium compounds.
- the solutions were each in a test tube which was immersed in a temperature-controlled water bath.
- the penetration height in the capillaries which is characterized by a dark discoloration of the wax, was determined with the aid of a cathetometer to within 1/100 mm.
- Tables 1 and 2 contain the results of the penetration measurements. Unless otherwise stated, solutions with 60 g / l NaOH and 5 g / l active substance quaternary ammonium compound were used.
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Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur alkalischen Reinigung von cellulosehaltigen Fasermaterialien sowie die Verwendung von Phasentransferkatalysatoren in der Alkalistufe zur Reinigung von cellulosehaltigen Fasermaterialien.
- Baumwolle enthält natürliche Verunreinigungen, beispielsweise Wachse, wachsartige Substanzen, Proteine, Samenschalen, Fruchtkapsein und Pektine, sowie Verunreinigungen, die im Zuge der Verarbeitung als Fremdsubstanzen aufgebracht wurden, beispielsweise Schlichten und Erntehilfen. Es ist die Aufgabe der Vorbehandlung, diese Stoffe möglichst vollständig von den Fasermaterialien zu entfernen, die cellulosehaltigen Fasermaterialien für die nachfolgenden Veredlungsprozesse hydrophiler zu machen und ihnen eine erhöhte Saugfähigkeit zu verleihen. Der Vorbehandlungsprozeß, mit dem diese Effekte erzielt werden, wird als Alkalistufe bezeichnet. Da der Schmelzbereich der Wachse, insbesondere des Baumwollwachses zwischen 75 und 85 °C liegt, wird die Alkalistufe üblicherweise bei Temperaturen zwischen 90 und 140 °C ohne Druck (Abkochen) oder unter Druck (Beuchen) mit 1,5 bis 12 gewichtsprozentiger Natronlauge in Gegenwart von Netz- und/oder Dispergiermitteln durchgeführt (Chwalla/Anger: "Handbuch der Textilhilfsmittel", Kapitel 3.9, Verlag Chemie Weinheim 1977) ). Durch Variation von Temperatur, Zeit und Alkalikonzentration ist es möglich, die Alkalistufe dem vorliegenden Material und dem Maschinentyp anzupassen. Beim Pad Roll-Verfahren wird nach dem Tränken mit den Flotten bei Temperaturen zwischen 30 und 70 °C zwischen Rollenpressen auf ein Gewichtsverhältnis Flotte : Gewebe zwischen beispielsweise 0,7 und 1,2 abgepreßt und mit Wasserdampf, gegebenenfalls unter Druck auf 95 bis 100 °C aufgeheizt. Nach 1- bis 3stündigem Verweilen bei dieser Temperatur wird bei 90 bis 100 °C ausgewaschen. Beim Warmverweilverfahren liegt die Verweiltemperatur zwischen 40 und 60 °C. Um jedoch gut abgekochte Baumwollware zu bekommen, ist im Vergleich zum Pad Roll-Verfahren eine längere Behandlungsdauer von bis zu 10 Stunden und eine höhere Einsatzmenge an Alkali erforderlich.
- Mit den hohen Arbeitstemperaturen der Alkalistufe ist jedoch ein erheblicher Energieverbrauch verbunden. Die Aufgabe der Erfindung bestand daher in der Entwicklung eines Verfahrens, das die Durchführung der alkalischen Behandlung cellulosehaltiger Fasermaterialien bei niedrigen Temperaturen ohne Verlängerung der Behandlungsdauer und ohne Verschlechterung der Qualität der Fasermaterialien ermöglicht.
- Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Verseifung von Baumwollwachs, dessen Solubilisierung sowie die Solubilisierung anhaftender Begleitstoffe wie Schlichten in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren beschleunigt wird, wodurch das Auswaschen cellulosehaltiger Fasermaterialien bei niedrigeren Temperaturen durchgeführt werden kann, ohne die Behandlungsdauer zu verlängern und ohne Verschlechterung der Qualität der Fasermaterialien.
- Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur alkalischen Reinigung von Cellulosefasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man cellulosehaltige Fasermaterialien mit alkalischen Flotten, die pro Liter Flotte 15 bis 150 g Alkali, 1 bis 10 g Aktivsubstanz Phasentransferkatalysatoren und 0 bis 5 g Alkyl- und/oder Alkenylalkohole mit 1 bis 18 CAtomen enthalten, bei Temperaturen zwischen 30 und 70 °C benetzt, anschließend abgequetscht und nach 10 bis 200 minütigem Verweilen bei Temperaturen zwischen 90 und 105 °C bei Temperaturen zwischen 30 und 90 °C wäscht.
- Vorzugsweise werden die cellulosehaltigen Fasermaterialien mit alkalischen Flotten, die pro Liter Flotte 2 bis 7 g Aktivsubstanz Phasentransferkatalysatoren und 0 bis 2 g Alkyl- und/oder Alkenylalkohole mit 6 bis 12 C-Atomen enthalten, benetzt.
- Weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von 1 bis 10 g Aktivsubstanz Phasentransferkatalysatoren pro Liter Flotte und 0 bis 5 g Alkyl- und/oder Alkenylalkohole mit 1 bis 18 C-Atomen pro Liter Flotte in der Alkalistufe zur Reinigung von cellulosehaltigen Fasermaterialien.
- Als Phasentransferkatalysatoren eignen sich quartäre Ammoniumverbindungen, planar gebaute makrocyclische Polyether, sogenannte Kronenether (Römpps Chemie-Lexikon, 8. Auflage, S. 2258, Franck'sche Verlagshandlung Stuttgart 1983) und/oder Kryptate (Römpps Chemielexikon, 8. Auflage, S. 2261, Franck'sche Verlagshandlung Stuttgart 1983). Vorzugsweise werden quartäre Ammoniumverbindungen und insbesondere solche der allgemeinen Formel I
in der die Reste R¹ und R² Methyl, R³ einen gerad- oder verzweigtkettigen, cyclischen oder nichtcyclischen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, R⁴ einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 14 C-Atomen oder einen Benzylrest und X ein Halogen-, Sulfat-, Lactat-, Acetat- oder Citratanion bedeutet, eingesetzt. Quartäre Ammoniumverbindungen werden nach bekannten großtechnischen Verfahren hergestellt, indem beispielsweise tertiäre Amine mit einem oder zwei langkettigen Alkyl- und/oder Alkenylresten mit Alkylierungsreagentien wie Methylchlorid, Methylbromid, Dimethylsulfat oder Benzylchlorid umgesetzt werden (Winnacker/Küchler: "Chemische Technologie" 4. Aufl., Band 7, S. 126 bis 128, Carl Hanser Verlag, München 1986). - Es kann vorteilhaft sein, die phasentransferkatalysatoren zusammen mit Alkyl- und/oder Alkenylalkoholen mit 1 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise mit 6 bis 12 C-Atomen einzusetzen. Alkyl- und/oder Alkenylalkohole können gerad- und/oder verzweigtkettig, natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs sein. Ethanol, Butanol, Pentanol, Hexanol, Octanol, Decanol, Dodecanol, Hexadecanol, Octadecanol und/oder Octadecenol sind Beispiele für erfindungsgemäß einzusetzende Alkyl- und/oder Alkenylalkohole.
- Cellulosehaltige Fasermaterialien wie Baumwolle und/oder Jute, werden zunächst mit alkalischen Flotten, die pro Liter 15 bis 150 g Alkali, beispielsweise NaOH und/oder KOH, 1 bis 10 g Aktivsubstanz Phasentransferkatalysatoren und 0 bis 5 g Alkyl- und/oder Alkenylalkohole mit 1 bis 18 C-Atomen enthalten, auf beispielsweise einer Benz Labor-Kontinueanlage bei Temperaturen zwischen 30 und 70 °C benetzt. Nach dem Abquetschen läßt man die auf beispielsweise Kaulen gewickelten Fasermaterialien 10 bis 200 Minuten bei Temperaturen zwischen 90 und 105 °C rotierend verweilen. Anschließend werden die Fasermaterialien bei Temperaturen zwischen 30 und 90 °C gewaschen.
- Aufgrund der hohen Penetrationsgeschwindigkeiten, d.h. der hohen Verseifungsraten, die beim Einsatz phasentransferkatalysatorhaltiger Alkaliflotten erzielt werden, kann die zum Waschen der cellulosehaltigen Fasermaterialien benötigte Temperatur deutlich gesenkt werden und/oder wird die Gesamtzeit der Alkalistufe deutlich reduziert. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich Wachse und/oder wachsartige Substanzen aus cellulosehaltigen Fasermaterialien bei Temperaturen zwischen 30 und 90 °C weitgehend durch Auswaschen entfernen. Es werden Fasermaterialien mit guter Saugfähigkeit erhalten.
- Zur Bestimmung der Verseifungsgeschwindigkeit wurden Penetrationsmessungen durchgeführt. Hierzu wurden mit Baumwollwachs gefüllte Glaskapillare in Natronlauge, die quartäre Ammoniumverbindungen enthielt, getaucht. Die Lösungen befanden sich jeweils in einem Reagenzglas, welches in ein temperierbares Wasserbad eintauchte. Die Penetrationshöhe in den Kapillaren, die durch eine dunkle Verfärbung des Wachses gekennzeichnet ist, wurde mit Hilfe eines Kathetometers auf 1/100 mm genau bestimmt. Die Tabellen 1 und 2 enthalten die Ergebnisse der Penetrationsmessungen. Wenn nicht anders angegeben, wurden Lösungen mit 60 g/l NaOH und 5 g/l Aktivsubstanz quartäre Ammoniumverbindung eingesetzt.
Tabelle 1 Relative Penetration (NaOH ohne Zusätze = 1), gemessen bei 70 °C Phasentransferkatalysator Zusatz relative Penetration Bardac 201) 2,4 Dimethyldidecylammoniumchlorid 1,75 Dimethyldioctylammoniumchlorid 2,2 Cyclododecyl-dimethyl-n-hexylammoniumchlorid 1,9 Cyclododecyl-dimethyl-n-octylammoniumchlorid 2,4 Dodigen 16112) 1,5 Dodigen 1611 Octanol 2 g/l 2 Dehyquart LDB3) 1,4 1) 25 Gew.-% Dimethyldidecylammoniumchlorid, 25 Gew.-% Dimethyldioctylammoniumchlorid, 50 Gew.-% Dimethyloctyldecylammoniumchlorid, Hersteller: Lonza 2) Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid (70 Gew.-% C₁₂, 30 Gew.-% C₁₄), Hersteller: Hoechst AG 3) Dimethyl-C₁₂₋₁₄-alkylbenzylammoniumchlorid, Hersteller: Henkel-KGaA -
Tabelle 2 Penetration nach 24 Stunden, gemessen bei 50 °C Phasentransferkatalysator Penetration in mm - 0 Bardac 20 1) 1,95 Dimethyldidecylammoniumchlorid 1,6 Dimethyldioctylammoniumchlorid 1,8 Cyclododecyl-dimethyl-n-hexylammoniumchlorid 1,2 Cyclododecyl-dimethyl-n-octylammoniumchlorid 1,1 1) 25 Gew.-% Dimethyldidecylammoniumchlorid, 25 Gew.-% Dimethyldioctylammoniumchlorid, 50 Gew.-% Dimethyloctyldecylammoniumchlorid, Hersteller: Lonza - Entschlichtetes Baumwollnesselgewebe wurde auf einer Benzlabor-Kontinueanlage mit verschiedenen alkalihaltigen Flotten bei 70 °C imprägniert. Der Abquetscheffekt lag in allen Fällen bei 90 %. Nach einer Verweilzeit von 50 Minuten bei 102 °C in gesättigter Wasserdampfatmosphäre wurden die Gewebe bei 50, 70 oder 90 °C gewaschen. In Tabelle 3 sind die prozentualen Abnahmen der Baumwollwachsanschmutzungen nach dem Waschen angegeben.
Tabelle 3 Prozentuale Abnahmen der Baumwollwachsanschmutzung von Baumwollnessel mit 0,26 Gew.-% Wachsanteil Flotte enthaltend pro 1 prozentuale Abnahme der Baumwollwachsanschmutzung nach dem Waschen bei 50 °C 70 °C 90 °C 30 g NaOH 23 % 31 % 38 % 30 g NaOH + 5 g Dimethyldioctylammoniumchlorid 50 % 54 % 58 %
Claims (8)
- Verfahren zur alkalischen Reinigung von cellulosehaltigen Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man cellulosehaltige Fasermaterialien mit alkalischen Flotten, enthaltend pro Liter Flotte 15 bis 150 g Alkali, 1 bis 10 g Aktivsubstanz phasentransferkatalysatoren und 0 bis 5 g Alkyl- und/oder Alkenylalkohole mit 1 bis 18 C-Atomen, bei Temperaturen zwischen 30 und 70 °C benetzt, anschließend abquetscht und nach 10 bis 200 minütigem Verweilen bei Temperaturen zwischen 90 und 105 °C bei Temperaturen zwischen 30 und 90 °C wäscht.
- Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalischen Flotten pro Liter 2 bis 7 g Aktivsubstanz Phasentransferkatalysatoren und 0 bis 2 g Alkyl- und/oder Alkenylalkohole mit 6 bis 12 C-Atomen enthalten.
- Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Phasentransferkatalysatoren quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden.
- Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß quartäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel I
- Verwendung von 1 bis 10 g Aktivsubstanz Phasentransferkatalysatoren pro 1 Flotte und 0 bis 5 g Alkyl- und/oder Alkenylalkohole mit 1 bis 18 C-Atomen pro 1 Flotte in der Alkalistufe zur Reinigung von cellulosehaltigen Fasermaterialien.
- Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß pro 1 Flotte 2 bis 7 g Aktivsubstanz Phasentransferkatalysatoren und 0 bis 2 g Alkyl- und/oder Alkenylalkohole mit 6 bis 12 C-Atomen verwendet werden.
- Verwendung nach einem oder beiden der Ansprüche 5 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß quartäre Ammoniumverbindungen als Phasentransferkatalysatoren verwendet werden.
- Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß quartäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel I
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