EP0307759A1 - Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen unter Ausbildung von patinierten Strukturoberflächen - Google Patents

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EP0307759A1
EP0307759A1 EP19880114486 EP88114486A EP0307759A1 EP 0307759 A1 EP0307759 A1 EP 0307759A1 EP 19880114486 EP19880114486 EP 19880114486 EP 88114486 A EP88114486 A EP 88114486A EP 0307759 A1 EP0307759 A1 EP 0307759A1
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EP
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layer
coating
patinated
formation
weight
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EP19880114486
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Reinhold Dederichs
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Bayer AG
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    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • B05D3/107—Post-treatment of applied coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/061—Special surface effect
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/067—Metallic effect
    • B05D5/068—Metallic effect achieved by multilayers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/56—Three layers or more

Definitions

  • the method according to the invention is suitable for coating any substrates which are resistant to the coating compositions, for example for coating surfaces based on metal, plastics, wood, chipboard, paper or ceramic.
  • the substrate to be coated is coated with a viscous, spatula-like coating composition, this first coating having an irregular layer thickness, i.e. must have a certain roughness.
  • the minimum roughness is 75 ⁇ m, preferably the roughness is 100 to 200 ⁇ m.
  • the coating material used in stage a) generally has a spatula-like consistency at 20 ° C.
  • This structural layer can be produced, for example, by hand using a spatula or also by machine.
  • Coating compositions suitable for producing this first layer are, for example, those based on one- or two-component polyurethane systems of the type known per se, which are preferably used in a solvent-free manner.
  • the coating compositions can contain up to 300% by weight, based on the binder, of inert fillers. It must be emphasized in this context be that the amount of filler additives and the chemical composition of the coating agent used in the first stage are not important, provided that the coating agent has a sufficiently high viscosity to form structural surfaces of the above-mentioned roughness.
  • the first layer obtained according to a) After the first layer obtained according to a) has hardened, it is provided with a metallic lacquer layer in a second operation b).
  • Coating agents suitable for this purpose are known, commercially available metallic lacquers which contain, for example, zinc, iron, aluminum or copper powder as metal particles.
  • the dry layer thickness of this lacquer coating is generally within the range from 1 to 30 ⁇ m, preferably within the range from 5 to 15 ⁇ m, but this layer thickness is not essential to the invention.
  • the metallic basecoat layer according to b) is then provided with a physically drying paint layer containing dyes and / or color pigments, which can be obtained, for example, using a suitable coating agent or a corresponding paint stain.
  • all physically drying coating compositions based on non-crosslinking binders are suitable for carrying out the third stage c) of the process according to the invention, for example those based on cellulose esters or based on non-reactive polyurethane resins.
  • the according to c) Coating agents or paint stains used are preferably brown to brown-black or gray in color.
  • the coating compositions or paint stains applied in accordance with c) should on the one hand not attack the metallic lacquer coating produced in accordance with b) and on the other hand should be partially soluble in the solvent used in step d) below.
  • the coating agents or paint stains used according to process steps b) and c) can be applied by any method, such as brushing, spraying or spraying.
  • the layer obtained according to c) is then partially removed after drying by means of a suitable solvent for this layer.
  • a suitable solvent for this layer This can be done, for example, using a solvent-soaked rag. Care must be taken to ensure that no aggressive solvents are used for the layer applied according to c), so that only a partial removal of this layer is possible.
  • a coating agent or a paint stain based on cellulose ester is used, a mixture of ethanol: benzine 1: 9 is suitable as a solvent, for example.
  • a coating agent or a paint stain based on non-reactive polyurethane resins is used, for example a mixture of ethanol and toluene in a weight ratio of 1: 1 is suitable as the solvent.
  • the desired patinated structural surface results from the simultaneous presence of a roughness depth which corresponds in the first approximation to the roughness depth of the layer applied in accordance with a) and the metallic coating layer which is ultimately only partially and irregularly coated with the paint layer in accordance with c).
  • the patinated structural surface present after the fourth stage d) of the process according to the invention can, if desired, be protected in a further reaction step e) by applying a clear lacquer layer against mechanical, chemical and weather influences.
  • Any known clearcoats are suitable for this, for example those based on alkyd resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, drying oils, acrylate resins or based on cellulose derivatives. Baked enamels based on polyester or polyacrylate polyols and masked polyisocyanates or melamine resins are also suitable in principle.
  • the chemical nature of this coating agent which may be used in stage e) is not important. However, two-component polyurethane lacquers drying at room temperature are preferably used to produce the clear lacquer layer e).
  • the method according to the invention is particularly suitable for the production of materials with a decorative surface for the building industry and in the "do it yourself area”.
  • Putty-like two-component coating compound consisting of a mixture of 28.5 parts by weight of polyol I (commercially available polyol based on castor oil (®Desmophen 1150, manufacturer: Bayer AG, Leverkusen)) 28.5 parts by weight of polyol II (commercially available polyol based on a polyhydrazocarbonamide dispersed in polyether polyol (®Desmophen 1920 D, manufacturer: Bayer AG, Leverkusen)) 5.2 parts by weight of reactive diluent (adduct of 1 mol of propylene oxide with 1 mol of phenol) 11.8 parts by weight of filler paste (50% mixture of castor oil and a zeolite with a molar composition of 0.7 K2O x 0.2 Na2O x Al2O3 x 1.9 SiO2) 5.2% by weight thixotropic agent (commercially available thixotropic agent based on hydrogenated castor oil (trade name: Antisettle, supplier: GM Langer
  • polyol IV polyyester polyol of OH number 160 from 3 mol of isophthalic acid, 1 mol of adipic acid, 4 mol of 1,6-dihydroxyhexane and 1 mol of trimethylolpropane
  • methoxypropyl acetate 41 parts by weight of zinc octoate (10% by weight solution in xylene) 27 parts by weight of cellulose acetobutyrate (commercially available cellulose acetobutyrate (®Cellit BP 300, manufacturer: Bayer AG)) 3 parts by weight of deaerating agent (deaerating agent based on acrylate, 10% in methoxy propyl acetate (®Acron
  • the end result is a stable, patinated surface on the substrate.

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Abstract

Ein Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen auf beliebigen Substraten unter Ausbildung von patinierten Strukturoberflächen mit Metallic-Effekt a) durch Beschichtung des Substrats mit einer Spachtelähnlichen Beschichtungsmasse unter Ausbildung einer ersten, einer Rauhtiefe von mindestens 75 µm aufweisenden Schicht, b) Beschichtung dieser ersten Schicht mit einer Metallic-Basislackschicht, c) Beschichtung der gemäß b) erhaltenen Schicht mit einem physikalisch trocknenden, Farbstoffe und/oder Farbpigmente enthaltenden Beschichtungsmittel, d) partielle Entfernung der gemäß c) erhaltenen Schicht mittels eines Lösungsmittels und gegebenenfalls, e) Auftragen einer Klarlackschicht auf die nach der Stufe b) vorliegende Beschichtung.

Description

  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstel­lung von Beschichtungen auf beliebigen Substraten unter Ausbildung von patinierten Strukturoberflächen mit Metallic-Effekt, dadurch gekennzeichnet, daß man
    • a) das zu beschichtende Substrat unter Verwendung einer spachtelähnlichen Beschichtungsmasse mit einer ersten, einer Rauhtiefe von mindestens 75 µm aufweisenden Schicht versieht,
    • b) die gemäß a) erhaltene Schicht nach ihrer Aus­härtung mit einer Metallic-Basislackschicht versieht,
    • c) die gemäß b) erhaltene Lackschicht mit einem physikalisch trocknenden, Farbstoffe und/oder Farbpigmente enthaltenden Beschichtungsmittel bzw. einer entsprechenden Farbbeize beschichtet und
    • d) die gemäß c) erhaltene Schicht mittels eines Lösungsmittels partiell von der Oberfläche entfernt.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zur Beschich­tung von beliebigen, gegenüber den Beschichtungsmitteln resistenten Substraten wie beispielsweise zur Beschich­tung von Oberflächen auf Basis von Metall, Kunststoffen, Holz, Spanplatten, Papier oder Keramik.
  • Im ersten Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das zu beschichtende Substrat mit einer viskosen, spachtelähnlichen Beschichtungsmasse beschichtet, wobei diese erste Beschichtung eine unregelmäßige Schicht­dicke, d.h. eine gewisse Rauhtiefe aufweisen muß. Die minimale Rauhtiefe liegt hierbei bei 75 µm, vorzugsweise liegt die Rauhtiefe bei 100 bis 200 µm.
  • Die in der Stufe a) eingesetzte Beschichtungsmasse weist im allgemeinen bei 20°C eine spachtelähnliche Konsistenz auf. Die Herstellung dieser Strukturschicht kann bei­spielsweise mittels eines Spachtelmessers von Hand oder auch maschinell erfolgen. Zur Herstellung dieser ersten Schicht geeignete Beschichtungsmassen sind beispiels­weise solche auf Basis von Ein- oder Zweikomponenten-­Polyurethansystemen der an sich bekannten Art, die vorzugsweise lösungsmittelfrei zur Anwendung gelangen. Die Beschichtungsmassen können bis zu 300 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittel, an inerten Füllstoffen enthalten. Es muß in diesem Zusammenhang hervorgehoben werden, daß es auf die Höhe der Füllstoffzusätze und die chemische Zusammensetzung des in der ersten Stufe einge­setzten Beschichtungsmittels nicht ankommt, vorausge­setzt, das Beschichtungsmittel weist eine zur Ausbildung von Strukturoberflächen der genannten Rauhtiefe ausrei­chend hohe Viskosität auf.
  • Nach der Aushärtung der gemäß a) erhaltenen ersten Schicht wird diese in einem zweiten Arbeitsgang b) mit einer Metallic-Lackschicht versehen. Hierzu geeignete Beschichtungsmittel sind an sich bekannte, handelsüb­liche Metallic-Lacke, die als Metallteilchen beispiels­weise Zink-, Eisen-, Aluminium- oder Kupferpulver ent­halten. Die Trockenschichtdicke dieser Lackauflage liegt im allgemeinen innerhalb des Bereichs von 1 bis 30 µm, vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 5 bis 15 µm, jedoch ist diese Schichtdicke nicht erfindungswesent­lich.
  • Im dritten Arbeitsgang c) wird dann die Metallic-Basis­lackschicht gemäß b) mit einer physikalisch trocknenden, Farbstoffe und/oder Farbpigmente enthaltenden Lack­schicht versehen, die beispielsweise unter Verwendung eines entsprechenden Beschichtungsmittels bzw. einer entsprechenden Farbbeize erhalten werden kann.
  • Zur Durchführung der dritten Stufe c) des erfindungs­gemäßen Verfahrens sind grundsätzlich alle physikalisch trocknenden Beschichtungsmittel auf Basis von nicht vernetzenden Bindemitteln geeignet, beispielsweise solche auf Basis von Celluloseester oder auf Basis von nicht reaktiven Polyurethanharzen. Die gemäß c) zum Einsatz gelangenden Beschichtungsmittel bzw. Farbbeizen weisen vorzugsweise farblich eine braune bis braun­schwarze bzw. graue Einstellung auf.
  • Die gemäß c) aufgetragenen Beschichtungsmittel bzw. Farbbeizen sollten die gemäß b) hergestellte Metallic-­Lackauflage einerseits nicht angreifen und andererseits in dem im nachfolgenden Schritt d) eingesetzten Lösungs­mittel partiell löslich sein.
  • Die gemäß Verfahrensschritten b) und c) zur Anwendung gelangenden Beschichtungsmittel bzw. Farbbeizen können nach allen beliebigen Methoden wie beispielsweise Streichen, Sprühen oder Spritzen aufgetragen werden.
  • In der vierten Stufe d) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird nun die gemäß c) erhaltene Schicht nach ihrer Trocknung mittels eines geeigneten Lösungsmittels für diese schicht partiell entfernt. Dies kann beispiels­weise mittels eines Lösungsmittel-getränkten Lappens erfolgen. Dabei ist darauf zu achten, daß keine zu aggressiven Lösungsmittel für die gemäß c) aufgetragene Schicht zum Einsatz gelangen, so daß eine nur partielle Entfernung dieser Schicht möglich ist. Im Falle der Ver­wendung eines Beschichtungsmittels bzw. einer Farbbeize auf Basis von Celluloseester eignet sich beispielsweise als Lösungsmittel ein Gemisch aus Ethanol:Waschbenzin 1:9. Im Falle der Verwendung eines Beschichtungsmittels bzw. einer Farbbeize auf Basis von nicht reaktiven Poly­urethanharzen eignet sich beispielsweise ein Gemisch aus Ethanol und Toluol im Gewichtsverhältnis 1:1 als Lö­sungsmittel.
  • Die angestrebte patinierte Strukturoberfläche ergibt sich aus dem gleichzeitigen Vorliegen einer Rauhtiefe, die in erster Näherung der Rauhtiefe der gemäß a) auf­getragenen Schicht entspricht und der letztendlich nur teilweise und unregelmäßig mit der Farbschicht gemäß c) beschichteten Metallic-Lackschicht.
  • Die im Anschluß an die vierte Stufe d) des erfindungs­gemäßen Verfahrens vorliegende patinierte Strukturober­fläche kann gewünschtenfalls in einem weiteren Reak­tionsschritt e) durch Auftrag einer Klarlackschicht gegenüber mechanischen, chemischen und Witterungsein­flüssen geschützt werden. Hierfür geeignet sind belie­bige, an sich bekannte Klarlacke, beispielsweise solche auf Basis von Alkydharzen, ungesättigten Polyesterhar­zen, Polyurethanharzen, Epoxidharzen, trocknenden Ölen, Acrylatharzen oder auf Basis von Cellulosederivaten. Auch Einbrennlacke auf Basis von Polyester- oder Poly­acrylatpolyolen und verkappten Polyisocyanaten bzw. Melaminharzen sind prinzipiell geeignet. Selbstver­ständlich kommt es auf die chemische Natur dieses in der Stufe e) gegebenenfalls eingesetzten Beschichtungsmit­tels nicht an. Vorzugsweise werden jedoch bei Raumtempe­ratur trocknende Zweikomponenten-Polyurethanlacke zur Herstellung der Klarlackschicht e) verwendet.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere zur Herstellung von Werkstoffen mit einer dekorativen Oberfläche für das Bauwesen und im "Do it yourself-­Bereich".
    • Beispiel Ausgangsmaterialien: Spachtelmasse für die Stufe a):
  • Spachtelähnliche Zweikomponenten-Beschichtungsmasse bestehend aus einem Gemisch aus
    28,5 Gew.-Teile Polyol I (handelsübliches Polyol auf Rizinusöl-Basis (®Desmophen 1150, Hersteller: Bayer AG, Leverkusen))
    28,5 Gew.-Teile Polyol II (handelsübliches Polyol aus Basis eines in Polyether­polyol dispergierten Polyhydrazocarbonamids (®Desmo­phen 1920 D, Hersteller: Bayer AG, Leverkusen))
    5,2 Gew.-Teile Reaktivverdünner (Anlagerungsprodukt von 1 Mol Propylenoxid an 1 Mol Phenol)
    11,8 Gew.-Teile Füllstoffpaste (50 %ige Mischung aus Rizinusöl und einem Zeolith der molaren Zusammensetzung 0,7 K₂O x 0,2 Na₂O x Al₂O₃ x 1,9 SiO₂)
    5,2 Gew.-Thixotropierungsmittel (handelsübliches Thixotropierungsmittel auf Basis von hydriertem Rizinusöl (Handelsbezeichnung: Antisettle, Lieferant: Fa. G.M. Langer, Bremen))
    20,8 Gew.-Teile Polyisocyanat (Polyisocyanatgemisch der Diphenylmethanreihe einer Viskosität bei 20°C von 200 mPa.s (®Desmodur VL, Hersteller: Bayer AG, Leverkusen))(der Zusatz der Polyisocyanats erfolgt unmittelbar vor der Verarbeitung der Spachtelmasse)
    • Metallic-Basislack für die Stufe b):
  • 100 Gew.- Teile Polymerisat (15 %ige Lösung in Ethylacetat eines handelsüblichen, Vinylchlorid-Mischpolymerisats (®Vinylite VAGH, Hersteller: Union Carbide))
    30 Gew.-Teile Methoxypropylacetat
    15 Gew.-Teile Kupferbronze (®Stapa 7600/4 (Hersteller: Eckart Werke, Fürth)
    • Farbbeize zur Durchführung der Stufe c):
  • handelsübliche, dunkelbraun pigmentierte Spritzbeize (®Arti Olesol Spritzbeize Nr. 3156, Hersteller: Arti-­Werke Wuppertal)
    • Klarlack zur Durchführung der Stufe e):
  • Zweikomponenten-Polyurethanlack folgender Zusammenset­zung:
    • Teil I
  • 1.000 Gew.-Teile Polyol III (handelsübliche, 50 gew.-%ige Lösung in Xylol/Ethyl­glykolacetat (Gewichtsverhältnis = 1:1) eines Hy­droxylgruppen aufweisenden Polyacrylats (®Desmophen A 450, Hersteller: Bayer AG))
    625 Gew.-Teile Polyol IV (Polyesterpolyol der OH-Zahl 160 aus 3 Mol Isophthal­säure, 1 Mol Adipinsäure, 4 Mol 1,6-Dihydroxyhexan und 1 Mol Trimethylolpropan)
    50 Gew.-Teile Methoxypropylacetat
    41 Gew.-Teile Zinkoctoat (10 gew.-%ige Lösung in Xylol)
    27 Gew.-Teile Cellulose-acetobutyrat (handelsübliches Cellulose-acetobutyrat (®Cellit BP 300, Hersteller: Bayer AG))
    3 Gew.-Teile Entlüftungsmittel (Entlüftungsmittel auf Acrylatbasis, 10 %ig in Methoxy propylacetat (®Acronal 700 L, Hersteller: BASF AG))
    170 Gew.-Teile Mattierungsmittel (handelsübliches Mattierungsmittel auf Silikatbasis (Handelsbezeichnung: Mattierungsmittel OK 412, Hersteller: Degussa AG))
    135 Gew.-Teile Lichtschutzmittel I (10 %ige Lösung in Xylol eines handelsüblichen Licht­schutzmittels (®Tinuvin 292, Hersteller: Ciba Geigy AG))
    270 Gew.-Teile Lichtschutzmittel II (10 %ige Lösung eines handelsüblichen Lichtschutz­mittels (®Tinuvin 900, Hersteller: Ciba Geigy AG))
    • Teil II
  • 75 gew.-%ige Lösung in Xylol/Methoxypropylacetat (Gewichtsverhältnis = 1:1) eines Biuretpolyisocyanats auf Basis von 1,6-Diisocyanatohexan (®Desmodur N 75, Hersteller: Bayer AG, Leverkusen)
    Vor der Applikation des Klarlacks werden die Teile I und II im Gewichtsverhältnis 100:21 miteinander vermischt.
    • Erfindungsgemäßes Verfahren:
    • a) Die Oberfläche einer Spanplatte der Abmessung 250 x 250 x 5 mm wird leicht angeschliffen und gut gereinigt. Hierauf erfolgt von Hand mittels Spach­telmesser der Auftrag der Spachtelmasse, wobei entscheidend ist, daß durch mehrmaliges, unregel­mäßiges Verteilen der Beschichtungsmasse die Grund­struktur einer Rauhtiefe von 100 bis 2.000 µm er­zeugt wird.
    • b) Nach einer Aushärtezeit von ca. 6 Stunden der gemäß a) aufgetragenen Spachtelmasse wird diese mit dem Metallic-Basislack durch Spritzauftrag beschichtet, wobei die Trockenschichtstärke des Basislacks bei ca. 10 µm liegt. Der Basislack ist nach Lagerung während 30 Minuten bei Raumtemperatur durchgetrock­net.
    • c) Nach Trocknung des Basislacks gemäß b) wird die Farbbeize durch Spritzen aufgetragen (Trocken­schichtdicke: ca. 10 µm). Die Farbbeize ist nach 15-minütigem Trocknen bei Raumtemperatur durchge­trocknet.
    • d) Die gemäß c) aufgetragene Farbbeize wird unter Verwendung eines Lösungsmittel-getränkten Lappens (Lösungsmittel = Mischung aus Waschbenzin und Ethanol im Gewichtsverhältnis 9:1) entfernt, bis der gewünschte optische Effekt erreicht ist (nach der teilweisen Entfernung der gemäß c) aufgetrage­nen Schicht ist die darunterliegende Metallic-­Schicht zum Teil freigelegt und zum Teil noch mit der Farbbeize beschichtet).
    • e) Im Anschluß an die Stufe d) wird die vorliegende patinierte Strukturoberfläche mit dem Klarlack durch Spritzauftrag beschichtet (Trockenschicht­dicke des Klarlacks: ca. 25 µm). Der Klarlack ist nach 2- bis 3-stündigem Lagern bei Raumtemperatur ausreichend durchgehärtet.
  • Als Endergebnis wird eine stabile, patinierte Oberfläche auf dem Substrat erhalten.

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen auf beliebigen Substraten unter Ausbildung von pati­nierten Strukturoberflächen mit Metallic-Effekt, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) das zu beschichtende Substrat unter Verwendung einer hochviskosen Beschichtungsmasse mit einer ersten, einer Rauhtiefe von mindestens 75 µm aufweisenden Schicht versieht,
b) die gemäß a) erhaltene Schicht nach ihrer Aus­härtung mit einer Metallic-Basislackschicht versieht,
c) die gemäß b) erhaltene Lackschicht mit einem physikalisch trocknenden, Farbstoffe und/oder Farbpigmente enthaltenden Beschichtungsmittel bzw. einer entsprechenden Farbbeize beschich­tet und
d) die gemäß c) erhaltene Schicht mittels eines Lösungsmittels partiell von der Oberfläche entfernt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke des Basislacks b) 5 bis 15 µm beträgt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn­zeichnet, daß man die nach Durchführung der Reak­tionsschritte a) bis d) vorliegende patinierte Strukturoberfläche in einem weiteren Arbeitsschritt e) mittels einer Klarlackauflage gegenüber mechani­schen, chemischen und Witterungseinflüssen schützt.
EP19880114486 1987-09-18 1988-09-05 Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen unter Ausbildung von patinierten Strukturoberflächen Withdrawn EP0307759A1 (de)

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