EP0235079A1 - Verfahren zum Nachbehandeln von mit Reaktivfarbstoffen bedruckten Cellulose- oder cellulosehaltigen Materialien - Google Patents
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- EP0235079A1 EP0235079A1 EP87810038A EP87810038A EP0235079A1 EP 0235079 A1 EP0235079 A1 EP 0235079A1 EP 87810038 A EP87810038 A EP 87810038A EP 87810038 A EP87810038 A EP 87810038A EP 0235079 A1 EP0235079 A1 EP 0235079A1
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Definitions
- This aftertreatment is carried out primarily with cationic auxiliaries, either directly after the washout process or after the washed and dried goods.
- reactive prints are also optically lightened together with the equipment of the material.
- the conventional anion-active optical brighteners are not compatible with the cation-active auxiliaries, since uncontrolled precipitations result, so that these processes have hitherto not been technically feasible.
- the invention accordingly relates to a process for the aftertreatment of cellulose or cellulose-containing materials printed with reactive dyes by using an aqueous aftertreatment liquor is, which contains at least one cationic auxiliary and at least one amphoteric optical brightener and / or at least one cationic optical brightener.
- This process allows prints to be produced which on the one hand have a high level of fastness, above all a very good wet fastness and on the other hand have the required degree of whiteness.
- the cationic auxiliaries to be used according to the invention are, above all, those which improve wet fastness, such as water, sweat, wet iron and sea water fastness.
- Suitable cationic auxiliaries of this type are derivatives of ammonia and / or imidazoline with 2 long-chain aliphatic saturated or unsaturated radicals, such as, for example, 1-methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleyl-imidazolinium.
- X e 1-methyl-l-tallowamidoethyl-2-tallow-imidazolinium.
- X ⁇ di-tallow dimethyl ammonium.
- X or a compound of the formula wherein QC is 14-16 alkyl and X is chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, methane, ethane or toluenesulfonate anion.
- Amine-formaldehyde condensation products are also suitable, such as a condensation product of ethylenediamine dihydrochloride, dicyandiamide and formaldehyde.
- the cationic auxiliary is used in amounts of 1 to 10 g / 1 aftertreatment liquor.
- amphoteric optical brightener of the formula is particularly preferred from this class
- optical brightener of the formula is particularly preferred
- amphoteric and cationic optical brighteners are known (for example EP-A-0 059 684, DE-A-2 159 469, EP-A-0 019 078 and EP-A-0 019 702)) and can be prepared by known methods will.
- amphoteric and cationic optical brighteners which can be used according to the invention are used in amounts of totally 0.1 to 3 g / 1, preferably 1 to 2 g / 1, of aftertreatment liquor.
- synthetic resins can also be added to the aftertreatment liquor.
- synthetic non-crystalline resinous compounds that soften on heating, are capable of film formation and are insoluble in water. They are usually macromolecules that are obtained by polymerization or polycondensation, e.g. Phenol-formaldehyde resins, polyesters, polyamides, epoxy resins (condensation products from epichlorohydrin and diphenylolpropane, crosslinked e.g. with urea-formaldehyde).
- particularly interesting synthetic resins are etherified glycol resins.
- the process is preferably carried out at room temperature, it being possible for the aftertreatment liquor to be applied expediently by padding using a wide variety of methods.
- the material After the cellulose or cellulose-containing material printed with reactive dyes has been treated with the aftertreatment liquor, the material is dried, then heated to 100 ° to 200 ° C. for 10 seconds to 10 minutes and finished.
- Another object of the invention relates to the aqueous liquor for carrying out the method, which is characterized in that it contains at least one cationic auxiliary and at least one amphoteric optical brightener and / or at least one cationic optical brightener and optionally a synthetic resin.
- the cationic additives, amphoteric and cationic optical brighteners and synthetic resins that can be used are those mentioned at the beginning.
- a refined cotton fabric is obtained which is very wash-resistant and has a good degree of whiteness.
- EXAMPLE 2 The procedure is as in Example 1, but 1 g / l of the cationic optical brightener of the formula is used instead of the amphoteric optical brightener you get a refined cotton fabric that is very wash-resistant and has a good degree of whiteness.
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Abstract
Beschrieben wird ein Verfahren zum Nachbehandeln von mit Reaktivfarbstoffen bedruckten Cellulose- oder cellulosehaltigen Materialien, indem das bedruckte Material mit einer wässrigen Flotte behandelt wird, die mindestens ein kationaktives Hilfsmittel und mindestens einen amphoteren und/oder mindestens einen kationischen optischen Aufheller enthält. Es werden dabei Drucke erhalten, die einerseits ein hohes Echtheitsniveau, vor allem eine sehr gute Nassechtheit und andererseits den geforderten Weissgrad aufweisen.
Description
- Hohe Echtheitsanforderungen einerseits und formaldehydarme Ausrüstung andererseits machen es notwendig, dass mit Reaktivfarbstoffen bedruckte Cellulose- oder cellulosehaltige Materialien oft einer Nachbehandlung, vor allem einer nassechtheitsverbesserten Nachbehandlung bedürfen.
- Diese Nachbehandlung erfolgt vor allem mit kationaktiven Hilfsmitteln, entweder im direkten Anschluss an den Auswaschvorgang oder im Anschluss an die gewaschene und getrocknete Ware. In den weitaus meisten Fällen werden jedoch Reaktivdrucke gleichzeitig zusammen mit der Ausrüstung des Materials auch optisch aufgehellt. Die herkömmlichen anionaktiven optischen Aufheller sind jedoch mit den kationaktiven Hilfsmitteln nicht verträglich, da unkontrollierte Ausfällungen resultieren, so dass diese Verfahren bislang technisch nicht gut durchführbar sind.
- Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass eine Nassechtheitsverbesserung und gleichzeitige optische Aufhellung von mit Reaktivfarbstoffen bedruckten Cellulose- und cellulosehaltigen Materialien möglich ist, wenn zusammen mit dem kationaktiven Hilfsmittel amphotere und/oder kationische optische Aufheller verwendet werden.
- Die Erfindung betrifft demnach ein Verfahren zum Nachbehandeln von mit Reaktivfarbstoffen bedruckten Cellulose- oder cellulosehaltigen Materialien, indem eine wässrige Nachbehandlungsflotte verwendet wird, die mindestens ein kationaktives Hilfsmittel und mindestens einen amphoteren optischen Aufheller und/oder mindestens einen kationischen optischen Aufheller enthält.
- Dieses Verfahren erlaubt Drucke herzustellen, die einerseits ein hohes Echtheitsniveau, vor allem eine sehr gute Nassechtheit und andererseits den geforderten Weissgrad aufweisen.
- Bei den erfindungsgemäss zu verwendeten kationaktiven Hilfsmitteln handelt es sich vor allem um solche, welche die Nassechtheit wie die Wasser-, Schweiss-, Nassbügel- und Seewasserechtheit verbessern.
- Als derartige kationaktive Hilfsmittel eignen sich beispielsweise Derivate des Ammoniaks und/oder des Imidazolins mit 2 langkettigen aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Resten, wie z.B. 1-Methyl-1-oleylamidoäthyl-2-oleyl-imidazolinium. Xe, 1-Methyl-l-talgamidoäthyl-2-talg-imidazolinium. X⊖, Di-talg-dimethylammonium. X oder einer Verbindung der Formel
- Das kationaktive Hilfsmittel wird in Mengen von 1 bis 10 g/1 Nachbehandlungsflotte eingesetzt.
- Amphotere optische Aufheller können den verschiedensten chemischen Klassen angehören. Als besonders interessant haben sich in diesem Zusammenhang optische Aufheller der Formel
- X Sauerstoff, Schwefel, die direkte Bindung, -SO2N(R5)-, -CON(R5)- oder -COO-,
- Y1 und Y2 unabhängig voneinander C1-C4-Alkylen oder Hydroxypropylen, R1 und R2 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring und R1 zusammen mit R5 auch einen Piperazinring,
- R3 und R4 Wasserstoff-, Ci-4-Alkyl, Chlor, C1-4-Alkoxy, C3-4-Alkenyl oder in o-Stellung zueinander zusammen eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe,
- R5 Wasserstoff, C1-4-Alkyl, Cyanoäthyl oder zusammen mit R1 einen Piperazinring,
- Q -COO oder -S03 und
- n die Zahl 1 oder 2
- Besonders bevorzugt aus dieser Klasse ist der amphotere optische Aufheller der Formel
- Kationische optische Aufheller können ebenfalls den verschiedensten chemischen Strukturen angehören. Aus der grossen Vielzahl dieser kationischen optischen Aufheller sind beispielsweise Benzofurane der Formel
- R1 Wasserstoff, Halogen, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder zusammen mit Rz einen annellierten Benzolrest,
- R2 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, Halogen, eine Carboxy-, Carbalkoxy-, Aminocarbonyl-, Mono- oder Dialkylaminocarbonyl-, Sulfonsäure-, Alkylsulfonyl-, Alkyloxysulfonyl-, Aminosulfonyl- oder Mono- oder Dialkylaminosulfonylgruppe oder zusammen mit Ri oder R3 einen annellierten Benzolrest,
- R3 Wasserstoff, Halogen oder eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder zusammen mit R2 oder R4 einen annellierten Benzolrest,
- R4 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder Halogen oder zusammen mit R3 einen annellierten Benzolrest,
- R5 Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls mit Methyl und/oder Methoxy substituierte Phenylgruppe,
- R6 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe, Halogen, einen Phenylrest, einen Alkylsulfonyl- oder einen Phenylsulfonylrest,
- R7 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder Halogen, R8 eine niedere Alkylgruppe, eine mindestens zwei Kohlenstoffatome aufweisende Hydroxyalkylgruppe, die Cyanäthylgruppe, einen gegebenenfalls durch Halogen, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe substituierten Phenylrest, einen Cycloalkylrest oder einen Aralkylrest,
- R9 eine niedere Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, einen gegebenenfalls substituierten Aralkylrest oder den -CHzCN, -CH2CONHz, -CHz-COOR Rest, wobei R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und
- X Halogen, einen Alkylsulfonsäurerest oder einen gegebenenfalls durch niederes Alkyl substituierten Phenylsulfonsäurerest bedeuten.
- Desweiteren kommen als kationische optische Aufheller Distyrylbenzole der Formel
- X und X' unabhängig voneinander -COO- oder -CON(R4)- in o-Stellung, die direkte Bindung, Sauerstoff, Schwefel, -O-C1-3-Alkylen-CON(R4)-, -SO2N(R4)-, -O-C1-3-Alkylen-COO- oder -OCO-,
- Y und Y' unabhängig voneinander C1-20-Alkylen,
- R1 und R1 unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes C1-18-Alkyl, C3-4-Alkenyl oder zusammen mit R2 bzw. R2 einen aeterocyclischen Ring,
- R2 und R2 unabhängig voneinander unsubstituiertes oder substituiertes C1-4-Alkyl, C3-4-Alkenyl oder zusammen mit R1 bzw. R1 einen heterocyclischen Ring oder R1 und R2 bzw. R1 und R2 zusammen mit R3 einen Pyridin- oder Picolinring,
- R3 Wasserstoff, unsubstituiertes oder substituiertes Cl-4-Alkyl, C3-4-Alkenyl, oder zusammen mit R1 und Rz bzw. Ri und R2 einen Pyridin- :der Picolinring,
- R4 Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes CI-6-Alkyl, A ein farbloses Anion und
- n und n' urabhängig voneinander die Zahl 0 oder 1 bedeuten, wobei die lenzolkerne B und C auch nicht-chromophor substituiert sein können. Besonders voteilhaft haben sich optische Aufheller der Formel
- Aus dieser Klasse bevorzugt ist vorallem der optische Aufheller der Formel
- All diese amphoteren und kationischen optischen Aufheller sind bekannt (z.B. EP-A-0 059 684, DE-A-2 159 469, EP-A-0 019 078 sowie EP-A-0 019 702)) und können nach bekannten Methoden hergestellt werden.
- Die erfindungsgemäss verwendbaren amphoteren und kationischen optischen Aufheller werden in Mengen von total 0,1 bis 3 g/1 vorzugsweise 1 bis 2 g/1 Nachbehandlungsflotte eingesetzt.
- Desweiteren können der Nachbehandlungsflotte noch Kunstharze zugesetzt werden. Dies sind synthetische nichtkristalline harzartige Verbindungen, die beim Erwärmen erweichen, zur Filmbildung befähigt und unlöslich in Wasser sind. Es handelt sich meist um Makromoleküle, die durch Polymerisation oder Polykondensation gewonnen werden, z.B. Phenol-Formaldehyd-Harze, Polyester, Polyamide, Epoxydharze (Kondensationsprodukte aus Epichlorhydrin und Diphenylolpropan, vernetzt z.B. mit Harnstoff-Formaldehyd). In diesem Zusammenhang besonders interessante Kunstharze sind verätherte Glykolharze.
- Die Durchführung des Verfahrens erfolgt vorzugsweise bei Raumtemperatur, wobei die Nachbehandlungsflotte mittels der verschiedensten Methoden, zweckmässig durch Foulardieren aufgebracht werden kann.
- Nachdem das, mit Reaktivfarbstoffen bedruckte Cellulose- oder cellulosehaltige Material mit der Nachbehandlungsflotte behandelt wurde, wird das Material getrocknet, anschliessend auf 100° bis 200°C während 10 Sekunden bis 10 Minuten erhitzt und fertiggestellt.
- Einen weiteren Erfindungsgegenstand betrifft die wässrige Flotte zur Durchführung des Verfahrens, die dadurch gekennzeichnet ist, dass diese mindestens ein kationaktives Hilfsmittel und mindestens einen amphoteren optischen Aufheller und/oder mindestens einen kationischen optischen Aufheller sowie gegebenenfalls ein Kunstharz enthält.
- Als kationaktive Hilfsmittel, amphotere und kationische optische Aufheller und Kunstharze kommen die eingangs genannten in Frage.
- Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemässe Verfahren; Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.
- Beispiel 1: Ein mit dem Reaktivfarbstoff der Formel
- 40 g/l des Kunstharzes der Formel
- 3,3 g/l eines Kondensationsproduktes aus Ethylendiamindihydrochlorid, Dicyandiamid und Formaldehyd,
- 1,2 g/l des amphoteren optischen Aufhellers der Formel
- 16 g/1 eines Katalysators der Verbindung der Formel MgCl2·6H2O bei Raumtemperatur imprägniert. Die Flüssigkeitsaufnahme beträgt 60 %. Anschliessend wird das Baumwoll-Gewebe bei 60° getrocknet und während 5 Minuten mit Heissluft von 150° behandelt.
- Man erhält ein veredeltes Baumwoll-Gewebe, das sehr waschbeständig ist und einen guten Weissgrad aufweist.
- Verwendet man anstelle des Katalysators der Formel MgCl2·6H2O gleiche Mengen des Katalysators der Formel MgC12 + A1C13 oder MgCl2·6H2O + 0,2-0,5 g/1 NaBF4, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ein gleich gut veredeltes Baumwoll-Gewebe.
- Beispiel 2: Verfährt man wie im Beispiel 1, verwendet aber anstelle des amphoteren optischen Aufhellers 1 g/l des kationischen optischen Aufhellers der Formel
bedeuten.
Claims (12)
1. Verfahren zum Nachbehandeln von mit Reaktivfarbstoffen bedruckten Cellulose- oder cellulosehaltigen Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass eine wässrige Nachbehandlungsflotte verwendet wird, die mindestens ein kationaktives Hilfsmittel und mindestens einen amphoteren optischen Aufheller und/oder mindestens einen kationischen optischen Aufheller enthält.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als kationaktives Hilfsmittel ein solches verwendet wird, welches die Nassechtheit verbessert.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als kationaktives Hilfsmittel ein Amin-Formaldehyd Kondensationsprodukt verwendet wird.
4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als kationaktives Hilfsmittel ein Kondensationsprodukt aus Ethylendiamindihydrochlorid, Dicyandiamid und Formaldehyd verwendet wird.
5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das kationaktive Hilfsmittel in Mengen von 1 bis 10 g/1 Nachbehandlungsflotte verwendet wird.
6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als amphoterer optischer Aufheller ein solcher der Formel
verwendet wird, worin
bedeuten.
X Sauerstoff, Schwefel, die direkte Bindung, -SO2N(R5)-, -CON(R5)- oder -COO-,
Y1 und Yz unabhängig voneinander Cl-C4-Alkylen oder Hydroxypropylen, R1 und R2 unabhängig voneinander CI-C4-Alkyl oder zusammen mit dem N-Atom einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Hexamethylenimin- oder Morpholinring und R1 zusammen mit R5 auch einen Piperazinring,
R3 und R4 Wasserstoff-, C1-4-Alkyl, Chlor, Cl-4-Alkoxy, C3-4-Alkenyl oder in o-Stellung zueinander zusammen eine Trimethylen- oder Tetramethylengruppe,
Rs Wasserstoff, C1-4-Alkyl, Cyanoäthyl oder zusammen mit R1 einen Piperazinring,
Q -COO oder -S03 und
n die Zahl 1 oder 2
bedeuten.
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass als amphoterer optischer Aufheller ein solcher der Formel
verwendet wird.
8. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der amphotere und/oder kationische optische Aufheller in Mengen von total 0,1 bis 3 g/L Nachbehandlungsflotte verwendet wird.
9. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Nachbehandlungsflotte ein Kunstharz enthält.
10. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dieses bei Raumtemperatur durchgeführt wird.
11. Wässrige Nahbehandlungsflotte zur Durchführung des Verfahrens gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass diese mindestens ein kationaktives Hilfsmittel, mindestens einen amphoteren und/oder kationischen optischen Aufheller und gegebenenfalls ein Kunstharz enthält.
12. Die gemäss dem Verfahren von Anspruch 1 oder mittels der Flotte gemäss Anspruch 11 behandelten Materialien.
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| BOOK OF PAPERS, 1983 NATIONAL TECHNICAL CONFERNCE - AATCC, 1983 Intersectional Technical Paper Competition Piedmont Section, Seiten 31-44, Triangle Park, US; D.H. ALLEN et al.: "Effect of softeners on the colorfastness of polyester/cotton knit fabric" * |
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