EP0207241B1 - Gewebeschreibband - Google Patents

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Publication number
EP0207241B1
EP0207241B1 EP86105393A EP86105393A EP0207241B1 EP 0207241 B1 EP0207241 B1 EP 0207241B1 EP 86105393 A EP86105393 A EP 86105393A EP 86105393 A EP86105393 A EP 86105393A EP 0207241 B1 EP0207241 B1 EP 0207241B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
colour
ink ribbon
fluorane
diethylamino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP86105393A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0207241A1 (de
Inventor
Günter Pietsch
Hubertus Greschenz
Karl-Heinz Bohne
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pelikan Produktions AG
Original Assignee
Pelikan GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pelikan GmbH filed Critical Pelikan GmbH
Priority to AT86105393T priority Critical patent/ATE62453T1/de
Publication of EP0207241A1 publication Critical patent/EP0207241A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0207241B1 publication Critical patent/EP0207241B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/10Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by using carbon paper or the like
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41JTYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J31/00Ink ribbons; Renovating or testing ink ribbons
    • B41J31/02Ink ribbons characterised by the material from which they are woven
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914Transfer or decalcomania

Definitions

  • the invention relates to a fabric writing tape which is impregnated with a transfer medium composed of a support and a colorant dispersed therein, the colorant being a color reaction product in the form of a Lewis acid / Lewis base color complex composed of an organic color former and a color developer, and, if appropriate Contains properties-improving additives.
  • the previously known writing tapes which are used as ink ribbons or printing blankets in typewriters, calculating and booking machines, in punched card and data processing machines as well as in recording devices and addressing machines and the like, contain customary colorants in the form of dyes and / or pigments.
  • colorant comprises dyes and pigments, the pigments being solvent-insoluble, while the dye is solvent-soluble or binder-soluble.
  • Dyes of this type are described in detail in various editions of the Color Index, 3rd ed., 1971, (publisher: The Society of Dyes and Colorists, Bradford, Yorkshire, England and The American Association of Textile Chemists and Colorists, Research Triangle Park, North Carolina, USA) and in Schulze's Dye Tables, 7th edition, 1931, Akademische Verlagsgesellschaft mbH, für.
  • the ribbon colors for single-color machine ribbons mainly consist of rubbing in fat-soluble dyes or colored lacquers, in the case of document colors also soot, with oils, fats and fatty acids.
  • Colors for multicolored ribbons usually have a slightly different basic composition. For example, they must not contain oleic acid to prevent them from diffusing into the other color zone.
  • the ribbon colors are generally applied to the ribbons using ribbon impregnation machines after the printing process.
  • the ink ribbon running over a steel cylinder is first inked on one side by pressing on a rubberized roller carrying the ink of the ink ribbon, and also on the back on a second steel cylinder.
  • any required color strength can be achieved easily and without damaging the ribbon fabric.
  • the two-color and multi-color ribbons are also produced using this process.
  • the colored ribbons are then wound up on winding machines, e.g. B. on the typewriter coils.
  • the colorants described above show the advantage of permanent colored lettering. However, due to their chemical nature, they do not allow the possibility of a chemical correction that does not damage the paper. There has been no shortage of attempts to remedy this deficiency by looking for suitable corrective agents. Long-term attempts in this direction did not lead to a positive result.
  • a tissue writing tape of the type described at the outset results from DE-A-2 809 658.
  • This consists of a carrier and a transfer layer applied thereon.
  • the transfer layer consists of a mixture of a Lewis acid, a rearrangement product of a dye precursor and a surfactant, which are embedded in a binder.
  • the binder is preferably a natural wax, carnauba wax, hard wax, ozokerite, polyethylene wax, paraffin wax, oxide wax or the like.
  • a correction means is known from FR-A-2 427 369, which is applied to an ink ribbon in that one half is provided with the transfer layer containing a dye precursor and the other half with a correction mass.
  • the invention relates to a fabric writing tape which is impregnated with a transfer medium composed of a support and a colorant dispersed therein, the colorant being a color reaction product in the form of a Lewis acid / Lewis base color complex comprising an organic color former and a color developer, and optionally contains the properties-improving additives, which is characterized in that the color complex is dissolved and / or finely dispersed in a carrier liquid and in addition to increasing the light fastness of the color complex in the transfer medium, the fabric writing tape contains a solid acidic Lewis acid with a large inner and outer surface .
  • the fabric writing tape according to the invention therefore differs from the known fabric writing tapes essentially in that a very special colorant is used in the form of a color complex consisting of a specific chromogenic Lewis base and a corresponding developer in the form of a Lewis acid. These two reactants react to form a colorant which, in the context of the invention, is dissolved in the carrier liquid, which is a non-aqueous medium.
  • the deletion is carried out simply by applying an inhibitor for the color reaction of the color reaction product used to the characters to be corrected.
  • This inhibitor is a compound which has a pronounced Lewis base function and competes with the basic color former in the quenching process and has a stronger affinity for the Lewis acid in the form of a color developer. Due to the dynamic, d. H.
  • Reversible reaction processes lead to this competitive reaction in that the dye complex is eliminated and replaced by a non-colored complex of inhibitor and color developer, in addition to which the original color former is present without any significant chemical influence.
  • the following compounds are preferred as inhibitors: amines, amine oxides, quaternary ammonium, oxonium compounds, polymeric alkylene glycols and their ethers.
  • Ethylene glycol with a molecular weight of approximately 4000-6000 has proven to be particularly suitable.
  • Other different types of application (wax stick, roll-on stick) are also conceivable.
  • a corresponding procedure can also be used with the other inhibitors, if appropriate with a modification which is readily apparent and advantageous to the person skilled in the art.
  • a second writing tape track can be provided on the fabric writing tape, which is impregnated with a customary writing tape color. In the case of rewriting, this ink ribbon color would not be deleted, in contrast to the ink ribbon color based on the color reaction product.
  • compounds having a Lewis base character or having an electron donor effect are suitable as color formers.
  • the individual color formers are particularly recruited from the following classes of substances: leuco compounds based on auramine compounds, such as N- (2,5Dichlorphenyl) -leukauramine and N-benzoyl-leukauramine, diphenylmethane compounds, such as p-toluenesulfinic acid from Michler's hydrols, bis- (p- dimethylaminophenyl) benzotriazolylmethane, bis (p-dimethyalaminophenyl) indolylmethane, lactone compounds such as 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide , 3,3-bis- (p-dimethylaminopheny
  • the choice of the corresponding color developer is not subject to any decisive restrictions. In any case, it must be such a color developer which, with the color formers discussed above, provides a colored product as part of a color reaction, which is dissolved and / or dispersed in the transfer medium to be used according to the invention or is soluble or finely dispersed in the selected carrier liquid.
  • Lewis acids or acidic electron acceptors in particular phenolic compounds, inorganic and organic acids, their metal salts and esters are suitable as color developers. When esterifying these acids, there are no significant restrictions with regard to the alcohol selected.
  • alkylphenols in particular p-tert-butylphenol, biphenols, in particular 2,2'-biphenol, 4,4'-biphenol, 4,4'-bi-o-cresol, 3,3-dibenzyl-4,4-dihydroxy-biphenyl, phenol ethers, such as in particular p-hydroxy-diphenyl ether, naphthols, in particular 1- or 2-hydroxynaphthalene, dihydroxybenzenes, such as especially pyrocatechol and resorcinol, substituted or unsubstituted, alkylene phenols, such as methylene diphenols , Isopropylidene diphenols, butylidene diphenols,
  • phthalic acid derivatives such as in particular phthalic acid mono-ethylhexyl ester or its zinc salt
  • low molecular weight oil-soluble alkyl or arylphenol / formaldehyde condensate resins such as in particular Zinc (II) p-phenylphenol formaldehyde resinate or zinc (II) t-butylphenol formaldehyde resinate.
  • Insoluble acids or insoluble acidic compounds or compounds showing Lewis acid character are additionally used in the transfer medium of the fabric writing tape according to the invention. They are colorless or slightly colored. Their function is that the light fastness of the color complex is increased.
  • the carrier liquid used in the context of the invention must meet the requirements that are specified for such a liquid in conventional tissue writing tapes. It should therefore be of high boiling point and low vapor pressure, non-sublimable, odorless (or no unpleasant smell), low viscosity (preferably less than 1500 mPa's) and non-toxic, and good solvent power for the colorant. Furthermore, it must not be drying or semi-drying oils. A variety of connections meet these general requirements. Carrier fluids such as those from pressure-sensitive are particularly suitable Color reaction papers have been known for many years. This is e.g. B.
  • aromatics substance classes such as substituted benzene, especially dodecylbenzene, substituted biphenyls, such as in particular diisopropylbiphenyl and monoisobutylbiphenyl, terphenyls, such as hexa- / dodecahydro-terphenyl, naphthalenes, especially dialkylalkanes, such as especially diisopropylnaphthalene-naphthalene naphthalene, haloalkanes, such as, in particular, chlorinated paraffin with 20 to 60% by weight of chlorine and a carbon number of 8 to 30, and hydrocarbon chlorosulfonic acid esters, such as, in particular, paraffin chlorosulfonic acid phenyl ester. Also suitable are: phosphoric, lemon, benzoic, phthalic, sebertic, adipic and fatty acid esters, arylsulfonamides, alkanols and
  • the colorant to be used according to the invention in the form of the color complex is of course used in an amount of up to about 50% by weight, depending on the respective combination of color complex and carrier liquid. This limit can also be exceeded in individual cases. As a rule, however, it should be considered preferred to dissolve the color complex in the carrier liquid in an amount of about 30 to 40% by weight.
  • the dissolution can be carried out by stirring at an elevated temperature. The temperature is allowed however, only be raised so far that the color complex is not destroyed.
  • the transfer medium obtained in this way is introduced into the selected fabric band by impregnation, for example in the procedure described at the beginning.
  • additives can also be incorporated into the transfer medium or the carrier liquid, which serve to improve the properties of the fabric writing tape according to the invention or the color complex contained therein, in particular the viscosity of the transfer medium and its flowability and creep resistance, and the typeface of the character and the lightfastness thereof to raise.
  • additives which are known to the person skilled in the art from the field of customary tissue writing tapes. Detailed explanations are therefore unnecessary.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Gewebeschreibband, das mit einem Transfermedium aus einem Träger und einem darin dispergierten Farbmittel imprägniert ist, wobei das Farbmittel ein Farbreaktionsprodukt in Form eines Lewis-Säure/Lewis-Base-Farbkomplexes aus einem organischen Farbbildner und einem Farbentwickler ist, und gegegebenenfalls die Eigenschaften verbessernde Additive enthält.
  • Die bisher bekannten Schreibbänder, die als Farbbänder oder Drucktücher in Schreibmaschinen, Rechen- und Buchungsmaschinen, in Lochkarten- und Datenverarbeitungsmaschinen sowie in Registriergeräten und Adressiermaschinen und dergleichen eingesetzt werden, enthalten übliche Farbmittel in Form von Farbstoffen und/oder Pigmenten. Hierbei soll der nunmehr geltenden strikten Terminologie gefolgt werden, wonach der Begriff Farbmittel Farbstoffe und Pigmente umfaßt, wobei die Pigmente lösungsmittelunlöslich sind, während der Farbstoff lösungsmittellöslich bzw. bindemittellöslich ist. Es handelt sich hier um die klassischen Farbstoffe organischer und anorganischer Natur. Farbstoffe dieser Art sind ausführlich beschrieben in verschiedenen Ausgaben vom Colour-Index, 3. Aufl., 1971, (Herausgeber: The Society of Dyes and Colorists, Bradford, Yorkshire, England and The American Association of Textile Chemists and Colorists, Research Triangle Park, North Carolina, USA) sowie in Schulzes Farbstofftabellen, 7. Auflage, 1931, Akademische Verlagsgesellschaft m.b.H., Leipzig.
  • Die Schreibbandfarben für einfarbige Maschinenbänder bestehen in der Hauptsache aus Anreibungen von fettlöslichen Farbstoffen oder von Farblacken, bei Urkundenfarben auch von Ruß, mit Ölen, Fetten und Fettsäuren. Farben für mehrfarbige Bänder haben meist eine etwas andere Grundzusammensetzung. Sie dürfen zum Beispiel keine Ölsäure enthalten, um ein Durchdiffundieren in die andere Farbzone zu verhindern. Die Schreibbandfarben werden allgemein mit Farbband-Imprägniermaschinen nach dem Druckverfahren auf die Bänder aufgebracht. Das über einen Stahlzylinder laufende Farbband wird dabei durch Andrücken einer gummierten, die Schreibbandfarbe tragenden Walze zunächst auf einer Seite und auf einem zweiten Stahlzylinder auch auf der Rückseite eingefärbt. Durch Regulieren der Farbmenge und des Druckes der auftragenden Gummiwalze bzw. durch mehrmaliges Einfärben des Farbbandes läßt sich jede erforderliche Farbstärke leicht und ohne Schädigung des Bandgewebes erzielen. Auch die zwei- und mehrfarbigen Farbbänder werden nach diesem Verfahren hergestellt. Die eingefärbten Farbbänder werden anschließend über Spulmaschinen aufgespult, z. B. auf die Schreibmaschinenspulen.
  • Die oben beschriebenen Farbmittel zeigen zwar einerseits den Vorteil einer dauerhaften farbigen Beschriftung. Sie lassen jedoch aufgrund ihrer chemischen Eigenart nicht die Möglichkeit einer das Papier nicht beschädigenden chemischen Korrektur zu. Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diesem Mangel durch Suche geeigneter Korrekturmittel abzuhelfen. Langjährige Versuche führten in dieser Richtung zu keinem positiven Ergebnis.
  • Ein Gewebeschreibband der eingangs bezeichneten Art ergibt sich aus der DE-A-2 809 658. Dieses besteht aus einem Träger und einer auf diesen aufgebrachten Übertragungsschicht. Die Übertragungsschicht besteht aus einer Mischung einer Lewis-Säure, eines Umlagerungsproduktes eines Farbstoffvorproduktes und eines grenzflächenaktiven Mittels, die in einem Bindemittel eingebettet sind. Bei dem Bindemittel handelt es sich vorzugsweise um ein Naturwachs, Carnaubawachs, Hartwachs, Ozokerit, Polyethylenwachs, Paraffinwachs, Oxidwachs oder dergleichen. Aus der FR-A-2 427 369 ist ein Korrekturmittel bekannt, das dadurch auf ein Farbband aufgebracht ist, indem eine Hälfte mit der einen Farbstoffvorläufer enthaltenden Übertragungsschicht und die andere Hälfte mit einer Korrekturmasse versehen ist.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein Gewebeschreibband, das mit einem Transfermedium aus einem Träger und einem darin dispergierten Farbmittel imprägniert ist, wobei das Farbmittel ein Farbreaktionsprodukt in Form eines Lewis-Säure/Lewis-Base-Farbkomplexes aus einem organischen Farbbildner und einem Farbentwickler ist, und gegebenenfalls die Eigenschaften verbessernde Additive enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Farbkomplex in einer Trägerflüssigkeit gelöst und/oder feinteilig dispergiert ist und das Gewebeschreibband zusätzlich zur Steigerung der Lichtechtheit des Farbkomplexes in dem Transfermedium eine feste saure Lewis-Säure mit großer innerer und äußerer Oberfläche enthält.
  • Das erfindungsgemäße Gewebeschreibband unterscheidet sich also von den bekannten Gewebeschreibbändern im wesentlichen dadurch, daß ein ganz spezielles Farbmittel in Form eines Farbkomplexes aus einer bestimmten chromogenen Lewis-Base und einem korrespondierenden Entwickler in Form einer Lewis-Säure eingesetzt wird. Diese beiden Reaktionspartner reagieren unter Bildung eines Farbmittels, das im Rahmen der Erfindung in der Trägerflüssigkeit, bei der es sich um ein nicht-wässriges Medium handelt, gelöst ist. Das Löschen erfolgt dabei einfach in der Weise, daß ein Inhibitor für die Farbreaktion des eingesetzten Farbreaktionsproduktes auf das zu korrigierende Schriftzeichen aufgetragen wird. Bei diesem Inhibitor handelt es sich um eine Verbindung, die eine ausgeprägte Lewis-Base-Funktion ausübt und bei dem Löschvorgang mit dem basischen Farbbildner in Konkurrenz tritt und gegenüber der Lewis-Säure in Form eines Farbentwicklers eine stärkere Affinität aufweist. Aufgrund der dynamischen, d. h. reversiblen Reaktionsabläufe führt diese Konkurrenzreaktion dazu, daß der Farbstoffkomplex behoben und an dessen Stelle ein nichtfarbiger Komplex aus Inhibitor und Farbentwickler tritt, neben dem ohne wesentlichen chemischen Einfluß der ursprüngliche Farbbildner vorliegt. Als Inhibitoren werden folgende Verbindungen bevorzugt: Amine, Aminoxide, quaternäre Ammonium-, Oxonium-Verbindungen, polymere Alkylenglykole und deren Äther.
  • Als besonders geeignet erwiesen hat sich Ethylenglykol eines Molekulargewichtes von etwa 4000 - 6000. Diese Verbindung kann z. B. in Form einer flüssigen Lösung aus einem Faserschreiber oder in Form eines dünnschichtigen Lackes mit Hilfe eines Verstreicherpinsels aufgetragen werden. Auch sind weitere anders geartete Applikationsformen (Wachsstift, Roll-on-Stift) denkbar. In entsprechender Weise kann auch mit den anderen Inhibitoren, gegebenenfalls mit einer dem Fachmann ohne weiteres ersichtlichen und vorteilhaften Modifizierung, vorgegangen werden. Bei der Neuschrift des korrigierten Schriftfeldes kann beispielsweise eine zweite Schreibbandspur auf dem Gewebeschreibband vorgesehen sein, das mit einer üblichen Schreibbandfarbe imprägniert ist. Bei der Neuschrift würde dann diese Schreibbandfarbe, im Gegensatz zu der Schreibbandfarbe auf der Basis der Farbreaktionsproduktes, nicht gelöscht werden.
  • Im Rahmen der Erfindung kommen als Farbbildner Verbindungen mit Lewis-Base-Charakter bzw. mit Elektronendonator-Wirkung in Frage, wie sie aus druckempfindlichen oder wärmeempfindlichen Farbreaktionspapieren bekannt sind. Die einzelnen Farbbildner rekrutieren sich insbesondere aus folgenden Substanzklassen: Leukoverbindungen auf der Basis von Auraminverbindungen, wie N-(2,5Dichlorphenyl)-leukauramin und N-Benzoyl-leukauramin, Diphenylmethanverbindungen, wie die p-Toluolsulfinsäure des Michlerschen Hydrols, Bis-(p-dimethylaminophenyl)-benztriazolylmethan, Bis-(p-dimethyalamino-phenyl)-indolylmethan, Laktonverbindungen, wie 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid, 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-chlor-phthalid, 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-p-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-phthalid, Fluoranverbindungen, wie 3-Cyclohexylamino-6-chlor-fluoran, 3-Diethylamino-7-octylamino-fluoran, 3-Diethylamino-7-di-octylamino-fluoran, 3-Diethylamino-7-dibenzylamino-fluoran, 3-Diethylamino-7-(2-chloranilino)-fluoran, 3-Dibutylamino-7-(2-chloranilino)-fluoran, 3-Cyclohexylmethylamino-6-methyl-7-anilino-fluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-anilino-fluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilino-fluoran, 3-Diethylamino-7-isobutyl-fluoran sowie 3-Methyl-2-phenylamino-6-pyrrolidino-fluoran, Spiropyranverbindungen, wie 3-Phenyl-7-diethylamino-2,2'-spiro-di [2H-1-benzopyran] sowie 1-Phenyl-3,3-dimethyl-spiro- 2'H-1'benzopyran -2,2'indolin, Phenothiazin-Verbindungen, wie N-Benzoyl-leukomethylenblau, Aminophenylpyridin-Verbindungen, wie 4-Dimethylaminophenyl-2,6-diphenyl-pyridin, sowie Diazaxanthen-Verbindungen, wie 3-Diethylamino-6-dibutylamino-diazaxanthenlacton.
  • Die Wahl des korrespondierenden Farbentwicklers unterliegt keinen entscheidenden Einschränkungen. Es muß in jedem Fall ein solcher Farbentwickler sein, der mit den oben erörterten Farbbildnern im Rahmen einer Farbreaktion ein farbiges Erzeugnis liefert, das in dem erfindungsgemäß einzusetzenden Transfermedium gelöst und/oder dispergiert ist bzw. in der gewählten Trägerflüssigkeit löslich oder feinteilig dispergiert ist. Als Farbentwickler eignen sich Lewis-Säuren bzw. saure Elektronenakzeptoren, insbesondere phenolische Verbindungen, anorganische und organische Säuren, deren Metallsalze und Ester. Auch bei der Veresterung dieser Säuren unterliegt man im Hinblick auf den gewählten Alkohol keinerlei wesentlichen Beschränkungen. So kann es sich dabei beispielsweise um niedere Alkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und dergleichen, aber auch um höhere Alkohole, wie Fettalkohole oder auch aromatische Verbindungen mit alkoholischer Gruppierung, handeln. Für die Zwecke der Erfindung haben sich als besonders geeignet erwiesen: Alkylphenole, insbesondere p-tert.-Butylphenol, Biphenole, insbesondere 2,2'-Biphenol, 4,4'-Biphenol, 4,4'-Bi-o-kresol, 3,3-Dibenzyl-4,4-dihydroxy-biphenyl, Phenoläther, wie insbesondere p-Hydroxy-diphenyläther, Naphthole, insbesondere 1- oder 2-Hydroxynaphthalin, Dihydroxybenzole, wie insbesondere Brenzkatechin und Resorcin, substituiert oder unsubstituiert, Alkylenphenole, wie Methylendiphenole, Isopropylidendiphenole, Butylidendiphenole, Cyclohexylidendiphenole, Hydroxybenzoesäuren, einschließlich deren Metallsalze und Ester, Thiosalicylsäure, einschließlich deren Metallsalze und Ester, Thio-diphenol-Isomere, wie z. B. 4,4'-Thiodiphenol, Hydroxy-naphthoesäuren, einschließlich deren Metallsalze, Phthalsäure-Abkömmlinge, wie insbesondere Phthalsäuremono-ethylhexylester bzw. dessen Zinksalz, niedrig-molekulare öllösliche Alkyl- bzw. Arylphenol/Formaldehyd-Kondensatharze sowie deren Metallkomplexe, wie insbesondere Zink-(II)-p-Phenylphenolformaldehyd-Resinat oder Zink-(II)-t-butylphenolformaldehyd-Resinat.
  • In dem Transfermedium des erfindungsgemäßen Gewebeschreibbandes werden unlösliche Säuren bzw. unlösliche sauer reagierende bzw. Lewis-Säure-Charakter zeigende Verbindungen zusätzlich herangezogen. Sie sind farblos oder wenig gefärbt. Ihre Funktion besteht darin, daß die Lichtechtheit des Farbkomplexes gesteigert wird.
  • Die im Rahmen der Erfindung eingesetzte Trägerflüssigkeit muß denjenigen Anforderungen genügen, die einer solchen Flüssigkeit in üblichen Gewebeschreibbändern vorgegeben ist. Sie soll daher von hohem Siedepunkt und niedrigem Dampfdruck, nicht sublimierbar, geruchlos (bzw. keinen störenden Geruch), niedrigviskos (bevorzugt weniger als 1500 mPa's) und nicht toxisch sein sowie gutes Lösevermögen für das Farbmittel aufweisen. Es darf sich des weiteren nicht um trocknende oder halbtrocknende Öle handeln. Diese allgemeinen Anforderungen werden von einer Vielzahl von Verbindungen erfüllt. So kommen insbesondere Trägerflüssigkeiten in Frage, wie sie aus druckempfindlichen Farbreaktionspapieren seit vielen Jahren bekannt sind. Hierbei handelt es sich z. B. um Derivate aus den Substanzklassen der Aromaten, wie um substituiertes Benzol, insbesondere Dodecylbenzol, substituierte Biphenyle, wie insbesondere Diisopropylbiphenyl und Monoisobutylbiphenyl, Terphenyle, wie Hexa-/Dodekahydro-terphenyl, Naphthaline, insbesondere Dialkylalkane, wie insbesondere Diisopropylnaphthalin und Methyl-isobutyl-naphthalin, Halogenalkane, wie insbesondere Chlorparaffin mit 20 bis 60 Gew.-% Chlor und einer Kohlenstoffanzahl von 8 bis 30 und Kohlenwasserstoffchlorsulfonsäureester, wie insbesondere Paraffinchlorsulfonsäurephenylester. Geeignet sind auch: Phosphor-, Zitronen-, Benzoe-, Phthal-, Sebertin-, Adipin- Und Fettsäureester, Arylsulfonamide, Alkanole und Fettsäuren.
  • Als besonders geeignete Beispiele konnten ermittelt werden: Dodecylbenzol, Monoisopropylbiphenyl, Amylbiphenyl, Hexahydroterphenyl, Dodekahydroterphenyl, Diisopropylnaphthalin, Methyl-isobutylnaphthalin, Phenyl-xylyl-ethan, Dibenzylbenzol, Dibenzyltoluol, Dimethylthiantren, Ditolylsulfid, Diphenoxyäthylformal, Paraffinsulfonsäurearylester, Phenylester suflochlorierter Kohlenwasserstoffe, chlorierte Paraffine eines Chlorierungsgrades von 20 bis 60 % und einer Kohlenstoffzahl von 8 bis 30 Kohlenstoffatomen pro Molekül, Trikresylphosphat, Diphenyloctylphosphat, Diisobutylphthalat, Dioctylphthalat, Dimethyldiglykolphthalat, Butylbenzylphthalat, Didecylphthalat, Ethylenglykolphthalat, Acetyl-tri-n-butyl-citrat, Di-octylsebacat, Dipropylenglykol-dibenzoat, Di-octyladipat, Diisodecyladipat, Di(2-ethyl-hexyl)-adipat, o-/p-Toluol-ethyl-sulfonamid, 2-Phenyl-ethanol, 2-Octyl-dodecanol, Stearinsäure-butylester, Acetylricinolsäure-butylester, Rizinusöl, Polyethylenglykol-400-dilaurat und Ölsäure. Unter den erwähnten Chlorparaffinen wird ein solches eines Chlorierungsgrades von etwa 40 Gew.-% und einer Kohlenstoffatomanzahl von etwa 20 bis 24 bevorzugt.
  • In eine derartige Trägerflüssigkeit wird das erfindungsgemäß einzusetzende Farbmittel in Form des Farbkomplexes in einer Menge von bis zu etwa 50 Gew.-% selbstverständlich in Abhängigkeit von der jeweiligen Kombination Farbkomplex/Trägerflüssigkeit, eingesetzt. Diese Grenze kann im Einzelfall auch überschritten werden. In der Regel dürfte es jedoch als bevorzugt gelten, den Farbkomplex in einer Menge von etwa 30 bis 40 Gew.-% in der Trägerflüssigkeit zu lösen. Das Lösen kann durch Rühren bei erhöhter Temperatur erfolgen. Die Temperatur darf jedoch nur soweit angehoben werden, daß der Farbkomplex nicht zerstört wird. Das auf diese Weise erhaltene Transfermedium wird durch Imprägnierung, beispielsweise in der eingangs beschriebenen Verfahrensweise, in das gewählte Gewebeband eingebracht.
  • Schließlich können dem Transfermedium bzw. der Trägerflüssigkeit auch Additive einverleibt werden, die dazu dienen, die Eigenschaften des erfindungsgemäßen Gewebeschreibbandes bzw. des darin enthaltenen Farbkomplexes, insbesondere die Viskosität des Transfermediums und seine Fließfähigkeit und Kriechfestigkeit zu verbessern und die Schriftschärfe des Schriftzeichens sowie die Lichtechtheit desselben anzuheben. Hierbei handelt es sich um Additive, die dem Fachmann aus dem Bereiche der üblichen Gewebeschreibbänder bekannt sind. Detaillierte Ausführungen sind daher entbehrlich.
  • Die mit dem erfindungsgemäßen Gewebeschreibband erhaltenen Schriftzeichen erfüllen die üblichen Anforderungen an mit bekannten Gewebeschreibbändern ausgedruckten Zeichen. Im Ergebnis werben die Gesichtspunkte Lichtechtheit, Wischfestigkeit, Lagerbeständigkeit, Intensitätszahl sowie Ergiebigkeitsgrad in dem gewünschten Umfange beachtet.

Claims (9)

  1. Gewebeschreibband, das mit einem Transfermedium aus einem Träger und einem darin dispergierten Farbmittel imprägniert ist, wobei das Farbmittel ein Farbreaktionsprodukt in Form eines Lewis-Säure/Lewis-Base-Farbkomplexes aus einem organischen Farbbildner und einem Farbentwickler ist, und gegebenenfalls die Eigenschaften verbessernde Additive enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbkomplex in einer Trägerflüssigkeit gelöst und/oder feinteilig dispergiert ist und das Gewebeschreibband zusätzlich zur Steigerung der Lichtechtheit des Farbkomplexes in dem Transfermedium eine feste saure Lewis-Säure mit großer innerer und äußerer Oberfläche enthält.
  2. Gewebeschreibband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Farbreaktionsprodukt ein Farbkomplex aus einem üblichen Farbentwickler und einem Farbbildner in Form von Auramin-, Diphenylmethan-, Lakton-, Phthalid-, Fluoran-, Spiropyran-, Phenothiazin-, Aminophenylpyridin und/oder Diazaxanthen-Leukoverbindungen darstellt.
  3. Gewebeschreibband nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbbildner 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid, 3,3-Bis-(p-di-methylaminophenyl)-6-dimethylamino-phthalid, 3,3-Bis-(I'-octyl-2'-methyl-indol-3'-yl)-phthalid, 3-Cyclohexylamino-6-chlor-fluoran, 3-Diethylamino-7-octylamino-fluoran, 3-Diethylamino-7-di-octylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-dibenzy]amino-fluoran, 3-Diethylamino-7-(2-chloranilino)-fluoran, 3-Dibutylamino-7-(2-chloranilino)-fluoran, 3-Cyclohexylmethylamino-6-methyl-7-anilino-fluoran, 3-(N-Ethyl-p-toluidino)-6-methyl-7-anilino-fluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilino-fluoran, 3-Diethylamino-7-isobutyl-fluoran, 3-Phenyl-7-diethylamino-2,2'-spiro-di 2H-I-benzopyran, 3-Methyl-2-phenylamino-6-pyrrolidino-fluoran und/oder 4-Dimethylaminophenyl-2,6-diphenyl-pyridin enthält.
  4. Gewebeschreibband nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbentwickler aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt worden ist: phenolische Verbindungen, einschließlich deren Metallsalze und Ester, Carbonsäuren, einschließlich deren Salze.
  5. Gewebeschreibband nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbentwickler eingesetzt werden: Alkylphenole, Arylphenole, Phenoläther, Naphthole, Alkylenphenole, Hydroxybenzoesäuren und Derivate davon, einschließlich deren Metallsalze und Ester, Thiosalicylsäuren, Naphthoesäureabkömmlinge, Phthalsäureabkömmlinge, niedrig-molekulare, lösliche Alkyl- bzw. Arylphenolformaldehyd-Kondensatharze sowie deren Metallkomplexe sowie diese Kunstharze komplexiert mit Zn-Verbindungen.
  6. Gewebeschreibband nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerflüssigkeit eine oder mehrere Verbindungen aus den folgenden Substanzklassen darstellt: substituierte Produkte von Benzol, Diphenyl, Terphenyl, Naphthalin, von Diphenylalkanen, Halogenalkanen, Phosphorsäureester, Zitronensäureester, Benzoesäureester, Phthalsäureester, Sebacinsäureester, Adipinsäureester, Fettsäureester, Arylsulfonamide, Alkanole und Fettsäuren.
  7. Gewebeschreibband nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägerflüssigkeit Dodecylbenzol, Monoisopropylbiphenyl, Amylbiphenyl, Hexahydroterphenyl, Dodekahydroterphenyl, Diisopropylnaphthalin, Methyl-isobutylnaphthalin, Phenyl-xylylethan, Dibenzylbenzol, Dibenzyltoluol, Dimethylthiantren, Ditolylsulfid, Diphenoxyethylformal, Phenylester sulfochlorierter Kohlenwasserstoffe, Paraffinsulfonsäurearylester, chloriertes Paraffin eines Chlorierungsgrades von 20 bis 60 % sowie einer Kohlenstoffatomanzahl von 8 bis 30 pro Molekül, Trikesylphosphat, Diphenyloctylphosphat, Diisobutylphthalat, Dioctylphthalat, Dimethyldiglykolphthalat, Butylbenzylphthalat, Didecylphthalat, Ethylenglykolphthalat, Acetyl-tri-n-butyl-citrat, Di-octylsebacat, Dipropylenglykol-dibenzoat, Di-octyladipat, Diisodecyladipat, Di-(2-ethyl-hexyl)-adipat, o-/p-Toluolethyl-sulfonamid, 2-Phenyl-ethanol, 2-Octyl-dodecanol, Stearinsäure-butylester, Acetylricinolsäure-butylester, Rizinusöl, Polyethylenglykol-400-dilaurat und/oder Ölsäure, ist.
  8. Gewebeschreibband nach mindestens einen de Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, daß die feste saure Lewis-Säure in Form von Tonmineralien, Silikaten und/oder Metalloxiden vorliegt.
  9. Gewebeschreibband nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das saure Tonmineral Bentonit, Attapulgit und/oder Montmorillonit ist.
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