EP0184099B1 - Mittel und Verfahren zum Nachbehandeln gewaschener Wäsche - Google Patents

Mittel und Verfahren zum Nachbehandeln gewaschener Wäsche Download PDF

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EP0184099B1
EP0184099B1 EP85114926A EP85114926A EP0184099B1 EP 0184099 B1 EP0184099 B1 EP 0184099B1 EP 85114926 A EP85114926 A EP 85114926A EP 85114926 A EP85114926 A EP 85114926A EP 0184099 B1 EP0184099 B1 EP 0184099B1
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EP
European Patent Office
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weight
preparation
softening
washing
quaternary ammonium
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EP85114926A
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EP0184099A3 (en
EP0184099A2 (de
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Norbert Dr. Schindler
Hans Dr. Nüsslein
Edgar Dr. Köppelmann
Jörg Poethkow
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP0184099A3 publication Critical patent/EP0184099A3/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937—Stabilising agents

Definitions

  • the laundry treatment generally requires several operations for "acidifying” (neutralizing) and “antichlorinating” (reducing) as well as softening or antibacterial treatment.
  • liquid aftertreatment agents which is usually desirable because of the metering devices for liquid agents which are usually present on commercial washing machines and which could be produced, for example, by dissolving powdery agents into a stock solution, usually fails because of the poor solubility or the insufficient stability of the solution or dispersion of the known aftertreatment agents intended for use in commercial laundries.
  • Known liquid agents do not have acidifying, antichlorinating and softening properties at the same time.
  • DE-OS 32 05 317 (EP-A-0.086.423) describes a liquid laundry aftertreatment agent which simultaneously combines textile softening, acidifying and antichlorizing properties.
  • the textile treatment agents disclosed here contain, in addition to quaternary ammonium compounds with a fabric softening effect, hydrogen peroxide or organic percarboxylic acids as reducing agents for chlorine and chlorine compounds with positive valency and additionally stabilizers for the peroxy compounds, in particular hydrogen peroxide.
  • acidifying agents in particular phosphoric acid or acidic salts of phosphoric acid, but also other inorganic and / or organic acids or salts, the pH of the agent is reduced to such an extent that it is at most 4.
  • These agents of DE-OS 32 05 317 can also contain other conventional additives, for example antibacterial agents.
  • additives for example antibacterial agents.
  • examples of other additives are dispersants, foam regulators and colorants and fragrances.
  • Water may be considered as the liquid carrier with the addition of organic water-miscible solvents.
  • DE-A-3142767 shows that aqueous peroxide solutions are stabilized to a certain extent by hexafluorosilicic acid.
  • the invention is based on the task of further improving the means described last.
  • the invention aims to extend the shelf life and thus the useful life of such agents.
  • the substance mixture of the type described contain per-compounds as an essential constituent, in particular hydrogen peroxide.
  • hydrogen peroxide quaternary ammonium compounds and an acidic agent, in particular phosphoric acid or phosphoric acid salts
  • an acidic agent in particular phosphoric acid or phosphoric acid salts
  • extremely stable solutions can already be assembled in the presence of a complexing agent for heavy metal ions.
  • further studies have shown, surprisingly, that when very specific acidic agents are used or used, a substantial change in the storage stability and thus the useful life of agents of the type described can be achieved.
  • the invention relates in a first embodiment to liquid laundry aftertreatment agents with textile softening, acidifying and antichlorizing properties, containing hydrogen peroxide or an organic percarboxylic acid, stabilizers for peroxide compounds, textile softening quaternary ammonium compounds and acidifying agents and, if desired, other customary additives, in acidic aqueous solution.
  • the characteristic of the new teaching lies in the fact that, as an acidifying agent, at least partially Magnesium salt of hexafluorosilicic acid is present.
  • the amount of the magnesium salt of hexafluorosilicic acid in the laundry treatment composition is preferably about 1 to 25 percent by weight, in particular about 5 to 20 percent by weight.
  • hexafluorosilicic acid or its salts are the sole or predominant constituent for acidifying the treatment agent, it also being preferred here not to set pH values above 4 in the aqueous aftertreatment agent.
  • Very particularly suitable amounts of these acidifying agents are in the range from about 8 to 18 percent by weight.
  • the quaternary ammonium compounds with preferably two long-chain, preferably saturated aliphatic radicals each having 14 to 26, preferably 16 to 20 carbon atoms and at least one quaternary nitrogen atom in the molecule are suitable as fabric softening agents.
  • the long-chain aliphatic radicals can be straight-chain or branched and can accordingly be derived from fatty acids or from fatty amines, Guerbetamines, or from the alkylamines obtainable by reduction of nitroparaffins.
  • These quaternary ammonium compounds are, in particular, derivatives of ammonia, i.e.
  • the quaternary salts obtainable by alkylation of long-chain secondary amines, such as, for example, the compounds distearyldimethylammonium chloride or ditalgalkyldimethylammonium chloride, or the reaction of 1 mol of an aminoalkylethylenediamine or hydroxyalkylethylenediamine with 2 mol a long-chain C 12 -C 26 fatty acid or its ester obtainable imidazoline compounds which are subsequently converted into the quaternary imidazolinium compounds by alkylation.
  • the anion generally consists of the acid residue which has arisen from the alkylating agent used in the quaternization.
  • chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, methane, ethane or toluenesulfonate are suitable as anions.
  • condensation products of 1-3 moles of fatty acid alkyl ester or 1/3 to 1 mole of fatty acid triglyceride with 1 mole of a hydroxyalkylpolyamine, for example hydroxyethylethylenediamine or hydroxyethyldiethylenetriamine are also suitable as textile softeners.
  • the product obtained by reacting 1 mol of a fatty acid triglyceride, in particular hardened tallow, with 1 mol of hydroxyethylethylenediamine at 90-150 ° C. is particularly suitable.
  • these active ingredients lead to a uniform, striking improvement in the grip and, at the same time, an antistatic finish without staining.
  • the agent according to the invention preferably contains hydrogen peroxide (H 2 0 2 ) as an antichlorinating component.
  • H 2 0 2 acts as a reducing agent compared to the stronger oxidizing agent hypochlorite.
  • organic percarboxylic acids such as diperazelaic acid or diperisophthalic acid can also be used.
  • the hydrogen peroxide is preferred because of its easy accessibility and because it is converted to the water which is present anyway upon reduction. Another advantage of the H 2 0 2 is that it cannot form solid deposits.
  • the agent contains a heavy metal complexing agent.
  • Suitable complexing agents are e.g. Alkane polyphosphonic acids, amino and hydroxyalkyan polyphosphonic acids and phosphonocarboxylic acids, e.g. the compounds methane diphosphonic acid, 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid or aminopolycarboxylic acids such as e.g.
  • Nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or hydroxyethylethylenediamine triacetic acid or their alkali salts Such heavy metal complexing agents also counteract a yellowing tendency of the laundry caused by heavy metal ions in the rinse water.
  • 1-Hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and its alkali salts have a particularly good stabilizing effect.
  • inorganic and / or organic acids or corresponding acidic salts can also be used.
  • additional acids or acidic salts are preferred, which do not in turn interact with the peroxide.
  • orthophosphoric acid and / or its acidic salts for example sodium dihydrogenphosphate.
  • the agents according to the invention can contain customary further additives.
  • Antimicrobial agents are an example of this.
  • bactericidal or bacteriostatic or fungicidal or fungistatic compounds are understood.
  • These active ingredients are said to be water-soluble either as such or in the form of their salts.
  • the antimicrobial active substances which are suitable as additives are, for example, those quaternary ammonium compounds which, in addition to a long-chain aliphatic and two short-chain aliphatic hydrocarbon radicals, contain an aromatic radical in the molecule which is linked to the nitrogen atom via an aliphatic carbon atom or an aliphatic organic bond which has double bonds.
  • antimicrobial quaternary ammonium compounds are the following: dimethylbenzyldodecylammonium chloride, dimethyl benzyl-tetradecylammonium chloride, dimethyl- (ethylbenzyl) -dodecyl-ammonium chloride, dimethylbenzyldecylammonium bromide, diethyl-benzyl-dodecylammonium chloride, diethyl-benzyl-octylammonium chloride, dibutyl-allyl-, methyl-ethyl-benzyl, ethyl-ethyl-cyclo-ethyl-ethyl-cyclo -dodecyl-ammonium chloride and in particular coconut alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride. Dimethyldidecylammonium chloride is also effective.
  • antimicrobial agents can also be used, provided they are stable in the presence of per compounds in an acidic medium.
  • betaines such as Dodecyl-di (aminoethyl) glycine.
  • Other useful antimicrobial agents are e.g. Hexamethylene bis (chlorophenyl) biguanide digluconate or dihydrochloride and dodecylglycine.
  • nonionic surfactants are particularly suitable as dispersants, as they can be contained in the liquid textile aftertreatment agents according to the invention. These include products that owe their hydrophilic properties to the presence of polyether chains, amine oxide, sulfoxide or phosphine oxide groups, alkylolamide groups or, quite generally, an accumulation of hydroxyl groups.
  • nonionics contain at least one hydrophobic radical with 8-26, preferably 10-20 and in particular 12-18 carbon atoms in the molecule, and at least one nonionic, water-solubilizing group.
  • the preferably saturated hydrophobic residue is usually aliphatic, possibly also alicyclic in nature; it can be connected to the water-solubilizing groups directly or via intermediate links.
  • Intermediate links are e.g. Benzene rings, carboxylic acid ester or carbonamide groups, ether or ester-like radicals of polyhydric alcohols, such as e.g. that of ethylene glycol, propylene glycol, glycerol or corresponding polyether residues in question.
  • Typical nonionics which are preferred as dispersants are. e.g. the adducts of about 9 moles of ethylene oxide with nonylphenol or with dodecyl alcohol, polyethylene glycols with up to 50-ethoxy units or polyethoxy-polypropoxy-glycols with up to 20 ethoxy or propoxy units.
  • the quaternary ammonium compound which softens the textile is preferably in particular the compounds Dimethylditalgalkylammoniumchlorid or Dimethyldiestearylammoniumchlorid used on a large scale, of which Dimethyldistearylammoniumchlorid is particularly preferred.
  • Quaternary ammonium compounds are preferred as antibacterial active substances, in particular coconut alkyldimethylbenzylammonium chloride.
  • hydrogen peroxide which has sufficient stability in the presence of heavy metal complexing agents, is used for the antichlorination.
  • Suitable heavy metal complexing agents by means of which both the hydrogen peroxide is stabilized and a discoloration of the laundry is counteracted by the use of washing water and rinsing water with a content of heavy metal ions which is intrinsically disruptive, are in particular alkane polyphosphonic acids and aminopolycarboxylic acids, in particular hydroxyethylenediaminotrieslacetic acid and / or 1- Hydroxyethanol, 1-diphosphonic acid or their alkali salts.
  • Agents according to the invention advantageously contain a small amount, for example 0.5-5% by weight, of nonionic surfactants as a dispersant, especially when larger amounts of textile-softening quaternary ammonium compounds are used to achieve a pronounced softening effect.
  • the invention further relates to a method for simultaneous softening, for removing active chlorine and for neutralizing alkaline detergent residues and optionally for antibacterial finishing of freshly washed laundry.
  • the process is characterized in that the washing in the last rinse cycle with 0.5 to 20 g per liter of an agent of the composition described above, which is added to the rinsing bath, for 0.5-5 minutes with constant movement at about 10 to 30 ° C treated.
  • the treatment liquor is then separated, for example by squeezing or centrifuging down to a residual moisture content of approx. 10 to approx. 100% by weight, based on the dry weight of the laundry.
  • the laundry is then dried in a tumble dryer, for example, and ironed if necessary. It has a soft handle after drying.
  • This substance mixture which corresponds to the teaching of DE-OS 32 05 317, is compared with regard to its degree of hydrogen peroxide storage during storage for 12 weeks at 40 ° C. compared with the active substance mixtures according to the invention summarized in the following table under numbers 2 to 5.
  • magnesium hexafluorosilicate is used here as an acidifying agent.
  • the superior effect of the active ingredient mixtures according to the invention with regard to the degree of H 2 0 2 conservation after storage at 40 ° C. for 12 weeks can be seen from the corresponding numerical values.
  • the numerical values of the mixtures according to 2, 4, 5 and 6 are in the range 79-88% H 2 0 2 Conservation compared to 28.5% for the active ingredient mixture according to the prior art.
  • Even the active ingredient mixture 3 used for the comparison which contains no complexing agent but contains magnesium fluorosilicate, is still significantly better in the H 2 0 2 degree of preservation than the substance mixture of the prior art used for the comparison.
  • the active ingredient mixtures according to the invention are generally placed in the last rinsing bath of a commercial washing machine, depending on the implementation of the previous washing process, i.e. of the remaining residual alkali or the desired softening or microbicidal effect - in an amount of 1 to 5 g / l to the rinse water (temperature approx. 25 ° C) and treat the washed and bleached with hypochlorite laundry for approx. 2 minutes. After this treatment liquor has been spun off, it can be determined by measuring the pH of the adhering moisture that alkaline detergent residues on the laundry are neutralized. The laundry does not smell of chlorine. After drying, it has a soft full grip.

Description

  • In gewerblichen Waschereien werden überlicherweise sehr alkalireiche Waschmittel eingesetzt. Eine Bleiche erfolgt gewöhnlich mit Hypochlorit. Wasch- und Bleichmittelreste, die der gewaschenen Wäsche nach dem letzten Spülvorgang anhaften, sind durch Spülen allein wirtschaftlich nicht zu entfernen. Die Beseitigung dieser Reste ist aber beispeilsweise zur Vermeidung von Hautirritationen und zur Beseitigung eines vom Hypochlorit stammenden unangenehmen Chlorgeruchs notwendig. Hypochlorit- bzw. Chlorreste schädigen zudem die Textilfasern.
  • Man setzt deswegen dem letzten Spülbad Mittel mit sauren und/oder reduzierenden Bestandteilen, durch die störende Wasch- und Bleichmittelrest in nicht störende Verbindungen umgewandelt werden, zu. In vielen Fällen ist es weiterhin wünschenswert, daß gewaschene Wäsche nach dem Trocknen einen angenehmen weichen Griff aufweist; besonders trifft dies für Wäsche, die auf der Haut aufliegt, und für Frottierartikel zu. Gelegentlich ist auch eine bakteriostatische Ausrüstung der Textilien, z.B. von Rollenhandtüchern erforderlich.
  • Aus diesem Grunde schließt sich häufig im letzten Spülbad eine Behandlung mit einem textilweichmachenden Mittel und/oder mit antibakteriellen Wirkstoffen in wäßriger Flotte oder beim anschließenden Trocknungsgang in einem automatischen Wäschetrockner an.
  • Die Wäschebehandlung erfordert im allgemeinen mehrere Arbeitsgänge für "Absäuern" (Neutralisieren) und "Antichlorieren" (Reduzieren) sowie Weichmachen bzw. antibakterielle Ausrüstung. Mittel und Verfahren, mit denen gleichzeitig ein Absäuern und Antichlorieren von frisch gewaschener Wäsche sowie eine Nachbehandlung mit Textilweichmachern bzw. antibakteriellen Wirkstoffen in einem Arbeitsgang möglich ist, stellen daher für gewerbliche Wäschereien eine beträchtliche Vereinfachung der Wäschenachbehandlung dar.
  • Die aus den US-Patentschriften 3 193 505, 3 676 353, 3 925 230, 3 984 335, 4 053 423,4 089 786, 4 115 281 und der deutschen Patentanmeldung P 29 04 876.8 bekannten Mittel und Verfahren erfüllen die Forderung nach einer gleichermaßen guten Weichmachung bzw. antibakteriellen Ausrüstung, Absäuerung und Antichlorierung in einem Arbeitsgang nicht oder nur unvollkommen, oder die Mittel lassen sich schlecht automatisch dosieren, da sie als Pulver vorliegen. Das an sich-wegen der an gewerblichen Waschmaschinen üblicherweise vorhandenen Dosiereinrichtungen für flüssige Mittel-wünschenswerte Arbeiten mit flüssigen Nachbehandlungsmitteln, die man beispielsweise durch Auflösen von pulverförmigen Mitteln zu einer Vorratslösung herstellen könnte, scheitert meist an der schlechten Löslichkeit oder der ungenügenden Lösungs- oder Dispersionsstabilität der bekannten, für den Einsatz in gewerblichen Wäschereien vorgesehenen Nachbehandlungsmittel. Bekannte flüssige Mittel weisen nicht gleichzeitig absäuernde, antichlorierende und weichmachende Eigenschaften auf.
  • In der DE-OS 32 05 317 (EP-A-0.086.423) ist ein flüssiges Wäschenachbehandlungsmittel beschrieben, das gleichzeitig textilweichmachine, absäuerende und antichlorierende Eigenschaften miteinander verbindet. Die hier offenbarten Textilbehandlungsmittel enthalten neben quartären Ammoniumerbindungen mit textilweichmachender Wirkung Wasserstoffperoxid oder organische Percarbonsäuren als Reduktionsmittel für Chlor und Chlorverbindungen mit positiver Wertigkeit und zusätzlich Stabilisatoren für die Peroxi- Verbindungen, insbesondere das Wasserstoffperoxid. Durch Zugabe von Säuerungsmitteln, insbesondere Phosphorsäure oder saurer Salze der Phosphorsäure, aber auch andere anorganische und/oder organische Säuren bzw. Salze, wird der pH-Wert des Mittels soweit gesenkt, daß er bei höchstens 4 liegt. Diese Mittel der DE-OS 32 05 317 können darüberhinaus übliche weitere Zusatzstoff, beispielsweise antibakterielle Wirkstoffe enthälten. Beispiele für andere Zusatzstoffe sind Dispergatoren, Schaumregulatoren sowie Farb- und Duftstoffe. Als flüssiger Träger kommt Wasser evtl. mit Zusätzen organischer wassermischbarer Lösungsmittel in Betracht.
  • Aus der DE-A-3142767 geht hervor, daß wäßrige Peroxidlösungen in gewissem Umfang durch Hexaflourkieselsäure stabilisiert werden.
  • Die Erfindung geht von der Aufgabe aus die zuletzt geschilderten Mittel weiterhin zu verbessern. Insbesondere will die Erfindung die Lagerstabilität und damit die Gebrauchsdauer solcher Mittel verlängern.
  • Die Stoffgemisch der geschilderten Art enthalten als einen wesentlichen Bestandteil PerVerbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid. Mit Wasserstoffperoxid, quartären Ammoniumverbindungen und einem sauren Agens, inbesondere Phophorsäure bzw. Phosphorsäuresalzen, lassen sich bei gleichzeitiger Gegenwart eines Komplexbildners für Schwermetallionen bereits außerordentlich stabile Lösungen konfektionieren. Weiterführende Untersuchungen haben nur aber überraschender Weise gezeigt, daß bei Einsatz bzw. Mitverwendung ganz bestimmter Säurungsmittel nochmals eine substantielle Veränderung der Lagerstabilität und damit der Gebrauchsdauer von Mitteln der geschilderten Art erreicht werden kann.
  • Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend in einer ersten Ausführungsform flüssige Wäschenachbehandlungsmittel mit textilweichmachenden, absäuernden und antichlorierenden Eigenschaften, enthaltend in sauer eingestellter wäßruger Lösung Wasserstoffperoxid oder eine organische Percarbonsäure, Stabilisatoren für Peroxid-Verbindungen, textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen und Säuerungsmittel sowie gewünschtenfalls weitere übliche Zusatzstoffe. Das Kennzeichen der neuen Lehre liegt darin, daß als Säuerungsmittel wenigstens anteilsweise das Magnesiumsalz der Hexafluorkieselsäure vorliegt. Bevorzugt beträgt die Menge des Magnesiumsalzes der Hexafluorkieselsäure im Wäschebehandlungsmittel etwa 1 bis 25 Gewichtsprozent, insbesondere etwa 5 bis 20 Gewichtsprozent. In einer wichtigen Ausführungsform der Erfindung sind die Hexafluorkieselsäure bzw. ihre Salze alleiniger oder überwiegender Bestandteil zur Säuerung des Behandlungsmittels, wobei es auch hier bevorzugt ist im wäßrigen Nachbehandlungsmittel pH-Werte nicht oberhalb 4 einzustellen. Ganz besonders geeignete Mengen dieser Säerungsmittel liegen im Bereich von etwa 8 bis 18 Gewichtsprozent.
  • Als textilweichmachende Wirkstoffe eignen sich die quartären Ammoniumverbindungen mit vorzugsweise zwei langkettigen, vorzugsweise gesättigten aliphatischen Resten mit je 14 bis 26, vurzugsweise 16 bis 20 Kohlenstoffatomen und wenigstens einem quartärem Stickstoffatom im Molekül.
  • Die langkettigen aliphatischen Reste können geradkettig oder verzweigt sein und dementsprechend von Fettsäuren, bzw. von Fettaminen, Guerbetaminen, oder aus den durch Reduktion von Nitroparaffinen erhältlichen Alkylaminen abstammen. Bei diesen quartären Ammoniumverbindungen handelt es sich insbesondere um Derivate des Ammoniaks, d.h. um die durch Alkylierung von langkettigen sekundären Aminen erhältlichen quartären Salze, wie z.B. die Verbindungen Distearyldimethylammoniumchlorid bzw. Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, oder um die durch Umsetzung von 1 Mol eines Aminoalkylethylendiamins oder Hydroxyalkylethylendiamins mit 2 Mol einer langkettigen C12-C26-Fettsäure oder deren Ester erhältlichen Imidazolinverbindungen, die anschließend durch Alkylierung in die quartären Imidazoliniumverbindungen überführt werden. In diesen quartären Ammoniumverbindungen besteht das Anion im allgemeinen aus dem Säurerest, der aus dem bei der Quaternierung verwendeten Alkylierungsmittel entstanden ist. Beispielsweise kommt als Anion daher Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Ethylsulfat, Methan-, Ethan- oder Toluolsulfonat in Betracht. Neben diesen quartären Ammoniumverbindungen kommen als Textilweichmacher auch die Kondensationsprodukte aus 1-3 Mol Fettsäurealkylester oder 1/3-1 Mol Fettsäuretriglycerid mit 1 Mol eines Hydroxyalkylpolyamins, beispielsweise Hydroxyethylethylendiamin oder Hydroxyethyldiethylentriamin, in Betracht. Besonders geeignet ist das durch Umsetzung von 1 Mol eines Fettsäuretriglycerids, insbesondere gehärtetem Talg, mit 1 Mol Hydroxyethylethylendiamin bei 90-150°C erhältliche Produkt. Vorzugsweise wird als Textilweichmacher eine quartäre Ammoniumverbindung des Ammoniaktyps mit 2 Clg-C20-Alkyl- oder Alkenylgruppen und 2 Methylgruppen im Molekül, und mit dem Chlorid-, Bromid- oder Methylsulfat-Anion, insbesondere das Distearyldimethylammoniumchlorid oder Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid eingesetzt. Diese Wirkstoffe führen bei den behandelten Textilien zu einer gleichmäßigen markanten Griffverbesserung bei gleichzeitiger antistatischer Ausrüstung ohne Fleckenbildung.
  • Wäsche, die mit einem Bleichmittel auf Hypochlorit-Basis behandelt wurde, haftet häufig ein schwacher Chlorgeruch an. Zur Beseitigung dieses Chlorgeruchs der Wäschestücke enthält das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise Wasserstoffperoxid (H202) als antichlorierenden Bestandteil. Das H202 wirkt gegenüber dem stärkeren Oxidationsmittel Hypochlorit als Reduktionsmittel. Anstelle von H202 können auch organische Percarbonsäuren wie z.B. Diperazelainsäure oder Diperisophthalsäure eingesetzt werden.
  • Das Wasserstoffperoxid ist wegen seiner leichten Zugänglichkeit und weil es bei der Reduktion zu dem ohnehin anwesenden Wasser umgewandelt wird, bevorzugt. Ein weiterer Vorteil des H202 besteht darin, daß es keine festen Ablagerungen bilden kann.
  • Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels gegenüber Schwermetall-, insbesondere Kupfer-und/oder Eisenionen enthält das Mittel einen Schwermetallkomplexbildner. Geeignete Komplexbildner sind z.B. Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkyanpolyphosphonsäuren und Phosphonocarbonsäuren, wie z.B. die Verbindungen Methandiphosphonsäure, 1-Aminoethan-1,1- diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure und 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure oder Aminopolycarbonsäuren wie z.B. Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure oder Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure bzw. deren Alkalisalze. Derartige Schwermetallkomplexbildner wirken auch einer durch Schwermetallionen im Spüllwasser verursachten Vergilbungstendenz der Wäsche entgegen. Besonders gute stabilisierende Wirkung weist 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure bzw. deren Alkalisalze auf.
  • Werden neben dem Magnesiumsalz der Hexafluorkieselsäure weitere sauere Komponenten eingesetzt, so können anorganische und/oder organische Säuren bzw. entsprechende saure Salze mitverwendet werden. Insbesondere beim Arbeiten mit Wasserstoffperoxid ist die Auswahl von zuzätzlichen Säuren bzw. saueren Salzen bevorzugt, die nicht ihrerseits mit dem Peroxid in Interaktion treten. Geeigneten sind insbesondere die Orthophosphorsäure und/oder ihre sauren Salze, beispielsweise Natrium-dihydrogenphosphat.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel können übliche weitere Zusatzstoffe enthalten. Ein Beispiel hierfür sind antimikrobielle Wirkstoffe. Darunter werden hier bakterizid oder bakteriostatisch bzw. fungizid oder fungistatisch wirkende Verbindungen verstanden. Diese Wirkstoffe sollen entweder als solche oder in Form ihrer Salze wasserlöslich sein. Bei den als Zusätze geeigneten antimikrobiellen Wirkstoffen handelt es sich z.B. um solche quartären Ammoniumverbindungen, die neben einen langkettigen aliphatischen und zwei kurzkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten einen aromatischen, über ein aliphatisches Kohlenstoffatom mit dem Stickstoffatom verknüpften, oder einen aliphatischen, Doppelungsbindungen aufweisenden organischen Rest im Molekül enthalten. Beispiele für derartige antimikrobielle quartäre Ammoniumverbindungen sind die folgenden: Dimethyl-benzyl-dodecylammoniumchlorid, Dimethyl-benzyl-tetradecylammoniumchlorid, Dimethyl-(ethylbenzyl)-dodecyl-ammoniumchlorid, Dimethylbenzyldecylammoniumbromid, Diethyl-benzyl-dodecylammoniumchlorid, Diethyl-benzyl-octylammoniumchlorid, Dibutyl-allyl-, Methyl-ethyl-benzyl-, Ethyl-cyclohexyl-allyl-, Ethyl-crotyldiethylaminoethyl-dodecyl-ammoniumchlorid und insbesondere Kokosalkyldimethylbenzylammoniumchlorid. Auch Dimethyldidecylammoniumchlorid ist wirksam.
  • Daneben sind auch andere antimikrobielle Wirkstoffe einsetzbar, soweit sie in Gegenwart von Perverbindungen in saurem Medium beständig sind. Hierzu gehören beispeilsweise Betaine, wie z.b. Dodecyl-di(aminoethyl)glycin. Andere brauchbare antimikrobielle Wirkstoffe sind z.B. Hexamethylen- bis-(chlorphenyl)-biguanid-digluconat bzw. -dihydrochlorid und Dodecylglycin.
  • Als Dispergatoren, wie sie in den erfindungsgemäßen flüssigen Textilnachbehandlungsmitteln enthalten sein können, eignen sich inbesondere die nichtionischen Tenside ("Nonionics"). Dazu gehören Produkte, die ihre hydrophilen Eigenschaften der Anwesenheit von Polyetherketten, Aminoxid, Sulfoxid-oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppierungen oder ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken. Derartige Nonionics enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest mit 8-26, vorzugsweise 10-20 und insbesondere 12-18 Kohlenstoffatomen, und wenigstens einen nichtionische, wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, gegebenenfalls auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z.B. Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, ether- oder esterartig gebundene Rest mehrwertiger Alkohole, wie z.B. die des Ethylenglykols, des Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyetherreste infrage. Typische, als Dispergatoren bevorzugte Nonionics sind. z.B. die Anlagerungsprodukte von ca. 9 Mol Ethylenoxid an Nonylphenol oder an Dodecylalkohol, Polyethylenglykole mit bis zu 50-Ethoxy-Einheiten oder Polyethoxy-polypropoxy-glykole mit bis zu 20 Ethoxy- bzw. Propoxy-Einheiten.
  • Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an der erfindungswesentlichen Bestandteilen liegt je nach dem Schwerpunkt der Anwendung, d.h. je nach dem, ob die Mittel besonders ausgeprägte textilweichmachende oder absäuernde oder antichlorierende (=Hypochlorit reduzierende) Eigenschaften oder besonders ausgeprägte Kombinationen dieser Eigenschaften aufweisen sollen, im Bereich folgender Mengen:
    • a) 1-25 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid oder organische Percarbonsäure
    • b) 0,1-10 Gewichtsprozent Stabilisatoren
    • c) 1-25 Gewichtsprozent Magnesiumsalz der Hexafluorkieselsaure
    • d) 1-20 Gewichtsprozent textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen
    • e) 0-25 Gewichtsprozent weitere saure Verbindungen
    • f) 0-15 Gewichtsprozent antimikrobiell wirksame Substanzen
  • und zum Rest Wasser sowie gegebenenfalls geringe Menge Dispergatoren, Schaumregulatoren oder andere übliche Zusatzstoffe.
  • Vorzugsweise haben die erfindungsgemäßen Mittel die folgenden Zusammensetzung:
    • a) 1-15 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid
    • b) 0,2-3 Gewichtsprozent Schwermetalkomplexbildner als Stabilisatoren
    • c) 5-20 Gewichtsprozent Hexafluorkieselsäure und/oder ihre wasserlöslichen Salze
    • d) 2-7 Gewichtsprozent einer textilweichmachenden quartären Ammoniumverbindung
    • e) 0,5-7 Gewichtsprozent eines antibakteriellen Wirkstoffes sowie zum Rest Wasser und gegenbenenfalls Dispergatoren in geringen Mengen.
  • Bevorzugt wird als textilweichmachenden quartäre Ammoniumverbindung insbesondere die in großem Umfang eingesetzten Verbindungen Dimethylditalgalkylammoniumchlorid oder Dimethyldiestearylammoniumchlorid verwendet, wovon Dimethyldistearylammoniumchlorid besonders bevorzugt ist. Als antibakterielle Wirkstoffe werden quartäre Ammoniumverbindungen bevorzugt, insbesondere Kokosalkyldimethylbenzylammoniumchlorid. Zur Antichlorierung werwenden man insbesondere Wasserstoffperoxid, das in Gegenwart von Schwermetallkomplexbildnern ausreichende Stabilität besitzt. Geeignete Schwermetallkomplexbildner, durch welche sowohl das Wasserstoffperoxid stabilisiert wird als auch einer Verfärbung der Wäsche durch die Verwendung von Wasch-, und Spülwasser mit einem an sich störenden Gehalt an Schwermetallionen entgegengewirkt wird, sind vor allem Alkanpolyphosponsäuren und Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Hydroxyethylendiaminotriessigsäure und/oder 1-Hydroxyethanol,1-diphosphonsäure bzw. deren Alkalisalze. Erfindungsgemäße Mittel enthalten insbesondere dann, wenn größere Mengen textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen zur Erzielung einer ausgeprägten weichmachenden Wirkung eingesetzt werden, zweckmäßigerweise geringe Menge, beispielsweise 0,5-5 Gewichtsprozent nichtionische Tenside als Dispergator.
  • Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum gleichzeitigen Weichmachen, zum Entfernen von Aktivchlor und zum Neutralisieren von alkalischen Waschmittelresten und gegebenenfalls zur antibakteriellen Ausrüstung frisch gewaschener Wäsche. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Wäsche im letzten Spülgang mit 0,5 bis 20 g pro Liter eines Mittels der oben beschriebenen Zusammensetzung, das man dem Spülbad zufügt, 0,5-5 Minuten lang unter ständiger Bewegung bei ca. 10 bis 30°C behandelt. Anschließend trennt man die Behandlungsflotte beispielsweise durch Abquetschen oder Zentrifugieren bis auf eine Restfeuchte von ca. 10 bis ca. 100 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht der Wäsche, ab. Die Wäsche wird dann beispielsweise in einem Wäschetrockner getrocknet und gegebenenfalls gemangelt. Sie weist nach dem Trocknen einen weichen Griff auf. Dabei ist sie frei von alkalischen Waschmittelresten. Ein Chlorgeruch ist nicht mehr feststellbar. Durch die saure Nachbehandlung wird zudem die Inkrustation verringert, die sich in der Abnahme von der Faser anhaftenden aschebildenden Bestandteilen ausdrückt. Die so behandelte Wäsche zeigt zudem ausgesprochen antibakterielle Eigenschaften.
    • Beispiel
  • In einem Gefäß wurden mit einem intensiv wirkenden Mischer die folgenden Komponenten miteinander vermischt:
    • a) 3,75 Gewichtsprozent Dimethyldistearylammoniumchlorid
    • b) 3 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid (eingesetzt als 35 gewichtsprozentige wäßrige Lösung)
    • c) 15 Gewichtsprozent Orthophosphorsäure
    • d) 0,6 Gewichtsprozent 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure Rest Wasser
  • Dieses der Lehre der DE-OS 32 05 317 entsprechende Stoffgemisch wird bezüglich seines Wasserstoffperoxideraltungsgrades bei der Lagerung für 12 Wochen bei 40°C verglichen mit den in der nachfolgenden Tabelle unter Ziffern 2 bis 5 zusammengefaßten Wirkstoffgemischen gemäß der Erfindung. Hier ist anstelle der Phosphorsäure als Säuerungsmittel Magnesiumhexafluorsilikat eingesetzt. Die überlegene Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffgemische bezüglich des H202-Erhaltungsgrades nach der Lagerung bei 40°C für 12 Wochen ist aus den entsprechenden Zahlenwerten ersichtlich. Die Zahlenwerte der Stoffgemische gemäß 2, 4, 5 und 6 liegen im Bereich von 79 bis 88% H202-Erhaltung gegenüber 28,5% bei der Wirkstoffmischung gemäß des Standes der Technik. Selbst das zum Vergleich eingesetzte Wirkstoffgemisch 3, das keinen Komplexbildner jedoch Magnesiumfluorsilikat enthält, ist im H202-Erhaltungsgrad noch deutlich besser als das zum Vergleich herangezogene Stoffgemisch des Standes der Technik.
    Figure imgb0001
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffgemische setzt man in der Regel dem letzten Spülbad einer gewerblichen Waschmaschine-je nach Durchführung des vorausgegangenen Waschprozesses, d.h. des verbliebenen Restalkalis beziehungsweise der gewünschten Avivage oder mikrobiziden Wirkung-in einer Menge von 1 bis 5 g/I dem Spülwasser (Temperatur ca. 25°C) zu und behandelt damit die gewaschene und mit Hypochlorit gebleichte Wäsche ca. 2 Minuten lang. Nach dem Abschleudern dieser Behandlungsflotte ist durch pH-Messung der anhaftenden Feuchtigkeit festzustellen, daß alkalische Waschmittelreste auf der Wäsche neutralisiert sind. Die Wäsche weist keinen Chlorgeruch auf. Nach dem Trocknen besitzt sie einen weichen vollen Griff.

Claims (10)

1. Flüssiges Wäschenachbehandlungsmittel mit textilweichmachenden, absäuernden und antichlorierenden Eigenschaften, enthaltend in sauer eingestellbar wäßriger Lösung Wasserstoffperoxid oder eine organische Percarbonsäure, Stabilisatoren für Peroxidverbindungen, textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen und Säuerungsmittel sowie gewünschtenfalls weitere übliche Zusatzstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß als Säuerungsmittel wenigstens anteilsweise das Magnesiumsalz der Hexafluorkieselsäure vorliegt.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Magnesiumsalz der Hexafluorkieselsäure in Mengen von 1 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 20 Gewichtsprozent vorliegt.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie andere anorganische und/oder organische Säuren und/oder ihre sauren Salze als zusätzliches Säuermittel enthalten.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie
a) 1 bis 25 Gewichtsprozent Wasserstoffperoxid oder organische Percarbonsäuren
b) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent Stabilisatoren
c) 1 bis 25 Gewichtsprozent Magnesiumsalz der Hexafluorkieselsäure
d) 1 bis 20 Gewichtsprozent textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen
e) 0 bis 25 Gewichtsprozent an zusätzlichen Säuerungsmitteln
f) 0 bis 15 Gewichtsprozent antimikrobiell wirksame Komponenten
und zum Rest Wasser sowie gegebenenfalls geringe Mengen Dispergatoren, Schaumregulatoren oder andere übliche Zusatzstoffe enthalten.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß als textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen Dimethylditalgalkylammoniumchlorid oder Dimethyldistearylammoniumchlorid vorliegen.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß als textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen Dimethylditalgalkylammoniumchlorid oder Dimethyldistearylammoniumchlorid vorliegen.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß als antibakterielle Wirkstoffe quartäre Ammoniumverbindungen, vorzugsweise Benzyl-dimethyl-alkylammonium-chlorid, insbesondere Benzyl-dimethyl-kokosalkylammoniumchlorid, vorliegen.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stabilisatoren Komplexbildner für Schwermetalle, insbesondere aus der Gruppe der Alkanpolyphosphonsäuren und/oder der Aminopolycarbonsäuren enthalten.
9. Mittel einem der nach Ansprüche 1-8, daß sie geringe Mengen nichtionischer Tenside als Dispergatoren enthalten.
10. Verfahren zum gleichzeitigen Weichmachen, Neutralisieren alkalischer Waschmittelreste, Entfernen von Aktivchlor und gegebenenfalls zum antimikrobiellen Ausrüsten frisch gewaschener Wäsche in wässriger Flotte, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wäsche beim Spülen unter Zusatz von 0,5 bis 20 Gramm des Mittels nach den Ansprüchen 1 bis 9 pro Liter Spülbad 0,5 bis 5 Minuten lang unter ständiger Bewegung behandelt und anschließend die Nachbehandlungsflotte durch Abquetschen oder Zentrifugieren bis auf eine Restfeuchte von ca. 10 bis ca. 100 Gewichtsprozent-bezogen auf das Trockengewicht der Wäsche-von der Wäsche abtrennt.
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