JPS61138770A - 洗濯物の後処理用製剤および後処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、洗濯後の洗濯物の後処理用製剤および後処理
方法に関する。

［従来技術］ クリーニング業者は、通例アルカリ含量の非常に高い洗
剤を使用する。漂白には通例次亜塩素酸塩が使用される
。洗濯した洗濯物に最終すすぎ後に付着している洗剤お
よび漂白剤残留物は、すすぎだけでは経済的に除去する
ことかできない。しかし、皮膚のかゆみを避け、次亜塩
素酸塩由来の塩素の不快臭を除くために、このような残
留物を除去することが不可欠である。加えて、次亜塩素
酸塩または塩素の残留物は、織物の繊維に有害である。

この理由のために、酸性および／または還元性成分を含
有する製剤を最終すすぎの前に加えて、有害な洗剤およ
び漂白剤残留物を無害な化合物に変える。多くの場合、
洗濯した洗濯物が、乾燥後に快い柔軟感を有することら
望ましい。このことは、とりわけ皮膚に接触する衣類お
よびテリー織の布に当てはまる。例えばロールタオルの
場合のように、静菌仕上げら必要である場合がある。

この理由のために、最終すすぎの後に、水溶液中でまた
は自動乾燥機内での乾燥中に、織物柔軟化剤および／ま
たは抗菌剤による処理をしばしば替 行なう。

処理過程は、通例「酸性化」（中和）ならびに「抗塊素
化」（還元）および柔軟化ならびに抗菌仕上げの個々の
段階を伴う。従って、クリーニング業者に関する限り、
洗ったばかりの洗濯物の酸性化ならびに抗塊素化処理、
および織物柔軟化剤および抗菌剤を使用する後処理のた
めの製剤および処理方法を単一過程で行なうということ
は、後処理過程の顕著な単純化をもたらす。米国特許第
３１９３５０５号、第３６７６３５３号、第３９２５２
３０号、第３９８４３３５号、第４０５３４２３号、第
１１０８９７８１３号および第４１１５２８１号、およ
び西独特許出願Ｐ２９０４８７６．８号による製剤およ
び方法は、同等に良好な柔軟化および抗菌仕上げ、酸性
化および抗塊素化を単一過程で行なう為の必要条件を満
たさないが、十分には満たさず、製剤は粉末状であるの
で自動的に分散させることが困難でもある。液状の後処
理製剤（例えば粉末を溶解して貯蔵溶液とすることによ
って調製し得る）の使用は、市販の洗濯機に液状製剤用
ディスペンサーが通例備えられているので基本的には望
ましいのであるが、クリーニング業務用に設計された既
知の後処理製剤は溶解性が乏しいが、溶液または分散液
の安定性が不十分であるために通例妨げられる。既知の
液状製剤は、酸性化、抗塊素化および柔軟化性をまとめ
て一時に示すことはない。

米国特許出願第４０６，２９４号には、柔軟化、酸性化
および抗塩素化性を併仕て持つ、洗濯物用液状後処理製
剤が開示されている。織物柔軟化４級アンモニウム化合
物に加えて、該特許出願に開示されている織物処理製剤
は、塩素および正の結合価を持つ塩素化合物の還元剤と
して過酸化水素または有機パーカルボン酸、さらに過酸
化物、特に過酸化水素用の安定化剤を含有する。酸性化
剤、特にホスホン酸まｆこはホスホン酸の酸性塩、また
は無機および／または何機酸またはその塩の添加により
、製剤のｐＨ値は４以下に下がる。加えて、該特許出願
による製剤は、他の標準的な添加剤、例えば抗菌剤を含
有し得る。他の添加剤の例としては、分散剤、発泡調整
剤、着色料および香料がある。使用する液状担体は水で
あり、要すれば水混和性有機溶媒を加える。

［発明の目的］ 本発明の目的は、最新の前記既知製剤をさらに改良する
ことである。より特別には、本発明の目的は、これらの
製剤の貯蔵安定性を改良し、それ故に貯蔵寿命を延長す
ることである。

［発明の構成］ 前記混合物は、パー化合物、特に過酸化水素を主成分と
して含有する。過酸化水素、４級アンモニウム化合物お
よび酸性化剤、特にリン酸またはリン酸塩を用いて、重
金属イオン用錯化剤をら含有する極度に安定な溶液を製
造することが可能である。しかし、さらに進んだ研究に
よって、驚くべきことに、問題の型の製剤の貯蔵安定性
をさらに本質的に変化させ、それ故貯蔵寿命を延長する
ことを、特殊な酸性化剤の使用によって達成し得ること
がわかった。

すなわち、第一の態様では、本発明は、酸性水溶液中に
、過酸化水素または有機パーカルボン酸、過酸化物用安
定剤、織物柔軟化４級アンモニウム化合物および酸性化
剤ならびに要すれば他の標準的な添加剤を含有して成る
、織物柔軟化、酸性化および抗塩素化作用゛を有する洗
濯物後処理用液状製剤に関し、本発明による新規後処理
製剤は、酸性化剤として、少なくともヘキサフルオロサ
リシン酸（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｓａｌｉｃｉｃ　　ａ
ｃｉｄ）および／またはその水溶性塩を含有することを
特徴とする。後処理製剤中のヘキサフルオロサリシン酸
および／またはその水溶性塩の量は、好ましくは約１〜
２５重量％、より好ましくは約５〜２０重量％である。

本発明の重要な一態様において、ヘキサフルオロサリン
ン酸およびその塩は、後処理製剤の単独または主要な酸
性化成分であり、この場合も、水性後処理製剤中のｐＨ
が４を超えないように調節することが好ましい。ヘキサ
フルオロサリシン酸の適当な水溶性塩は、例えば周期表
第１〜３族の金属との相当する塩、ヘキサフルオロサリ
シン酸のアンモニウム塩および相当するアミンおよび／
または４級アンモニウム塩である。ヘキサフルオロサリ
ノン酸、そのナトリウム塩、カリウム塩および／または
アンモニウム塩に加えて、特に適当な酸性化成分はマグ
ネシウム塩および／または亜鉛塩であってよく、マグネ
シウム塩は、顕著な酸性化作用および過酸化安定化作用
を有するので好ましい。これら酸性化剤の特に適当な量
は、約８〜１８重量％である。

適当な織物柔軟化成分は、好ましくは分子内に、２本の
長鎖であって、好ましくはそれぞれ炭素原子１４〜２６
個（特に１６〜２０個）を含有する飽和脂肪族基、およ
び少なくとも１ｇの４級窒素原子を含有する４級アンモ
ニウム化合物である。

長鎖脂肪族基は、直鎖または分枝状であってよく、すな
わち、脂肪酸または脂肪アミン、ゲルベ（Ｇ　ｕｅｒｂ
ｅｔ）アミンまたは、ニトロパラフィンの還元によって
得られるアルキルアミンに由来してよい。これらの４級
アンモニウム化合物は、とりわけアンモニア誘導体、す
なわち、長鎖２級アミンのアルキル化によって得られる
、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
およびジステアリルジメチルアンモニウムクロライドの
ような４級塩、またはアミノアルキルエチレンジアミン
もしくはヒドロキンアルキルエチレンジアミン１モルと
長ＩＩＩ　Ｃ１ｔ　　Ｃ２ｅ脂肪酸またはそのエステル
２モルの反応によって得られるイミダシリン化合物、お
よび続いてアルキル化によって４級イミダゾリニウム化
合物に変換されるイミダシリン化合物である。これらの
４級アンモニウム化合物において、アニオンは、通例４
級化に使用されるアルキル化剤から形成される酸基から
成る。すなわち、アニオンは、例えばクロライド、プロ
マイド、メチルスルフェート、エチルスルフェート、メ
タン、エタンまたはトルエンスルホネートであってよい
。これらの４級アンモニウム化合物の池、織物柔軟化成
分は、脂肪酸アルキルエステル１〜３モルまたは脂肪酸
トリグリセライドｌ／３〜１モルと、ヒドロキノアルキ
ルポリアミン（例えばヒドロキノエチルエヂレンジアミ
ンまたはヒドロキシエチルジエチレンジトリアミン）１
モルとの縮合物であってもよい。　９０〜１５０℃にお
ける、脂肪酸トリグリセライド、特に硬化獣脂１モルと
、ヒドロキシエチルエチレンジアミン１モルとの反応に
よって得られる生成物が特に適当である。Ｃ＋＋＋／　
Ｃ２０アルキルまたはアルケニル基２個およびメチル基
２四を分子中に含し、かつクロライド、ブロマイドまた
はメチルスルフェートアニオンを含むアンモニア型４級
アンモニウム化合物、より特別にはジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロライドまたはジステアリルジメチル
アンモニウムクロライドのような４級アンモニウム塩を
織物柔軟剤として使用することが好ましい。これらの活
性成分は、じみを残すことなく処理織物の手ざわりを大
幅に均一に改良し、帯電防止仕上げを可能にする。

次亜塩素酸塩を主成分とする漂白剤で処理した洗濯物に
は、しばしばかすかに塩素臭が残る。この塩素臭を抜く
ために、本発明による製剤は、抗塊素化成分として過酸
化水素（Ｈ２０ａ）を好ましく含有する。　Ｈ２Ｏ，は
、比較的強い酸化剤である次亜塩素酸塩に対して還元剤
として作用する。

Ｈ，０２の代わりに、例えばシバ−アゼライン酸または
シバ−イソフタル酸のような有機パーカルボン酸を使用
することら可能である。

入手が容易で、還元中にいずれにせよ存在する水に変わ
るので、過酸化水素を使用することが好ましい。Ｈ２Ｃ
，の他の長所は、固体沈積物を形成しないことである。

重金属イオン、特に銅および／または鉄イオンの安定化
のために、本発明による製剤は、重金属錯化剤を含有す
る。適当な錯化剤は、例えば、メタンジホスホン酸、　
ｌ−アミノ−エタン−１，１〜ジホスホン酸、アミノト
リメチレントリホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸ならびに　１〜ヒドロキシエタ
ン−１，１〜ジホスホン酸のようなアルカンポリホスポ
ン酸、アミノ−およびヒドロキシアルカンポリホスホン
酸ならびにホスホノカルボン酸、もしくは、ニトリロ三
酢酸、エヂレンジアミン四酢酸またはヒドロキンエチル
エチレンジアミン三酢酸のようなアミノポリカルボン酸
、もしくはそのアルカリ性塩である。このような重金属
錯化剤は、すすぎ水中の重金属イオンに起因する洗濯物
の黄変の傾向をら緩和する。ｌ−ヒドロキシエタン−１
，１〜ジホスホン酸およびそのアルカリ性塩が、特に優
れた安定化作用を存する。

ヘキサフルオロサリシン酸および／またはその水溶性塩
に加えて他の酸性化合物を使用する場合は、それを、無
機および／または有機酸および相当する酸性塩から選択
し得る。過酸化水素を使用している場合には特に、過酸
化物と相互作用を起こさない酸または酸性塩のうちから
他の酸性化合物を選択することが好ましい。オルトリン
酸および／またはその酸性塩、例えば第一リン酸ナトリ
ウムが特に適当である。

本発明による製剤は、他の標準的な添加剤、例えば抗菌
剤を含有し得る。抗菌剤とは、殺菌または静菌および殺
真菌または静真菌化合物であると理解される。これらの
添加剤は、そのものが水溶性であるが、その塩として水
溶性であるべきである。添加剤として適当な抗菌剤は、
例えば、長鎖脂肪族炭化水素基１個および短鎖脂肪族炭
化水素基２個に加えて、脂肪族炭素原子または二重結合
含有有機脂肪族基を介して窒素原子に結合している有機
芳香族基を分子中に含有する４級アンモニウム化合物で
ある。この型の抗菌性４級アンモニウム化合物の例とし
ては、ジメチルベンンルドデンルアンモニウムクロライ
ド、ジメチルヘンノルテトラデンルアンモニウムクロラ
イド、ジメチル−（エチルベンジル）−ドデンルアンモ
ニウムクロライド、ジメチルベンジルデンルアンモニウ
ムブロマイド、ジエヂルベンノルドデンルアンモニウム
クロライト、ノエチルヘンジルオクチルアンモニウムク
ロライド、ノブチルアリル−、メチルエチルペッツルー
、エチルノクロへキンルアリルー、エチルオクチルノエ
チルアミノエチルードデンルアンモニウムクロライドお
よびとりわけヤシ油アルキルツメチルへンノルアンモニ
ウムクロライドかある。ジメチルノブシルアンモニウム
クロライドら佇効である。

加えて、パー化合物存在下の酸性媒体中で安定なもので
あれば、他の抗菌剤を使用することが可能である。他の
適当な抗菌剤は、例えば、ドデシルノー（アミノエチル
）−グリシンのようなベタイン類である。他の適当な抗
菌剤は、例えばヘキサメチレンビス−（クロロフェニル
）−ビグアニドｍ：グルコン酸またはｍ：塩酸塩および
ドデンルグリノンである。

本発明による液状後処理製剤においては使用するのに適
当な分散剤は、とりわけノニオン性界面活性剤（「ノニ
オニクス（ｎｏｎｉｏｎｉｃｓ）　ｊ）である。これら
は、ポリエーテル鎖、アミンオキノド、スルホキシド−
またはホスフィンオキシト−基、アルキルオールアミド
基の存在または通例多くの水酸基の存在の故に親水性で
ある生成物を含む。このような型のノニオニクスは、分
子中に、炭素原子８〜２６Ｉｉ１、好ましくは１０〜２
０個、より好ましくは１２〜１８個を含有する疎水基少
なくとも１個および水可溶化ノニオン性基少なくともＩ
Ｉを含有する。好ましい飽和疎水性基は、通例脂肪族基
であるが、場合によって脂環基であることらある。これ
は、直接に、もしくは例えばベンゼン環、カルボン酸エ
ステルまたはカルボンアミド基、エーテル様またはエス
テル様の形で結合した多価アルコール残基（例′えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセロー
ルまたは相当するポリエーテル残基）を介して、水可溶
化基に結合し得る。分散剤として通例適当なノニオニク
スは、例えば、ノニルフェノールまたはドデシルアルコ
ールのエチレンオキシド約９モル付加物、エトキン単位
を５０個まで含有するポリエチレングリセロールらしく
はエトキンまたはプロポキノ単位を２０ｇＩまで含有す
るポリエトキン−ポリプロポキングリコールである。

本発明による製剤中の、本発明に本質的な各成分の含量
は、以下の範囲内であるが、製剤の所期性質、すなわち
顕著な織物柔軟化らしくは酸性化らしくは抗塊素化（−
次亜塩素酸塩の還元）性またはこれらの性質の優れた組
み合わせに依存して選ばれろ・ ａ）過酸化水素または有機パーカルボン酸ｌ〜２５重徂
％、 ｂ）安定化剤０．１〜１０重量％、 Ｃ）へキザフルオロサリシン酸および／またはその水溶
性塩１〜２５重債％、 ｄ）織物柔軟化４級アンモニウム化合物１〜２０重量％
、 ｅ）他の酸性化剤０〜２５重量％およびｒ）殺菌剤０〜
１５重徂％ を含有し、残りは水であり、要すれば分散剤、発泡調整
剤または他の標準的な添加剤を少量含有す乙一 本発明による製剤は、好ましくは以下の組成を有する： ａ）過酸化水素１〜１５重量％、 ｂ）安定化剤としての重金属錯化剤０．２〜３重量％、 Ｃ）ヘキサフルオロサリシン酸および／またはその水溶
性塩５〜２０重量％、 ｄ）織物柔軟化４級アンモニウム化合物２〜７重量％、 ｅ）抗菌剤０．５〜７重量％ 残部の水、要すれば少量の分散剤。

好ましい織物柔軟化４級アンモニウム化合物は、とりわ
け、広範に使用されるジメチルジ獣脂アルキルアンモニ
ウムクロライドおよびジメヂルノステアリルアンモニウ
ムクロライドであり、ンメチルジステアリルアンモニウ
ムクロライドが特に好ましい。使用する抗菌剤は、好ま
しくは４級アンモニウム化合物、より好ましくはヤシ油
アルキルツメチルベンジルアンモニウムクロライドであ
る。

使用する抗塊素化成分は、とりわけ、重金属錯化剤の浮
性下に十分安定な過酸化水素である。過酸化水素を安定
化し、重金属イオンを含有する洗濯水およびすすぎ水に
よる洗濯物の変色を緩和する適当な重金属錯化剤は、と
りわけアルカンポリホスホン酸およびアミノポリカルボ
ン酸、より特別にはヒドロキシエチレンジアミノ三酢酸
および／または　ｌ−ヒドロキシ−１，１〜ジホスホン
酸またはそのアルカリ性塩である。本発明による製剤は
、浸れた柔軟化効果を得るために織物柔軟化４吸アンモ
ニウム化合物を比較的大量に使用する場合には特に、分
散剤としてノニオン性界面活性剤を少量、例えば０．５
〜５重量％含有することが最も良い。

本発明は、洗ったばかりの洗濯物の柔軟化、活性塩素の
除去およびアルカリ性洗剤残留物の中和および要すれば
抗菌処理の方法にも関する。本発明による方法は、最終
ずずぎにおいて、前記組成の製剤０５〜２０ｇ／ｌを加
えたすすぎ水中で洗濯物を動かしながら約１０〜３０℃
で０．５〜５分間処理することを特徴とする。次いで、
洗濯物の乾燥重量に対して水分含量か約１０〜１００重
量％になるまで絞るか遠心脱水することによって処理液
を除去する。次いで洗濯物を、例えば乾燥機内で乾燥し
、要すればしわをのばす。乾燥後、洗濯物は柔軟感を有
し、アルカリ性洗剤残留物を含まない。洗濯物には、知
覚し得る塩素臭は無い。

加えて、酸性後処理は、繊維に付着する灰分形成成分の
減少に反映されるように、残滓の形成を阻害する。加え
て、このように処理された洗濯物は、顕著な抗菌性を示
す。

［実施例］ 以下の成分を、撹拌機で激しく撹拌することによって容
器内で混合した− ａ）ジメチルジステアリルアンモニウムクロライド３．
７５重量％、 ｂ）過酸化水素（３５重量％水溶液として）３重量％、
Ｃ）オルトリノ酸１５重量％、 ｄ）１〜ヒドロキシエタン−１，１〜ジホスホン酸０６
重量％、 および残部の水。

米国特許出願第４０６．２９４号の開示に相当するこの
混合物と、次表混合物２〜５の本発明混合物を、４０℃
で１２週間貯蔵後の過酸化水素保持率について比較する
。混合物２〜５の場合、酸性化剤としてのリン酸を、マ
グネンウムヘキサフルオロシリケートに代える。本発明
混合物は４０℃で１２週間貯蔵後のｆ−１、０，保持性
において優れていることは、その保持率から明白である
。

従来の混合物の［４２０を保持率が２８．５％であるの
に対して、混合物２．４．５および６のそれは７９〜８
８％である。マグネノウムフルオロシリケートは含有す
るが、錯化剤は含有、していない対照混合物３ですら、
対照に使用した従来の混合物よりらＨ２Ｏ，の保持率か
明らかに高い。

とのように洗濯を行なったが、すなわちアルカリ残留量
または所期調整効果らしくは抗菌効果に依存するが、通
例本発明混合物を市販の洗濯機中の最終すすぎ水に１〜
５ｇ／（の量で加え、洗濯および次亜塩素酸塩漂白した
洗濯物をその処理液で約２分間処理する。遠心分離脱水
によって処理液を除去した後、付着水のｐＨ測定を行う
と、洗濯物中のアルカリ性洗剤残留物が中和されたこと
がわかる。洗濯物には塩素臭が無い。乾燥後、洗濯物は
十分な柔軟感を有する。

特許出願人　ヘンケル・コマンデイットゲゼルノヤフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸性水溶液中に、過酸化水素または有機パーカルボ
   ン酸、過酸化物用安定剤、織物柔軟化４級アンモニウム
   化合物および酸性化剤ならびに要すれば他の標準的な添
   加剤を含有して成る、織物柔軟化、酸性化および抗塩素
   化作用を有する、洗濯物後処理用液状製剤であって、酸
   性化剤として、少なくともヘキサフルオロサリシン酸お
   よび／またはその塩を含有する洗濯物後処理用液状製剤
   。 ２、ヘキサフルオロサリシン酸および／またはその塩を
   、１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％含有する
   第１項記載の製剤。 ３、ヘキサフルオロサリシン酸の塩を使用する場合、周
   期表第１〜３族の金属との水溶性塩、特にマグネシウム
   塩、およびアンモニウム塩または相当するアミンおよび
   ／または４級アンモニウム塩を使用する第１項または第
   ２項に記載の製剤。 ４、他の無機および／または有機酸および／またはそれ
   らの酸性塩を更に酸性化剤として含有する第１〜３項の
   いずれかに記載の製剤。 ５、ａ）過酸化水素または有機パーカルボン酸１〜２５
   重量％、 ｂ）安定化剤０．１〜１０重量％、 ｃ）ヘキサフルオロサリシン酸および／またはその水溶
   性塩１〜２５重量％、 ｄ）織物軟柔化４級アンモニウム化合物１〜２０重量％
   、 ｅ）付加的な酸性化剤０〜２５重量％およびｆ）殺菌性
   化合物０〜１５重量％ を含有し、残りは水であり、要すれば分散剤、発泡調整
   剤または他の標準的な添加剤を少量含有する第１〜４項
   のいずれかに記載の製剤。 ６、織物柔軟化４級アンモニウム化合物として、ジメチ
   ルジ獣脂アルキルアンモニウムクロライドまたはジメチ
   ルジステアリルアンモニウムクロライドを含有する第１
   〜５項のいずれかに記載の製剤。 ７、殺菌性化合物が、４級アンモニウム化合物、好まし
   くはベンジルジメチルアルキルアンモニウムクロライド
   、より好ましくはベンジルジメチルヤシ油アルキルアン
   モニウムクロライドである第１〜６項のいずれかに記載
   の製剤。 ８、安定化剤として、重金属用錯化剤、より特別にはア
   ルカンポリホスホン酸および／またはアミノポリカルボ
   ン酸から成る群から選択される錯化剤を含有する第１〜
   ７項のいずれかに記載の製剤。 ９、分散剤として、ノニオン性界面活性剤を少量含有す
   る第１〜８項のいずれかに記載の製剤。 １０、洗濯した洗濯物を、水溶液中で柔軟化し、アルカ
   リ性洗剤残渣を中和し、活性塩素を除去しおよび要すれ
   ば殺菌処理を行なう方法であって、第１〜９項のいずれ
   かに記載の製剤を０．５〜２０ｇ／ｌの量で加えたすす
   ぎ水中で洗濯物を動かしながら０．５〜５分間処理し、
   その後、洗濯物の乾燥重量に対して水分含量が約１０〜
   １００重量％になるまで絞るか遠心脱水することによっ
   て洗濯物から後処理溶液を除去することを含んで成る方
   法。