EP0131527B1 - Composition pour le nettoyage automatique des cuvettes - Google Patents

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EP0131527B1
EP0131527B1 EP84420113A EP84420113A EP0131527B1 EP 0131527 B1 EP0131527 B1 EP 0131527B1 EP 84420113 A EP84420113 A EP 84420113A EP 84420113 A EP84420113 A EP 84420113A EP 0131527 B1 EP0131527 B1 EP 0131527B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition
composition according
amine oxide
approximately
water
Prior art date
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Expired
Application number
EP84420113A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0131527A1 (fr
Inventor
Lucienne Forestier
François-Xavier Bonnet
Alain Lacroix
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lesieur Cotelle SA
Original Assignee
Lesieur Cotelle SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Lesieur Cotelle SA filed Critical Lesieur Cotelle SA
Priority to AT84420113T priority Critical patent/ATE21925T1/de
Publication of EP0131527A1 publication Critical patent/EP0131527A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0131527B1 publication Critical patent/EP0131527B1/fr
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056Lavatory cleansing blocks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3958Bleaching agents combined with phosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments

Definitions

  • the present invention relates to a product for the automatic cleaning of WC bowls and more particularly to a product intended to be dispensed with flushing water and contained for this purpose in the toilet flush tank or, but with lower advantages, in a device intended for the toilet bowl
  • Periodic cleaning of toilet bowls is traditionally done manually, outside of flushing, with the help of an acid descaling product, which the user uses several times a week.
  • automatic cleaning blocks for W.C. intended to be fixed in the bowl or in the flush tank; these blocks mainly provide a continuous fragrance and coloring of the water in the siphon of the bowl, but they have only a very weak cleaning function due to the very high dilution of the active materials which they release in the water flushing.
  • the cleaning products can be introduced into the dispensing device, either directly by casting, at a slightly elevated temperature, with a composition which becomes pumpable at a temperature above room temperature and becomes substantially solid again at room temperature, or indirectly at from pellets, a block, or any other solid form previously prepared by extrusion, extrusion or any other suitable technique.
  • the device thus constituted essentially comprises cleaning agents, fillers and at least one dye, as well as possibly disinfecting agents, perfumes and emulsifying agents.
  • the blocks meeting these conditions if they effectively impart a pleasant coloring to the water of the siphon, have only a weak cleaning action. They do not prevent dirt from settling on the bowl and especially the siphon of the bowl; However, the movement of the water then flowing from the flush is insufficient to remove this dirt, even if this water contains a detergent product known as a cleaner released by the block.
  • the dye in the formulas of cleaning compositions for toilet bowls intended to be incorporated in a device for a flush tank comprising an oxygenated disinfectant, the dye must be a particular dye, pure, and not only technical, so that the coloring of the liquid medium in the siphon has a suitable stability in the presence of the oxidants which are also there.
  • the composition which it relates comprises at least one amine oxide, at least one suitable dye and a pH-regulating agent, the composition having to be such that the pH of the aqueous medium of the cuvette containing it is of about 6.3 ⁇ 0.5.
  • hypochlorite does have a whitening power greater than that of acid
  • hypochlorous acid which is the most active as regards bactericidal activity.
  • the pH recommended according to the invention is therefore doubly favorable in the field of application considered, since it is then effectively sought to take advantage of the bactericidal activity, while on the contrary a bleaching power would harm the stability of the dye. In addition, we do not have to suffer from a possible release of chlorine, which would only occur at a pH below 3.
  • the composition according to the invention is in the form of a block, obtained either by casting a solidifiable fluid composition and solidification, preferably by cooling, or by extrusion, by extrusion or by any other forming means.
  • the composition comprises, in addition to the essential functional compounds indicated above, components and / or fillers, capable of imparting to it, depending on the circumstances, the fusibility, the hardness, the solubity and the plasticity desired.
  • this composition also comprises at least one nonionic compound and / or at least one anionic compound and / or perfumes.
  • an anionic detergent such as for example an alkylbenzene sulfonate (ABS), a paraffin sulfonate (PS), and / or a methyl ester of acid, can be used as a substrate for forming a block of the above-mentioned composition.
  • ABS alkylbenzene sulfonate
  • PS paraffin sulfonate
  • methyl ester of acid a substrate for forming a block of the above-mentioned composition.
  • anionic detergent is meant both a single compound and a mixture of two or more of two products with anionic detergent activity. Even more advantageously, it is possible to combine, in proportions that a person skilled in the art is able to choose conveniently after simple routine tests, with this anionic detergent at least one nonionic compound, preferably at least one polyethylene glycol ( PEC) having a molecular mass of between approximately 10,000 and approximately 100,000, and more particularly between approximately 10,000 and approximately 50,000. All of these anionic and nonionic compounds then form the substrate, into which it is incorporated by means amine oxide the dye and the pH regulating agent.
  • PEC polyethylene glycol
  • the disinfecting product preferably a chlorinated disinfectant, which can be used in conjunction with the active composition according to the invention, can be chosen in particular from hypochlorites of alkali or alkaline earth metals, trichloroisocyanuric acid, sodium dichloroisocyanurate or potassium, chloramine and the like.
  • composition according to the invention is included, in the appropriate physical form, in a dispensing device or housing intended to automatically deliver an approximately defined quantity of active elements of this composition to each flush of flushing water, a once said dispensing device or box containing the composition has been placed either on the bowl, or preferably in the flush tank.
  • composition can be placed in the dispensing device either directly by pouring at a moderate temperature, above room temperature, a composition which can be poured at such a temperature, or by introducing a substantially solid tablet previously formed by extrusion, extrusion, independent mold casting or the like, or by any other suitable technique.
  • a mass which can be poured and solidified on cooling comprising a composition according to the invention by bringing to about 70 ° C. a paraffin sulfonate in scales, by treating this product with a mixer until a paste is formed. and incorporating therein, still under kneading, the active components of the composition according to the invention.
  • the homogeneous composition formed solidifies by cooling in the cell of the dispensing device where it was poured.
  • the amine oxide can be chosen in solution in water or in a water-alcohol mixture (for example isopropanol), most often in a concentration of around 30% by weight.
  • a water-alcohol mixture for example isopropanol
  • the preferred proportion of amine oxide in the composition according to the invention is approximately 3% ⁇ 1.5% by weight relative to the total weight of active material of the composition.
  • hypochlorous acid concentrations of hypochlorous acid are too low (from the order of a few ppm) so that one could detect one, having regard to the limits of precision of the assays. It was found that the titer varied little in 24 hours and that the cleaning composition also fulfilled its role as a disinfectant without any tangible antagonism appearing between the various components.
  • the dyes to be used must above all be chosen according to their stability.
  • blue dyes have been used for a long time.
  • these are the dyes of families of the phthalocyanine or triaryl methane type.
  • the blue dyes C 1 42 090 and 42 045 have been widely used for a long time and it is known that their coloring remains stable even in the cases where the water supplying the room where the composition containing it is used comes from public treatment stations for waters using chlorination processes.
  • the FD&C Blue dye n ° (CI 42,090) is, among the blue dyes, that which exhibits the best stability with respect to oxidants.
  • the pH regulator is an essential element of the composition, since it has been found that the cleaning and coloring properties of the latter result from the combination of three constituents or groups of constituents: amine oxide dye and pH regulating agent for adjustment to the pH indicated above.
  • any of the anionic surfactants known or available alone or as a mixture can be used: examples are alkylbenzene sulfonates, lauryl ether sulfates, a olefin sulfonates, paraffin sulfonates, soaps, and mixtures thereof.
  • alkylbenzenes sulfonates and paraffin sulfonates mixed with soaps Particular preference is given to alkylbenzenes sulfonates and paraffin sulfonates mixed with soaps.
  • the proportion of anionic surfactant can vary between 0 and approximately 65% by weight relative to the total weight of the composition, it being understood that to produce a solid cleaning composition it is preferred to use approximately 50% ⁇ 15% of anionic surfactant.
  • such a constituent is advantageously chosen from polyethylene glycols having a molecular mass of between approximately 10,000 and approximately 100,000.
  • polyethylene glycols having a molecular mass of between approximately 10,000 and approximately 100,000.
  • This use of PEG is indeed to be recommended in the case of compositions solid cleaners; however, it has been found that, if their molecular mass is less than around 10,000, the compositions obtained do not have a sufficient hardness between 0 and 40 ° C., which represents the range of possible storage temperatures for the finished products, and that, for molecular weights greater than approximately 100,000, the properties of the compositions obtained meet significantly less well the requirements of duration, of fusibility and of solubility in water.
  • the average molecular weight preferred for the PEG selected may be, depending on the nature of the anionic surfactant chosen. It is of course possible to use mixtures of PEGs of different molecular weights. By way of example when it is chosen to use an anionic surfactant composed of paraffin sulfonates in proportions of 30 to 60% by weight relative to the total weight of the composition, use is preferably made of either a PEG of molecular mass 20,000. , that is to say a PEG 20,000 at a rate of 60 to 95% by weight of all the PECs and the complement to 100 (i.e. between 40 and 5%) of PGE 10,000.
  • the PEGs can represent between 10 and 30% approximately, preferably approximately 20%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition when the composition must be in the form of a solid block, the use of certain perfumes may make it preferable to use PEGs of somewhat higher molecular mass, for example 35,000 as a replacement. of all or part of the PEG 10,000 and 20,000.
  • perfumes is recommended in a proportion of approximately 2 to 10, and preferably approximately 4 to 8%, by weight relative to the total weight of the composition.
  • the composition according to the invention can also comprise other additives, provided that these do not disturb the activity of each of the essential constituents of the composition.
  • a soap at a rate of approximately 0.5 to 5% of the total weight of the composition and / or of the salts in a proportion supplementing to 100% a weight formula comprising the other essential components indicated more high.
  • Tests were carried out using W.C. used by a community to assess the performance obtained with compositions according to the invention. These performances turned out to be quite unusual, as much by the efficiency of the automatic cleaning of the bowl as by the prevention of stains of faecal origin on the bowl.
  • Half of the WCs were treated with the above-mentioned compositions forming a solid block according to the invention, put in place in a suitable dispensing device, while the other half received a current automatic commercial cleaning product, giving a coloration analogous to marinade so that users cannot distinguish a difference between the two pieces of equipment.
  • all other cleaning products and brushes had been eliminated, so that no untimely manual intervention would interfere with the tests.
  • the WCs equipped with the current commercial product exhibited numerous traces of faecal matter, while those provided with the cleaning compositions according to the invention were, for half of them devoid of any trace of faecal matter and for the other half soiled only by very weak traces eliminable simply by a second action on the flush.
  • the surface condition of the bowls treated with the commercial blocks was such that an acid descaling product had to be used to remove the scale-based soiling which had formed, while the treated bowls by the compositions according to the invention had remained clean and did not need to be descaled.
  • compositions effectively made it possible to adjust the pH of the water in the siphon of the bowl in the desired range of 6.31 0.5.
  • compositions a, b and c were, respectively, for compositions a, b and c of: 403, 511 and 436.
  • composition according to the invention can also be in liquid form.
  • a liquid composition is obtained by mixing and homogenizing approximately 3% of dye, 10% of a solution of an amine oxide at 30% in water 10% of a pH regulating agent chosen from those listed above (preferably sodium citrate), and water for the complement at 100%; the above proportions are given as a percentage by weight relative to the final composition.
  • a dosing device giving approximately 0.5 to 1 ml of stock solution per flush (such a device, of known design and using the principle siphon, commonly having a mother solution capacity of 250 to 500 ml), which makes it possible to supply with a single device the supply of composition according to the invention of approximately 500 flushes.
  • the choice in the composition of the compositions depends on the desired lifetimes, as well as the desired solubilities, parameters which depend on the mode of dispersion in the flush.

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Description

  • La présente invention concerne un produit pour le nettoyage automatique des cuvettes de W.C. et plus particulièrement un produit destiné à être distribué avec l'eau de chasse et contenu à cet effet dans le réservoir de la chasse d'eau des W.C. ou, mais avec de moindres avantages, dans un dispositif destiné à la cuvette des W.C.
  • Le nettoyage périodique des cuvettes de W.C. est traditionnellement réalisé manuellement, en dehors des tirages de la chasse d'eau, avec l'aide d'un produit acide détartrant, dont l'utilisateur se sert plusieurs fois par semaine. Par ailleurs, il existe aussi des blocs de nettoyage automatique pour W.C., destinés à être fixés dans la cuvette ou dans le réservoir de la chasse d'eau; ces blocs assurent principalement un parfumage et une coloration continus de l'eau du siphon de la cuvette, mais ils n'ont qu'une très faibte fonction nettoyante en raison de la très grande dilution des matières actives qu'ils libèrent dans l'eau de la chasse d'eau.
  • Dans le but de procurer un meilleur nettoyage de la cuvette, il existe des distributeurs de produits de nettoyage destinés à être placés dans le réservoir de la chasse d'eau et ne délivrant le produit de traitement qu'à la fin de la vidange de celle-ci. De tels dispositifs sont décrits par exemple dans le brevet britannique 1 219 200, ainsi que la demande de brevet européen EP-A-99310 déposée au nom de la Demanderesse. Les produits de nettolyage peuvent être introduits dans le dispositif distributeur, soit directement par coulée, à une température légèrement élevée, d'une composition qui devient pompable à une température supérieure à la température ambiante et redevient sensiblement solide à la température ambiante, soit indirectement à partir de pastilles, d'un bloc, ou de toute autre forme solide préalablement préparée par boudinage, par extrusion ou par toute autre technique appropriée. En pratique, le dispositif ainsi constitué comprend essentiellement des agents nettoyants, des charges et au moins un colorant, ainsi qu'éventuellement des agents désinfectants, des parfums et des agents émulsifiants.
  • Il est connu d'incorporer au bloc odorant et nettoyant un composé libérant de l'hypochlorite, qui présente l'intérêt d'être un agent désinfectant et de posséder un bon pouvoir de blanchiment. Dans de tels cas, il est d'usage de prévoir la formule de matières actives, de telle sorte que les solutions aqueuses libérées dans la cuvette soient neutres ou basiques.
  • Or, les blocs répondant à ces conditions, s'ils communiquent effectivement à l'eau du siphon une coloration plaisante, n'ont toutefois qu'une faible action nettoyante. Ils n'empêchent pas les salissures de se déposer sur la cuvette et surtout le siphon de la cuvette; or, le mouvement de l'eau s'écoulant ensuite de la chasse d'eau est insuffisant pour éliminer ces salissures, même si cette eau contient du produit détergent réputé nettoyant libéré par le bloc.
  • De plus, lorsque le milieu liquide atteignant la cuvette et son siphon à la fin de chaque tirage de la chasse est neutre ou basique, on constate que le colorant de ce milieu est attiré par les parois de la cuvette et on observe des trainées ou des traces de colorant sur la cuvette.
  • En outre, dans les formules de compositions nettoyantes pour cuvetre de W.C. destinées à être incorporées dans un dispositif pour réservoir de chasse d'eau comprenant un désinfectant oxygéné, le colorant doit être un colorant particulier, pur, et non pas seulement technique, pour que la coloration du milieu liquide dans le siphon ait une stabilité convenable en présence des oxydants qui s'y trouvent également.
  • Le but essentiel de l'invention est de fournir une composition de nettovage automatique des cuvettes de W.C.
    • - qui procure une coloration convenable et stable de l'eau du siphon de la cuvette, même lorsque le milieu aqueux contient un composé contenant des ions hypochlorite,
    • - qui assure un nettoyage efficace de la cuvette et désinfecte si nécessaire aussi cette dernière,
    • - qui ne macule pas la cuvette de traces de colorant,
    • - qui soit assez efficace pour dispenser en règle générale d'un nettoyage manuel complémentaire, et
    • - qui soit simple de mise en oeuvre.
  • A cet effet, la composition qu'elle concerne comprend au moins un oxyde d'amine, au moins un colorant approprié et un agent régulateur du pH, la composition devant être telle que le pH du milieu aqueux de la cuvette la contenant soit d'environ 6,3 ± 0,5.
  • Il a été constaté de façon inattendue qu'un oxyde d'amine, dans un milieu légèrement acide correspondant à la gamme de pH susdite, permettait d'obtenir un phénomène de traitement de surface.
  • En effet, il peut être raisonnablement avancé que, du fait des charges électriques opposées de la porcelaine et de l'oxyde d'amine, celui-ci peut se fixer sur la paroi de la cuvette et réaliser un revêtement apte à empêcher les matières fécales d'adhérer sur cette paroi. Si l'on fait en sorte que le milieu aqueux dans lequel est dispersé le colorant soit neutre ou basique, on constate que le colorant est attiré par la paroi et on observe des trainées ou des traces de colorant sur la cuvette. Si ce milieu est acide, conformément à la présente invention, le colorant s'est révélé ne pas avoir cette même affinité pour la paroi de la cuvette, lorsqu'un oxyde d'amine est distribué avec lui dans le milieu. Bien que ces explications ne soient données qu'à titre d'hypothèse, on peut supposer qu'en milieu acide l'oxyde d'amine réagirait comme un composant cationique et n'attirerait pas le colorant qui, lui aussi, se comporterait comme un composant cationique, alors qu'en milieu neutre ou basique l'antagonisme des charges serait different et faivoriserait alors l'adhérence du colorant sur la paroi de la cuvette. Cela est tout particulièrement vérifié avec le colorant bleu océan W, ainsi qu'avec le colorant bleu commercialisé par la Société HOECHST sous la denomination DUASYN ACID BLUE A E, qui sont les colorants techniques présentement préférés: ces colorants possèdent dans leur molecule des radicaux sulfonate chargés négativement et des atomes d'azote chargés positivement et ils présentent des affinités differentes pour la cuvette selon le pH.
  • Le choix d'un pH voisin de 6,5, et plus précisément d'un pH de 6,3 ± 0,5 comme indiqué plus haut, s'est révélé présenter un avantage supplémentaire lorsque la composition selon l'invention est utilisée en association ou conjointement avec un générateur d'ions hypochlorite. Il faut noter que, dans un tel cas, le générateur d'ions hypochlorite (ou desinfectant chloré) n'est pas, au départ, en contact physique avec la composition selon l'invention, et provient d'un dispositif approprié. A un tel pH. l'équilibre hypochlorite - acide hypochloreux est déplacé en faveur de l'acide.
  • Or, il est connu que, si l'hypochlorite a bien un pouvoir de blanchiment supérieur à celui de l'acide, c'est en revanche l'acide hypochloreux qui est le plus actif en ce qui concerne l'activité bactéricide.
  • Le pH préconisé selon l'invention est donc doublement favorable dans le domaine d'application considéré, puisqu'on recherche alors effectivement à tirer profit de l'activité bactéricide, alors qu'au contraire un pouvoir de blanchiment nuirait à la stabilité du colorant. De plus on n'a pas à souffrir d'un éventuel dégagement de chlore, qui ne se produirait qu'à un pH inférieur à 3.
  • Avantageusement, la composition selon l'invention se présente sous la forme d'un bloc, obtenu soit par coulée d'une composition fluide solidifiable et solidification, de préférence par refroidissement, soit par boudinage, par extrusion ou par tout autre moyen de formage. Dans tous ces cas, la composition comporte, outre les composés fonctionnels essentiels indiqués plus haut, des composants et/ou des charges, aptes à lui conférer, selon les circonstances, la fusibilité, la dureté, la solubité et la plasticité désirées.
  • Les composants additionnels appropriés peuvent être choisis à convenance par l'homme du métier parmi les composés connus, en fonction de l'objectif recherché.
  • Dans une forme de réalisation préférée, cette composition comprend également au moins un composé non ionique et/ou au moins un compose anionique et/ou des parfums.
  • C'est ainsi qu'on peut utiliser comme substrat pour former un bloc de la composition susdite un détergent anionique, tel que par exemple un alkylbenzène sulfonate (ABS), une paraffine sulfonate (PS), et/ou un ester méthylique d'acide gras sulfoné.
  • Outre la consistance, bien adaptée au but recherché, ces produits procurent également une action détergente, également avantageuse dans l'application considérée. Par détergent anionique, on entend aussi bien un composé unique qu'un mélange de deux ou plus de deux produits à activité de détergent anionique. Plus avantageusement encore, on peut combiner, dans des proportions que l'homme du métier est à même de choisir à convenance après de simples essais de routine, avec ce détergent anionique au moins un composé non ionique, de préférence au moins un polyethylène glycol (PEC) ayant une masse moléculaire comprise entre environ 10 000 et environ 100 000, et plus particulièrement entre environ 10 000 et environ 50 000. L'ensemble de ces composés anioniques et non ioniques forme alors le substrat, dans lequel on incorpore par des moyens classiques l'oxyde d'amine le colorant et l'agent de régulation du pH.
  • Le produit désinfectant, de préférence un désinfectant chloré, qui peut être utilisé conjointement avec la composition active selon l'invention, peut être choisi notamment parmi les hypochlorites de métaux alcalins ou alcalino-terreux, l'acide trichloro isocyanurique, le dichloroisocyanurate de sodium ou de potassium, la chloramine et analogues.
  • Dans la pratique, la composition selon l'invention est incluse, sous la forme physique appropriée, dans un dispositif distributeur ou boîtier destiné à délivrer automatiquement une quantité approximativement définie d'éléments actifs de cette composition à chaque tirage d'eau de chasse, une fois que ledit dispositif distributeur ou boîtier renfermant la composition a été placé soit sur la cuvette, soit de préférence dans le réservoir de la chasse d'eau.
  • Ce dispositif de mise en oeuvre est par exemple du tvpe de celui décrit dans la demande de brevet au nom de la Demanderesse. Il ne s'agit là que d'une des formes possibles de mise en oeuvre de la composition selon l'invention. La mise en place de la composition dans le dispositif distributeur peut se faire soit directement par coulage à une temperature modérée, supérieure à la température ambiante, d'une composition coulable à une telle température soit par introduction d'une pastille sensiblement solide préalablement formée par boudinage, par extrusion, par coulée en moule indépendant ou autres, soit encore par toute autre technique appropriée.
  • A titre d'exemple, on peut réaliser une masse coulable et solidifiable au refroidissement comprenant une composition selon l'invention en portant à énviron 70°C une paraffine sulfonate en écailles, en traitant ce produit au malaxeur jusqu'à formation d'une pâte et en y incorporant, toujours sous malaxage, les composants actifs de la composition selon l'invention. La composition homogène formée se solidifie en se refroidissant dans l'alvéole du dispositif distributeur où on l'a coulée.
  • Des précisions sont données, ci-après, en ce qui concerne les divers composants essentiels ou optionnels entrant dans la composition selon l'invention:
  • OXYDE D'AMINE:
  • Les oxydes d'amine sont des composés non ioniques, qui ont un comportement à tendance cationique en milieu acide. Il s'agit plus spécialement d'oxydes d'amines tertiaires répondant à la formule générale:
    • R1 R2 R3 N - 0,
    • où R, est un groupe alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, et R2
    • et R3 sont des groupes méthyle ou éthyle.
  • L'oxide d'amine peut être choisi en solution dans l'eau ou dans un mélange eau - alcool (par exemple isopropanol), le plus souvent en une concentration d'environ 30% en poids.
  • La proportion préférée d'oxyde d'amine dans la composition selon l'invention est d'environ 3 % ± 1,5% en poids par rapport au poids total de matière active de la composition.
  • En ce qui concerne une action éventuelle de l'oxyde d'amine sur l'acide hypochloreux entre deux usages successifs de la cuvette et de la chasse d'eau, il faut noter que les concentrations en acide hypochloreux sont trop faibles (de l'ordre de quelques ppm) pour qu'on ait pu en décéler une, eu égard aux limites de précision des dosages. Il a été constaté que le titre variait peu en 24 heures et que la composition nettoyante remplissait également son rôle de désinfectant sans qu'apparaisse, de façon tangible, un quelconque antagonisme entre les divers composants.
  • COLORANT:
  • Les colorants à utiliser doivent surtout être choisis en fonction de leur stabilité.
  • - Pour des usages de ce type, les colorants bleus sont utilisés depuis longtemps. On trouve parmi ceux-ci les colorants des familles du type phthalocyanine ou triaryl méthane. Ainsi, les colorants bleus C 1 42 090 et 42 045 sont largement utilisés depuis longtemps et il est connu que leur coloration reste stable même dans les cas ou les eaux alimentant le local où la composition en contenant est utilisée viennent de stations publiques de traitement des eaux utilisant des procédés de chloration. On déduit également du brevet US-A-3 355 392 que le colorant FD&C Blue n° (CI 42 090) est, parmi les colorants bleus, celui qui présente la meilleure stabilité vis-à- vis des oxydants.
  • Il a été constaté qu'avec les formules de composition nettoyante conformes à la présente invention, il n'était pas necessaire de faire appel aux colorants très purs utilisés jusqu'à maintenant dans des applications de ce genre et qu'un colorant technique, comme par exemple le Bleu OCEAN W commercialisé par WACKHERR ou comme celui commercialisé la denomination DUASYN ACID BLEU A E par HOECHST, présentait dans les conditions d'emploi normales une stabilité très satisfaisante. Cette caractéristique est particulièrement interessante d'un point de vue économique.
  • On peut attribuer la bonne stabilité d'un colorant technique dans les compositions de l'invention à deux raisons:
    • - d'une part, on a découvert que cette bonne stabilité provenait de l'ajustement du pH de l'eau du siphon de la cuvette à une valeur comprise entre 5 et 7 et notamment à une valeur avoisinant 6,5,
    • - d'autre part, la composition semble exercer une action inhibitrice vis-a-vis des impuretés qui jouent un rôle de catalyseur dans l'oxydation par les ions chlorés.
  • En pratique, il convient d'utiliser entre environ 1 et 10%, de préference entre environ 2 et 3% en poids de poudre de colorant technique (à 40 - 60 % de matière active) par rapport au- poids total de la composition.
  • REGULATEUR DE pH:
  • Le régulateur de pH est un élement essentiel de la composition, puisqu'on a trouvé que les propriétés nettoyantes et colorantes de celle-ci résultaient de la combinaison de trois constituants ou groupes de constituants: oxyde d'amine colorant et agent régulateur de pH pour ajustement au pH indiqué précédemment.
  • Bien que cela ne soit pas limitatif, les produits préférés comme agents régulateurs de pH peuvent être choisis parmi:
    • a) - les sels de sodium des acides orthophosphoriques ou pyrophosphoriques, tels que
      • le pyrophosphate de sodium Na4 P2 07, dont le pH d'une solution à 1 % est de 10,2,
      • l'orthophosphate disodique Na2 H P04, dont le pH d'une solution à 1 % est de 9,1.
      • le biphosphate de sodium Na H2 P04 H20, dont le pH d'une solution 0,1 N est de 4,5,
      • l'orthophosphate trisodique Na3 P04,12 HZO dont le pH d'une solution à 1 % est de 11,9.
      • . le dihydrogéno pyrophosphate disodique Na2 H2 P2 07 dont le pH d'une solution à 1% est de 4 à 4,3,
    • b) - le dihydrogéno citrate,
      • ou des mélanges de ces composés,
      • ou plus généralement tout sel acide ou mélange de sels acides capable de donner au pH de l'eau du siphon de la cuvette une valeur de 6.3 + 0,5, et de préférence 6.5.
  • Dans la pratique il est avantageux d'incorporer environ 8 à 12% en poids d'agent régulateur de pH dans la composition, et de préférence environ 10%, par rapport au poids total de la composition; en dessous d'une proportion d'environ 8 %, la quantité introduite devient insuffisante pour l'effet recherché, tandis qu'au dessus d'environ 12 % le supplément que cela représente devient inutile, voire perturbateur.
  • TENSIOACTIF ANIONIQUE:
  • Lorsqu'on prévoit d'en incorporer, essentiellement dans le but de formuler une composition solide et/ou de conférer des propriétés détergentes à la composition. on peut utiliser pratiquement l'un quelconque des tensioactifs anioniques connus ou disponibles seul ou en mélange: des exemples sont les alkylbenzène sulfonates, les lauryl ether sulfates, les a oléfine sulfonates, les paraffine sulfonates, les savons, et leurs mélanges.
  • On préfère plus particulièrement les alkylbènze nes sulfonates et les paraffine sulfonates en mélange avec les savons.
  • En pratique, la proportion de tensioactif anionique peut varier entre 0 et environ 65 % en poids par rapport au poids total de la composition, étant entendu que pour réaliser une composition nettoyante solide on préfère utiliser environ 50% ± 15% de tensioactif anionique.
  • TENSIOACTIF NON IONIQUE:
  • Lorsqu'on prévoit d'en incorporer dans la composition, un tel constituant est avantageusement choisi parmi les polyéthylène glycols ayant une masse moléculaire comprise entre environ 10 000 et environ 100 000. Cette utilisation de PEG est en effet à préconiser dans le cas de compositions nettoyantes solides; or, il s'est avéré que, si leur masse moléculaire est inférieure à environ 10 000, les compositions obtenues ne présentent pas une dureté suffisante entre 0 et 40° C, qui représente la plage des températures possibles de stockage des produits terminés, et que, pour des masses moléculaires supérieures à environ 100 000, les propriétés des compositions obtenues répondent nettement moins bien aux exigences requises de dureré, de fusibilité et de solubilité dans l'eau.
  • D'autre part, l'homme du métier est apte à déterminer, au besoin après des essais de routine, quelle peut être la masse moléculaire moyenne préférée pour le PEG retenu, et cela en fonction de la nature du tensioactif anionique choisi. On peut bien entendu mettre en oeuvre des mélanges de PEG de masses moléculaires differentes. A titre d'exemple lorsque l'on choisit d'utiliser un tensioactif anionique composé de paraffine sulfonates dans des proportions de 30 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition, on utilise préférentiellement soit un PEG de masse moléculaire 20 000, soit un PEG 20 000 à raison de 60 a 95% en poids de l'ensemble des PEC et le complément à 100 (soit entre 40 et 5%) de PGE 10000.
  • Dans la pratique quand on en utilise, les PEG peuvent représenter entre 10 et 30% environ, de préférence 20% environ, en poids par rapport au poids total de la composition.
  • PARFUM: Il peut être souhaitable d'incorporer dans les formules de
  • composition selon l'invention un parfum ou une association de parfums, en fonction de critères propres au marché. Pour l'homme du métier, le choix des parfums se fait en fonction des deux critères suivants:
    • 1) - sa compatibilité avec le chlore actif,
    • 2) - son influence sur les caractéristiques physiques de la composition dans laquelle il figure.
  • A titre indicatif, on peut signaler que lorsque la composition doit se présenter sous la forme d'un bloc solide, le recours à certains parfums peut rendre préférable d'utiliser des PEG de masse moléculaire quelque peu plus élevée par exemple de 35 000 en remplacement de tout ou partie des PEG 10 000 et 20 000.
  • Bien que cela ne soit aucunement limitatif, on recommande l'utilisation de parfums dans une proportion d'environ 2 à 10, et de préférence d'environ 4 à 8 %, en poids par rapport au poids total de la composition.
  • Si on le souhaite, la composition selon l'invention peut également comprendre d'autres additifs, pour autant que ceux-ci ne perturbent pas l'activité de chacun des constituants essentiels de la composition. Par exemple, on peut inclure dans la composition un savon à raison d'environ 0,5 à 5% du poids total de la composition et/ou des sels en une proportion complétant à 100 % une formule pondérale comportant les autres composants essentiels indiqués plus haut.
  • Des tests ont été effectués en se servant de W.C. utilises par une collectivité pour apprécier les peformances obtenues avec des compositions selon l'invention. Ces performance se sont révélées être tout a fait inhabituelles, tant par l'efficacité du nettoyage automatique de la cuvette que par la prevention des salissures d'origine fécale sur la cuvette.
  • Les compositions nettovantes soumises à ces tests étaient les suivantes:
    • FIG1/140
  • La moitié des W.C. a été traitée au moyen des compositions susdites formant un bloc solide selon l'invention, mis en place dans un dispositif distributeur approprié, tandis que l'autre moitie recevait un produit de nettoyage automatique courant, du commerce, donnant une coloration analogue de marinère à ce que les utilisateurs ne puissent distinguer de différence entre les deux équipements. De plus, tous les produits de nettoyage autres et les balais avaient été éliminés, de façon qu'aucune intervention manuelle intempestive ne vienne troubler les essais.
  • Après plusieurs jours d'utilisation les W.C. équipés du produit courant du commerce présentaient de nombreuses traces de matières fécales, alors que ceux pourvus des compositions nettoyantes selon l'invention étaient, pour la moitié d'entre eux dépourvus de toute trace de matières fécales et pour l'autre moitié souilles seulement par de très faibles traces éliminables simplement par une seconde action sur la chasse d'eau.
  • Après deux semaines de fonctionnement, l'état de surface des cuvettes traitées par les blocs du commerce était tel qu'on a dû utiliser un produit acide détartrant pour éliminer la salissure à base de tartre qui s'était formée, alors que les cuvettes traitées par les compositions selon l'invention étaient restées propres et ne nécessitaient pas d'être détartrées.
  • Pour les cinq exemples référencés a à e ci-dessus, les compositions permettaient effectivement de régler le pH de l'eau du siphon de la cuvette dans la gamme voulue de 6,31 0,5.
  • La solubilité de ces compositions mesurée sous la forme de la masse solubilisée en mg/1 d'un échantillon de 3 g plonge dans de l'eau démineralisée à 20°C en 2 h 30 était, respectivement, pour les compositions a, b et c de: 403, 511 et 436.
  • La composition selon l'invention peut également se présenter sous forme liquide. Selon une possibilité dans ce cas une composition liquide est obtenue en mélangeant et homogénéisant environ 3% de colorant, 10% d'une solution d'un oxyde d'amine à 30 % dans l'eau 10 % d'un agent régulateur de pH choisi parmi ceux énumerés plus haut (préférentiellement le citrate de sodium), et de l'eau pour le complement à 100%; les proportions susdites sont données en pourcentage en poids par rapport à la composition finale.
  • Dans le cas d'une composition liquide, il est préférable de distribuer celle-ci au moyen d'un dispositif doseur donnant environ 0,5 à 1 ml de solution-mère par chasse (un tel dispositif, de conception connue et utilisant le principe du siphon, ayant communement une capacité de solution-mère de 250 à 500 ml), ce qui permet d'assurer avec un seul dispositif l'alimentation en composition selon l'invention d'environ 500 chasses.
  • Les formules ci-dessus de compositions selon l'invention présentent donc des caractéristiques tout à fait satisfaisantes.
  • D'une manière générale, le choix dans la constitution des composions dépend des durées de vie désirées, ainsi que des solubilités voulues, parametres qui dependent du mode de dispersion dans la chasse d'eau.

Claims (10)

1. - Composition pour le nettoyage automatique des cuvettes de W.C., caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un oxyde d'amine au moins un colorant approprié et un agent régulateur du pH, la composition étant telle que le pH du milieu aqueux de la cuvette la contenant soit d'environ 6,3 ± 0,5.
2. - Composition selon la revendication 1, caracterisée en ce qu'elle comprend au moins un compose tensioactif non ionique et/ou au moins un composé tensioactif anionique et/ou des parfums.
3. - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'il lui est associé, dans au moins une partie de l'eau de tirage de la chasse, un générareur d'ions hypochlorite qui n'est pas au départ en contact physique avec elle.
4. - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'oxyde d'amine est de l'oxyde de diméthyl alkyl amine.
5. - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le colorant n'est pas un colorant pur mais un colorant technique.
6. - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent régulateur du pH est choisi parmi les sels de sodium des acides orthophosphoriques ou pyrophosphoriques et le dihydrogénocitrate et leurs mélanges.
7. - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé anionique est choisi parmi les alkylbenzène sulfonates, les lauryl éther sulfates, les a- oléfine sulfonates, les paraffine sulfonates, les savons et leurs mélanges, et le composé non ionique est choisi parmi les polyéthylène glycols ayant une masse moléculaire comprise entre 10 000 et environ 100 000.
8. - Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisée en ce que, dans le cas d'une présentation sous forme solide, elle comprend, par rapport au poids total en matière active de la composition, environ:
3 ± 1,5% d'oxyde d'amine entre 1 et 10% de colorant technique, entre 8 et 12% d'agent régulateur du pH et entre 0 et 65% de composé anionique.
9. - Composition selon l'ensemble des revendications 2 et 8, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre 10 - 30% environ de compose non ionique.
10. - Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisée en ce que, dans le cas de sa présentation sous forme liquide, elle comprend, par rapport au pois total de la composition, 3% de colorant, 10% d'une solution d'un oxyde d'amine à 30% dans l'eau, 10% d'un agent régulateur de pH, et de l'eau pour le complément à 100%.
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