EP0113060B2 - Verfahren zur Entfernung von manganhaltigen Inkrustationen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen - Google Patents

Verfahren zur Entfernung von manganhaltigen Inkrustationen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen Download PDF

Info

Publication number
EP0113060B2
EP0113060B2 EP83112059A EP83112059A EP0113060B2 EP 0113060 B2 EP0113060 B2 EP 0113060B2 EP 83112059 A EP83112059 A EP 83112059A EP 83112059 A EP83112059 A EP 83112059A EP 0113060 B2 EP0113060 B2 EP 0113060B2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
solution
installations
weight
deposits
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP83112059A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0113060B1 (de
EP0113060A1 (de
Inventor
Rainer Späne
Thomas Kötzsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
R. SPAENE GMBH & CO. KG
Original Assignee
R Spane & Co KG GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6179542&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0113060(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by R Spane & Co KG GmbH filed Critical R Spane & Co KG GmbH
Priority to AT83112059T priority Critical patent/ATE23143T1/de
Publication of EP0113060A1 publication Critical patent/EP0113060A1/de
Publication of EP0113060B1 publication Critical patent/EP0113060B1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0113060B2 publication Critical patent/EP0113060B2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C02F1/62—Heavy metal compounds
    • C02F1/64—Heavy metal compounds of iron or manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents

Definitions

  • the invention relates to a method for removing in particular calcium, iron and manganese-containing incrustations from water supply facilities.
  • the use of heated solutions for cleaning wells, pipes or walls of drinking water reservoirs, for example, is not very practical because the heat from the cleaning solution is constantly lost through the environment.
  • the treatment with acid serves to loosen the original coating so that it becomes porous, and the subsequent treatment with hydrogen peroxide causes the coating to burst open because hydrogen peroxide penetrates into the pores and catalyzes the sharp-edged surfaces and / or traces of heavy metals disintegrates. Due to the nature of the deposits treated, there are no redox reactions between the deposits and hydrogen peroxide.
  • the method according to DE-A 2520988 has the disadvantage that it has to be carried out in two stages and, moreover, is not very effective for the manganese-containing incrustations to be treated according to the present invention.
  • This object is achieved by a process for the removal of iron, calcium and manganese-containing clogging and / or sintering from water-operated facilities in the form of wells, pipes and drinking water reservoirs with the participation of iron and manganese bacteria from water obtained from natural sources , characterized in that an aqueous solution is prepared which contains such an amount of hydrochloric acid that the normality of the solution is from 0.001 N to 6 N, and hydrogen peroxide in an amount of 0.05 to 20% by weight, and this solution can act on the frozen and / or sintered facilities.
  • the two steps of the method described can be carried out at different locations by different persons, so that, for example, the manufacture of a solution intended for the method according to the invention by a pure manufacturer and the use of this solution by a specialist for the treatment of water supply facilities as the implementation of the claimed Procedure is to be considered.
  • hydrochloric acid aqueous hydrochloric acid solutions according to the invention are their accompanying reliable antiseptic and, for example, elimination of mucus and algae.
  • the use according to the invention of the hydrochloric acid hydrochloric acid thus simultaneously causes the treated water supply devices to be sterilized, so that the additional use of disinfectants and possibly other biocidal substances which may be necessary there is unnecessary compared to the other cleaning methods according to the prior art.
  • Another, but very special advantage of the invention lies in the fact that the use of hydrogen peroxide, which ultimately forms water in its reactions, does not introduce any unnecessary foreign substances and thus avoids unnecessary water pollution.
  • treatment solutions which contain hydrochloric acid, aqueous hydrogen peroxide solutions with a content of 0.05 to 20% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, of H 2 O 2 .
  • the hydrochloric acid concentration corresponds to a normality (N) of 0.001 N to 6 N, preferably from 0.5 N to 4.5 N, for normal customary applications very particularly preferably from 0.5 N to 3 N, in each case based on that in the system contained water.
  • aqueous hydrochloric acid hydrogen peroxide solutions according to the invention can also be combined with conventional emulsifiers, wetting agents and alcohols and with stabilizers and corrosion inhibitors of the customary types.
  • Typical compositions contain, for example, in amounts of between 0.5 to 3.0% by weight of anionic and / or cationic and / or neutral detergents, organic acids in the form of carboxylic acids, hydroxy acids or sulfonic acids, wetting agents and / or lower aliphatic alcohols.
  • a typical preferred treatment solution according to the invention thus consists of 6 to 50% by weight 30 to 33% hydrochloric acid, 0.05 to 20% by weight hydrogen peroxide, 0.5 to 3.0% by weight anionic and / or cationic and / or neutral Detergents, 0.5 to 3.0% by weight of organic carboxylic acids and / or organic hydroxy acids and / or organic sulfonic acids, 0.5 to 3.0% by weight of one or more lower aliphatic alcohols and a remainder to 100% by weight of water .
  • the invention is explained in more detail below with reference to exemplary embodiments.
  • Such a solution can be prefabricated industrially and is stable in large quantities.
  • a hydrochloric acid content of 30 to 35% by weight, it is particularly well suited for the treatment of normal incrustations, while higher acid contents can be selected if particularly stubborn, strongly aged incrustations are to be treated.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

  • Gegenstand der Erfindung sind ein Verfahren zur Entfernung von insbesondere calcium-, eisen- und manganhaltigen Inkrustationen aus Einrichtungen der Wasserversorgung.
  • Bekanntlich bedürfen die technischen Einrichtungen für Brauch- und Trinkwasser in gewissen Zeitabständen der gründlichen Reinigung von Belägen, die das aus den natürlichen Quellen gewonnene Wasser ständig aus seinen gelöst enthaltenen Inhaltsstoffen aufbaut. Es handelt sich dabei häufig um eisen-, kalk- und manganhaltige Ablagerungen teils in carbonatischer, teils in oxidischer Form, sogenannte Verockerungen und Versinterungen, an deren Entstehung auch Bodenbakterien, insbesondere die in fast allen Bodenarten vorkommenden, als Eisen- und Manganbakterien bekannten Mikroorganismen beteiligt sind. Solche Inkrustationen besitzen bei Alterung und besonders mit steigendem Mangangehalt oft eine erhebliche mechanische und chemische Widerstandsfähigkeit.
  • Reinhaltungsversuche mit elementarem Chlor, wie es im Trinkwasser zur Entkeimung üblich ist, scheiterten ebenso wie die Versuche mit Mineralsäuren allein. Deshalb wurden auch schon mit besserer Aussicht auf ausreichende Reinigungseffekte Versuche mit organischen Säuren unternommen:
  • Während beispielsweise Milchsäure oder auch Ameisensäure merklich bessere, jedoch immer noch nicht ausreichende Reinigungseffekte erbrachten, wurden mit auf ca. 60°C erwärmten Zitronensäurelösungen in vielen Fällen relativ zufriedenstellende Reinigungsergebnisse erzielt. Leider ist die Anwendung erwärmter Lösungen für die Reinigung von beispielsweise Brunnen, Leitungen oder von Wänden von Trinkwasserreservoires wenig praktikabel, weil die Wärme der Reinigungslösung durch die Umgebung ständig wieder verlorengeht.
  • Von den organischen Säuren führte lediglich Ascorbinsäure, gemäss DE-B 2040546, zu akzeptablen Ergebnissen bei Normaltemperatur. Jedoch werden besonders hartnäckige Inkrustationen, beispielsweise die knollenartigen Versinterungen, von Ascorbinsäure nicht gemeistert, selbst wenn grössere Mengen davon verwendet werden. Des weiteren ist ein allgemeiner Nachteil der Anwendung organischer Säuren die damit verbundene erhebliche Erhöhung des biologischen Sauerstoffb edarfs (BSB), so dass eine Ableitung solcher Reinigungslösungen in den Vorfluter auch nach der Neutralisation begreiflicherweise unzulässig ist. Ausserdem werden durch den oxidativen Abbau organischer Säuren zu Kohlendioxid die von ihnen gebundenen Kationen Eisen, Calcium und Mangan wieder frei für die Bildung erneuter Ausfällungen, was ebenfalls ein Nachteil ist.
  • Aus der DE-A 2520988 ist ferner ein Verfahren zur Entfernung von Kesselstein und/oder Schlamm bekannt. Diese Ablagerungen unterscheiden sich ihrem Charakter nach von den gemäss der vorliegenden Erfindung zu behandelnden Verockerungen und Versinterungen dadurch, dass sie kaum einen Eisengehalt und keinen Mangangehalt aufweisen. Bei dem Verfahren gemäss DE-A 2 520 988 erfolgt eine zweistufige Behandlung, bei der zuerst längere Zeit mit einer Säurelösung gespült oder behandelt wird, wonach man eine Behandlung mit einer reinen Wasserstoffperoxidlösung durchführt. Die Behandlung mit Säure dient der Lockerung des ursprünglichen Belags, so dass dieser porig wird, und die nachfolgende Behandlung mit Wasserstoffperoxid führt zu einem Aufsprengen des Belags dadurch, dass Wasserstoffperoxid in die Poren eindringt und an den scharfkantigen Oberflächen und/oder durch Spuren von Schwermetallen katalysiert zerfällt. Aufgrund der Natur der behandelten Ablagerungen laufen dabei keine Redoxreaktionen zwischen Ablagerung und Wasserstoffperoxid ab. Das Verfahren gemäss DE-A 2520988 hat den Nachteil, dass es zweistufig durchgeführt werden muss und ausserdem für die gemäss der vorliegenden Erfindung zu behandelnden manganhaltigen Inkrustationen wenig wirksam ist.
  • Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Entfernung von insbesondere manganhaltigen Inkrustationen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen anzugeben, das in einfacher Weise mit einer einzigen Lösung von Umgebungstemperatur durchgeführt werden kann und unter Verwendung billiger allgemein zugänglicher Grundbestandteile eine effektive Reinigung der Einrichtungen von derartigen Inkrustationen ermöglicht, ohne dass eine nennenswerte Erhöhung des biologischen Sauerstoffbedarfs im Vorfluter erhalten wird.
  • Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Entfernung von unter Beteiligung von Eisen- und Manganbakterien aus aus natürlichen Quellen gewonnenem Wasser aufgebauten eisen-, calcium- und manganhaltigen Verockerungen und/ oder Versinterungen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen in Form von Brunnen, Leitungen und Trinkwasserreservoirs, gelöst, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Lösung bereitet, die eine solche Menge Salzsäure, dass die Normalität der Lösung von 0,001 N bis 6 N beträgt, sowie Wasserstoffperoxid in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-% enthält, und diese Lösung auf die verockerten und/oder versinterten Einrichtungen einwirken lässt.
  • Mineralsaure wässrige Lösungen, die Wasserstoffperoxid sowie ggf. auch Stabilisatoren und weitere Zusätze enthalten können, sind beispielsweise aus DE-A 2 364162 und US-A 3 682 702 bekannt. Derartige Lösungen wurden bisher zum Beizen von Metallteilen bzw. zum Entfernen von auf Düsenmotoren abgesetztem Manganoxid verwendet. Diese Verwendungszwecke sind nicht mit der Reinigung von wasserführenden Rohren und Anlageteilen nahe verwandt. Die Beizung dient zur Beseitigung von dünnen Oxidhäutchen, während die gemäss der vorliegenden Erfindung zu behandelnden Inkrustationen aus Oxiden und Carbonaten geformt und wesentlich dikker sind. Der mit der Behandlung von Wasserversorgungseinrichtungen befasste Fachmann hat üblicherweise keinerlei Kenntnisse auf dem Gebiet der Behandlung von Düsenmotoren.
  • Selbstverständlich können die beiden Schritte des beschriebenen Verfahrens an unterschiedlichen Orten von unterschiedlichen handelnden Personen durchgeführt werden, so dass beispielsweise die Herstellung einer für das erfindungsgemässe Verfahren bestimmten Lösung von einem reinen Hersteller und die Verwendung dieser Lösung von einem Fachmann zur Behandlung von Wasserversorgungseinrichtungen als Durchführung des beanspruchten Verfahrens anzusehen ist.
  • Überraschend hat sich gezeigt, dass die eingangs geschilderten Schwierigkeiten bei der Entfernung von Verockerungen und Versinterungen aus zur Wasserversorung dienenden Einrichtungen überwunden werden, wenn man gemäss der vorliegenden Erfindung salzsaure, wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen verwendet. Die Anwendung dieser Lösungen führt bereits bei bemerkenswert geringen H202-Konzentrationen auf Ablagerungen der oben beschriebenen Art mit sofortigem und unerwartetem durchschlagendem Erfolg zur rückstandsfreien und gründlichen Reinigung verockerter und/oder versinterter Brunnen, Leitungen und Speicher. Selbst die gefürchteten knolligen und gealterten Inkrustationen werden dabei mühelos aufgeschlossen und gehen in Lösung. Besonders vorteilhaft erweist sich dabei, dass die erfindungsgemässen Lösungen durch einfaches Aufsprühen auf die inkrustierten Wände aufgebracht werden können. Dabei beobachtet man eine sofortige Entfärbung der dunklen Inkrustationen und deren Zerfall.
  • Ein weiterer sehr wesentlicher Vorteil der erfindungsgemässen salzsauren wässrigen Wasserstoffperoxid-Lösungen ist deren begleitende zuverlässige antiseptische und beispielsweise Schleimbefall und Algen beseitigende Wirkung. Die erfindungsgemässe Anwendung derwässrigsauren Hydroperoxidlösungen bewirkt somit gleichzeitig eine Sterilisation der behandelten Wasserversorgungseinrichtungen, so dass sich hierbei gegenüber den anderen Reinigungsmethoden nach dem bisherigen Stand der Technik der dort gegebenenfalls erforderliche zusätzliche Einsatz von Desinfektionsmitteln und gegebenenfalls anderen biocid wirkenden Stoffen erübrigt.
  • Ein weiterer, jedoch ganz besonderer Vorteil der Erfindung liegt in der Tatsache, dass durch die Verwendung von Wasserstoffperoxid, das bei seinen Reaktionen letztlich Wasser bildet, keine unnötigen Fremdstoffe eingetragen werden und somit unnötige Wasserbelastung vermieden wird.
  • Zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens werden Behandlungslösungen verwendet, die salzsaure, wässrige Wasserstoffperoxidlösungen mit einem Gehalt von 0,05 bis 20 Gewichts-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gewichts-% H202 enthalten. Die salzsaure Konzentration entspricht einer Normalität (N) von 0,001 N bis 6 N, vorzugsweise von 0,5 N bis 4,5 N, für normale übliche Anwendungen ganz besonders bevorzugt von 0,5 N bis 3 N, jeweils bezogen auf die im System enthaltenen Wasseranteile.
  • Bei der fabrikmässigen Herstellung vorbereiteter Behandlungslösungen werden diese noch mit üblichen, wirkungsverbessernden Zusätzen versetzt. So können derartige erfindungsgemässe wässrigsalzsaure Wasserstoffperoxid-Lösungen je nach Verwendungszweck auch mit üblichen Emulgatoren, Netzmitteln und Alkoholen sowie mit Stabilisatoren und Korrosionsinhibitoren der üblichen Arten kombiniert werden. Typische Zusammensetzungen enthalten beispielsweise in Mengen von jeweils zwischen 0,5 bis 3,0 Gewichts-% anionische und/oder kationische und/ oder neutrale Detergentien, organische Säuren in Form von Carbonsäuren, Hydroxysäuren oder Sulfonsäuren, Netzmittel und/oder niedere aliphatische Alkohole.
  • Eine typische bevorzugte erfindungsgemässe Behandlungslösung besteht somit aus 6 bis 50 Gewichts-% 30 bis 33%ige Salzsäure, 0,05 bis 20 Gewichts-% Wasserstoffperoxid, 0,5 bis 3,0 Gewichts-% anionischen und/oder kationischen und/oder neutralen Detergentien, 0,5 bis 3,0 Gewichts-% organischen Carbonsäuren und/oder organischen Hydroxysäuren und/oder organischen Sulfonsäuren, 0,5 bis 3,0 Gewichts-% einem oder mehreren niederen aliphatischen Alkoholen und einem Rest bis 100 Gewichts-% Wasser. Ohne ihren Umfang zu begrenzen, wird die Erfindung nachfolgend anhand von Ausführu ngsbeispielen näher erläutert.
    • Beispiel 1
  • Ein kratzfester schwarzer Belag auf den Wänden eines Trinkwasserbehälters, der seit 1968 nicht behandelt worden war und der von halbkonzentrierter Salzsäure so gut wie nicht angegriffen wurde, bestehend aus einem hohen Gehalt an oxidischem Mangan, versintertem Kalk und wenig oxidischem Eisen, wurde pro Quadratmeter mit ca. 0,7 Litern einer 0,9 Gewichts-% Wasserstoffperoxid und 0,5 Gewichts-% eines Netzmittels auf der Basis Polyäthylenglykol in 2 N Salzsäure enthaltenden Behandlungslösung angesprüht. Der Belag verlor unter sofortiger Entfärbung seinen Zusammenhalt bereits während des Sprühvorgangs und wurde dabei zum grössten Teil weggespült. Eine unmittelbar anschliessende Wasserspülung entfernte alle noch verbliebenen Reste vollständig.
    • Beispiel 2
  • Ein etwa 6 Meter langes Wasserrohr, verockert mit vorwiegend eisen- und manganhaltigen Ablagerungen, wurde innerhalb ca. 30 Minuten mit einer Behandlungslösung, bestehend aus 3 Gewichts-% Wasserstoffperoxid, 0,8 Gewichts-% Netzmittel, 1,0 Gewichts-% Isopropanol in 3N Salzsäure, durchströmt. Es liess sich anschliessend mit Wasser freispülen. Ein kurzer zweiter Reinigungsgang mit der erfindungsgemässen Lösung mit anschliessender erneuter Wasserspülung entfernte alle beim ersten Mal noch verbliebenen Belagreste vollständig.
    • Beispiel 3
  • Ein konkretes Ausführungsbeispiel für eine gemäss der vorliegenden Erfindung verwendbare Behandlungslösung weist folgende Zusammensetzung auf:
    • 0,5 bis 3,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid
    • 20 bis 48 Gew.-% 30- bis 33-gewichtsprozentige Salzsäure
    • 0,5 bis 1,0 Gew.-% einer Mischung aus Polyglykol- äthern
    • 0,5 bis 1,0 Gew.-% einer Mischung aus Laurylpyridinium-bisulfat und Lauryldimethyl-benzylammoniumchlorid
    • 2,5 bis 3,0 Gew.-% Zitronensäure
    • 0,5 bis 1,0 Gew.-% Isopropylalkohol
    • Rest bis 100 Gew.-% Wasser
  • Eine solche Lösung kann industriell vorgefertigt werden und ist in grösseren Mengen haltbar. Bei einem Salzsäuregehalt von 30 bis 35 Gew.-% eignet sie sich besonders gut zur Behandlung normaler Inkrustationen, während höhere Säuregehalte gewählt werden können, wenn besonders hartnäckige, stark gealterte Inkrustationen zu behandeln sind.

Claims (6)

1. Verfahren zur Entfernung von unter Beteiligung von Eisen- und Manganbakterien aus natürlichen Quellen gewonnenem Wasser aufgebauten eisen-, calcium- und manganhaltigen Verokkerungen und/oder Versinterungen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen in Form von Brunnen, Leitungen und Trinkwasserreservoirs, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Lösung bereitet, die eine solche Menge Salzsäure, dass die Normalität der Lösung von 0,001 N bis 6 N beträgt, sowie Wasserstoffperoxid in einer Menge von 0,05 bis 20 Gew.-% enthält, und diese Lösung auf die verokkerten und/oder versinterten Einrichtungen einwirken lässt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Normalität der Salzsäure in der Lösung 0,5 bis 4,5 N beträgt und dass die Menge des Wasserstoffperoxids 0,1 bis 3 Gew.-% beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Lösung ausserdem in Mengen von jeweils zwischen 0,5 bis 3,0 Gew.-% anionische und/oder kationische und/oder neutrale Detergentien, organische Säuren, Netzmittel und/oder niedere aliphatische Alkohole enthält.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Lösung als Lösung von Umgebungstemperatur auf die Verockerungen und/oder Versinterungen aufbringt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Lösung auf die verockerten und/oder versinterten Wände der zu behandelnden Einrichtungen aufsprüht.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die zu behandelnde Einrichtung mit der Lösung spült.
EP83112059A 1982-12-01 1983-12-01 Verfahren zur Entfernung von manganhaltigen Inkrustationen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen Expired EP0113060B2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT83112059T ATE23143T1 (de) 1982-12-01 1983-12-01 Verfahren zur entfernung von manganhaltigen inkrustationen aus zur wasserversorgung betriebenen einrichtungen.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3244443 1982-12-01
DE3244443A DE3244443C2 (de) 1982-12-01 1982-12-01 Verfahren zur Entfernung von eisen-, calcium- und manganhaltigen Verockerungen und/oder Versinterungen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0113060A1 EP0113060A1 (de) 1984-07-11
EP0113060B1 EP0113060B1 (de) 1986-10-29
EP0113060B2 true EP0113060B2 (de) 1989-04-12

Family

ID=6179542

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP83112059A Expired EP0113060B2 (de) 1982-12-01 1983-12-01 Verfahren zur Entfernung von manganhaltigen Inkrustationen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen
EP83903530A Pending EP0127635A1 (de) 1982-12-01 1983-12-01 Verfahren zur entfernung von manganhaltigen inkrustationen aus zur wasserversorgung betriebenen einrichtungen, behandlungslösung und deren verwendung

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP83903530A Pending EP0127635A1 (de) 1982-12-01 1983-12-01 Verfahren zur entfernung von manganhaltigen inkrustationen aus zur wasserversorgung betriebenen einrichtungen, behandlungslösung und deren verwendung

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4806169A (de)
EP (2) EP0113060B2 (de)
AT (1) ATE23143T1 (de)
CA (1) CA1245955A (de)
DE (2) DE3244443C2 (de)
ES (1) ES527721A0 (de)
WO (1) WO1984002125A1 (de)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3431101A1 (de) * 1984-08-24 1986-03-06 Hubert F. 6000 Frankfurt Neuhausen Flusssaeure - enthaltende waessrige organische saeuremischungen mit eventuellem zusatz von anorganischen saeuren und korrisionsinhibitoren
DE3583586D1 (de) * 1984-11-30 1991-08-29 Feldmann Chemie Gmbh Verwendung von mischung aus organischen und/oder anorganischen saeuren und/oder sauren salzen zur entfernung von eisen- und manganhaltigen ablagerungen und verockerungen.
DE3625280A1 (de) * 1986-07-25 1988-02-04 Feldmann Hagen Reiniger fuer trinkwasseranlagen
US5022926A (en) * 1988-06-10 1991-06-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Corrosion control
US5885364A (en) * 1991-05-16 1999-03-23 H.E.R.C. Products Incorporated Method of cleaning and maintaining potable water distribution pipe systems
US5360488A (en) * 1993-03-23 1994-11-01 H.E.R.C. Products Incorporated Method of cleaning and maintaining water distribution pipe systems
US5527395A (en) * 1991-05-16 1996-06-18 H.E.R.C. Products Incorporated Method of cleaning and maintaining potable water distribution pipe systems with a heated cleaning solution
DE4243303C1 (de) * 1992-12-21 1994-09-01 Aquaplus Brunnensanierung Kaet Verfahren zum Reinigen eines Brunnenschachtes
DE69413017T2 (de) * 1993-03-23 1999-01-28 H.E.R.C. Products Inc., Phoenix, Ariz. Verfahren zum reinigen von bohrleitungen von trinkwasserversorgungsanlagen
GB2281742A (en) * 1993-09-09 1995-03-15 Grace W R & Co Biocidal composition
EP0766765A1 (de) * 1994-06-20 1997-04-09 H.E.R.C. Products Incorporated Verfahren zum reinigung und wartung von trinkwasserversorgungssysteme mit einer erwärmten reinigungslösung
DE4428027A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-15 Spaene Kg R Verwendung von Hydrogensulfat als Säurekomponente in Verbindung mit Wasserstoffperoxid zur Reinigung von Trinkwasserversorgungseinrichtungen
GB2297976A (en) * 1995-02-01 1996-08-21 Reckitt & Colmann Prod Ltd Improvements in or relating to a bleaching process
JP3747504B2 (ja) * 1996-02-23 2006-02-22 栗田工業株式会社 銅の孔食防止方法
US5800629A (en) * 1997-03-06 1998-09-01 H.E.R.C. Products Incorporated Pipe system cleaning and in-line treatment of spent cleaning solution
US6076536A (en) * 1998-10-07 2000-06-20 H.E.R.C. Products Incorporated Cleaning and passivating water distribution systems
US6346217B1 (en) 1999-06-02 2002-02-12 Water Whole International, Inc. Composition and method for cleaning drink water tanks
DE50014117D1 (de) 1999-12-10 2007-04-12 Spaene Kg R Verfahren zur entfernung von ablagerungen aus wasserführenden systemen und einrichtungen zur wasserversorgung
DE102012109099A1 (de) 2012-09-26 2014-03-27 Carela Gmbh Desinfektionsreiniger für Trinkwasserversorgungsanlagen und seine Verwendungen
DE102013203156A1 (de) 2013-02-26 2014-08-28 Carela Gmbh Verfahren zur Entfernung von Biofilmen aus Anlagen zur Bereitstellung und Verteilung von Trink- und Brauchwasser
CN106536069A (zh) * 2014-07-28 2017-03-22 通用电气公司 用于超纯水管道系统的快速清洁方法
ES2607234B1 (es) * 2015-09-29 2018-03-07 Universidad De Sevilla Procedimiento de limpieza de Fe y Mn en redes de distribución de aguas
DE202015105583U1 (de) 2015-10-21 2017-01-27 Witty Gmbh & Co. Kg Reinigungsmittel
DE102015117955B4 (de) 2015-10-21 2019-05-09 Witty Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Reinigung und Desinfektion von Trinkwasserbehältern

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE974400C (de) * 1952-11-16 1960-12-15 Henkel & Cie Gmbh Beize fuer Buntmetalle
US3085929A (en) * 1961-03-16 1963-04-16 Du Pont Hydroxyacetate pesticide
LU60299A1 (de) * 1969-02-07 1970-04-06
BE758162A (fr) * 1969-10-28 1971-04-01 Fmc Corp Stabilisation de solutions acidifiees d'eau
US3682702A (en) * 1970-09-02 1972-08-08 Ethyl Corp Method of removing manganese oxide deposits
US3817859A (en) * 1972-03-29 1974-06-18 Texaco Inc Waste water treatment method
JPS526853B2 (de) * 1972-12-22 1977-02-25
US4009115A (en) * 1974-02-14 1977-02-22 Amchem Products, Inc. Composition and method for cleaning aluminum at low temperatures
JPS576997B2 (de) * 1974-05-16 1982-02-08
FR2297906A1 (fr) * 1975-01-14 1976-08-13 Ugine Kuhlmann Stabilisation du peroxyde d'hydrogene dans les bains acides pour le decapage des metaux
JPS5525754A (en) * 1978-08-15 1980-02-23 Kurita Kasen Kk Method of cleaning scale

Also Published As

Publication number Publication date
CA1245955A (en) 1988-12-06
EP0113060B1 (de) 1986-10-29
WO1984002125A1 (en) 1984-06-07
DE3244443A1 (de) 1984-06-07
US4806169A (en) 1989-02-21
ES8504634A1 (es) 1985-05-01
ES527721A0 (es) 1985-05-01
DE3367204D1 (en) 1986-12-04
EP0127635A1 (de) 1984-12-12
EP0113060A1 (de) 1984-07-11
ATE23143T1 (de) 1986-11-15
DE3244443C2 (de) 1986-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0113060B2 (de) Verfahren zur Entfernung von manganhaltigen Inkrustationen aus zur Wasserversorgung betriebenen Einrichtungen
EP0672625B1 (de) Mittel zur Wasserbehandlung mit Polyasparaginsäure oder einem Derivat davon und Phosphonsäure
EP0692459B1 (de) Mittel zur Wasserbehandlung
CH687765A5 (de) Verwendung einer speziellen waessrigen Zusammensetzung zur Reinigung und Desinfektion von Gegenstaenden in der Brauindustrie.
EP1468151B1 (de) Verfahren zum entkeimen und reinigen von wasserführenden systemen, insbesondere in schwimm- und badebeckenanlagen, und vorrichtung für dessen durchführung
DE2822818A1 (de) Verfahren und mittel zum desinfizieren von wasser
EP0075240B1 (de) Jodhaltige Desinfektionsmittel
EP1268028B1 (de) Verfahren zum entkeimenden und reinigenden spülen partikelhaltiger filterbetten
DE69406214T2 (de) Verfahren zur Reinigung von für den menschlichen Verbrauch bestimmtem Wasser
DE60105280T2 (de) Sequestrierung
DE2520988A1 (de) Verfahren zur entfernung von kesselstein und/oder schlamm
EP1150923B1 (de) Verfahren zur entfernung von ablagerungen aus wasserführenden systemen und einrichtungen zur wasserversorgung
AT402935B (de) Biorekognitions-gesteuerter, ionenfluss-modulirender biosensor
EP0934084B1 (de) Verwendung einer wässrigen chloritlösung zur desinfektion in der ernährungsindustrie
WO2002100534A1 (de) Verfahren zum abbau biologischer und/oder organischer substanzen
EP3142969B1 (de) Verfahren zur hygienisierung von mobilen trinkwasseranlagen
EP0775092B1 (de) Verwendung von hydrogensulfat als säurekomponente in verbindung mit wasserstoffperoxid zur reinigung von trinkwasserversorgungseinrichtungen
DE2710929C2 (de) Desinfektionskonzentrate für die Getränkeindustrie
DE141278C (de)
DE10154665A1 (de) Verfahren zum Abbau biologischer und/oder organischer Substanzen
DE19816156A1 (de) Verfahren zur Regenerierung von Aktivkohle aus Aktivkohlefiltern
CH569672A5 (en) Improving ozone activity in swimming pool water - having low salt content by adding at least one water-soluble salt
DE3006007A1 (de) Beizpasten zum reinigen von oberflaechen von metallteilen
EP1323679A2 (de) Peroxoverbindung enthaltende Stoffzusammensetzung zur Reinigung von Wasser
CH304047A (de) Verfahren zur Aufbereitung von Betriebs- und Gebrauchswässern.

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): IT

17P Request for examination filed

Effective date: 19841019

XX Miscellaneous (additional remarks)

Free format text: VERBUNDEN MIT 83903530.0/0127635 (EUROPAEISCHE ANMELDENUMMER/VEROEFFENTLICHUNGSNUMMER) DURCH ENTSCHEIDUNG VOM 06.08.85.

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): VE BU DE

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR IT LI LU NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 23143

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19861115

Kind code of ref document: T

XX Miscellaneous (additional remarks)

Free format text: VERBUNDEN MIT 83903530.0/0127635 (EUROPAEISCHE ANMELDENUMMER/VEROEFFENTLICHUNGSNUMMER) DURCH ENTSCHEIDUNG VOM 06.08.85.

REF Corresponds to:

Ref document number: 3367204

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19861204

ITF It: translation for a ep patent filed
ET Fr: translation filed
PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: SCHILLING-CHEMIE GMBH U. PRODUKTIONS KG

Effective date: 19870526

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: SCHILLING-CHEMIE GMBH U.PRODUCTIONS KG

26 Opposition filed

Opponent name: METAKORIN WASSERTECHNOLOGIE GMBH

Effective date: 19870717

26 Opposition filed

Opponent name: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN

Effective date: 19870722

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: METAKORIN WASSERTECHNOLOGIE GMBH

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN

PLBG Opposition deemed not to have been filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009274

26D Opposition deemed not to have been filed

Opponent name: SCHILLING-CHEMIE GMBH U. PRODUKTIONS KG

Effective date: 19871203

NLXE Nl: other communications concerning ep-patents (part 3 heading xe)

Free format text: IN PAT.BUL.15/87,PAGE 1928:THE OPPOSITION SHOULD BE DEEMED NOT TO HAVE BEEN FILED

RAP2 Party data changed (patent owner data changed or rights of a patent transferred)

Owner name: R. SPAENE GMBH & CO. KG

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 19890412

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): IT

NLR2 Nl: decision of opposition
NLR3 Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure
ET3 Fr: translation filed ** decision concerning opposition
EPTA Lu: last paid annual fee
ITTA It: last paid annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 20001201

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20001231

Year of fee payment: 18

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20011116

Year of fee payment: 19

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20011201

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 20011214

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20020319

Year of fee payment: 19

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020701

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20020701

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20021023

Year of fee payment: 20

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021231

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021231

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021231

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20030130

Year of fee payment: 20

BERE Be: lapsed

Owner name: R. *SPANE G.M.B.H. & CO. K.G.

Effective date: 20021231

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PLAB Opposition data, opponent's data or that of the opponent's representative modified

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009299OPPO