EP0066117A1 - Reinigung von Oberflächen aus anodisch oxidiertem Aluminium und dessen Legierungen - Google Patents
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/08—Acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
Definitions
- the invention relates to an improved method for cleaning surfaces made of anodized aluminum and its alloys.
- Anodization forms thin layers of aluminum oxide on the surface, which are then compacted in the manufacturing process, usually by treatment with boiling water, so that the pores are closed.
- the aluminum surfaces treated in this way are very hard and largely protected against the weather.
- anodically oxidized aluminum surfaces are often used in practice due to their high protective effect and attractive appearance, especially when used outdoors.
- Large-area aluminum parts with an anodized surface are often used as facade cladding, for example.
- Neutral cleaning agents are recommended for cleaning anodically oxidized aluminum surfaces and their alloys, as alkaline cleaning agents easily attack the metal surface of the aluminum.
- abrasive-free neutral cleaners are often not sufficient, particularly in the construction industry, for cleaning heavily soiled metal facades made of aluminum or similar material. If neutral cleaners containing an abrasive component are used, the desired effect can be achieved, but these processes are quite time-consuming and costly.
- Short-chain phosphoric acid esters have also been proposed as an acidic, low-attack cleaning component. Without mechanical support, however, such agents only remove lightly adhering soiling.
- acidic cleaners for anodized aluminum surfaces are known from DE-AS 27 21 573. These agents consist of an acidic treatment solution in the pH range of 0.8 to 3 and contain complex fluorine compounds of boron, aluminum, silicon, titanium or zirconium, individually or as a mixture. A good cleaning effect is achieved, whereby after an exposure time of
- a 65 percent solution is expediently used as the nitric acid.
- the phosphoric acid partial esters used are mixtures of mono- and diphosphoric acid esters. Products of this type can be produced by reacting phosphoric acid with aliphatic alcohols having 1 to 3 carbon atoms.
- 1-hydroxyalkane-1,1-diphosphonic acids in particular, in particular in the form of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, and 1-aminoalkane-1,1-diphasphonic acid n or phosphonic acids containing carboxyl groups, such as 2- Phosphono-1,2,4-butane tricarboxylic acid or in particular nitrilotrimethylene phosphonic acid into consideration.
- Suitable surfactants are alkyl sulfonic acids with a chain length of C 8 to C 18 and / or alkylbenzenesulfonic acid with 8 to 15 C atoms in the alkyl radical and / or nonionic surfactants, such as adducts of 8 to 15 moles of ethylene oxide with alkylphenols, the alkyl radical of which has 8 to 12 C atoms contains as well as fatty alcohols with 8 to 18 carbon atoms.
- Suitable solubilizers and / or solvents are aliphatic alcohols, such as ethyl, propyl, isopropyl or n-butyl alcohols.
- the cleaning solutions described above are applied to the anodized surface in a thin film at ambient temperature. This can be done, for example, by spraying, but expediently by brushing, rolling or by hand wiping. After the solution has had sufficient time to act, it is then rinsed off with water.
- a major advantage of the procedure described above is that the solution can remain on the surface for a relatively long time without any noticeable attack on the aluminum oxide layer.
- a uniform and very dirty looking anodized façade was divided into three test fields, each measuring 50 x 50 cm.
- the middle test area was cleaned as well as possible with the abrasive cleaner.
- Two acidic cleaners were tested against this standard. The cleaners were applied undiluted to the test field evenly without pressure using a washer saturated with the test solution, so that a homogeneous, thin cleaning film remained. After an exposure time of 2 minutes, it was washed with plenty of water using a lambskin wiper and the remaining moisture was scraped off.
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Abstract
- a) 5-20 Gew.% HN03 (berechnet als 65% ige Lösung)
- b) 0,2-10 Gew.% Phosphorsäurepartialester
- c) 0,5-20 Gew.% komplexierend wirkende Phosphonsäure oder Phosphonocarbonsäure
- d) 1-20 Gew.% nichtionische und/oder anionische Tenside
- e) 0-30 Gew.% Lösungsvermittler und/oder organische Lösungsmittel
- f) 40-90 Gew.% Wasser
Description
- Gegenstand der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Reinigung von Oberflächen aus anodisch oxidiertem Aluminium und dessen Legierungen.
- Durch eine Anodisierung werden dünne Schichten aus Aluminiumoxid-auf der Oberfläche ausgebildet, die im Herstellungsprozeß dann, meistens durch Behandlung mit siedendem Wasser, verdichtet werden, so daß die Poren verschlossen sind. Die so behandelten Aluminiumoberflächen sind sehr hart und gegen Witterungseinflüsse weitgehend geschützt.
- Daher gelangen in der Praxis anodisch oxidierte Aluminiumoberflächen wegen der hohen Schutzwirkung und des attraktiven Aussehens, insbesondere bei Außenanwendung, häufig zum Einsatz. Großflächige Aluminiumteile mit anodisch oxidierter Oberfläche werden beispielsweise oft als Fassadenverkleidung verwendet.
- Zur Reinigung von anodisch oxidierten Aluminiumoberflächen und dessen Legierungen werden neutrale Reinigungsmittel empfohlen, da alkalisch wirkende Reiniger leicht die Metalloberfläche des Aluminiums angreifen.
- Die Reinigungswirkung schleifmittelfreier neutraler Reiniger ist insbesondere im Bauwesen zur Reinigung stark verschmutzter Metallfassaden aus Aluminium oder ähnlichem Material häufig nicht ausreichend. Verwendet man neutrale Reiniger, die eine abrasive Komponente enthalten, so kann zwar der gewünschte Effekt erzielt werden, jedoch sind diese Verfahren recht zeitraubend und kostenaufwendig.
- Als saure, wenig angreifende Reinigungskomponente wurden auch schon kurzkettige Phosphorsäureester vorgeschlagen. Ohne mechanische Unterstützung entfernen aber auch derartige Mittel nur leicht anhaftende Verschmutzungen.
- Schließlich sind saure Reiniger für anodisch oxidierte Aluminiumoberflächen aus der DE-AS 27 21 573 bekannt. Diese Mittel bestehen aus einer sauren Behandlungslösung im pH-Bereich von 0,8 bis 3 und enthalten komplexe Fluorverbindungen des Bors, Aluminiums, Siliziums, Titans oder Zirkoniums einzeln oder im Gemisch. Es wird eine gute Reinigungswirkung erzielt, wobei nach einer Einwirkungszeit von
- bis zu 5 Minuten kein meßbarer Angriff auf die Oxidschicht eintritt.
- Bei der Fassadenreinigung können jedoch erheblich längere Verweilzeiten des Reinigers, insbesondere an weniger zugänglichen Fassadenelementen, nicht ausgeschlossen werden. Für die Praxis wäre es daher von erheblichem Vorteil, wenn ein Reinigungsverfahren angewandt werden kann, das mit geringerem Aufwand als bei der abrasiven Reinigung die Entfernung auch stärkerer Verschmutzungen von Metallfassaden gestattet, ohne daß das Fassadenmaterial bei längerem Kontakt mit dem Reiniger angegriffen wird.
- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung von anodisch oxidierten Aluminiumoberflächen und dessen Legierungen mittels wäßriger saurer Lösungen, die bei Umgebungstemperatur als dünner Film aufgetragen und nach hinreichender Einwirkung mit Wasser wieder abgespült werden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit sauren Lösungen (pH-Bereich kleiner als 2) durchführt, die
- a. 5 bis 20 Gewichtsprozent HNO3 (berechnet als 65 %ige Lösung)
- b. 0,2 bis 10 Gewichtsprozent Phosphorsäurepartialester
- c. 0,5 bis 20 Gewichtsprozent komplexierend-wirkende Phosphonsäure.oder.Phosphonocarbonsäure
- d. 1 bis 20 Gewichtsprozent nichtionische und/oder anionische Tenside
- e. 0 bis 30 Gewichtsprozent Lösungsvermittler und/ oder organische Lösungsmittel sowie
- f.40 bis 90 Gewichtsprozent Wasser. enthalten.
- Als Salpetersäure wird zweckmäßigerweise eine 65 prozentige Lösung verwendet. Bei den zur Anwendung gelangenden Phosphorsäurepartialestern handelt es sich um Gemische aus Mono- und Diphosphorsäureester. Derartige Produkte können durch Umsetzung von Phosphorsäure mit aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 3 C-Atomen hergestellt werden.
- Es sind in letzter Zeit zahlreiche Phosphonsäuren be- schrieben worden, die komplexierend wirkende Eigenschaften aufweisen. Für die vorliegenden Zwecke kommen insbesondere 1-Hydroxyalkan-1,1-diphosphonsäuren,insbesondere in Form der 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure,sowie 1-Aminoalkan-1,1-diphasphonsäuren oder auch Carboxylgruppen enthaltende Phosphonsäuren, wie 2-Phosphono-1,2,4-butantricarbonsäure oder auch insbesondere Nitrilotrimethylenphosphonsäure in Betracht.
- Als Tenside kommen Alkylsulfonsäuren der Kettenlänge C8 bis C18 und/oder Alkylbenzolsulfonsäure mit 8 bis 15 C-Atomen im Alkylrest und/oder nichtionische Tenside, wie Anlagerungsprodukte von 8 bis 15-Mol Ethylenoxid an Alkylphenole, deren Alkylrest 8 bis 12 C-Atome enthält sowie an Fettalkohole mit 8 bis 18 C-Atomen in Betracht.
- Als Lösungsvermittler und/oder Lösungsmittel sind geeignet aliphatische Alkohole, wie Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- oder n-Butylalkohole.
- Weiterhin finden als Lösungsvermittler bekannte Verbindungen, wie Natriumcumolsulfonat beziehungsweise Cumolsulfonsäure Anwendung.
- In manchen Fällen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den sauren Lösungen noch Paraffinöl oder Siliconöle als pflegende Komponente in geringen Mengen hinzuzufügen. Die beschriebenen Mittel werden in relativ konzentrierten Lösungen angewendet. Der Wassergehalt beträgt 40 bis 90, vorzugsweise 49 bis 80 Gewichtsprozent.
- Die oben beschriebenen Reinigungslösungen werden bei Umgebungstemperatur auf die anodisierte Oberfläche in dünnem Film aufgetragen. Dies kann beispielsweise durch Aufsprühen, zweckmäßigerweise aber durch Bürsten, Aufwalzen oder im Handwischverfahren, geschehen. Nach hinreichender Einwirkungszeit der Lösung wird diese dann mit Wasser abgespült. Ein wesentlicher Vorteil der oben beschriebenen Arbeitsweise besteht darin, daß die Lösung längere Zeit auf der Oberfläche verbleiben kann, ohne daß ein merklicher Angriff auf die Aluminiumoxidschicht erfolgt.
- Es wurden 16 x 8 cm große,nach üblichen Verfahren anodisch oxidierte hellbronzene Aluminiumprüfbleche verwendet. Die Schichtdicke, die in der nachstehenden Tabelle 2 angegeben ist, lag zwischen 17 und 23 µm,Die Aluminiumbleche wurden bei 20°C für 20 Stunden zur Hälfte in die konzentrierten Testlösungen getaucht.Die Testlösungen (A-G) hatten die aus der Tabelle 1 ersichtliche Zusammensetzung. Danach wurden die Bleche mit Wasser abgewaschen und auf eventuelle Farbänderungen untersucht. Es wurde auch die Dicke der anodischen Oxidschicht sowie der Scheinleitwert Y und der dielektrische Verlustfaktor d der Testfläche im Vergleich zur unbehandelten Hälfte des Prüfbleches gemessen. Als Vergleichstestlösung (H) wurde dabei auch ein saurer Reiniger verwendet, der die nachstehende Zusammensetzung hatte:
-
- In einem Praxistest, der unter standardisierten Bedingungen durchgeführt wurde, wurde die reinigende Wirkung der Testprodukte A bis G gemäß Tabelle 1 im Vergleich zu einem abrasiven Reiniger der folgenden Rezeptur überprüft:
-
-
- Die Tests würden an zwei weiteren Fassaden, die anders getönt waren, wiederholt. Die maximal erreichbare Punktzahl betrug somit 9 Punkte. Ab 6 Punkten wurde das Testprodukt in der Gesamtbeurteilung besser als der Standard eingestuft, bei 4 - 5,5 Punkten wurde es gleich, unter 4 Punkten schlechter als der Standard eingestuft.
- Die Ergebnisse sind aus Tabelle 3 ersichtlich.
Claims (1)
- Verfahren zur Reinigung von anodisch oxidierten Aluminiumoberflächen und dessen Legierungen mittels wäßriger saurer Lösungen, die bei Umgebungstemperatur als dünner Film aufgetragen und nach hinreichender Einwirkung mit Wasser wieder abgespült werden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Behandlung mit sauren Lösungen (pH-Bereich kleiner als 2) durchführt, diea. 5 bis 20 Gewichtsprozent HN03 (berechnet als 65 %ige Lösung)b. 0,2 bis 10 Gewichtsprozent Phosphorsäurepartialesterc. 0,5 bis 20 Gewichtsprozent komplexierend wirkende Phosphonsäure oder Phosphonocarbonsäured. 1 bis 20 Gewichtsprozent nichtionische und/oder anionische Tensidee. 0 bis 30 Gewichtsprozent Lösungsvermittler und/ oder organische Lösungsmittel sowief. 40 bis 90 Gewichtsprozent Wasser enthalten.
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NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee | ||
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PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
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REG | Reference to a national code |
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EUG | Se: european patent has lapsed |
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