EP0017758A2 - Verfahren zum Herstellen einer Saite aus Polyvinylidenfluoridmonotil sowie deren Verwendung - Google Patents

Verfahren zum Herstellen einer Saite aus Polyvinylidenfluoridmonotil sowie deren Verwendung Download PDF

Info

Publication number
EP0017758A2
EP0017758A2 EP80101301A EP80101301A EP0017758A2 EP 0017758 A2 EP0017758 A2 EP 0017758A2 EP 80101301 A EP80101301 A EP 80101301A EP 80101301 A EP80101301 A EP 80101301A EP 0017758 A2 EP0017758 A2 EP 0017758A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polyvinylidene fluoride
string
strings
monofilament
elasticity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP80101301A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0017758A3 (de
Inventor
Günther Dr. Tappe
Bertram Gasper
Herbert Laubenberger
Richard Dr. Weiss
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels Troisdorf AG
Dynamit Nobel AG
Original Assignee
Huels Troisdorf AG
Dynamit Nobel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels Troisdorf AG, Dynamit Nobel AG filed Critical Huels Troisdorf AG
Publication of EP0017758A2 publication Critical patent/EP0017758A2/de
Publication of EP0017758A3 publication Critical patent/EP0017758A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/44—Yarns or threads characterised by the purpose for which they are designed
    • D02G3/444—Yarns or threads for use in sports applications
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02—Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • G—PHYSICS
    • G10—MUSICAL INSTRUMENTS; ACOUSTICS
    • G10D—STRINGED MUSICAL INSTRUMENTS; WIND MUSICAL INSTRUMENTS; ACCORDIONS OR CONCERTINAS; PERCUSSION MUSICAL INSTRUMENTS; AEOLIAN HARPS; SINGING-FLAME MUSICAL INSTRUMENTS; MUSICAL INSTRUMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • G10D3/00—Details of, or accessories for, stringed musical instruments, e.g. slide-bars
    • G10D3/10—Strings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2321/00—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D10B2321/04—Fibres made from polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds polymers of halogenated hydrocarbons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2962—Silane, silicone or siloxane in coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer

Definitions

  • the invention relates to a string made of plastic and a method for producing such strings.
  • Strings that are at least partially made of plastic are known, see, for example, DE-OS 27 28 339 and DE-OS 17 03 132. They are used for various purposes, in particular as strings for musical instruments, and for stringing rackets, in particular tennis , Squash, badminton rackets, etc., and also as tendons for bows and crossbows, the above list only giving examples.
  • the strings, tendons or the like have certain properties in terms of tensile force and elongation under short-term and repeated loads. After such a load, the strings or the like. quickly and completely return to their initial length. In the end the strings or the like.
  • Gut strings have long been used for musical instruments and for stringing high-quality tennis rackets.
  • the recoverability of these gut strings ie their ability to quickly and completely return to their original length after a short or multiple loading, is excellent.
  • the length increase or elongation is linear as a function of the tensile force exerted and practically does not change from one load cycle to the next, which is an indication of the lack of flow. All tensile force curves, however, have steps or jumps, which result from the scribing of certain individual fibers or the dissolution or unraveling of turns of the strings provided with a twist. The phenomena described above accordingly shorten the life of gut strings.
  • gut strings For gut strings, the lifespan is clearly proportional to the diameter of the same; on the other hand, however, it is not readily possible to simply increase this diameter, since this leads to various disadvantages, in particular with regard to the elasticity of the string under tension.
  • gut strings are not of constant quality either, because this quality depends on the ones used Intestines (sheep, cattle, pig intestine) depends on the storage conditions for the strings and the moisture conditions prevailing at the time the strings are used. Since the natural gut strings show a high level of moisture absorption, as a result of which dimensional changes occur, ie elongation of the string, the elastic behavior changes very significantly and to the disadvantage of the players. In addition, gut strings are extremely expensive to manufacture.
  • the known strings in which at least one process step for extruding thermoplastic materials takes place, in particular to carry out a monofilament core or an impregnation of a band of multifilaments, can be produced continuously and quickly very economically; on the other hand, the quality of the artificially produced strings is not competitive compared to the gut strings, primarily because of the special properties, in particular the insufficient resilience of the thermoplastic materials used and the insufficient elasticity.
  • the multifilament synthetic strings as tennis racket strings are inferior to the high-quality natural gut strings in terms of their playing properties and at most comparable to the lower qualities of the natural gut strings.
  • the pure plastic monofilaments on the other hand, have the worst playing properties, which is primarily due to insufficient elasticity.
  • polyamide 6 and 6.6 and, to a small extent, polyethylene terephthalate are preferably used.
  • the strings can be shortened or lengthened.
  • Even with a high-quality plastic such as polyamide 6 and 6.6, when the relative humidity changes from 25 to 80%, dimensional changes of approx. 2% occur, with natural gut strings this is approx. 4%.
  • the moisture content of the strings is increased, the pretensioning force of the tensioned string is reduced, as a result of which, for example, a tennis racket string becomes limp and the ball is no longer accelerated.
  • strings made of polyamide arises from the fact that with a moisture content of the polyamide of approx. 3%, which arises at atmospheric humidity of 50% relative humidity, the glass transition area of the polyamide 6 and 6.6 is already at approx. 20 ° 0 lies. Therefore, these strings have a high damping, they reset less due to the internal friction. In addition, these polyamide strings undergo major changes in elasticity with changes in temperature.
  • the invention has for its object to provide a string made of plastic material which practically has the advantages of gut strings and the advantages of the known strings made of plastic materials, but without their disadvantages, and a method for producing such strings.
  • polyvinylidene fluoride is much more moisture-resistant than the plastic strings made of polyamide that are common today. This applies in particular to the temperature range of + 15 ° C to 50 ° C, which is important for practical use.
  • strings made of polyvinylidene fluoride have the best weather resistance of all plastic monofilaments.
  • polyvinylidene fluoride it was possible to create a plastic string with essential properties of natural gut strings, since it was not possible with the previously known strings made of polyamide (nylon), polyesters (polyethylene terephthalate) or polypropylene or polyvinyl chloride .
  • the invention has a particularly advantageous effect when the string is formed from at least one polyvinylidene fluoride monofilament, it has proven its worth in the economically most interesting monofilament string and combines the advantages of natural gut strings with the previously known plastic strings.
  • the string can also consist of several monofilament threads made of polyvinylidene fluoride, which are twisted, intertwined, twisted or similarly connected to one another. This also includes complex strings, which in addition to plastic threads also have other components.
  • splicing can also occur with polyvinylidene fluoride monofilaments.
  • the reduced tendency of the strings to splice proves to be particularly advantageous when the strings are used as stringing for ball game rackets, since here the abrasion resistance of the strings is significantly increased, at least substantially better than that of natural gut strings.
  • the string according to the invention is essentially characterized by its elasticity behavior.
  • the string is characterized in that the elasticity of the polyvinylidene fluoride monofilament is matched to that of a natural gut string when the string is pretensioned in the range between 170 to 320 N.
  • This elasticity of the polyvinylidene fluoride monofilament can be set independently of the thickness or the diameter of the monofilament, so that the same play properties thicknesses can be achieved.
  • Another essential property of the string according to the invention is that the relaxation of the polyvinylidene fluoride monofilament is equal to or less than that of natural gut strings, with a comparatively applied pretensioning force of 200 N.
  • the strings formed according to the invention from polyvinylidene fluoride monofilaments are characterized by high elasticity with little relaxation out.
  • a further feature is the elasticity of the invention for the string of Polyvinylidenfluoridmonofilen at a biasing force of 200 N of from 2.0 to 5.0 ⁇ 10 -4 N -1, preferably approximately 3, 3 x 10 -4 N -1.
  • the ratio between the high elasticity of the monofilaments and the low relaxation required for a string is achieved in that the polyvinylidene fluoride monofilament in a ratio between 1: 3 to 1:10, preferably 1 : 4 to 1: 5 is axially stretched.
  • the stretching temperature the stretching ratio and the residence time, the elasticity can be greatly reduced above an elongation of 7 to 8%. So you can produce strings with the desired elasticity during hot stretching. If one stretches these strings for a long time, however, one notices that on the one hand the tension drops, but on the other hand also the elasticity.
  • pre-stretching is carried out at higher temperatures, so that the strings have an elasticity that is about 40 to 70% higher than desired and the elasticity on the straps by at least one cold brings the desired value.
  • the length of the linear force expansion range can be determined by the amount of the applied voltage.
  • a particularly advantageous embodiment of the polyvinylidene fluoride monofilaments according to the invention is characterized in that they are stretched at least once more. This stretching in particular reduces the relaxation of the monofilament, but the elasticity and the elongation at break also decrease. There are limits to this post-stretching.
  • a preferred field of application of the string according to the invention is the use as covering for ball game rackets, in particular tennis rackets. It is particularly advantageous to use monofilament strings made of polyvinylidene fluoride, which, thanks to the high-quality natural gut strings, combine approximate playing properties with corresponding elasticity and relaxation behavior, while at the same time combining the demands of economical production by extrusion with the advantages of weather resistance of plastics with constant quality.
  • polyvinylidene fluoride As with other macromolecular substances, some of the properties of polyvinylidene fluoride, especially the degree of crystallinity, depend on the thermal history of the material. During by rapid cooling after processing a substantially amorphous material of good flexibility arises, perform slow cooling or annealing at about 135 0 0 to highly crystalline parts which have a greater tensile and flexural modulus at higher density and have improved creep rupture strength. Another object of the invention is therefore to propose a particularly suitable method for producing strings from polyvinylidene fluoride.
  • the method for manufacturing a string according to the invention provides that a strand of polyvinylidene fluoride at a melt temperature of the polyvinylidene fluoride between 250 and 350 ° C, preferably between 260 o C and 280 ° C and extruded at a temperature between 60 and 150 ° C, preferably 130 to 145 ° C and axially stretched at this temperature, then the polyvinylidene fluoride monofil obtained in this way is cooled to room temperature (approx. 20 ° C) and then cold stretched.
  • the inventive combination of the process steps of hot stretching with a cold but relatively low post-stretching of the monofilaments achieves the excellent properties required for a string, namely an approximation to the natural gut strings over long periods of time, constant elastic behavior and a reduction in the relaxation of the polyvinylidene fluoride to an acceptable value for the game's properties.
  • the cold stretching of Polyvinylidenfluoridmonofiles is preferably up to a *) Grade performed such that an elongation of the monofilament is carried out by 1 to 3%. This amount of cold drawing is sufficient to achieve the desired relaxation reduction. In cold post-stretching, the knot tensile strength and the elongation at break are practically hardly changed, while the elasticity increases somewhat.
  • the achievable elasticity, knot tensile strength and elongation at break of the polyvinylidene fluoride monofil also depend on the temperature at which the hot stretching is carried out.
  • the temperature for hot drawing and also the drawing ratio which is preferably chosen between 1: 3 to 1: 10, preferably 1: 4 to 1: 5, also depend on the required final thickness or diameter of the monofilament string.
  • the thickness of the strand to be stretched must be between 2.7 to 3.4 mm with a stretch ratio of 1: 5 and with a stretch ratio of, for example, 1: 8 can be chosen between 3.4 and 4.2 mm. * ) such
  • PVDF monofilaments which are hot-drawn at a temperature between 130 to 1450 ° C., to a temperature at slightly above the drawing temperature before cooling to room temperature in order to reduce stresses.
  • the desired cold stretching is achieved, for example, according to the invention in that the polyvinylidene fluoride monofilament is wound up with a uniform tension of at least 200 N, preferably 230 to 280 N and remains wound under tension for at least five minutes, preferably up to one hour or possibly more, until after its relaxation is used for its intended purpose.
  • a monofilament string made of polyvinylidene fluoride according to the invention which is to be used as a tennis racket string, is described and its properties investigated and compared with a multifilament synthetic string of the Hy-0-Sheep type from Rucanor GmbH, Cologne and a natural gut string of the Victor Imperial type from Hoffmann von Gramm KG, Unteraching.
  • a strand of polyvinylidene fluoride (Dyflor type M from Dynamit Nobel AG) with a diameter of 2.6 mm is extruded with a single-screw extruder at a melting temperature of 275 ° C. and cooled to about this temperature in a subsequent glycerine bath of approx. 95 ° C. .
  • the strand is then introduced into a tempering bath made of glycerol at a temperature of 145 ° C. and stretched at this temperature in a ratio of 1: 4.
  • the polyvinylidene fluoride monofil obtained in this way has a diameter of 1.3 mm and is subsequently cooled in a bath of approximately 20 ° C.
  • the monofilament then has an elasticity of approximately 5.5 x 10 -4 x N -1 .
  • the monofilament which has cooled to room temperature, is then wound onto steel reels with a uniform tension of 250 N and is kept under tension for about 1 hour on the winding reel. During this time, however, the tension force drops from 250 N to approx. 180 N. It is possible to obtain strings with the same elasticity and the same or better relaxation behavior as natural gut strings by stronger single stretching at higher temperatures. If these strings are clamped with this pretensioning force, the molecules are reoriented in the direction of tension, by means of which the elasticity is reduced. The elasticity of the monofilaments in the clamped state increases due to the applied pre-tension. At the same time, the reorientation reduces the preload.
  • the monofilament made of polyvinylidene fluoride thus produced now has an elasticity corresponding to the high-quality natural gut strings at a pre-tensioning force of 200 N with which it is stretched on the tennis racket, and the relaxation behavior at pre-tensioning forces of 200 N is equal or even less than that of high-quality natural bowel strings.
  • the monofilament that has been stretched so cold is about 1.5% longer than the monofilament that has not been stretched over a period of one hour with a clamping force of 250 N.
  • the desired low relaxation is achieved with a high elasticity of the polyvinylidene fluoride monofilaments.
  • Figure 1 shows the compilation of the comparison of the mechanical properties in tabular form.
  • Figure 2 shows a force-strain diagram.
  • Figure 3 shows the elasticity as a function of the prestressing force.
  • Figure 4 shows the temporal course of the prestressing force after the application of a force (relaxation).
  • Figure 5 illustrates the force expansion behavior.
  • Figure 6 the dependence of the thrust module and damping on the temperature.
  • Figure 7 the dependency of the thrust module and the damping on polyamide 6.6.
  • Figure 8 the influence of moisture (sorption isotherm).
  • the elasticity ⁇ is defined as the ratio of the change in elongation ⁇ ⁇ with a change in force ⁇ ⁇ for a reversible deformation.
  • the elasticity can be determined from the force-elongation diagrams in Figure 2.
  • Figure 3 shows the elasticity as a function of the preload. It can be seen from this that the PVDF monofilaments produced according to the invention have practically the same elasticity as high-quality natural gut strings with prestressing forces of approximately 150 N to 350 N. In contrast, the "plastic strings" as well as monofilaments made of polyamide with a pretensioning force of 200 N have a much lower elasticity.
  • the relaxation was determined in accordance with DIN 53 4.41.
  • Figure 4 shows the change in force as a function of time with constant elongation and a pre-tensioning force of 200 N.
  • the PVDF monofilaments have about the same relaxation as the high-quality natural gut strings, but the starting material has a much higher relaxation before cold stretching.
  • Figure 5 illustrates the force-elongation behavior of a PVDF monofilament, produced by the method according to the invention, and a high-quality natural gut string.
  • the zero point of the force-strain diagram has been shifted so that the curves touch at a force of 200 N.
  • This type of representation shows the equivalence of both materials in their elasticity behavior. The difference between the two materials is that in order to achieve a force of 200 N, an elongation of 7.5% is required for the PVDF monofilaments described here, and approx. 5% for the high-quality natural gut strings.
  • the relaxation behavior of both strings is also the same.
  • the tensile strength was determined according to DIN 53 455.
  • a knot was made in the thread to be tested and then the tensile strength of the thread was measured in a tensile test according to DIN 53 455.
  • the property values are shown in Figure 1.
  • the abrasion resistance was determined using a special testing device. Two strings are clamped crosswise, each with a pretensioning force of 200 N. The tension clamps for one string are fixed, the tension clamps for the other string are movable. The movable string is made by coming from above pulled under the fixed string and continued upwards. With a speed of 100 cycles per minute, this string is moved back and forth. The crossing point of both strings can move about 10 mm back and forth during the test.
  • the abrasion resistance determined with this device is most favorable for tennis racket strings made of polyamide.
  • the natural gut strings differ greatly in abrasion resistance. There are strings that break after 600 cycles, others, however, only after 2000 cycles.
  • PVDF monofilaments have an abrasion resistance that is slightly worse than that of natural gut strings.
  • PVDF monofilaments, the surface of which has been coated with Teflon, for example have abrasion resistance that is significantly better than the abrasion-resistant natural gut strings, see also Figure 1.
  • PVDF monofilament does not have a number of disadvantages of natural gut strings and the known synthetic strings, but can be adjusted by the cold stretching that the elasticity and the relaxation of this PVDF string are comparable to high-quality natural gut strings.

Abstract

Kunststoffsaite aus verstreckten Monofilen aus Polyvinylidenfluorid, Verfahren zum Herstellen der Polyvinylidenfluorid-Monofile durch Extrusion und Verstreckung und Verwendung der Kunststoffsaiten als Bespannung von Ballspielschlägern.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine Saite aus Kunststoff und ein Verfahren zum Herstellen solcher Saiten.
  • Saiten, die zumindest teilweise aus Kunststoff bestehen, sind bekannt, siehe z.B. DE-OS 27 28 339 und DE-OS 17 03 132. Sie werden für verschiedene Zwecke verwendet, insbesondere als Saiten für Musikinstrumente, sowie zur Bespannung von Schlägern, insbesondere Tennis-, Squash-, Badmintonschlägern usw., und auch als Sehnen für Bögen und Armbrüste, wobei die vorstehende Aufzählung lediglich Beispiele angibt. Für alle diese Anwendungszwecke müssen die Saiten, Sehnen od.dgl. bestimmte Eigenschaften hinsichtlich der Zugkraft und der Dehnung bei kurzfristiger und wiederholter Belastung aufweisen. Nach einer solchen Belastung müssen die Saiten od.dgl. schnell und vollständig auf ihre anfängliche Länge zurückkehren. Schließlich sollen die Saiten od.dgl. bei den verschiedenen im Gebrauch auftretenden Bedingungen auch eine gute Widerstands fähigkeit besitzen, insbesondere eine gute Scheuerfestigkeit, eine gute Biegsamkeit, eine weitgehende Unabhängigkeit ihrer Eigenschaften von den Umweltbedingungen sowie insgesamt eine gute Widerstandsfähigkeit gegen die verschiedenen Belastungen, denen sie bei ihrer Montage an den verschiedenen Trägern ausgesetzt sind, für die sie bestimmt sind. Das Anforderungsprofil für Tennisschlägersaiten ist z.B. in der Zeitschrift "Test" Nr..6, 1978, Seiten 512 bis 517 dargestellt.
  • Seit langer Zeit werden Darmsaiten für Musikinstrumente und zum Bespannen von hochwertigen Tennisschlägern verwendet. Die Erholfähigkeit dieser Darmsaiten, d.h. ihre Fähigkeit nach einer kurzen oder mehrfachen Belastung schnell und vollständig wieder die ursprüngliche Länge einzunehmen, ist hervorragend. Weiterhin ist bei Darmsaiten die Längenzunahme bzw. Dehnung in Abhängigkeit von der ausgeübten Zugkraft linear und ändert sich von Lastzyklus zu Lastzyklus praktisch nicht, was ein Indiz für das Fehlen eines Fließens ist. Alle Zugdehnungskraftkurven weisen jedoch Stufen bzw. Sprünge auf, welche durch das Anreissen gewisser Einzelfasern oder auch der Auflösung bzw. Auffaserung von Windungen der mit einem Drall versehenen Saiten entstehen. Die vorstehend.beschriebenen Erscheinungen verkürzen dementsprechend die Lebensdauer von Darmsaiten. Bei Darmsaiten ist die Lebensdauer deutlich dem Durchmesser derselben proportional; andererseits ist es jedoch nicht ohne weiteres möglich, diesen Durchmesser einfach zu erhöhen, da dies zu verschiedenen Nachteilen führt, und zwar insbesondere hinsichtlich der Elastizität der zugbelasteten Saite. Weiterhin haben Darmsaiten auch keine konstante Qualität, da diese Qualität von den verwendeten Därmen (Schaf-, Rinder-, Schweinedarm) abhängig ist, sowie von der Lagerungsbedingungen für die Saiten und von den im Moment der Verwendung der Saiten herrschenden Feuchtigkeitsbedingungen. Da die Naturdarmsaiten eine hohe Feuchtigkeitsaufnahme zeigen, in deren Folge Maßänderungen, d.h. Längungen der Saite auftreten, ändert sich das elastische Verhalten sehr erheblich und zum Nachteil der Spieler. Darüber hinaus sind Darmsaiten ausgespro chen teuer in der Herstellung.
  • In neuerer Zeit sind nun eine Reihe verschiedener Saiten, die zumindest teilweise aus Kunststoff bestehen, insbesondere aus thermoplastischen Kunststoffen, entwickelt worden. Sie zeigen einen oft mehr oder weniger komplizierten Aufbau:
    • 1. Monofile Saiten, die bisher bekannt aus Polyamid, wie Nylon aus modifiziertem Polyvinylchlorid,aus Polyurethan oder aus Polyester wie Polyäthylenterephthalat oder auch Polyäthylen oder aus Polypropylen extrudiert sind. Die Herstellung dieser Saiten ist wirtschaftlich und daher erstrebenswert und sie besitzen im Gebrauch eine gute Widerstandsfähigkeit. Andererseits ergibt sich bei monofilen Saiten der Nachteil, daß sie - selbst nach Belastung mit einer relativ schwachen Zugkraft - aufgrund ihrer inneren R,eiburg nur langsam in ihren Ausgangszustand zurückkehren und daß sie bei einer höheren Zugbelastung eine irreversible Längung erfahren. Außerdem werden extrudierte monofile Saiten unter anderem bei niedrigen Temperaturen brüchig; dies gilt insbesondere für Polyamidsaiten.
    • 2. Saiten, die aus einem Bündel paralleler Multifilamente bestehen, die jedoch nicht bis zum Kern bzw. zur Seele imprägniert sind, sondern lediglich, und zwar insgesamt außen von einem Schlauch bzw. einer Hülle aus extrudiertem Kunststoffmaterial umgeben sind. Die so aufgebauten Saiten besitzen den Nachteil, daß sie gegen Biegebeanspruchungen und im praktischen Einsatz wenig widerstandsfähig sind, da ihre dünne Hülle nur eine schlechte Scheuerfestigkeit besitzt.
    • 3. Saiten aus einem flachen Bündel aus parallelen Multifilamenten, die durch Extrudieren mit thermoplastischem Material imprägniert sind, beispielsweise mit einem Polyamid, wobei das flache Bündel, der Riemen bzw. das Band, das auf diese Weise erhalten wird, anschließend bei erhöhter Temperatur verdrillt wird. Die auf diese Weise hergestellten Saiten haben den Nachteil, daß die Windungen sich auflösen, wenn die Saite einer Zugkraft unterworfen wird.
    • 4. Saiten, die hinsichtlich ihrer Struktur gewissermaßen - eine Kombination der vorstehend angeführten Typen von Saiten darstellen, beispielsweise Saiten mit einem monofilen, extrudierten Kern aus thermoplastischem Material, welches zur Verstärkung mit einem Faden, einem Riemen oder Band umwickelt ist oder welcher von einer Hülle oder einem geflochtenen Schlauch umgeben ist, wobei diese Umhüllungen imprägniert sind. Das Anbringen eines Verstärkungsfadens od.dgl. erhöht die Reißkraft der Saite nur dann, wenn seine Reißdehnung höher ist als die des zu verstärkenden Fadens. Im allgemeinen haben die Verstärkerfäden, z.B. Metall-, Carbon- oder Borfäden eine höhere Reißfestigkeit, einen höheren Elastizitätsmodul, aber geringere Reißdehnung als die zu verstärkenden Fäden. Wird die Reißdehnung des Verstärkerfadens überschritten, so trägt nur noch der im Querschnitt verringerte Ursprungfaden. Außerdem sind solche multifilen Saiten erheblich teurer in der Herstellung als monofile Saiten.
  • Der überwiegende Teil der derzeit hergestellten Saiten, die zumindest teilweise aus Kunststoff bestehen, haben Hysteresis-Kurven, die ein anfängliches Fließen offenbare und aus denen deutlich wird, daß nach einer Anzahl von aufeinanderfolgenden Belastungen eine bleibende Dehnung zurückbleibt. Aus all diesen Gründen sind die derzeit erhältlichen Saiten mit Kunststoffmaterialien nicht voll be friedigend, insbesondere wenn sie als Bespannung für Tennisschläger verwendet werden sollen. Zwar lassen sich die bekannten Saiten, bei denen mindestens ein Verfahrensschritt zum Extrudieren von thermoplastischen Materialien stattfindet, um insbesondere einen monofilen Kern oder eine Imprägnierung eines Bandes von Multifilamenten durch zuführen, kontinuierlich und schnell sehr wirtschaftlich herstellen; andererseits sind die künstlich hergestellten Saiten qualitätsmäßig im Vergleich zu den Darmsaiten nicht konkurrenzfähig, und zwar in erster Linie aufgrund der speziellen Eigenschaften, insbesondere des zu geringen Rückstellvermögens der verwendeten thermoplastischen Materialien sowie der zu geringen Elastizität.
  • Nach wie vor sind die multifilen Kunststoffsaiten als Tennisschlägerbespannung den hochwertigen Naturdarmsaiten in den Spieleigenschaften unterlegen und höchstens vergleichbar den unteren Qualitäten der Naturdarmsaiten. Die reinen Kunststoffmonofile hingegen haben die schlechtesten Spieleigenschaften, was in erster Linie auf eine zu geringe Elastizität zurückzuführen ist. Bei den bekannten Monofilen und Multifilen Kunststoff-Saiten werden bevorzugt Polyamid 6 und 6.6 sowie im geringen Maße Polyäthylenterephthalat eingesetzt.
  • Sowohl bei Naturdarmsaiten als auch bei Saiten aus Kunststoff, insbesondere Polyamid stellt sich des weiteren als nachteilig die Feuchtigkeitsaufnahme bzw. -abgabe dar. Je nach der jeweiligen Luftfeuchtigkeit und dem dadurch bedingten Feuchtigkeitsgehalt der Saiten können die bespannten Saiten sich verkürzen oder verlängern. Selbst bei einem so hochwertigen Kunststoff wie Polyamid 6 und 6.6 treten bei Änderung der relativen Luftfeuchtigkeit von 25 bis 80 % noch Maßänderungen von ca. 2 % auf, bei Naturdarmsaiten betragen diese ca 4 %. Durch diese Maßänderungen tritt bei Erhöhung des Feuchtigkeitsgehaltes der Saiten ein Abbau der Vorspannungskraft der gespannten Saite auf, wodurch beispielsweise eine Tennisschlägerbespannung schlapp wird und der Ball nicht mehr beschleunigt wird. Bei Erniedrigung des Feuchtigkeitsgehaltes der Saiten hingegen tritt eine Verkürzung derselben ein und die Vorspannungskräfte werden erhöht, die gespannte Saite wird härter. Ein besonderer Nachteil von Saiten aus Polyamid ergibt sich aus der Tatsache, daß bei einem Feuchtigkeitsgehalt des Polyamides von ca..3 %, der sich bei Luftfeuchtigkeiten von 50 % relativer Feuchtigkeit einstellt, der Glasübergangsbereich des Polyamides 6 und 6.6 bereits bei ca. 2000 liegt. Daher haben diese Saiten eine hohe Dämpfung, sie stellen sich infolge der inneren Reibung schlechter zurück. Außerdem treten bei diesen Saiten aus Polyamid starke Änderungen der Elastizität bei Temperaturänderungen auf.
  • Ausgehend vom Stande der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, eine Saite aus Kunststoffmaterial zu schaffen, die praktisch die Vorteile von Darmsaiten und die Vorteile der bekannten Saiten aus Kunststoffmaterialien, jedoch ohne deren Nachteile, aufweist sowie ein Verfahren zum Herstellen solcher Saiten.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß für die Saite als Kunststoff Polyvinylidenfluorid verwendet ist. Überraschend hat sich nun gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Kunststoffsaiten aus Polyvinylidenfluorid keine hohe Dämpfung bei Raumtemperatur haben und daher schneller zurückfedern, daß sie gleichzeitig wesentlich elastischer sind als alle bisher bekannten Kunststoffsaiten und nicht so schnell altern. Es gelingt, die Saiten aus Polyvinylidenfluorid in ihrer Elastizität bzw. in ihrem elastischen Verhalten demjenigen von hochqualifizierten Naturdarmsaiten anzunähern. Darüber hinaus wird gegenüber von Saiten aus Naturdarm und insbesondere Polyamid der Nachteil, der bei diesen durch Maßänderungen infolge Feuchtigkeitsaufnahme entsteht, vermieden, da die Feuchtigkeitsaufnahme von Polyvinylidenfluorid im Sättigungszustand unter 0,2 % liegt. Dies bedeutet, daß Polyvinylidenfluorid wesentlich feuchtigkeitsbeständiger-ist als die heute üblichen Kunststoffsaiten aus Polyamid. Dies gilt insbesondere für den für den praktischen Gebrauch wichtigen Temperaturbereich von +15°C bis 50°C. Darüber hinaus haben Saiten aus Polyvinylidenfluorid mit die beste Witterungsbeständigkeit von allen Kunststoffmonofilen.
  • Es ist völlig überraschend, daß es mit der erfindungsgemäßen Auswahl von Polyvinylidenfluorid gelungen ist, eine Kunststoffsaite mit wesentlichen Eigenschaften von Naturdarmsaiten zu schaffen, da es weder mit den bisher bekannten Saiten aus Polyamid (Nylon), Polyestern (Polyäthylenterephthalat) oder Polypropylen oder Polyvinylchlorid gelungen war.
  • Die Erfindung wirkt sich besonders vorteilhaft bei Ausbildung der Saite aus mindestens einem Polyvinylidenfluoridmonofil aus, wobei sie bei der wirtschaftlich am interessantesten monofilen Saite sich vollbewährt und die Vorteile von Naturdarmsaiten mit den bisher bekannten Kunststoffsaiten verbindet. Die Saite kann jedoch auch aus mehreren monofilen Fäden aus Polyvinylidenfluorid bestehen-, die miteinander verdrillt, verflochten, verzwirnt oder ähnlich miteinander verbunden sind. Hierunter sind auch komplex aufgebaute Saiten zu verstehen, die neben Kunststoffäden auch noch weitere Bestandteile aufweisen.
  • Bei der starken Belastung, denen Saiten im Betriebszustand unterworfen sind, kann auch bei Polyvinylidenfluoridmonofilen ein Spleißen eintreten. Um dieses Spleißen zu vermindern, wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, die Oberfläche des Polyvinylidenfluoridmonofils zu beschichten, um den Reibungswiderstand zu erniedrigen und die Scheuerfestigkeit zu erhöhen, z.B. mit Polytetrafluoräthylen oder Silikonölen. Die verminderte Spleißneigung der Saiten erweist sich insbesondere bei der Verwendung der Saiten als Bespannung für Ballspielschläger von besonderem Vorteil, da hier die Scheuerfestigkeit der Saiten wesentlich erhöht wird, zumindest wesentlich besser als diejenige von Naturdarmsaiten ist.
  • Die erfindungsgemäße Saite ist im wesentlichen durch ihr Elastizitätsverhalten gekennzeichnet. Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung ist die Saite dadurch gekennzeichnet daß die Elastizität des Polyvinylidenfluoridmonofiles bei einer Vorspannkraft der Saite im Bereich zwischen 170 bis 320 N derjenigen einer Naturdarmsaite angeglichen ist. Diese Elastizität des Polyvinylidenfluoridmonofiles kann unabhängig von der Dicke bzw. dem Durchmesser des Monofiles eingestellt werden, so daß gleiche Spieleigenschaften dickenunabhängig erreicht werden. Eine weitere wesentliche Eigenschaft der erfindungsgemäßen Saite besteht darin, daß die Relaxation des Polyvinylidenfluoridmonofiles gleich oder geringer-als bei Naturdarmsaiten ist, bei einer vergleichsweise aufgebrachten Vorspannkraft von 200 N. Somit zeichnen sich die erfindungsgemäß aus Polyvinylidenfluoridmonofilen ausgebildeten Saiten durch eine hohe Elastizität bei einer geringen Relaxation aus. Die Elastizität beträgt nach einem weiteren Merkmal der Erfindung für die Saite aus Polyvinylidenfluoridmonofilen bei einer Vorspannkraft von 200 N zwischen 2,0 bis 5,0 x 10-4N-1, vorzugsweise annähernd 3,3 x 10-4N-1.
  • Das für eine Saite, insbesondere auch für die Bespannung von Beispielschlägern erforderliche Verhältnis zwischen hoher Elastizität der Monofile und geringer Relaxation'derselben wird nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung dadurch erreicht, daß das Polyvinylidenfluoridmonofil im Verhältnis zwischen 1 : 3 bis 1 : 10, vorzugsweise 1 : 4 bis 1 : 5 axial verstreckt ist. Durch die Wahl der Verstreckungstemperatur, der Verstreckungsverhältnisse und der Verweilzeit kann man die Elastizität oberhalb einer Dehnung von 7 bis 8 % stark vermindern. Man kann also Saiten mit der gewünschten Elastizität bereits bei der Warmverstreckung herstellen. Spannt man diese Saiten jedoch längere Zeit ein, so stellt man fest, daß einerseits die Spannung abfällt, andererseits aber auch die Elastizität. Um daher die bei Raumtemperatur gewünschte, über große Zeiträume gleichbleibende Elastizität einzustellen, wird bei höheren Temperaturen vorverstreckt, so daß die Saiten eine Elastizität haben, die etwa um 40 bis 70 % höher ist als gewünscht und durch mindestens eine kalte .Nachverstreckung die Elastizität auf den gewünschten Wert bringt. Durch die Höhe der jeweils angelegten Spannung ka man die Länge des linearen Kraftdehnungsbereiches festlegen.
  • Eine besonders vorteilhafte Ausbildung der erfindungsgemäßen Polyvinylidenfluoridmonofile kennzeichnet diese dadurch, daß sie mindestens noch einmal nachverstreckt sind. Durch dieses Nachverstrecken wird insbesondere die Relaxation des Monofils verringert, jedoch fällt auch die Elastizität ab und die Reißdehnung. Dieser Nachverstreckung sind daher Grenzen gesetzt.
  • Ein bevorzugtes Anwendungsgebiet der erfindungsgemäßen Saite ist die Verwendung als Bespannung von Ballspielschlägern, insbesondere von Tennisschlägern. Von besonderem Vorteil lassen sich hier monofile Saiten aus Polyvinylidenfluorid einsetzen, die durch den hochwertigen Naturdarmsaiten angenäherte Spieleigenschaften mit einer-entsprechenden Elastizität und Relaxationsverhalten zugleich die Forderungen der wirtschaftlichen Herstellung durch Extrusion mit den Vorteilen der Witterungsbeständigkeit von Kunststoffen bei gleichbleibender Qualität verbinden.
  • Wie bei anderen makromolekularen Stoffen hängen auch manche der Eigenschaften von Polyvinylidenfluorid, insbesondere der Kristallinitätsgrad von der thermischen Vorgeschichte des Materials ab. Während durch schnelles Abkühlen nach der Verarbeitung ein weitgehend amorphes Material guter Flexiblität entsteht, führen langsames Abkühlen oder Tempern bei ca. 13500 zu hochkristallinen Teilen, die bei höherer Dichte einen größeren Zug- und Biegemodul besitzen und eine verbesserte Zeitstandfestigkeit aufweisen. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist daher, ein besonders geeignetes,Verfahren zum Herstellen von Saiten aus Polyvinylidenfluorid vorzuschlagen. Das Verfahren zum Herstellen einer Saite gemäß der Erfindung sieht vor, daß ein Strang aus Polyvinylidenfluorid bei einer Schmelzetemperatur des Polyvinylidenfluorids zwischen 250 und 350°C, vorzugsweise zwischen 260oC und 280°C extrudiert und auf eine Temperatur zwischen 60 und 150°C, vorzugsweise 130 bis 145°C abgekühlt und bei dieser Temperatur axial verstreckt wird, danach das so erhaltene Polyvinylidenfluoridmonofil auf Raumtemperatur (ca. 20°C) abgekühlt wird und anschließend kaltverstreckt wird. Durch die erfindungsgemäße Kombination der Verfahrensschritte einer Warmverstreckung mit einer kalten jedoch relativ geringen Nachverstreckung der Monofile werden die hervorragenden Eigenschaften, die für eine Saite erforderlich sind, erreicht, nämlich ein den Naturdarmsaiten angenähertes über lange Zeiträume, gleichbleibendes elastisches Verhalten und eine Verringerung der Relaxation des Polyvinylidenfluorids auf einen für die Spieleigenschaften akzeptablen Wert. Bevorzugt wird die Kaltverstreckung des Polyvinylidenfluoridmonofiles bis zu einem*) Grade durchgeführt, daß eine Längung des Monofils um 1 bis 3 % erfolgt. Dieser Umfang der Kaltverstreckung ist ausreichend, um die gewünschte Reduzierung der Relaxation zu erreichen. Bei der kalten Nachverstreckung werden die Knotenreißkraft und die Reißdehnung praktisch kaum verändert, während die Elastizität etwasansteigt. Die erzielbare Elastizität, Knotenreißkraft und Reißdehnung des Polyvinylidenfluoridmonofiles hängen auch von der Temperatur ab, bei der die Warmverstreckung durchgeführt wird. Die Temperatur für die Warmverstreckung und auch das Verstreckungsverhältnis, das bevorzugt zwischen 1 : 3 bis 1 ,: 10, vorzugsweise 1 : 4 bis 1 : 5 gewählt wird, hängen auch von der erforderlichen Enddicke bzw. Durchmesser der monofilen Saite ab. Um z.B. eine Enddicke von 1,2 bis 1,5 mm der monofilen Polyvinylidenfluoridsaite zu erhalten, muß die zu verstreckende Dicke des Stranges bei einem Verstreckungsverhältnis von 1 : 5 zwischen 2,7 bis 3,4 mm und bei einem Verstreckungsverhältnis z.B. von 1 : 8 zwischen 3,4 bis 4,2 mm gewählt werden.
    *) solchen
  • Vorteilhaft ist es auch, die bei einer Temperatur zwische 130 bis 1450C warmverstreckten PVDF-Monofile vor Abkühlung auf Raumtemperatur noch einer Temperatur bei etwas über der Verstreckungstemperatur liegenden Temperatur zu unterwerfen, um Spannungen abzubauen.
  • Die gewünschte Kaltverstreckung wird beispielsweise erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß das Polyvinylidenfluoridmonofil mit einer gleichmäßigen Spannkraft von mindestens 200 N, vorzugsweise 230 bis 280 N aufgewickelt wird und mindestens fünf Minuten, vorzugsweise bis zu einer Stunde oder ggf. mehr unter Spannung aufgewickelt verbleibt, bis es nach seiner Entspannung seinem Verwendungszweck zugeführt wird.
  • Die Erfindung wird nachfolgend an einem Ausführungsbeispiel als Tennisschlägersaite näher erläutert. Nachfolgend werden die Eigenschaften, die für den praktischen Einsatz der erfindungsgemäßen Saite aus Polyvinylidenfluorid für die Bespannung von Tennisschlägern von Bedeutung sind, kurz beschrieben. Hierzu ist noch anzumerken, daß Tennisschlägersaiten beim Bespannen mit einer Vorspannkraft je nach der Spielart des Spielers zwischen 150 N bis 300 N, vorzugsweise etwa 200 N aufgezogen werden. Es ergeben sich nachfolgende Anforderungen:
    • a) Zugfestigkeit: Aufgrund des Kraftverformungsdiagrammes eines Tennisballes kann man abschätzen, daß von der Tennisschläger bespannung etwa 50 bis 250 N aufgenommen werden. Diese Kräfte verteilen sich auf die einzelnen Saiten eines Tennisschlägers in unterschiedlicher Form. Da im allgemeinen die Längssaiten eine höhere Vorspannung haben als die Quersaiten, werden diese Kräfte in stärkerem Maße von den Längssaiten und in geringerem Maße von den Quersaiten aufgenommen..Die durch einen Ball auf eine Saite ausgeübte Kraft dürfte schätzungsweise bei Durchschnittsspielern nicht mehr als 50 N betragen. Diese Kraft addiert sich zu der Vorspannkraft einer Saite von 160 bis 300 N, mit der eine Saite beim Einspannen vorgespannt wird.
    • b) Spannungsrelaxation: Die Tennisschlägersaiten werden je nach Spieler und Spielart mit 160 bis 300 N, vornehmlich mit 200 N beim Bespannen vorgespannt. Mit steigender Spannkraft wird der Verformungsweg verringert und die Kontaktzeit zwischen Ball und Bespannung reduziert, so daß im allgemeinen die Ballführung schlechter ist und für die Beschleunigung des Balles eine hohe Geschwindigkeit des Tennisschlägers notwendig ist. Die Spann- : kraft der Saiten sollte sich möglichst wenig mit der Zeit ändern, also die Spannungsrelaxation gering sein. Ferner soll sich die Spannkraft durch Einwirkung von Temperatur und Feuchtigkeit möglichst wenig ändern.
    • c) Knotenreißkraft: Die Saiten müssen ausreichende Knotenreißkraft haben, jedoch kann man durch mehrmaliges Umlenken der Saite beim Bespannen die auf den Knoten wirkende Kraft reduzieren.
    • d) Elastizitätsverhalten: Eine der wichtigsten Eigenschaften der Tennisschlägersaiten ist das Elastizitätsverhalten bei Spannkräften von ca. 200 N. Dieses kann wegen der Nichtlinearität des Kraftverformungsdiagrammes durch die Wahl der Spannkraft bzw. durch den Durchmesser der Saiten in einem gewissen Bereich variiert werden. Diese Eigenschaft wirkt sich auf die Ballbeschleunigung, die Ballkontrolle und auf die Beanspruchung des Armgelenkes aus.
      • Ein zu großer Verformungsweg bewirkt eine zu geringe Ballbeschleunigung und ein zu kleiner Verformungsweg eine schlechte Ballführung. Die Naturdarmsaiten haben nach allen bisherigen Erfahrungen ein Elastizi tätsverhalten, das sowohl eine gute Ballführung und -beschleunigung gewährleistet.
    • e) Rückstellvermögen: Die Saite soll nach kurzzeitiger Belastung schnell in ihren Ausgangszustand zurückkehren. Das bedeutet, daß die innere Reibung des verwendeten Materials klein sein söll. Ein Maß hierfür ist die Dämpfung.
    • f) Scheuerfestigkeit: Das Verschleißverhalten wird einmal durch das Scheuern von zwei Saiten an den Kreuzungspunkten einer Bespannung, zum anderen aber auch durch Staub und Schmutz hervorgerufen.
  • Nachfolgend wird die Herstellung einer monofilen Saite aus Polyvinylidenfluorid gemäß der Erfindung, die als Tennisschlägersaite zum Einsatz kommen soll, beschrieben und in ihren Eigenschaften untersucht und verglichen mit einer multifilen Kunststoffsaite des Typs Hy-0-Sheep der Fa. Rucanor GmbH, Köln und einer Naturdarmsaite des Typs Victor Imperial der Fa. Hoffmann von Gramm KG, Unteraching.
  • Mit einem Einschneckenextruder wird ein Strang aus Poly vinylidenfluorid (Dyflor Typ M der Dynamit Nobel AG) mit einem Durchmesser von 2,6 mm bei einer Schmelztemperatur von 275°C extrudiert und in einem nachfolgenden Glyzerinbad von ca. 95°C etwa auf diese Temperatur abgekühlt. Der Strang wird dann in ein Temperbad aus Glyzerin von einer Temperatur von 145°C eingebracht und bei dieser Temperatur im Verhältnis 1 : 4 verstreckt. Das so erhaltene Monofil aus Polyvinylidenfluorid weist einen Durchmesser von 1,3 mm auf und wird nachfolgend in einem Bad von ca. 20°C abgekühlt. Das Monofil hat dann eine Elastizität von etwa 5,5 x 10-4 x N-1. Das auf Raumtemperatur abgekühlte Monofil wird anschließend auf Wickel rollen aus Stahl mit einer gleichmäßigen Spannkraft von 250 N aufgewickelt und wird etwa 1 Stunde auf der Wickelrolle unter Spannung gehalten. Während dieser Zeit fällt die Spannungskraft jedoch von 250 N auf ca. 180 N ab. Es ist möglich, durch stärkeres einmaliges Verstrecken bei höheren Temperaturen Saiten zu erhalten mit gleicher Elastizität und gleichem oder besserem Relaxationsverhalten wie Naturdarmsaiten. Spannt man diese Saiten mit dieser Vorspannkraft ein, so erfolgt eine Umorientierung der Moleküle in der Spannungsrichtung,'durch welche die Elastizität erniedrigt wird. Die Elastizität der Monofile im eingespannten Zustand steigt durch aufgebrachte Vorspannung an. Gleichzeitig erfolgt durch die Umorientierung eine Abnahme der Vorspannung.
  • Man könnte davon ausgehen, daß man das.kalte Nachverstrecken generell unterläßt und erst beim Einspannen der Saiten diesen Vorgang vornimmt. Das Einspannen müßte dann wesentlich länger dauern, außerdem wäre nicht die Gleichmäßigkeit garantiert. Nach einer Stunde wird das Monofil aus Polyvinylidenfluorid wiederum abgewickelt und ist nunmehr einsatzfertig, um als Saite auf einen Tennisschläger aufgespannt zu werden.
  • Das so hergestellte Monofil aus Polyvinylidenfluorid weist nun bei einer Vorspannkraft von 200 N, mit der es auf den Tennisschläger aufgespannt wird, eine den hochwertigen Naturdarmsaiten entsprechende Elastizität auf und das Relaxationsverhalten ist bei Vorspannkräften von 200 N gleich öder sogar geringer als das von hochwertigen Naturdarmsaiten.
  • Nach dem Entspannen ist das so kalt nachgereckte Monofil um etwa 1,5 % länger als das nicht über einen Zeitraum von einer Stunde mit einer Verspannkraft von 250 N gereckte Monofil. Mit dieser kalten Nachverstreckung wird bei einer hohen Elastizität der Polyvinylidenfluoridmonofile die gewünschte geringe Relaxation erzielt.
  • Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Saite aus einem Polyvinylidenfluoridmonofil im Vergleich zu der vorangehend spezifizierten Naturdarmsaite sowie einer hochwertigen bekannten Kunststoff-Saite aus Polyamid sind in den folgenden Tabellen und Abbildungen dargestellt.
  • Die Abbildung 1 zeigt.die Zusammenstellung des Vergleichs der mechanischen Eigenschaften in tabellarischer Form.
  • Abbildung 2 zeigt ein Kraft-Dehnungs-Diagramm. Abbildung 3 stellt die Elastizität als Funktion der Vorspannungskraft dar. Abbildung 4 zeigtden zeitlichen Verlauf der Spannkraft nach dem Aufbringen einer Kraft (Relaxation). Abbildung 5 veranschaulicht das Kraftdehnungsverhalten. Abbildung 6 die Abhängigkeit von Schubmodul und Dämpfung von der Temperatur. Abbildung 7 die Abhängigkeit des Schubmodul und der Dämpfung von Polyamid 6.6. Abbildung 8 den Einfluß der Feuchtigkeit (Sorptionsisotherme).
  • Die Elastizität α ist definiert als das Verhältnis der Dehnungsänderung Δ ε bei einer Kraftänderung Δ κ
    Figure imgb0001
    für eine reversible Verformung.
  • Die Elastizität läßt sich aus den Kraft-Dehnungs-Diagrammen Abbildung 2 bestimmen. Die Elastizität als Funktion der Vorspannung gibt die Abbildung 3 wieder. Daraus geht hervor, daß die erfindungsgemäß hergestellten PVDF-Monofile bei Vorspannungskräften von etwa 150 N bis 350 N praktisch die gleiche Elastizität haben wie hochwertige Naturdarmsaiten. Dagegen haben die "Kunststoff- Saiten" ebenso wie Monofile aus Polyamid bei einer Vorspannungskraft von 200 N eine wesentlich geringere Elastizität.
  • Die Relaxation wurde entsprechend DIN 53 4.41 ermittelt. Die Änderung der Kraft als Funktion der Zeit bei konstanter Dehnung und einer Vorspannungskraft von 200 N enthält die Abbildung 4. Die PVDF-Monofile haben etwa die gleiche Relaxation wie die hochwertigen Naturdarmsaiten, hingegen hat das Ausgangsmaterial vor der Kaltverstreckung eine wesentlich höhere Relaxation.
  • Die Abbildung 5 veranschaulicht das Kraft-Dehnungsverhalten eines PVDF-Monofils, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, und einer hochwertigen Naturdarmsaite. Der Nullpunkt der Kraft-Dehnungs-Diagramme wurde so verschoben, daß die Kurven bei einer Kraft von 200 N sich berühren. In dieser Darstellungsart erkennt man die Gleichwertigkeit beider Materialien im Elastizitätsverhalten. Der Unterschied beider Materialien liegt darin, daß zum Erreichen einer Kraft von 200 N bei den hier beschriebenen PVDF-Monofilen eine Dehnung von 7,5 %, bei den hochwertigen Naturdarmsaiten von ca. 5 % erforderlich ist. Das Relaxationsverhalten beider Saiten ist ebenfalls gleich.
  • Das Temperaturverhalten von hochwertigen Naturdarmsaiten, "Kunststoff-Saiten" und Monofilen aus PVDF geben die Temperaturkurven des Schubmoduls und der Dämpfung wieder (Abbildung 6). Die Messung erfolgt nach DIN 53 445. Die Monofile aus PVDF ändern den Schubmodul im Temperaturbereich von 150C nur wenig. Dasselbe trifft für die hochwertigen Naturdarmsaiten zu. Dagegen ändern sich die Kunststoff-Saiten,insbesondere diejenigen aus Polyamid in diesem Temperaturbereich sehr stark. Diese Änderung ist darauf zurückzuführen, daß durch den Feuchtigkeitsgehalt die Glasübergangstemperatur des Polyamids erniedrigt wird und die Feuchtigkeitssättigung bei 2300 und 50 % r F eine Glasübergangstemperatur von 20°C ergibt, siehe vergleichende Darstellung in Abbildung 7. Aus der Abbildung 6 geht weiter hervor, daß die PVDF-Monofile bei 20°C eine sehr geringe Dämpfung aufweisen; deshalb haben diese Monofile ein sehr gutes Rückstellvermögen.
  • Der Einfluß der Feuchtigkeit läßt sich am besten durch die Sorptionsisotherme charakterisieren, siehe Abbildung 8. Während beim PVDF-Monofil der Feuchtigkeitsgehalt auch bei 100 % r F unter 0,2 bleibt, liegt dieser bei Saiten aus Polyamid bei ca. 9 % und bei Naturdarmsaiten bei > 90 %.
  • Die Reißkraft wurde nach DIN 53 455 ermittelt. Bei der Knotenreißkraft wurde in den zu prüfenden Faden ein Knoten gemacht und dann von dem Faden im Zugversuch nach DIN 53 455 die Reißkraft gemessen. Die Eigenschaftswerte sind in der Abbildung 1 zusammengestellt.
  • Die Scheuerfestigkeit wurde mit einem Spezialprüfgerät ermittelt. Zwei Saiten werden über Kreuz,jeder mit einer Vorspannungskraft von 200 N, eingespannt. Die Spannklemmen für eine Saite stehen fest, die Spannklemmen für die andere Saite sind beweglich. Die bewegliche Saite wird von oben kommend unter die feststehende Saite hergezogen und nach oben weitergeführt. Mit einer Tourenzahl von 100 Zyklen pro Minute wird diese Saite hin- und herbewegt. Der Kreuzungspunkt beider Saiten kann sich während der Prüfung etwa um 10 mm hin- und herschieben. Die mit diesem Gerät ermittelte Scheuerfestigkeit ist bei den Tennisschlägersaiten aus Polyamid am günstigsten. Die Naturdarmsaiten unterscheiden sich in Scheuerfestigkeit sehr stark. Es gibt Saiten, die bereits nach 600 Zyklen reißen, andere dagegen erst nach 2000 Zyklen. PVDF-Monofile haben eine Scheuerfestigkeit, die geringfügig schlechter ist als die der Naturdarmsaiten. Dagegen besitzen PVDF-Monofile, deren Oberfläche z.B. mit Teflon beschichtet wurde, Scheuerfestigkeiten, die wesentlich besser als die scheuerfesten Naturdarmsaiten sind, siehe auch Abbildung 1.
  • Die Gegenüberstellung der Eigenschaftswerte von Tennisschlägersaiten aus Monofilen aus PVDF hochwertigem Naturdarm und von "Kunststoff-Saiten" zeigt, daß die PVDF-Monofilsaite eine Vielzahl der Nachteile von den Naturdarmsaiten sowie den bekannten Kunststoffsaiten nicht aufweist, dagegen aber durch das kalte Nachverstrecken so eingestellt werden kann, daß die Elastizität sowie die Relaxation dieser PVDF-Saite vergleichbar mit hochwertigen Naturdarmsaiten sind.
  • Tennisschläger, die mit diesen PVDF-Monofilen bespannt waren, zeigten in den Spieleigenschaften ein ähnliches Verhalten wie bei einer Bespannung aus hochwertigem Naturdarm.
    Figure imgb0002

Claims (14)

1. Saite aus Kunststoff, dadurch gekennzeichnet, daß als Kunststoff für die Saite Polyvinylidenfluorid verwendet ist.
2. Saite nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus mindestens einem Polyvinylidenfluoridmonofil besteht.
3. Saite nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem Bündel von Polyvinylidenfluoridmonofilen besteht, die miteinander verdrillt, verflochten oder in ähnlicher Weise verbunden sind.
4. Saite nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylidenfluoridmonofil mit einer den Reibungskoeffizienten erniedrigenden Beschichtung, z.B. Polytetrafluoräthylen versehen ist.
5. Saite nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gezeichnet, daß die Elastizität des Polyvinylidenfluorid monofils bei einer Vorspannkraft im Bereich zwischen 170 bis 320 N derjenigen einer Naturdarmsaite angenähert ist.
6. Saite nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Relaxation des Polyvinylidenfluoridmonofiles bei einer Vorspannkraft von 200 N gleich oder geringer als bei einer Naturdarmsaite ist.
7. Saite nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Elastizität des Polyvinylidenfluoridmonofiles bei einer Vorspannkraft von 200 N zwischen 2,0 bis 5,0 x 10-4N-1, vorzugsweise annähernd 3,3 x 10 N beträgt.
8. Saite nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, daß das Polyvinylidenfluoridmonofil im Verhältnis zwischen 1 : 3 bis 1 : 10, vorzugsweise 1 : 4 bis 1 : 5 axial verstreckt ist.
9. Saite nach Anspruch 8; dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylidenfluoridmonofil mindestens einmal nachverstreckt ist, wobei die Nachverstreckung eine Längung des Polyvinylidenfluoridmonofiles zwischen 1 bis 3 % bewirkt.
10. Saite nach einem der Ansprüche 1 bis 9, gekennzeichnet durch die Verwendung als Bespannung von Ballspielschlägern, insbesondere von Tennisschlägern mit einer Elastizität von 2,7 bis 3,6 x 10-4N-1 bei einer Vorspannkraft von 200 N, einer Reißdehnung von 16 bis 30 %, einer Reißfestigkeit zwischen 300 bis 500 N/mm2, einer Knotenreißkraft von 200 bis 500 N, einer Relaxation
Figure imgb0003
N bei einem Durchmesser der Saite von 1,2 bis 1,5 mm..
11. Verfahren zum Herstellen einer Saite nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß ein Strang aus Polyvinylidenfluorid bei einer Schmelzetemperatur des Polyvinylidenfluorids zwischen 260. und 280°C extrudiert und auf eine Temperatur zwischen 60 und 150°C, vorzugsweise 130 bis 145°C abgekühlt und bei dieser Temperatur axial verstreckt wird, danach das so erhaltene Polyvinylidenfluoridmonofil auf Raumtemperatur (ca. 20°C) abgekühlt wird und anschließend kalt nachverstreckt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyvinylidenfluorid-Strang im Verhältnis 1 : 3 bis 1 : 10, vorzugsweise 1 : 4 bis 1 : 5 axial gereckt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Kaltverstreckung des Polyvinylidenfluoridmonofiles eine Längung um 1 bis 3 % erfolgt.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß zum Kaltverstrecken das Polyvinylidenfluoridmonofil mit einer gleichmäßigen Spannkraft von mindestens 150 N, vorzugsweise 230 bis 280 N aufgewickelt wird und mindestens fünf Minuten, vorzugsweise bis zu einer Stunde oder mehr unter Spannung aufgewickelt verbleibt.
EP19800101301 1979-04-11 1980-03-13 Verfahren zum Herstellen einer Saite aus Polyvinylidenfluoridmonotil sowie deren Verwendung Withdrawn EP0017758A3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2914606A DE2914606B2 (de) 1979-04-11 1979-04-11 Saite aus Kunststoff, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung einer Saite mit bestimmten Eigenschaften
DE2914606 1979-04-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0017758A2 true EP0017758A2 (de) 1980-10-29
EP0017758A3 EP0017758A3 (de) 1981-02-04

Family

ID=6068024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19800101301 Withdrawn EP0017758A3 (de) 1979-04-11 1980-03-13 Verfahren zum Herstellen einer Saite aus Polyvinylidenfluoridmonotil sowie deren Verwendung

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4339499A (de)
EP (1) EP0017758A3 (de)
JP (1) JPS55140536A (de)
AU (1) AU5641580A (de)
CA (1) CA1155620A (de)
DE (1) DE2914606B2 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2590062A1 (fr) * 1985-11-14 1987-05-15 Commissariat Energie Atomique Corde d'instrument de musique en fil de matiere synthetique et procede de fabrication de ce fil
EP0775994A3 (de) * 1995-11-27 1999-11-17 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Saite für Musikinstrumente
DE19931860B4 (de) * 1999-07-09 2006-09-14 Monofil-Technik Gesellschaft für Synthese Monofile mbH Saite für Ballspielschläger
DE102007030159A1 (de) 2007-06-27 2009-01-02 Teijin Monofilament Germany Gmbh Mechanisch strukturierte PET-Monofilamente, insbesondere daraus bestehende Saiten für Ballspielschläger
DE102007062238A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Teijin Monofilament Germany Gmbh Monofilamente mit strukturiertem Querschnitt auf der Basis einer Mischung aus Polyester und Polyolefinen

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7438181A (en) 1980-10-03 1982-04-08 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Plastics cord
US4670527A (en) * 1981-03-02 1987-06-02 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Shaped article of vinylidene fluoride resin and process for preparing thereof
DE3133231A1 (de) * 1981-08-21 1983-03-10 Otto 8000 München Schwertl Tennissaite, deren herstellung und verwendung fuer eine tennisschlaegerbesaitung
DE3228428C2 (de) * 1982-07-30 1984-10-18 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verwendung eines chirurgischen Nahtmaterials aus einem Kunststoffmonofil
US5219659A (en) * 1982-07-30 1993-06-15 Gerhard M. Krahmer Suture material made of synthetic resin monofil
JPS59144614A (ja) * 1983-02-02 1984-08-18 Kureha Chem Ind Co Ltd 複合糸及びその製造方法
US4702067A (en) * 1985-04-23 1987-10-27 Nippon Gakki Seizo Kabushiki Kaisha Archery string
US4833027A (en) * 1986-03-24 1989-05-23 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha String for a musical instrument
DE3709636A1 (de) * 1986-03-24 1987-11-12 Kureha Chemical Ind Co Ltd Saite fuer ein musikinstrument
US5078943A (en) * 1987-05-11 1992-01-07 Chisso Corporation Process for making small diameter sticks
US5327714A (en) * 1992-07-30 1994-07-12 Prince Manufacturing, Inc. Synthetic string for sporting application
DE4242673A1 (de) * 1992-12-17 1994-06-23 Siegfried Kuebler Saitenstrang oder Saite zum Bespannen eines Schlägers für Ballspiele
US5638589A (en) * 1993-02-04 1997-06-17 Phillips; Edwin D. Shoelace and method of making the same
JP3290493B2 (ja) * 1993-02-12 2002-06-10 呉羽合繊株式会社 楽器用弦の芯材および当該芯材を用いた楽器用弦
US5883319A (en) * 1995-11-22 1999-03-16 W.L. Gore & Associates, Inc. Strings for musical instruments
US5907113A (en) * 1995-11-22 1999-05-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Strings for musical instruments
US6132325A (en) * 1997-06-25 2000-10-17 Bertolotti; Fabio P Interlocking string network for sport rackets
US6506134B2 (en) 1997-06-25 2003-01-14 Fabio Paolo Bertolotti Interlocking string network for sports rackets
US6634968B2 (en) * 2000-09-29 2003-10-21 Peter Yeh String for a racket
US6450904B1 (en) * 2000-09-29 2002-09-17 Peter Yeh String for a racket
US6725596B2 (en) * 2001-02-08 2004-04-27 Ferrari Importing Co. Fishing line with enhanced properties
US6765136B2 (en) * 2002-01-16 2004-07-20 Gibson Guitar Corp. Hydrophobic polymer string treatment
JP3664169B2 (ja) * 2003-06-13 2005-06-22 住友電気工業株式会社 延伸ポリテトラフルオロエチレン成形体、その製造方法、及び複合体
US7217876B2 (en) * 2003-11-14 2007-05-15 Gore Enterprise Holdings, Inc. Strings for musical instruments
US20060084532A1 (en) * 2004-10-20 2006-04-20 Chaokang Chu Strings for racquets
US7589266B2 (en) * 2006-08-21 2009-09-15 Zuli Holdings, Ltd. Musical instrument string
US20140261366A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Mcp Ip, Llc Archery bowstring
JP6575676B2 (ja) * 2016-03-24 2019-09-18 ヤマハ株式会社 擦弦楽器用弓

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3197538A (en) * 1960-10-31 1965-07-27 Pennsalt Chemicals Corp Stretch orientation of polyvinylidene fluoride
DE2805066A1 (de) * 1977-02-10 1978-08-17 Fischer Gmbh Verfahren zur herstellung von bespannungssaiten aus kunststoff fuer ballschlaeger, insbesondere tennisschlaeger

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1042305A (en) * 1963-03-14 1966-09-14 Pennsalt Chemicals Corp Vinylidene fluoride yarns and process for producing them
US3579370A (en) * 1967-12-04 1971-05-18 Du Pont Composite layered tetrahaloethylene structure
FR2054807A5 (de) * 1969-07-28 1971-05-07 Gore & Ass
FR2232621B1 (de) * 1973-06-06 1976-04-23 Rhone Poulenc Textile
FR2232622B1 (de) * 1973-06-06 1976-04-23 Rhone Poulenc Textile
JPS51133532A (en) * 1975-05-16 1976-11-19 Kureha Chem Ind Co Ltd Poly vinylidene fluoride fibers with high knot strength
US4202164A (en) * 1978-11-06 1980-05-13 Amsted Industries Incorporated Lubricated plastic impregnated aramid fiber rope

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3197538A (en) * 1960-10-31 1965-07-27 Pennsalt Chemicals Corp Stretch orientation of polyvinylidene fluoride
DE2805066A1 (de) * 1977-02-10 1978-08-17 Fischer Gmbh Verfahren zur herstellung von bespannungssaiten aus kunststoff fuer ballschlaeger, insbesondere tennisschlaeger
FR2380119A1 (fr) * 1977-02-10 1978-09-08 Fischer Gmbh Procede de fabrication de cordes de matiere plastique pour raquettes et en particulier pour raquettes de tennis

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2590062A1 (fr) * 1985-11-14 1987-05-15 Commissariat Energie Atomique Corde d'instrument de musique en fil de matiere synthetique et procede de fabrication de ce fil
EP0234141A1 (de) * 1985-11-14 1987-09-02 Commissariat A L'energie Atomique Saite für ein Musikinstrument aus Kunststoffaser und Verfahren zur Herstellung dieser Faser
EP0775994A3 (de) * 1995-11-27 1999-11-17 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Saite für Musikinstrumente
DE19931860B4 (de) * 1999-07-09 2006-09-14 Monofil-Technik Gesellschaft für Synthese Monofile mbH Saite für Ballspielschläger
DE102007030159A1 (de) 2007-06-27 2009-01-02 Teijin Monofilament Germany Gmbh Mechanisch strukturierte PET-Monofilamente, insbesondere daraus bestehende Saiten für Ballspielschläger
DE102007030159B4 (de) * 2007-06-27 2015-08-06 Perlon Nextrusion Monofil GmbH Mechanisch strukturierte PET-Monofilamente, insbesondere daraus bestehende Saiten für Ballspielschläger
DE102007062238A1 (de) 2007-12-21 2009-06-25 Teijin Monofilament Germany Gmbh Monofilamente mit strukturiertem Querschnitt auf der Basis einer Mischung aus Polyester und Polyolefinen

Also Published As

Publication number Publication date
US4339499A (en) 1982-07-13
JPS55140536A (en) 1980-11-04
DE2914606B2 (de) 1981-06-11
DE2914606A1 (de) 1980-10-16
CA1155620A (en) 1983-10-25
EP0017758A3 (de) 1981-02-04
AU5641580A (en) 1980-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0017758A2 (de) Verfahren zum Herstellen einer Saite aus Polyvinylidenfluoridmonotil sowie deren Verwendung
DE2728339A1 (de) Verfahren zur herstellung von saiten
DE2939420A1 (de) Energieabsorbierendes element mit schichtaufbau
DE4430980A1 (de) Rohrförmiges Teil
EP0049368B1 (de) Saite aus Kunststoff
AT389642B (de) Verfahren zur herstellung einer bespannungssaite fuer ballschlaeger, insbesondere fuer tennisschlaeger
DE1703132B2 (de) Saite aus Kunststoff zum Bespannen von Ballspielschlägern und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2805066A1 (de) Verfahren zur herstellung von bespannungssaiten aus kunststoff fuer ballschlaeger, insbesondere tennisschlaeger
DE3214603A1 (de) Optisches faser-uebertragungskabel und verfahren zu dessen herstellung
DE2704836A1 (de) Zusammengesetzte saite, insbesondere fuer sportschlaeger, musikinstrumente und dergleichen
DE1927042C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Fördergurten oder Treibriemen aus fadenverstärktem thermoplastischem Kunststoff oder aus Kautschuk
DE102008060226A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Trägergewebes und derartiges Trägergewebe
DE19638908C1 (de) Tennissaite
DE2537504A1 (de) Verstaerkung fuer einen flexiblen gegenstand
WO1986002850A1 (fr) Procede de fabrication d'une corde pour raquette, corde obtenue par ce procede et procede pour corder une raquette avec cette corde
EP0257424A2 (de) Tennissaite, daraus bestehende Tennisschlägerbesaitung und Verfahren zur Herstellung der Tennissaite
DE19931860B4 (de) Saite für Ballspielschläger
DE102018117524B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines endlichen Antriebsriemens
EP3669022B1 (de) Musiksaite
DE7803511U1 (de) Bespannungssaite aus Kunststoff für Bauschläger, insbesondere Tennisschläger
DE10228603A1 (de) Hybridmonofilament
DE4305829C2 (de) Saite sowie Verfahren zur Herstellung einer derartigen Saite
AT359882B (de) Bespannungssaite aus kunststoff fuer ball- schlaeger, insbesondere tennisschlaeger
EP1170406A1 (de) Verfahren zum Herstellen eines Monofilaments und Verwendung desselben
DE2065888A1 (de) Tennisschlaeger mit einem handgriff aus kunststoff und verfahren zur herstellung des handgriffs und zu dessen verbindung mit dem tennisschlaeger

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

RHK1 Main classification (correction)

Ipc: D01F 6/12

17P Request for examination filed

Effective date: 19810223

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: RIT.TO ALL'OEB ALLO STATO DI DOMANDA;BARZANO' E ZA

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 19841108

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: WEISS, RICHARD, DR.

Inventor name: LAUBENBERGER, HERBERT

Inventor name: GASPER, BERTRAM

Inventor name: TAPPE, GUENTHER, DR.