EP0010711B1 - Verwendung von metallisierten, textilen Flächengebilden als Reflexionsmedien für Mikrowellen - Google Patents
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- D06M11/83—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with metals; with metal-generating compounds, e.g. metal carbonyls; Reduction of metal compounds on textiles
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Definitions
- Radar location is also widespread, especially in fog or unsightly weather.
- Small objects e.g. life rafts, small boats, etc.
- the objects of interest should therefore have at least a reflectivity of 90 ° / o.
- Compact material that reflects radar radiation with low losses is often out of the question as an outer cladding.
- the outer wall of small objects at sea cannot be provided with a compact metallic surface.
- US Pat. No. 3,047,860 also describes reflectors which are suitable for locating aircraft and which, owing to their construction, nets made of plastic strips with embedded metal foils, lead to excessive reflection losses and insufficient textile elasticity for rescue operations.
- VA fibers were preferably incorporated into a polymer fiber.
- the object of the invention is to improve the recognizability of smaller objects with radar beams, particularly in the fields of sea and aviation and in the emergency services. It has now been found that the visibility by radar, especially in the case of small objects, is improved if metallized textile fabrics are attached to the objects, with nickel after activation of the textile fabrics on them with a metal layer thickness on the monofilament between 0.02 and 2 , 5 ⁇ m has been electrolessly deposited wet chemically. Textile fabrics are understood to mean woven goods, knitwear and nonwovens.
- the invention relates to the use of metallized textile fabrics as a reflective material for micro and decimeter wave radiation.
- the polarization of the radiation reflected on stretched metallized tissues can be used to facilitate or increase the object recognition.
- a pulsating polarization of the reflected microwaves can be achieved by periodic stretching and unloading.
- the surface conductivity of the textile fabrics is considerably greater than if the same amount of metal had been applied by vapor deposition.
- the surface resistance measured according to DIN 54345 at 23 ° C and 50% RH, is of the order of magnitude around or below 1 - 10 2 Q. It is surprising that even layer thicknesses in the area of the skin depth still have a high reflectivity, which is due to the textile construction may be related. For nickel layers, for example, the skin depth is 0.27 ⁇ m at 3 GHz and 0.16 ⁇ m at 9 GHz.
- the improved recognizability of even small objects increases safety, particularly in the fields of shipping, aviation and rescue services.
- the light weight and the flexibility of the material are particularly advantageous when used according to the invention. It can be attached to uneven surfaces and can be cut to any size. It is so light that the additional weight hardly changes the total weight. It is a novel, technical method to increase the reflection behavior of a non-metallic object for radar beams.
- the durability of the electrolessly deposited layer is also higher than would be expected with a vapor-deposited metal layer. It is also possible to coat the metal layer with a further protective layer, e.g. to be additionally protected by painting, lamination or coating.
- the reflectivity is very high in a range between 0.02 and 1000 GHz, ie in a far larger range than just the "classic" radar radiation.
- the textile fabric can consist of cotton, polyacrylonitrile, polyamide, aramid, polyester, viscose, modacrylic, polyolefin, polyurethane, PVC alone or in combination with one another.
- the electrolessly deposited metal layer consists of nickel.
- a further metal layer, preferably gold, can be deposited thereon in an electroless, wet chemical manner.
- the mesh size or crossing points of the weft and warp threads in fabrics should be less than one tenth of the wavelength of the radiation to be reflected.
- the reflection also depends on the shape of the textile construction. A textile construction that is as isotropic as possible will therefore be chosen if the reflection is to be isotropic.
- by bracing a loose, coarse-meshed textile fabric it can be achieved that the microwave rays are partially polarized after the reflection if unpolarized radiation is incident, or the reflection is particularly great for linearly polarized, incident radiation if the mechanical tension and the vector of the electric field strength are perpendicular to each other.
- the degree of polarization indicates the proportion of polarized radiation in the total radiation.
- a 100% polyacrylonitrile filament yarn fabric has the following textile construction:
- the sample (dry weight 7.2 g) has about 3.1 g, i.e. approx. 40% by weight of nickel metal.
- the quick activation and the high metal deposition at room temperature are surprising.
- the nickel layer thickness on the monofilament is 0.77 ⁇ m.
- textile fabrics coated with nickel were produced in different thicknesses and the reflection losses between 2 and 25 GHz were measured.
- the measurement method is described, for example, in H. Groll, Microwave Measurement Technology, F. Vieweg & Sohn, Braunschweig, 1,969, pp. 353 ff.
- the reflection loss is given in dB.
- broadband frequency-modulated radiation of constant power e.g. 1.9 to 2.4 GHz, 7 to 8 GHz.
- the textile fabrics are the same as in Example 1; they are also coated with nickel as in Example 1.
- the angle of incidence is 30 °.
- Dense tissue is therefore required to achieve good reflection at short wavelengths.
- a textile fabric according to Example 1 is coated with a 0.2 ⁇ m nickel coating as described there. Immediately after rinsing, it is placed in a gold cyanide bath at 78 ° C. while still wet. The gold bath based on potassium gold cyanide is adjusted to a pH of 10.5 at 4 g / l with ammonia. After 20 seconds, a shiny gold metal film is deposited on the shiny nickel layer. The gold layer thickness on the nickel-plated surface is 0.2 ⁇ m within 5 minutes. The reflection losses in dB with vertical incidence are shown below.
- the degree of reflection depends on mechanical stresses.
- Linearly polarized microwave radiation falls vertically onto a knitted fabric of an acrylonitrile copolymer on which a 0.75 ⁇ m thick nickel layer is deposited.
- Line II shows the reflection losses in dB if the knitted fabric is not mechanically stressed.
- Line I shows the losses under tensile stress (direction of stress parallel to the E-vector).
- a periodic variation in the tensile stress leads to a periodic variation in the reflected microwave intensity. If the E-vector of the incident, linearly polarized microwave radiation is not in the direction of the tensile stress of the knitted fabric or fabric, there are changes in the reflected intensity corresponding to the proportion of the E-component in this direction. As a result, the recognizability of an object sought by radar can be increased considerably within an environment that is constantly reflecting over time (rescue service, friend / enemy detection, etc.).
- a polyethylene paper i.e. a fleece made of polyolefin staple fibers is provided with an electrolessly deposited nickel layer as described above.
- This metallized textile fabric is particularly suitable as a recognition material, e.g. as a cross for search helicopters. Because of its light weight, it can easily be carried on expeditions.
- a polyester-cotton blend consisting of 65% by weight of polyester staple fibers based on polyethylene terephthalate and 35% by weight of cotton, shows the reflection losses in dB given below with a 0.7 ⁇ m thick nickel layer.
- This metallized material is suitable for tents, backpacks or clothing for skiers and hikers.
- the fabric has only become imperceptibly heavier due to the metallization; it has not lost its textile elastic properties. If you cover it with a soft PVC layer to make it rainproof, it can also be provided with warning colors. People who carry such backpacks or clothing can be found with radar equipment if they are lost in desert areas or on the tundra.
- a balloon fabric for example made of a polyester filament yarn or nylon 6,6 fabric, is coated with an approximately 0.7 ⁇ m thick electroless nickel layer. Also receives. it has a protective coating made of PVC, rubber or polyurethane varnish. This subsequent lamination does not disturb the reflection assets of the fabrics. In line 1 the reflection losses in dB of this fabric are given if it is only provided with a 0.7 ⁇ m thick nickel layer, in line II the losses with an additional rubber coating.
- a free balloon made of such material can be easily located using the on-board radar of a commercial aircraft.
- the fabric can also be embedded as the last layer in polyester resin, which increases the radar location of gliders.
- a polyamide or polyester filament yarn fabric is provided with an approximately 0.65 ⁇ m thick nickel layer.
- line I of the table below the reflection losses are given in dB, by lamination with a pVC coating (line 11) or with a polyethylene coating (line 111) the reflectivity of the metallized tissue is practically unchanged.
- This metallic fabric can be used to produce life jackets in an advantageous manner, which can also be provided with the prescribed warning color RAL 2005.
- the fabric can also be attached to life rafts. When the fabric is attached to the mast tips of sailboats, they are easier to locate with radar without the sailboat becoming top-heavy.
- a further advantage of the metallized, textile fabrics can be that they can be heated electrically.
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Description
- Weit verbreitet ist die Ortung mit Radar auch und besonders bei Nebel oder unsichtigem Wetter. Besonders in der Seefahrt sollen auch kleine Objekte (z.B. Rettungsinseln, kleine Boote u.a.) in einer Entfernung bis ca. 10 km erkannt werden können, die Ortbarkeit wird jedoch bei starkem Seegang erschwert, weil bereits Wasser eine verhältnismässig hohe (ca. 50%) Reflexion für Radarwellen hat. Die interessierenden Objekte sollen daher mindestens ein Reflexionsvermögen von 90°/o haben. Kompaktes Material, das Radarstrahlung mit geringen Verlusten reflektiert, kommt als Aussenverkleidung oft nicht in Frage. Aus technischen oder Gewichtsgründen kann die Aussenwand kleiner Objekte auf See nicht mit einer kompakten metallischen Oberfläche versehen werden.
- In der britischen Patentschrift 639740 sind mit Silber und einem flexiblen Goating beschichtete Flächengebilde, die zur Radarortung in der Luft geeignet sein können, beschrieben. Trotz der Schutzschicht ist eine Silbersulfidbildung unvermeidlich, der Widerstand steigt an und die Reflexionsverluste nehmen zu. Würde man Einrichtungen der Seenotrettung mit Geweben versehen, die nach der GB-PS 639 740 mit Silber beschichtet worden wären, hätte man wegen der konkurrierenden Reflexion des Seewassers bei der Radarortung keinen Erfolg. Die Reflexionsverluste sollten unter 1 dB sein. Ausserdem sind die Textilelastizität und die Korrosionsbeständigkeit sehr entscheidend.
- In der US-Patentschrift 3 047 860 werden ebenfalls für die Ortung von Luftfahrzeugen geeignete Reflektoren beschrieben, die aufgrund ihrer Konstruktion, Netze aus Kunststoffbändern mit eingelagerten Metallfolien, zu grosse Reflexionsverluste und zu geringe Textilelastizität für die Seenotrettung erwarten lassen. Das gleiche gilt für die in DE-A-2 620 093 beschriebenen Tarnnetzte mit verringerter Radarreflexion, bei denen vorzugsweise VA-Fasern in eine Polymerfaser eingearbeitet wurden. Neben dem ungünstig hohen Gewicht derartiger Netze besteht ausserdem der Nachteil der Verringerung der Reflexion infolge Bruchs der VA-Fasem bei häufiger elastischer Beanspruchung.
- Aufgabe der Erfindung ist es, die Erkennbarkeit kleinerer Objekte mit Radarstrahlen, besonders im Bereich der See- und Luftfahrt und im Rettungswesen, zu verbessern. Es wurde nun gefunden, dass die Erkennbarkeit durch Radar, besonders bei kleinen Objekten, verbessert wird, wenn an den Objekten metallisierte textile Flächengebilde angebracht sind, wobei Nickel nach Aktivierung der textilen Flächengebilde auf diesen mit einer Metallschichtdicke auf dem Monofil zwischen 0,02 und 2,5 µm nasschemisch stromlos niedergeschlagen worden ist. Unter textilen Flächengebilden werden Webwaren, Maschenwaren und Vliese verstanden. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von metallisierten textilen Flächengebilden als reflektierendes Material für Mikro- und Dezimeterwellenstrahlung.
- Man kann die Polarisation der an gestreckten metallisierten Geweben reflektierten Strahlung ausnutzen, um die Objekterkennbarkeit zu erleichtern bzw. zu erhöhen. Durch periodisches Recken und Entlasten kann eine pulsierende Polarisation der reflektierten Mikrowellen erreicht werden.
- Von besonderem Vorteil ist, dass bereits dünne Metallschichten auf der Faseroberfläche eine ausreichend hohe Reflexion ergeben. Die Oberflächenleitfähigkeit der textilen Flächengebilde ist erheblich grösser, als wenn die gleiche Metallmeng durch Bedampfen aufgebracht worden wäre. Der Oberflächenwiderstand, gemessen nach DIN 54345 bei 23°C und 50% rF., ist dabei grössenordnungsmässig um oder unter 1 - 102 Q. Es überrascht, dass selbst Schichtdicken im Bereich der Skintiefe noch ein hohes Reflexionsvermögen aufweisen, was mit der textilen Konstruktion zusammenhängen dürfte. Bei Nickelschichten ist beispielsweise die Skintiefe bei 3 GHz 0,27 µm, bei 9 GHz 0,16 µm.
- Durch die verbesserte Erkennbarkeit auch kleiner Objekte, deren Oberfläche wenigstens teilweise mit metallisierten textilen Flächengebilden belegt ist, wird die Sicherheit, besonders im Bereich der Schiffahrt, Luftfahrt und des Rettungswesens, erhöht.
- Von besonderem Vorteil bei der erfindungsgemässen Verwendung ist das leichte Gewicht und die Flexibilität des Materials. Es lässt sich auf unebenen Flächen befestigen und kann auf beliebige Grössen zugeschnitten werden. Es ist so leicht, dass durch das zusätzlich angebrachte Material das Gesamtgewicht kaum verändert wird. Es ist eine neuartige, technische Methode, das Reflexionsverhalten eines nichtmetallischen Objekts für Radarstrahlen zu erhöhen. Auch die Haltbarkeit der stromlos abgeschiedenen Schicht ist höher, als man es bei einer aufgedampften Metallschicht erwarten würde. Zudem ist es möglich, die Metallschicht durch eine weitere Schutzschicht, z.B. durch eine Lackierung, Kaschierung oder Beschichtung, zusätzlich zu schützen. In einem Bereich zwischen 0,02 und 1000 GHz, also in einem weit grösseren Bereich als nur der «klassischen» Radarstrahlung, ist das Reflexionsvermögen sehr hoch.
- Das textile Flächengebilde kann aus Baumwolle, Polyacrylnitril, Polyamid, Aramid, Polyester, Viskose, Modacryl, Polyolefin, Polyurethan, PVC alleine oder auch untereinander kombiniert bestehen. Die stromlos abgeschiedene Metallschicht besteht aus Nickel. Es kann darauf eine weitere Metallschicht, vorzugsweise Gold, stromlos, nasschemisch niedergeschlagen werden.
- Die Maschengrösse bzw. Kreuzungspunkte der Schuss- und Kettfäden bei Geweben soll kleiner als ein Zehntel der Wellenlänge der zu reflektierenden Strahlung sein. Die Reflexion hängt ausserdem von der Form der textilen Konstruktion ab. Man wird daher eine möglichst isotrope textile Konstruktion wählen, wenn die Reflexion isotrop sein soll. Andererseits lässt sich durch Verspannen eines lockeren, grobmaschigeren, textilen Flächengebildes erreichen, dass die Mikrowellenstrahlen nach der Reflexion teilweise polarisiert sind, wenn unpolarisierte Strahlung einfällt, bzw. ist bei linear polarisierter, auftreffender Strahlung die Reflexion besonders gross, wenn die mechanische Spannung und der Vektor der elektrischen Feldstärke aufeinander senkrecht stehen. Der Polarisationsgrad gibt den Anteil der polarisierten Strahlung an der Gesamtstrahlung an.
- Die Erfindung ist im folgenden weiter beispielhaft beschrieben.
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- Es wird bei Raumtemperatur in ein salzsaures Bad (pH < 1) einer kolloidalen Palladiumlösung gemäss DE-AS 1 197 720 eingetaucht. Nach Verweilen unter leichter Warenbewegung bis etwa 2 Minuten wird das Gut entnommen und mit Wasser bei Raumtemperatur gespült. Dann gibt man es etwa 1,5 Minuten in eine 5%ige Natronlauge bei Raumtemperatur. Danach spült man bei Raumtemperatur mit Wasser ca. 30 Sekunden lang und trägt es in eine Lösung bei Raumtemperatur ein, bestehend aus 0,2 Mol/l Nickel-II-chlorid, 0,9 Mol/l Ammoniumhydroxid, 0,2 Mol/I Natriumhypophosphit, in das man soviel Ammoniak einleitet, dass der pH-Wert bei 20°C ca. 9,4 beträgt Bereits nach 10 Sekunden beginnt sich die Probe dunkel unter Nickelabscheidung zu verfärben. Nach 20 Sekunden schwimmt die Probe unter Wasserstoffgasentwicklung nach oben und ist bereits vollständig mit Nickel bedeckt. Man lässt die Probe etwa 20 Minuten im Metallsalzbad, entnimmt, spült und trocknet.
- Innerhalb dieser 20 Minuten hat die Probe (Trockengewicht 7,2 g) etwa 3,1 g, d.h. ca. 40 Gew.-% Nickelmetall, aufgenommen. Es überrascht die schnelle Aktivierbarkeit und die hohe Metallabscheidung bei Raumtemperatur. Die Nickelschichtdicke auf dem Monofil beträgt 0,77 µm.
- Nach diesem soeben beschriebenen Verfahren wurden verschieden dick mit Nickel beschichtete textile Flächengebilde hergestellt und die Reflexionsverluste zwischen 2 und 25 GHz gemessen. Das Messverfahren ist beispielsweise in H. Groll, Mikrowellenmesstechnik, F. Vieweg & Sohn, Braunschweig, 1'969, S. 353 ff., beschrieben. Der Reflexionsverlust ist in dB angegeben. Zur Eliminierung des Effekts stehender Wellen im Bereich vor dem Messobjekt (Grenzflächenreflexion) wird eine breitbandig frequenzmodulierte Strahlung konstanter Leistung, z.B. 1,9 bis 2,4 GHz, 7 bis 8 GHz, verwendet.
-
- Reflexionsverluste an metallisierten textilen Flächengebilden in dB bei schrägem Einfall.
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- Bei einem groben Spinnfasergewebe aus Polyacrylnitrilspinnfasern in Leinwandbindung mit grossem Abstand der Kreuzungspunkte zwischen Kett- und Schussfaden (1,5 mm Zwischenraum zwischen den beiden Kett- bzw. Schussfäden; 50.4 Kettfäden/10 cm, 42,2 Schussfäden/ 10 cm, L 1/1) zeigt eine Abnahme des Reflexionsvermögens bei zunehmender Frequenz.
- Zur Erzielung guter Reflexion bei kurzen Wellenlängen sind daher dichte Gewebe erforderlich.
- Kombination zweier Metallschichten.
- Ein textiles Flächengebilde nach Beispiel 1 wird wie dort beschrieben mit einer 0,2 µm Nikkelauflage beschichtet. Es wird direkt nach dem Spülen in noch nassem Zustand in ein Goldcyanidbad bei 78°C gegeben. Das Goldbad auf Basis Kaliumgoldcyanid wird bei einem Goldgehalt von 4 g/I mittels Ammoniak auf einen pH von 10,5 eingestellt. Nach 20 Sekunden ist auf der glänzenden Nickelschicht ein goldglänzender Metallfilm abgeschieden. Innerhalb von 5 Minuten beträgt die Goldschichtdicke auf der vernickelten Oberfläche 0,2 um. Die Reflexionsverluste in dB bei senkrechtem Einfall sind nachfolgend dargestellt.
- Der Reflexionsgrad hängt von mechanischen Spannungen ab.
- Es fällt linear polarisierte Mikrowellenstrahlung senkrecht auf ein Gestrick eines Acrylnitril-Copolymerisates, auf dem eine 0,75 µm dicke Nikkelschicht abgeschieden ist. in Zeile II sind die Reflexionsverluste in dB angegeben, wenn das Gestrick nicht mechanisch beansprucht ist. In Zeile I sind die Verluste bei Zugbeanspruchung angegeben (Spannungsrichtung parallel zum E-Vektor).
- Eine periodische Variation der Zugbeanspruchung führt zu einer periodischen Variation der reflektierten Mikrowellenintensität. Liegt der E-Vektor der einfallenden, linear polarisierten Mikrowellenstrahlung nicht in Richtung der Zugbeanspruchung des Gestricks oder Gewebes, ergeben sich Änderungen der reflektierten Intensität entsprechend dem Anteil der E-Komponente in dieser Richtung. Dadurch kann die Erkennbarkeit eines durch Radar gesuchten Objekts innerhalb einer zeitlich konstant reflektierenden Umgebung erheblich gesteigert werden (Seenotrettungsdienst, Freund/Feind-Erkennung usw.). Man geht entweder von einer linear polarisierten Strahlung aus und bewertet die Variation der reflektierten Intensität, oder man benutzt zirkular polarisierte Radarstrahlung, wobei das reflektierte Signal eine periodische Variation der Elliptizität der Polarisation aufweist, die durch einen Analysator auf der Empfangsseite nachgewiesen werden.
- Ein Polyäthylenpapier, d.h. ein Vlies aus Polyolefinstapelfasern, wird wie vorstehend beschrieben, mit einer stromlos abgeschiedenen Nickelschicht versehen.
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- Dieses metallisierte, textile Flächengebilde ist besonders als Erkennungsmaterial geeignet, z.B. als Kreuz für Suchhubschrauber. Wegen seines geringen Gewichts kann es einfach bei Expeditionen mitgeführt werden.
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- Dieses metallisierte Material ist geeignet für Zelte, Rücksäche oder Bekleidungsstücke für Skifahrer und Wanderer. Das Gewebe ist nur unmerklich schwerer geworden durch die Metallisierung; es hat seine textilelastischen Eigenschaften nicht verloren. Wenn man es mit einer Weich-PVC-Schicht überzieht, um es regenfest zu machen, kann es zusätzlich mit Warnfarben versehen werden. Personen, die solche Rucksäcke oder Kleidungsstücke tragen, sind mit Radargeräten auffindbar, wenn sie sich in Wüstengebieten oder in der Tundra verirrt haben.
- Ein Ballongewebe, z.B. aus einem Polyesterfilamentgarngewebe oder Nylon-6,6-gewebe wird mit einer ca. 0,7 µm dicken stromlos abgeschiedenen Nickelschicht überzogen. Ausserdem erhält. es einen schützenden Überzug aus PVC, Gummi oder Polyurethanlack. Diese nachträgliche Kaschierung stört nicht das Reflexionsvermögen der Flächengebilde. In Zeile 1 sind die Reflexionsverluste in dB dieses Gewebes angegeben, wenn es nur mit einer 0,7 µm dicken Nickelschicht-versehen ist, In Zeile II die Verluste bei einer zusätzlichen Gummierung.
- Ein Freiballon, der aus solchem Material hergestellt ist, kann mit dem Bordradar eines Verkehrsflugzeuges leicht geortet werden.
- Das Gewebe kann beim Segelflugzeugbau auch als letzte Lage in Polyesterharz eingebettet werden, was die Radarortbarkeit von Segelflugzeugen erhöht.
- Verwendung von metallisierten, kaschierten Geweben im Rettungswesen.
- Ein Polyamid oder Polyesterfilamentgarngewebe wird mit einer ca. 0,65 µm dicken Nickelschicht versehen. In Zeile I der nachfolgenden Tabelle sind die Reflexionsverluste in dB angegeben, durch Kaschieren mit einem pVC-Überzug (Zeile 11) oder mit einer Polyäthylenbeschichtung (Zeile 111) wird das Reflexionsvermögen des metallisierten Gewebes praktisch nicht verändert.
- Aus diesem metaiHsierten Gewebe lassen sich in vorteilhafter Weise Schwimmwesten herstellen, die zusäzlich mit der vorgeschriebenen Warnfarbe RAL 2005 versehen werden können. Auch an Rettungsinseln kann das Gewebe angebracht werden. Wenn das Gewebe in den Mastspitzen von Segelbooten angebracht wird, sind sie leichter mit Radar zu orten, ohne dass das Segelboot kopflastig wird.
- Es kann bei den metallisierten, textilen Flächengebilden ein weiterer Vorteil sein, dass sie elektrisch aufgeheizt werden können.
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