EP0000002A1 - Tetrahydrofuran-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide. - Google Patents

Tetrahydrofuran-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide. Download PDF

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EP0000002A1 EP78100007A EP78100007A EP0000002A1 EP 0000002 A1 EP0000002 A1 EP 0000002A1 EP 78100007 A EP78100007 A EP 78100007A EP 78100007 A EP78100007 A EP 78100007A EP 0000002 A1 EP0000002 A1 EP 0000002A1
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phenyl
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Ludwig Dr. Eue
Robert Rudolf Dr. Schmidt
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    • F01D—NON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
    • F01D1/00—Non-positive-displacement machines or engines, e.g. steam turbines

Definitions

  • the present invention relates to new tetrahydrofuran derivatives, several processes for their preparation and their use as herbicides, in particular as selective herbicides.
  • chloroacetanilides such as, for example, 2-ethyl-6-methyl-N- (l'-methyl-2'-methoxyethyl) chloroacetanilide
  • DT-OS 2 328 340 grass-like weeds
  • the tetrahydrofuran derivatives according to the invention are superior to the known herbicides, such as, for example, 2-ethyl-6-methyl-N- (1'-methyl-2'-methoxyethyl) chloroacetanilide, and also have a significantly better action Selectivity in important crops.
  • the active compounds according to the invention thus represent a substantial enrichment of the herbicidal compositions, in particular the grass herbicides.
  • Formula (II) provides a general definition of the alcoholates of 2-hydroxymethyl tetrahydrofuran derivatives to be used as starting materials for process variant (a).
  • R 1 to R different 6 same or different and preferably represent hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, halogenoalkyl with up same to 2 carbon atoms and up to three or different halogen atoms, preferred halogens being fluorine, chlorine and bromine, alkoxyalkyl having 1 or 2 carbon atoms in each alkyl part, and optionally substituted phenyl and benzyloxyalkyl having 1 to 2 carbon atoms in the alkyl part, the preferred substituents being: halogen, alkyl and alkoxy each having 1 or 2 carbon atoms and haloalkyl up to 2 carbon atoms and up to three identical or different halogen atoms, such as in particular fluorine and chlorine.
  • R 'and R 6 also preferably together represent a
  • R 7 preferably represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, alkenyl and alkynyl each having 2 to 4 carbon atoms, alkoxyalkyl having 1 or 2 carbon atoms in each alkyl part and optionally substituted phenyl and benzyloxyalkyl with 1 to 2 carbon atoms in the alkyl part, the substituents which are preferably those already mentioned for R 'to R 6 .
  • R 8 and R 9 are the same or different and are preferably hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, alkenyl and alkynyl each having 2 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms and for optionally substituted phenyl, benzyl or benzyloxy, preferably as the substituents in question preferably already mentioned for R 1 to R. 6
  • M preferably represents the alkali metals sodium and potassium as well as for 1 equivalent of the alkaline earth metals magnesium and calcium.
  • the alcoholates of the formula (II) are known or can be prepared by known methods. They are obtained, for example, by reacting the corresponding 2-hydroxymethyl-tetrahydrofuran derivatives with suitable strong bases, such as, for example, alkali or alkaline earth amides, hydrides or hydroxides, in an inert solvent.
  • suitable strong bases such as, for example, alkali or alkaline earth amides, hydrides or hydroxides
  • suitable strong bases such as, for example, alkali or alkaline earth amides, hydrides or hydroxides
  • Formula (III) provides a general definition of the compounds to be used as starting materials for process variant (a).
  • R 10 preferably represents hydrogen, straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl and alkynyl each having 2 to 4 carbon atoms, haloalkyl having up to 2 carbon and up to three identical or different halogen atoms, the halogens in particular Fluorine, chlorine and bromine as well as optionally substituted phenyl, the substituents which are preferably those which are preferably mentioned at R 'to R 6 in the starting materials of the formula (II).
  • Y preferably represents optionally substituted aryl having 6 to 10 carbon atoms, in particular phenyl and naphthyl, which can carry one or more identical or different substituents.
  • Preferred substituents are the halogens fluorine, chlorine or bromine; Alkyl and alkexy of 1 to 4 carbon atoms; Haloalkyl, haloalkoxy and haloalkylthio with up to 4 carbon atoms and up to 5 halogen atoms, in particular with up to 2 carbon atoms and up to 3 identical or different halogen atoms, halogen, in particular fluorine, chlorine and bromine; phenyl, phenoxy or phenoxycarbonyl optionally substituted by halogen, in particular fluorine, chlorine or bromine, alkyl and alkoxy each having 1 to 2 carbon atoms and haloalkyl having up to 2 carbon and up to 3 identical or different halogen atoms, such as in particular fluorine and chlorine; Alk
  • Formula (IV) provides a general definition of the diols to be used as starting materials for process variant (b).
  • R 'to R 9 preferably represent the radicals which have already been mentioned as preferred for the alcoholates of the formula (II).
  • R 10 and Y preferably represent the radicals which have already been mentioned as preferred for the compounds of the formula (III).
  • R 'to R' preferably represent the radicals which have already been mentioned as preferred for the alcoholates of the formula (II).
  • R 10 and Y preferably represent the radicals which have already been mentioned as preferred for the compounds of the formula (III).
  • Formula (VI) provides a general definition of the furan derivatives to be used as starting materials for process variant (d).
  • R 2 , R 3 , R ', R 5 and R 9 preferably represent the radicals which have already been mentioned as preferred for the alcoholates of the formula (II).
  • R 10 and Y preferably represent the radicals which have already been mentioned as preferred for the halides of the formula (III).
  • the alcoholates of the formulas (VIIa), (VIIb), (VIIc) and (VIII) are known or can be prepared by known methods. They are obtained, for example, by reacting the corresponding 2-hydroxymethyl-dihydrofuran derivatives or 2-hydroxymethyl-furan derivatives with suitable strong bases, such as, for example, alkali metal or alkaline earth metal amides, hydrides or hydroxides, in an inert solvent.
  • suitable strong bases such as, for example, alkali metal or alkaline earth metal amides, hydrides or hydroxides.
  • the 2-hydroxymethyl derivatives mentioned are also known or can be prepared by known methods (see, inter alia, H. Kröper in Houben-Weyl, 'Methods of Organic Chemistry', Volume 6/3, pp. 519ff (1965) and the one cited therein Literature).
  • Inert organic solvents are preferably suitable as diluents for the reaction according to process variant (a) according to the invention.
  • These preferably include ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene, and in individual cases also chlorinated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride or carbon tetrachloride.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range. In general, one works between 0 and 120 ° C, preferably at 20 to 100 ° C.
  • the process variant (a) according to the invention is preferably carried out in molar amounts. However, it is also possible to use the alcoholates of the formula (II) or the compounds of the formula (III) in excess of up to 1 mol.
  • water is added to the reaction mixture, the organic phase is separated off and worked up and purified in the customary manner. In individual cases, the end product can also be distilled off from the reaction product directly after the solvent.
  • the procedure is advantageously carried out in such a way that a 2-hydroxymethyl-tetrahydrofuran derivative is used, the latter converted into the alkali metal alcoholate of the formula (II) in a suitable inert solvent using alkali metal hydride or amide, and the latter without Isolation is immediately reacted with a compound of the formula (III) and the compounds of the formula (I) according to the invention are thus obtained in one operation.
  • the compound of formula (III) can also be added to the reaction mixture before the alcoholate is prepared.
  • the preparation of the alcoholate of the formula (II) and the reaction according to the invention by process (a) are advantageously carried out in a two-phase system, such as aqueous sodium or potassium hydroxide solution / toluene or methylene chloride, with the addition of a phase transfer catalyst, such as, for example, ammonium or phosphonium compounds.
  • a phase transfer catalyst such as, for example, ammonium or phosphonium compounds.
  • reaction according to process variant (b) according to the invention is preferably carried out without a solvent.
  • the reaction according to the invention in process variant (b) is carried out in the presence of an acid catalyst.
  • an acid catalyst can be used. These preferably include organic acids, such as p-toluenesulfonic acid, inorganic acids, such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and metal halides, such as aluminum chloride.
  • reaction temperatures in process variant (b) can be varied within a substantial range. Generally one works between 80 and 250 ° C, preferably between about 100 and 220 ° C.
  • reaction mixture is distilled in vacuo and then the water is separated off in the customary manner.
  • inert organic solvents are preferably suitable when using a diluent.
  • a diluent preferably include alcohols, such as methanol and ethanol, and ethers, such as diethyl ether and tetrahydrofuran.
  • the reactions according to the invention in process variants (c) and (d) are carried out in the presence of a catalyst.
  • a catalyst You can use all commonly used hydrogenation catalysts. These preferably include noble metal, noble metal oxide (or noble metal hydroxide) catalysts or so-called 'Raney catalysts', such as in particular platinum, platinum oxide, nickel, rhodium, rhodium oxide, ruthenium, palladium and osmium.
  • reaction temperatures can be varied over a wide range in process variants (c) and (d).
  • I n generally between 20 and 200 ° C, preferably at 80 to 150 ° C.
  • the reactions according to process variants (c) and (d) can be carried out under normal pressure, but also under elevated pressure, preferably at 1 to 200 atm.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can optionally be present in different geometric isomers which can be obtained in different proportions. They are also available as optical isomers. The case may arise that certain isomers have a greater activity than others, so that it may be expedient to prepare or isolate the more active components. All isomers are claimed according to the invention.
  • the active compounds according to the invention influence plant growth and can therefore be used as defoliants, desiccants, haulm killers, germ inhibitors and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • Monocot crops of the genera Rice (Oryza), Maize (Zea), Wheat (Triticum), Barley (Hordeum), Oats (Avena), Rye (Secale), Black Millet (Sorghum), Millet (Panicum), Sugar Cane (Saccharum), Pineapple (pineapple), asparagus (asparagus), leek (allium).
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops can e.g. Forestry, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants and for selective weeding. fighting in annual crops.
  • the active compounds according to the invention have, in particular, strong herbicidal effects against grasses, without damaging various crop plants. They can therefore preferably be used for selective weed control.
  • the following crops are particularly suitable: beets, soybeans, beans, cotton, rapeseed, peanuts, vegetables, corn and rice.
  • the active compounds according to the invention can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. These are manufactured in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, benzene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylene or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. B.
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean those liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, e.g. B.
  • aerosol propellants such as dichlorodifluoromethane or trichlorofluoromethane; as solid carriers: natural rock flour, such as kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates; as an emulsifier; nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g.
  • the active compounds according to the invention as such or in their formulations for strengthening and supplementing their spectrum of action, can be combined with other herbicidal active compounds, depending on the intended use, finished formulation or tank mix being possible.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90 percent by weight.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by spraying, spraying, dusting, scattering and pouring.
  • the active compounds according to the invention can be applied both after and in particular before emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can fluctuate in larger areas. It essentially depends on the type of effect you want. In general, the application rates are between 0.1 and 10 kg of active ingredient per ha, preferably between 0.2 and 6 kg / ha.
  • the active compounds according to the invention not only have herbicidal properties, but also a fungicidal and insecticidal activity.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Tetrahydrofuran-Derivate der allg. Formel <IMAGE> (mit den für die Symbole R¹ bis R¹° und Y in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen), Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide. Insbesondere eignen sich die neuen Wirkstoffe zur selektiven Unkrautbekämpfung in verschiedenen Kulturen, wie z.B.Rüben, Sojabohnen, Bohnen, Baumwolle, Raps, Erdnüsse, Gemüse, Mais und Reis.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Tetrahydrofuran-Derivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide, insbesondere als selektive Herbizide.
  • Es ist bereits bekannt geworden, daß Chloracetanilide, wie beispielsweise 2-Aethyl-6-methyl-N-(l'-methyl-2'-methoxyäthyl)-chloracetanilid, als Herbizide, insbesondere zur Bekämpfung von grasartigen Unkräutern, verwendet werden können (vergleiche DT-OS 2 328 340). Diese Verbindungen sind in ihrer Selektivität jedoch nicht immer befriedigend.
  • Es wurden neue Tetrahydrofuran-Derivate der Formel
    Figure imgb0001
    in welcher
    • R1 bis R6 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl stehen,
    • R5und R6 auch gemeinsam für einen gesättigten carbocyclischen Ring stehen,
    • R? für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl steht,
    • R8 und R9 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl und Benzyloxy stehen,
    • R10 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht und
    • Y für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, mit der Maßgabe, daß, falls Y für Phenyl steht, dieses substituiert sein muß, wenn R' bis R'0 Wasserstoff bedeuten, aufgefunden.
  • Diese neuen Tetrahydrofuran-Derivate weisen starke herbizide, insbesondere selektiv-hertizide Eigenschaften auf.
  • Weiterhin wurde gefunden, daß man die Tetrahydrofuran-Derivate der Formel (I) erhält, wenn man
    • (a) Alkoholate von 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran-Derivaten der Formel
      Figure imgb0002
      in welcher
      • R1 bis R9 die oben angegebene Bedeutung haben und
      • M für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht,
      • mit einer Verbindung der Formel
        Figure imgb0003
      • in welcher
      • R10 und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
      • Z für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, den Mesylat- oder Tosylat-Rest steht,
      • gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
    • (b) Diole der Formel
      Figure imgb0004
      in welcher
      • R1 bi s R10
      • und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
      • in Gegenwart eines sauren Katalysators erhitzt und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels erhitzt.
      • Verbindungen der Formel (I), in denen entweder R' und R7 oder R1 und R4 oder R4und R5 für Wasserstoff stehen, können auch erhalten werden, wenn man
    • (c) Dihydrofuran-Derivate der Formeln
      Figure imgb0005
      Figure imgb0006
      und/oder
      Figure imgb0007
       in welchen
      • R1 bis R10
      • und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
      • in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit Wasserstoff hydriert.
      • Verbindungen der Formel (I), in denen R1, R4, R5 und R7 für Wasserstoff stehen, können auch erhalten werden, wenn man
    • (d) Furan-Derivate der Formel
      Figure imgb0008
      in welcher
      • R2, R3, R6, R8,
      • R9, R10 und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
      • in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit Wasserstoff hydriert.
  • Ueberraschenderweise sind die erfindungsgemäßen Tetrahydrofuran-Derivate den bekannten Gräserbekämpfungsmitteln, wie beispielsweise 2-Aethyl-6-methyl-N-(1'-methyl-2'-methoxyäthyl)-chloracet- anilid, in der herbiziden Wirkung überlegen und zeigen außerdem eine deutlich bessere Selektivität in wichtigen Kulturpflanzen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine wesentliche Bereicherung der herbiziden Mittel, insbesondere der Gräserherbizide, dar.
  • Verwendet man das Natriumalkoholat des Tetrahydrofurfurylalkohols und 2-Fluorbenzylbromid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante a):
    Figure imgb0009
  • Verwendet man 1-(2-Fluorbenzyloxy)-pentan-2,5-diol als Ausgangsstoff und p-Toluolsulfonsäure als Katalysator, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante b):
    Figure imgb0010
  • Verwendet man 2,3-Dihydro-2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-furan und Wasserstoff als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrens - variante c):
    Figure imgb0011
  • Verwendet man 2-[1-(2-Chlorbenzyloxy)-prop-1-yl]-furan und Wasserstoff als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante d):
    Figure imgb0012
  • Die für die Verfahrensvariante(a)als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoholate von 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran-Derivaten sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel sind R1 bis R6 gleich oder verschieden und stehen vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu drei gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogene insbesondere Fluor, Chlor und Brom stehen, Alkoxyalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil, sowie für gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Benzyloxyalkyl mit 1 bis 2 Kohelenstoffatomen im Alkylteil, wobei als Substituenten vorzugsweise infrage kommen: Halogen, Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen sowie Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu drei gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie insbesondere Fluor und Chlor. R' und R6 stehen außerdem vorzugsweise gemeinsam für einen gesättigten carbocyclischen Ring mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
  • R7 steht vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl und Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in jedem Alkylteil sowie für gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Benzyloxyalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wobei als Substituenten vorzugsweise die bei R' bis R6 bereits vorzugsweise genannten infrage kommen.
  • R8 und R9 sind gleich oder verschieden und stehen vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl und Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy, wobei als Substituenten vorzugsweise die bei R1 bis R6 bereits vorzugsweise genannten infrage kommen.
  • M steht vorzugsweise für die Alkalimetalle Natrium und Kalium sowie für 1 Äquivalent der Erdalkalimetalle Magnesium und Calcium.
  • Die Alkoholate der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen. Man erhält sie z.B., indem man die entsprechenden 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran-Derivate mit geeigneten starken Basen, wie beispielsweise Alkali- bzw. Erdalkaliamiden, -hydriden oder -hydroxiden, in einem inerten Lösungsmittel umsetzt. Die genannten 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran-Derivate sind ebenfalls bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (vergleiche u.a. H.Kröper, in Houben-Weyl, 'Methoden der organischen Chemie', Band 6/3, S.519ff (1965) sowie die dort zitierte Literatur ).
  • Als Beispiele für die 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran-Derivate, die den erfindungsgemäß als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoholaten der Formel (II) zugrunde liegen, seien genannt:
    • 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(1-Hydroxyprop-1-yl)-tetrahydrofuran
    • 2-(1-Hydroxyäthyl)-tetrahydrofuran
    • 2-(3-Hydroxypent-3-yl)-terahydrofuran
    • 2-(Hydroxy-phenyl-methyl)-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Hydroxyprop-2-yl)-tetrahydrofuran
  • Die weiterhin für die Verfahrensvariante(a) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel steht R10 vorzugsweise für Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl und Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu drei gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogene insbesondere Fluor, Chlor und Brom stehen, sowie für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten vorzugsweise die bei R' bis R6 bei den Ausgangsstoffe der Formel (II) bereits vorzugsweise genannten infrage kommen.
  • Y steht vorzugsweise für gegebenenfalls substituiertes Aryl mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Phenyl und Naphthyl, die einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten tragen können. Als Substituenten seien vorzugsweise genannt, die Halogene Fluor, Chlor oder Brom; Alkyl und Alkexy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Halogenatomen, insbesondere mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wobei als Halogene insbesondere Fluor, Chlor und Brom stehen; gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, Alkyl und Alkoxy mit jeweils 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sowie Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu 3 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie insbesondere Fluor und Chlor, substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenoxycarbonyl; Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil; die Methylendioxo-Gruppe sowie der Tri-, Tetra- oder Pentamethylen-Rest. Für den Fall, daß Y für Phenyl steht, muß dieses substituiert sein, wenn R'bis R'0 Wasserstoff bedeuten.
  • Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Als Beispiele seien genannt:
    • Benzylchlorid, Benzylbromid, Benzylmesylat, Benzyltosylat, 2-Fluorbenzylbromid, 3-Fluorbenzylbromid, 4-Fluorbenzylbromid, 2-Chlorbenzylchlorid, 3-Chlorbenzylchlorid, 4-Chlorbenzylchlorid, 2-Brombenzylchlorid, 3-Brombenzylchlorid, 4-Brombenzylchlorid, 2-Methylbenzylchlorid, 3-Methylbenzylchlorid, 4-Methylbenzylchlorid, 2-Methoxybenzylchlorid, 3-Methoxybenzylchlorid, 4-Methoxybenzylchlorid, 2-Trifluoruethylbenzylchlorid, 3-Trifluormethylbenzylchlorid, 4-Trifluormethylbenzylchlorid, 4-Phenylbenzylchlorid, 2,6-Difluorbenzylchlorid, 2,6-Dichlorbenzylchlorid, 2,4-Dichlorbenzylchlorid, 3,4-Dichlorbenzylchlorid, 2,5-Dichlorbenzylchlorid, 2,6-Dimethylbenzylchlorid, 2,4-Dimethylbenzylbromid, 3,4-Dimethylbenzylchlorid, 2,3-Dimethylbenzylchlorid, 3,4-Dioxomethylenbenzylchlorid, 2,6-Chlorfluorbenzylchlorid, 2-Fluor-5-chlorbenzylbromid, 2-Fluor-4-chlorbenzylbromid, 3-Chlor-4-fluorbenzylbromid, 3,4-Tetramethylenbenzylchlorid, 2-Methyl-6-chlorbenzylchlorid, 2-Methyl-6-fluorbenzylchlorid, 2-Fluor-3-methylbenzylchlorid, 2-Fluor-4-methylbenzylchlorid, 2-Fluor-5-methylbenzylchlorid, 2-Methyl-3-chlorbenzylchlorid, 2-Methyl-4-chlorbenzylchlorid, 2-Methyl-5-chlorbenzylchlorid, 2,4,5-Trichlorbenzylbromid, 2,4,6-Trichlorbenzylbromid, Diphenylmethylbromid, 1-Brom-l-phenyl- äthan, 1-Brom-1-(2-fluorphenyl)-äthan, 1-Brom-1-(2-methylphenyl)-äthan.
  • Die für die Verfahrensvariante(b)als Ausgangsstoffe zu verwendenden Diole sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R' bis R9 vorzugsweise für die Reste, die bei den Alkoholaten der Formel (II) bereits vorzugsweise genannt wurden. R10 und Y stehen vorzugsweise für die Reste die bei den Verbindungen der Formel (III) bereits vorzugsweise genannt wurden.
  • Die Diole der Formel (IV) sind bekannt bzw. lassen sie sich nach bekannten Methoden herstellen. Als Beispiele seien genannt:
    • 1-Benzyloxy-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Fluorbenzyloxy)-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Chlorbenzyloxy)-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Methylbenzyloxy)-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Brombenzyloxy)-pentan-2,5-diol
    • 1-(4-Fluorbenzyloxy)-pentan-2,5-diol
    • 1-(2,6-Dichlorbenzyloxy)-pentan-2,5-diol
    • 1-Benzyloxy-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Fluorbenzyloxy)-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Chlorbenzyloxy)-5,5-dimethyl-penran-2,5-diol
    • 1-(2-Methylbenzyloxy)-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • l-(2-Brombenzyloxy)-5,5-dimethyl-penatan-2,5-diol
    • 1-(4-Fluorbenzyloxy)-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2,6-Dichlorbenzyloxy)-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-Benzyloxy-2,5,5-trimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Fluorbenzyloxy)-2,5,5-trimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Chlorbenzyloxy)-2,5,5-trimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Methylbenzyloxy)-2,5,5-trimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Brombenzyloxy)-2,5,5-trimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(4-Fluorbenzyloxy)-2,5,5-trimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2,6-Dichlorbenzyloxy)-2,5,5-trimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-Benzyloxy-2-äthyl-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Fluorbenzyloxy)-2-äthyl-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Chlorbenzyloxy)-2-äthyl-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Methylbenzyloxy)-2-äthyl-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2-Brombenzyloxy)-2-äthyl-5,5-dimethyl-pentam-2,5-diol
    • 1-(4-Fluorbenzyloxy)-2-äthyl-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
    • 1-(2,6-Dichlorbenzyloxy)-2-äthyl-5,5-dimethyl-pentan-2,5-diol
  • Die für die Verfahrensvariante (c) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Dihydrofuran-Derivate sind durch die Formeln (Va), (Vb) und (Vc) allgemein definiert. In diesen Formeln stehen R' bis R' vorzugsweise für die Reste, die bei den Alkoholaten der Formel (II) bereits vorzugsweise genannt wurden. R10 und Y stehen vorzugsweise für die Reste, die bei den Verbindungen der Formel (III) bereits vorzugsweise genannt wurden.
  • Die Dihydrofuran-Derivate der Formeln (Va), (Vb) und (Vc) sind noch nicht bekannt. Man erhält sie jedoch auf einfache Weise, wenn man entsprechend der Verfahrensvariante (a) Alkoholate von 2-Hydroxymethyl-dihydrofuran-Derivaten der Formeln
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
    in welchen
    • R' bis R9
    • und M die oben angegebene Bedeutung haben,
    • mit einer Verbindung der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
  • Die für die Verfahrensvariante(d) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Furan-Derivate sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel stehen R2, R3, R', R5 und R9 vorzugsweise für die Reste, die bei den Alkoholaten der Formel (II) bereits vorzugsweise genannt wurden. R10 und Y stehen vorzugsweise für die Reste, die bei den Halogeniden der Formel (III) bereits vorzugsweise genannt wurden.
  • Die Furan-Derivate der Formel (VI) sind noch nicht bekannt. Man erhält sie jedoch auf einfache Weise, wenn man entsprechend der Verfahrensvariante(a) Alkoholate von 2-Hydroxymethyl-furan-Derivaten der Formel
    Figure imgb0016
    in welcher
    • R2, R3, R6, R8,
    • R9 und M die oben angegebene Bedeutung haben,
    • mit einer Verbindung der Formel (III) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungmittels umsetzt.
  • Als Ausgangsstoffe der Formel (VI) seien beispielsweise genannt:
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-furan
    • 2-[1-(2-Fluorbenzyloxy)-äth-1-yl]-furan
    • 2-[1-(2-Chlorbenzyloxy)-prop-1-yl]-furan
    • 2-[1-(2-Fluorbenzyloxy)-prop-1-yl]-furan
    • 2-[1-(2-Fluorbenzyloxy)-äth-1-yl]-furan
    • 2-[1-(2-Methylbenzyloxy)-äth-1-yl]-furan
    • 2-[1-(Benzyloxy)-äth-1-yl]-furan
    • 2-[3-(2-Fluorbenzyloxy-pent-3-yl]-furan
    • 2-[3-(2-Methylbenzyloxy)-pent-3-yl]-furan
    • 2-[3-(2-Chlorbenzyloxy)-pent-3-yl]-furan
    • 2-(1-(2-Chlorbenzyloxy)-äth-1-yl]-furan
    • 2-[α-(2-Fluorbenzyloxy)-benzyl]-furan
    • 2-Ea-(2-chlorbenzyloxy)-benzyl]-furan
    • 2-[2-(2-Fluorbenzyloxy)-prop-2-yl]-furan
    • 2-(α-Phenylbenzyloxy-methyl)-furan
  • Die Alkoholate der Formeln (VIIa), (VIIb), (VIIc) und (VIII)sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen. Man erhält sie z.B., indem man die entsprechenden 2-Hydroxymethyl-dihydrofuran-Derivate bzw. 2-Hydroxymethyl-furan-Derivate mit geeigneten starken Basen, wie beispielsweise Alkali- oder Erdalkaliamiden, -hydriden oder -hydroxiden, in einem inerten Lösungsmittel umsetzt. Die genannten 2-Hydroxymethyl-Derivate sind ebenfalls bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (vergleiche u.a. H.Kröper in Houben-Weyl, 'Methoden der organischen Chemie', Band 6/3, S.519ff (1965) sowie die dort zitierte Literatur).
  • Für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahrensvariante(a) kommen als Verdünnungsmittel vorzugsweise inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Aether, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran oder Dioxan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol oder Toluol, in einzelnen Fällen auch chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Methylenchlorid, oder Tetrachlorkohlenstoff.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Verfahrensvariante (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen O und 120°C, vorzugsweise bei 20 bis 100°C. Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante(a) arbeitet man vorzugsweise in molaren Mengen. Es ist aber auch möglich, die Alkoholate der Formel (II) oder die Verbindungen der Formel (III) im Ueberschuß bis zu 1 Mol einzusetzen. Zur Isolierung der Endprodukte wird das Reaktionsgemisch mit Wasser versetzt, die organische Phase abgetrennt und in üblicher Weise aufgearbeitet und gereinigt. In einzelnen Fällen kann das Endprodukt auch direkt nach dem Lösungsmittel aus dem Reaktionsprodukt abdestilliert werden.
  • Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird zweckmäßigerweise so verfahren, daß man von einem 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran-Derivat ausgeht, letzteres in einem geeigneten inerten Lösungsmittel mittels Alkalimetall-hydrid oder -amid in das Alkalimetall-alkoholat der Formel (II) überführt, und letzteres ohne Isolierung sofort mit einer Verbindung der Formel (III) umsetzt und somit die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) in einem Arbeitsgang erhält. Dabei kann die Verbindung der Formel (III) auch bereits vor der Herstellung des Alkoholats dem Reaktionsgemisch zugesetzt werden.
  • Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden zweckmäßigerweise die Herstellung des Alkoholats der Formel (II) sowie die erfindungsgemäße Umsetzung nach Verfahren(a) in einem Zweiphasensystem, wie z.B. wässrige Natron- oder Kalilauge / Toluol oder Methylenchlorid, unter Zusatz eines Phasen-Transfer-Katalysators, wie beispielsweise Ammonium- oder Phosphoniumverbindungen durchgeführt.
  • Die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahrensvariante (b) wird vorzugsweise ohne Lösungsmittel durchgeführt.
  • Die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahrensvariante(b)wird in Gegenwart eines sauren Katalysators durchgeführt. Man kann alle üblicherweise verwendbaren anorganischen und organischen sauren Katalysatoren einsetzen. Hierzu gehören vorzugsweise organische Säuren, wie p-Toluolsulfonsäure, anorganische Säuren, wie Salzsäure und Schwefelsäure, sowie Metallhalogenide, wie Aluminiumchlorid.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei der Verfahrensvariante(b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 80 und 250°C, vorzugsweise zwischen etwa 100 und 220°C.
  • Zur Isolierung der Endprodukte wird bei der Verfahrensvariante :b)das Reaktionsgemisch im Vakuum destilliert und anschließend das Wasser in üblicher Weise abgetrennt.
  • Für die erfindungsgemäßen Umsetzungen gemäß Verfahrensvarianten (c)und(d)kommen bei Verwendung eines Verdünnungsmittels vorzugsweise inerte organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und Aethanol sowie Aether, wie Diäthyläther und Tetrahydrofuran.
  • Die erfindungsgemäßen Umsetzungen gemäß Verfahrensvarianten(c) und(d) werden in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt. Man kann alle üblicherweise verwendbaren Hydrierungskatalysatoren verwenden. Hierzu gehören vorzugsweise Edelmetall-, Edelmetalloxid-(bzw. Edelmetallhydroxid-) -Katalysatoren oder sogenannte 'Raney-Katalysatoren', wie insbesondere Platin, Platinoxid, Nickel, Rhodium, Rhodiumoxid, Ruthenium, Palladium und Osmium.
  • Die Reaktionstemperaturen können bei den Verfahrensvarianten (c) und(d) in einem größeren Bereich variiert werden. I:n allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 200°C, vorzugsweise bei 80 bis 150°C.
  • Die Umsetzungen gemäß Verfahrensvarianten (c) und (d) können bei Normaldruck, aber auch bei erhöhtem Druck, vorzugsweise bei 1 bis 200 atü, durchgeführt werden.
  • Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahrensvarianten (c) und (d) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formeln (Va), (Vb), (Vc) bzw.(VI) vorzugsweise 2 Mol Wasserstoff und 0,01-01 Mol Katalysator ein. Zur Isolierung der Endprodukte wird vom Katalysator abfiltriert, gegebenenfalls vom Lösungsmittel im Vakuum befreit und die erhaltenen Produkte der Formel (I) werden durch Destillation oder Umkristallisation gereinigt.
  • Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls in verschiedenen geometrischen Isomeren vorliegen, die in unterschiedlichen Mengenverhältnissen anfallen können. Außerdem liegen sie jeweils als optische Isomere vor. Dabei kann der Fall auftreten, daß bestimmte Isomere eine größere Wirksamkeit als andere aufweisen, so daß es gegebenenfalls zweckmäßig ist, die aktivere Komponete herzustellen bzw. zu isolieren. Sämtliche Isomeren werden erfindungsgemäß beansprucht.
  • Als Beispiele für besonders wirksame Vertreter der erfindungsgemäßen Wirkstoffe seien außer den Herstellungsbeispielen und den Beispielen der Tabelle 1 genannt:
    • 2-Benzyloxymethyl-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-5-methyl-terahydrofuran
    • 2-Benzyloxymethyl-2-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-Benzyloxymethyl-2-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2-athyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-tertahydrofuran
    • 2-Benzyloxymethyl-2-propyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2-propyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2-propyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2-propyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2-propyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2-propyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2-propyl-tertahydrofuran
    • 2-Benzyloxymethyl-2,5,5-trimethyl-tertahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2,5,5-trimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2,5,5-trimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2,5,5-trimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2,5,5-trimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2,5,5-trimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-Benzyloxymethyl-2-äthyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2-äthyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5,5-dimethyl-tertahydro- furan
    • 2-Benzyloxymethyl-2-propyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2-propyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2-propyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-5-chlormethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-5-chlormethyl-tetrahydrofaran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-5-chlormethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2-propyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2-propyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2-propyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2-propyl-5,5-dimethyl-tetrahydrofuran
    • 2-Benzyloxymethyl-2-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-lenzyloxymethyl-2-äthyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2-äthyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2-äthyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-Benzyloxymethyl-2,5-diäthyl-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2,5-diäthyl-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2,5-diäthyl-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2,5-diäthyl-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2,5-diäthyl-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2,5-diäthyl-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2,5-diäthyl-5-methyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-5-chlormethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-5-chlormethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-5-chlormethyl-tetrahydrofuran
    • 2-Benzyloxymethyl-2-methyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2-methyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2-methyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2-methyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2-methyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2-methyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2-methyl-5-phenyl-tetrahydrofuran
    • 2-Benzyloxymethyl-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(Benzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-vinyl-tetrahydrofuran
    • 2-(Benzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-2,5-dimethyl-5-äthyl-tetrahydrofuran
    • 2-(Benzyloxymethyl)-5-methoxymethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-5-methoxymethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Chlorbenzyloxymethyl)-5-methoxymethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Brombenzyloxymethyl)-5-methoxymethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(2-Methylbenzyloxymethyl)-5-methoxymethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(4-Fluorbenzyloxymethyl)-5-methoxymethyl-tetrah:7drofuran
    • 2-(2,6-Dichlorbenzyloxymethyl)-5-methcxymethyl-tetrahydrofuran
    • 2-(Benzyloxymethyl)-5-chlormethyl-tetrahydrofuran
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum und können deshalb als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel, Keimhemmungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
    • Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Labkraut (Galium), Sternmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Hundskamille (Anthemis), Knopfkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), Fuchsschwanz (Amaranthus), Portulak (Portulaca), Spitzklette (Xanthium), Winde (Convolvulus), Prunkwinde (Ipomoea), Knöterich (Polygonum), Sesbanie (Sesbania), Ambrosie (Ambrosia), Kratzdistel (Cirsium), Distel (Carduus), Gänsedistel (Sonchus), Nachtschatten (Solanum), Sumpfkresse (Rorippa), Rotala, Büchsenkraut (Lindernia), Taubnessel (Lamium), Ehrenpreis (Veronica), Schönmalve (Abutilon), Emex, Stechapfel (Datura), Veilchen (Viola), Hanfnessel, Hohlzahn (Galeopsis), Mohn (Papaver), Flockenblume (Centaurea).
  • Dicotyle Kulturen der Gattungen: Baumwolle (Gossypium), Sojabohne (Glycine), Rübe (Beta), Möhre (Daucus), Gartenbohne (Phaseolus), Erbse (Pisum), Kartoffel (Solanum), Lein (Linum), Prunkwinde (Ipomoea), Bohne (Vicia), Tabak (Nicot:.ana), Tomate (Lycopersicon), Erdnuß (Arachis), Kohl (Brassica), Lattich (Lactuca), Gurke (Cucumis), Kürbis (Cuburbita).
  • Monokotyle Unkräuter der Gattungen: HUhnerhirse (Echinochloa), Borstenhirse (Setaria), Hirse (Panicum), Fingerhirse (Digitaria), Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine, Brachiaria, Lolch (Lolium), Trespe (Bromus), Hafer (Avena), Zypergras (Cyperus), Mohrenhirse (Sorghum), Quecke (Agropyron), Hundszahngras (Cynodon), Monocharia, Fimbristylis, Pfeilkraut (Sagittaria), Sumpfried (Eleocharis), Simse (Scirpus), Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Straußgras (Agrostis), Fuchsschwanzgras (Alopecurus), Windhalm (Apera).
  • Monokotyle Kulturen der Gattungen: Reis (Oryza), Mais (Zea), Weizen (Triticum), Gerste (Hordeum), Hafer (Avena), Roggen (Secale), Mohrenhirse (Sorghum), Hirse (Panicum), Zuckerrohr (Saccharum), Ananas (Ananas), Spargel (Asparagus), Lauch (Allium).
  • Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
  • Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen z.B. Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbe- . kämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen insbesondere starke herbizide Wirkungen gegen Gräser auf,ohne verschiedene Kulturpflanzen zu schädigen. Die können deshalb vorzugsweise zur selektiven Ungräserbekämpfung eingesetzt werden. Als Kulturen kommen insbesondere infrage: Rüben, Sojabohnen, Bohnen, Baumwolle, Raps, Erdnüsse, Gemüse, Mais und Reis.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen Übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Dichlordifluormethan oder Trichlorfluormethan; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syn-' thetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel; nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester,Polyoxy- äthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglycol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin- Sulfitablauge:a und Methylcellulose.
  • Die crfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen zur Verstärkung und Ergänzung ihres Wirkungsspektrums je nach beabsichtigter Verwendung mit anderen herbiziden Wirkstoffen kombiniert werden, wobei Fertiqformulierung oder Tankmischung möglich ist.
  • Besonders hervorzuheben sind die Kombinationen der.erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5(4H)-on (Metamitron) für Rübenkulturen, 4-Amino-6-tert.-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on (Metribuzin) für Sojabohnen, Tomaten und Kartoffeln und 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazin (Atrazin) für Mais und Sojabohnen, mit 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff (Diuron) und 3-(3-Trifluormethylphenyl)-1,1-dimethylhamstoff (Fluomethuron) für Baumwolle.
  • Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.
  • Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen und Gießen.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl nach als auch insbesondere vor dem Auflaufen der Pflenzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die aufgewandte Wirkstoffmenge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschtem Effekts ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 10 kg Wirkstoff pro ha, vorzugsweise zwischen 0,2 und 6 kg/ha.
  • Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe besitzen nicht nur herbizide Eigenschaften, sondern darüberhinaus auch eine fungizide und insektizide Wirksamkeit.
  • Die guten herbiziden Wirkungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe und ihre selektiven Einsatzmöglichkeiten gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
    • Beispiel A Pre-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther
  • Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
  • Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
    • 0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
  • Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
    Figure imgb0017
     Herstellungsbeispiele
    • Beispiel 1
  • Figure imgb0018
    • (Verfahrensvariante a)
  • Zu einem Gemisch von 4,8 g (0,2 Mol) Natriumhydrid (6,0 g 80%iges Natriumhydrid in Paraffinöl) in 200 ml absolutem Dioxan werden bei Raumtemperatur unter Rühren 20,4 g (0,2 Mol) Tetrahydrofurfurylalkohol zugetropft. Man erhitzt danach noch 30 Minuten unter Rückfluß, kühlt auf 50°C ab und tropft dann zu dem so erhaltenen Natriumsalz 38 g (0,2 Mol) 2-Fluorbenzylbromid zu. Anschließend erhitzt man noch 3 Stunden unter Rückfluß, läßt auf Raumtemperatur abkühlen, versetzt zur Zerstörung von überschüssigem Natriumhydrid mit 20 ml Methanol und engt durch Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum ein. Der Rückstand wird in 200 ml Wasser aufgenommen und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert, das Lösungsmittel abgezogen und der Rückstand im Vakuum fraktioniert. Man erhält 37,8 g (90 % der Theorie) 2-(2-Fluorbenzyloxymethyl)-tetrahydrofuran vom Siedepunkt 79°C/0,1 mm.
    • Beispiel 2
  • Figure imgb0019
    • (Verfahrensvariante d)
  • 25 g (0,1 Mol) 2-[1-(2-Chlorbenzyloxy)-propyl]-furan werden in 200 ml Methanol gelöst und nach Zugabe von 5 g Rhodium-Katalysator (5% Rhodium auf Aluminiumoxid) 4 Stunden bei 5 atü und Raumtemperatur hydriert. Danach wird der Katalysator abfiltriert, das Filtrat durch Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum eingeengt und der Rückstand fraktioniert im Vakuum destilliert. Man erhält 15,7 g (62 % der Theorie) 2-[1-(2-Chlorbenzyloxy)-propyl]-tetrahydrofuran vom Siedepunkt 101-105°C/0,1 mm.
  • In analoger Weise können die in der nachfolgenden TabeIle 1 aufgeführten Verbindungen hergestellt werden.
    Figure imgb0020
    Figure imgb0021
    Figure imgb0022
    Figure imgb0023
    Figure imgb0024
    • Herstellung von Ausgangsprodukten
  • (a) Das gemäß Beispiel 2 als Ausgangsprodukt eingesetzte 2-[1-(2-Chlorbenzyloxy)-propyl]-furan kann wie folgt hergestellt werden:
    • Zu einem Gemisch von 4,8 g (0,2 Mol) Natriumhydrid (6,0 g 80 %iges Natriumhydrid in Paraffinöl) und 200 ml absolutem Dioxan werden bei Raumtemperatur 27,2 g (0,2 Mol) 2-(1-Hyroxy- propyl)-furan zugetropft.
    • Man erhitzt danach 30 Min. unter Rückfluß, kühlt auf 50°C ab und tropft dann zu dem so erhaltenen Natriumsalz 32 g (0,2 Mol) 2-Chlorbenzylchlorid zu. Anschließend erhitzt man noch 3 Stunden unter Rückfluß, versetzt zur Zerstörung von überschüssigem Natriumhydrid mit 20 ml Methanol und engt durch Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum ein.
    • Der Rückstand wird in 200 ml Wasser aufgenommen und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert, das Lösungsmittel abgezogen und der Rückstand im Vakuum fraktioniert. Man erhält 36,0 g (72 % d. Th.) 2-[1-(2-Chlorbenzyloxy)-propyl]-furan vom Siedepunkt 95 - 97°C/0,1 mm.

Claims (6)

1.) Tetrahydrofuran-Derivate der Formel
Figure imgb0025
in welcher
R1 bis R6 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl stehen,
R5 und R6 auch gemeinsam für einen gesättigten carbbcyclischen Ring stehen,
R1 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxyalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyloxyalkyl steht,
R8 und R9 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Alkoxy, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl und Benzyloxy stehen,
R10 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht und
Y für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, mit der Maßgabe, daß, falls Y für Phenyl steht, dieses substituiert sein muß, wenn R' bis R'0 Wasserstoff bedeuten.
2.) Verfahren zur Herstellung von Tetrahydrofuran-Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) Alkoholate von 2-Hydroxymethyl-tetrahydrofuran-Derivaten der Formel
Figure imgb0026
in welcher
R' bis R9 die oben angegebene Bedeutung haben und
M für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht,
mit einer Verbindung der Formel
Figure imgb0027
in welcher
R10 und Y die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, den Mesylat- oder Tosylat-Rest steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
(b) Diole der Formel
Figure imgb0028
in welcher
R1 bis R10
und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines sauren Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels erhitzt; oder daß man
(c) diejenigen Verbindungen der Formel (I), in denen entweder R1 und R7 oder R1 und R4 oder R4 und R5 für Wasserstoff stehen, dadurch erhält, daß man Dihydrofuran-Derivate der Formeln
Figure imgb0029
Figure imgb0030
 und/oder
Figure imgb0031
in welchen
R1 bis R10
und Y die oben angegebene Bedeutung haben,
in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit Wasserstoff hydriert; oder daß man
(d) diejenigen Verbindungen der Formel (I), in denen R1, R 4, R 5 und R 7 für Wasserstoff stehen, dadurch erhält, daß man Furan-Derivate der Formel
Figure imgb0032
in welcher
R2, R3, R6, R8,
R9, R10 und Y die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit Wasserstoff hydriert.
3.)Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Tetrahydrofuran-Derivaten gemäß Anspruch 1.
4.)Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man Tetrahydrofuran-Derivate gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5.)Verwendung von Tetrahydrofuran-Derivaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
6.)Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Tetrahydrofuran-Derivate gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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