EA032565B1 - Сополимеры, включающие этилен, сложные виниловые эфиры и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, их составы и применение в качестве депрессантов точки текучести, ингибиторов воска и усилителей текучести для сырых нефтей - Google Patents
Сополимеры, включающие этилен, сложные виниловые эфиры и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, их составы и применение в качестве депрессантов точки текучести, ингибиторов воска и усилителей текучести для сырых нефтей Download PDFInfo
- Publication number
- EA032565B1 EA032565B1 EA201691591A EA201691591A EA032565B1 EA 032565 B1 EA032565 B1 EA 032565B1 EA 201691591 A EA201691591 A EA 201691591A EA 201691591 A EA201691591 A EA 201691591A EA 032565 B1 EA032565 B1 EA 032565B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- copolymer
- composition
- crude oil
- mol
- copolymers
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 126
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 title claims abstract description 75
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 32
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title abstract description 37
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title abstract description 21
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title abstract description 15
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title abstract description 6
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 title abstract 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 47
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 27
- -1 alkyl phenols Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 21
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 20
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 9
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 36
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 28
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 18
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 9
- RXBOCDZLKBPILN-UHFFFAOYSA-N 2-propylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(CCC)COC(=O)C=C RXBOCDZLKBPILN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical class CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 125000002066 L-histidyl group Chemical group [H]N1C([H])=NC(C([H])([H])[C@](C(=O)[*])([H])N([H])[H])=C1[H] 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N methyl laurate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC UQDUPQYQJKYHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- NNQPQJLMERNWGN-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCOC(=O)C=C NNQPQJLMERNWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJRIEUIDYQNAX-UHFFFAOYSA-N 15-methylhexadecyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C JUJRIEUIDYQNAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C=C CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004805 Cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HORIEOQXBKUKGQ-UHFFFAOYSA-N bis(7-methyloctyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCCCCCCC(C)C HORIEOQXBKUKGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N docosyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 1
- 238000007909 melt granulation Methods 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- OAUABMJWGYBYFP-UHFFFAOYSA-N propanal;prop-2-enoic acid Chemical compound CCC=O.OC(=O)C=C OAUABMJWGYBYFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- ZUSDEBDNDIJDMZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7-methyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C ZUSDEBDNDIJDMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/52—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning
- C09K8/524—Compositions for preventing, limiting or eliminating depositions, e.g. for cleaning organic depositions, e.g. paraffins or asphaltenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
- C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
- C10L10/16—Pour-point depressants
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B37/00—Methods or apparatus for cleaning boreholes or wells
- E21B37/06—Methods or apparatus for cleaning boreholes or wells using chemical means for preventing or limiting, e.g. eliminating, the deposition of paraffins or like substances
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
- F17D1/00—Pipe-line systems
- F17D1/08—Pipe-line systems for liquids or viscous products
- F17D1/16—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity
- F17D1/17—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity by mixing with another liquid, i.e. diluting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/56—Non-aqueous solutions or dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2270/00—Specifically adapted fuels
- C10L2270/10—Specifically adapted fuels for transport, e.g. in pipelines as a gas hydrate slurry
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Public Health (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
В изобретении представлены сополимеры, включающие этилен, сложные виниловые эфиры, в частности винилацетат, и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, выбираемые из сложных эфиров, включающих разветвленные алкилы, циклические алкилы или при необходимости замещенные алкилом арильные группы, и имеющие средневесовой молекулярный вес от 35000 до 150000 г/моль, составы таких сополимеров в органических растворителях и их применение в качестве депрессантов точки текучести, ингибиторов воска и усилителей текучести для сырых нефтей.
Description
Данное изобретение относится к сополимерам, включающим этилен, сложные виниловые эфиры, в частности винилацетат и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, выбираемые из сложных эфиров, включающих разветвленные алкилы, циклические алкилы или при необходимости замещенные алкилом арильные группы и имеющие средневесовой молекулярный вес от 35000 до 150000 г/моль, к составам таких сополимеров в органических растворителях и к их применению в качестве депрессантов точки текучести, ингибиторов воска и усилителей текучести для сырых нефтей.
Подземные нефтяные месторождения обычно имеют относительно высокие температуры. Поэтому после добычи и доставки сырой нефти на поверхность сырую нефть охлаждают в высокой или меньшей мере соответственно температуре получения и условиям хранения или транспорта.
Сырые нефти в соответствии с их происхождением имеют различные пропорции восков, которые в существенной мере состоят из н-парафинов с длинной цепью. В соответствии с типом сырой нефти пропорция таких парафинов может типично составлять от 1 до 30 вес.% сырой нефти. Когда температура в ходе охлаждения понижается до определенного уровня, парафины могут кристаллизоваться обычно в виде пластинок. Осаждающиеся парафины значительно ухудшают текучесть нефти. Покрытые пластинками кристаллы н-парафинов могут образовать структуру типа карточного домика, которая окружает сырую нефть, так что сырая нефть перестает течь, даже если преобладающая ее доля еще остается жидкой. Самая низкая температура, при которой образец нефти еще остается текучим в ходе охлаждения, отнесена к точке текучести. Для измерения точки текучести используют стандартизированные методы тестирования. Осадившиеся парафины могут блокировать фильтры, насосы, трубопроводы и другие установки или отлагаться в резервуарах, что влечет за собой необходимость высокого уровня очистки.
Температура хранения в нефтяных месторождениях, как правило, превышает комнатную температуру, например она составляет от 40 до 100°С. Сырая нефть, получаемая из таких месторождений, еще теплая и она естественно охлаждается более или менее быстро до комнатной температуры в ходе получения или после него или если понижается температура при соответствующих климатических условиях. Сырые нефти могут иметь точки текучести выше комнатной температуры, так что сырые нефти такого рода могут отвердевать в ходе добычи или после добычи.
Известно, что точку текучести сырых нефтей можно понизить с помощью подходящих добавок. Это может предохранить парафины от осаждения в ходе охлаждения произведенной сырой нефти. Подходящие добавки, во-первых, предотвращают образование указанной структуры типа карточного домика и тем самым понижают температуру, при которой затвердевает сырая нефть. Кроме того, добавки могут способствовать образованию тонких, хорошо кристаллизованных, не агломерирующихся парафиновых кристаллов, так что гарантируется непрерывный транспорт нефти. Такие добавки обозначают как депрессанты точки текучести или улучшители текучести.
Специалистам известно использование сополимеров этилена и винилацетата в качестве депрессанта точки текучести для улучшения свойств холодной текучести сырой нефти и продуктов из минерального масла, такое как раскрытое, например, в патентах ОВ 900202 А, ОВ 1147904 А, ОВ 1403782 А и ЕР 003489 А1.
Однако эксплуатационные качества одних только этилен-винилацетатных сополимеров часто оказываются недостаточными, и растворимость таких полимеров в углеводородах часто недостаточна. В связи с этим было сделано много попыток для улучшения эксплуатационных качеств таких этиленвинилацетатных сополимеров.
В ΌΕ 2047448 А раскрыты добавки для понижения вязкости сырых нефтей на основе парафина. Эти добавки представляют собой смеси простых поливиниловых эфиров и этилен-винилацетатных сополимеров.
Кроме того, известно, что этилен-винилацетатные сополимеры можно модифицировать путем сополимеризации с акрилатами, в частности с длинноцепными акрилатами, в присутствии этиленвинилацетатных сополимеров, тем самым получая привитые полимеры, в которых как минимум часть полиакрилата была привита на этилен-винилацетатный сополимер. Примеры этой технологии раскрыты в патентах ЕР 486836 А1 и И8 4608411.
Однако получение привитых полимеров нуждается в дополнительной стадии производства. Желательно обойтись без такой дополнительной стадии.
Кроме того, известно использование дополнительных сомономеров, кроме этилена и винилацетата, в частности (мет)акрилатов и сложных виниловых эфиров, отличных от винилацетата.
В ΌΕ 1902925 А раскрыты сополимеры, содержащие от 40 до 89 вес.% этилена, от 10 до 40 вес.% сложных виниловых эфиров монокарбоновых кислот, содержащих от 2 до 4 атомов углерода и от 1 до 30 вес.% (С10-С22)сложных алкиловых эфиров (мет)акриловой кислоты или сложных виниловых эфиров монокарбоновых кислот, содержащих от 10 до 22 атомов углерода, имеющих среднечисленный молекулярный вес от 1000 до 50000, предпочтительно от 1500 до 5000. В ΌΕ 1902925 А, кроме того, раскрыто использование таких сополимеров в качестве депрессантов точки текучести для дистиллятов сырой нефти.
В И8 4156434 раскрыт трехзвенный полимер, содержащий от 60 до 89 вес.% этилена, от 8 до 25 вес.% винилацетата и от 3 до 15 вес.% линейного или разветвленного сложного (С12-С22)алкилового эфира (мет)акриловой кислоты, имеющего среднечисленный молекулярный вес от 12000 до 37000. Публика
- 1 032565 ция не раскрывает никаких подробностей относительно использованных сложных (С12-С22)алкиловых эфиров. В патенте И8 4156434 далее раскрывается использование таких трехзвенных полимеров в качестве депрессантов точки текучести для газойля.
В ЕР 493769 А1 раскрыты трехзвенные полимеры, содержащие от 40 до 94 вес.% этилена, от 5 до 35 вес.% винилацетата и от 1 до 25 вес.% сложных виниловых эфиров неононанкарбоновой кислоты или сложных виниловых эфиров неодеканкарбоновой кислоты (то есть сложных виниловых эфиров разветвленных С9 или С10 карбоновых кислот), имеющих среднечисленный молекулярный вес от 500 до 5000 г/моль и их использование в качестве добавок для дистиллятов нефти.
В АО 96/07718 А1 раскрыта нефтяная смесь, включающая трехзвенный полимер этилена и двух различных сложных виниловых эфиров карбоновых кислот, один из которых является сложным виниловым эфиром (С1-С5)карбоновой кислоты, а другой является сложным виниловым эфиром разветвленной (С9-С15)карбоновой кислоты.
В АО 96/17905 А1 раскрыта растворимая в нефти добавка, включающая трехзвенный полимер этилена и сложные виниловые эфиры Н2С=СНООВ или акрилаты Н2С=СН-СООР. в которых В означает (С1-С4)алкильную группу, и сложные виниловые эфиры Н2С=СНООВ' или акрилаты Н2С=СН-СООВ', в которых В' означает третичную алкильную группу, содержащую 8 или более атомов углерода.
В АО 2005/054314 А2 раскрыто применение полимеров, включающих от 60 до 98 мол.% αолефинов, предпочтительно этилена, от 1 до 20 мол.% сложных виниловых эфиров, предпочтительно винилацетата, и от 1 до 20 мол.% сложных эфиров α,β-ненасыщенных карбоновых кислот, предпочтительно сложных (С1-С20)эфиров в качестве добавок для топливных нефтей и смазочных материалов. Среднечисленный молекулярный вес составляет от 1000 до 20000, предпочтительно от 1500 до 5000. Средневесовой молекулярный вес может составлять от 1000 до 30000 и М„/Мп может составлять от 1,5 до 5. Сополимер этилена, винилацетата и 2-этилгексилакрилата наиболее предпочтителен.
В АО 2009/106744 А2 раскрыто применение трехзвенного полимера, включающего от 78 до 87 мол.% этилена, от 12 до 18 мол.% винилацетата и от 1 до 4 мол.% акрилатов, предпочтительно 2этилгексилакрилата, в качестве добавки для топливных нефтей. Предпочтительно средневесовой молекулярный вес составляет от 3000 до 30000.
Процитированные здесь документы фокусируются на применении трехзвенных полимеров этилена, винилацетата и других сомономеров в качестве добавок для топливных нефтей, минеральных масел и/или сырых нефтей. Было бы желательным применение такого класса полимеров также в качестве добавок для сырой нефти, в частности, в качестве депрессанта точки текучести для сырой нефти, ингибитора воска для сырой нефти или модификатора реологии для сырой нефти.
Однако существуют разные требования к таким добавкам для сырой нефти по сравнению с добавками к топливным нефтям, минеральным маслам и/или дестиллятам сырой нефти, что затрудняет применение таких известных добавок без их модификации для сырой нефти.
Добавки для сырой нефти обязательно применяют в местах производства сырой нефти. Таким местом производства может быть морская платформа, которая, кроме того, может находиться в холодных регионах, например в арктических регионах. Депрессанты точки текучести, как правило, поставляются в виде концентрированных растворов и могут быть сформированы для применения желательным образом пользователем на месте. Поставляемые продукты должны быть жидкими, для того чтобы избежать плавления на месте применения, и раствор должен также оставаться стабильным в течение длительного периода и не должен иметь тенденцию разделения на фазы, поскольку их хранение должно быть очень простым.
Поэтому целью данного изобретения было обеспечение сополимера, включающего этилен, сложный виниловый эфир и (мет)акрилат, который может быть легко получен в виде составов в неполярных растворителях, которые обладают достаточной стабильностью во время транспортировки, при хранении и могут применяться даже при холодной окружающей среде и которые обладают хорошими эксплуатационными свойствами в качестве депрессанта точки текучести, ингибитора воска и модификатора реологии для сырой нефти.
Соответственно был найден сополимер (А), как минимум, включающий этилен, сложный виниловый эфир и (мет)акрилат, в котором сополимер (А), как минимум, включает:
(М1) от 83,5 до 96,5 мол.% этилена;
(М2) от 3 до 11,5 мол.% как минимум одного сложного винилового эфира общей формулы Н2С=СН-О-(О)С-В1 (I), в которой В1 означает Н или (С1-С4)алкильную группу; и (М3) от 0,5 до 5 мол.% (мет)акрилата общей формулы Н2С=С(В2)-СООВ3, в которой В2 означает Н или метил и В3 выбирают из группы:
В3а: разветвленная алкильная группа, содержащая от 4 до 18 атомов углерода;
В3Ь: циклическая алкильная группа, содержащая от 5 до 12 атомов углерода; и
В3с: при необходимости замещенная алкилом арильная группа, содержащая от 6 до 12 атомов углерода, и у которого средневесовой молекулярный вес М„ сополимера (А) составляет от 35000 до 150000
- 2 032565 г/моль.
Во втором аспекте данного изобретения была найдена полимерная композиция (X), как минимум, включающая как минимум один сополимер (А), как определено выше, как минимум один органический растворитель (В), в которой концентрация сополимера (А) составляет от 5 до 25 вес.% в пересчете на сумму всех компонентов полимерной композиции (X).
В третьем аспекте данного изобретения было найдено применение сополимеров (А), как определено выше, в качестве депрессантов точки текучести, ингибиторов воска и модификаторов реологии для сырой нефти.
Специфические подробности данного изобретения приведены ниже.
Сополимер (А).
Сополимер (А) согласно данному изобретению включает в качестве мономера, как минимум, этилен (мономер М1), сложный виниловый эфир (мономер М2) и (мет)акрилат (мономер М3).
Сополимер (А) включает от 83,5 до 96,5 мол.% этилена (мономер М1), предпочтительно от 85 до 95 мол.%, более предпочтительно от 86 до 93 мол.% и еще более предпочтительно от 88 до 92 мол.%.
Сополимер (А) далее включает от 3 до 11,5 мол.% как минимум одного сложного винилового эфира (мономер М2) общей формулы Н2С=СН-О-(О)С-В! (I), в которой В1 означает Н или (С1-С4)алкнльную группу. Предпочтительно В1 означает метил и/или этил и более предпочтительно В1 означает метил. Предпочтительно количество сложного(ых) винилового(ых) эфира(ов) составляет от 4 до 10,5 мол.%.
Сополимер (А) далее включает от 0,5 до 5 мол.% как минимум одного (мет)акрилата (мономер М3) общей формулы Н2С=С(В2)-СООВ3, в которой В2 означает Н или метил и В3 означает как минимум одну группу, выбираемую из групп В3а, В3Ь и В3с. Предпочтительно количество (мет)акрилатов составляет от 0,5 до 4 мол.%.
Группы В3а представляют собой разветвленные алкильные группы, имеющие от 4 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 5 до 11 атомов углерода и еще более предпочтительно от 8 до 10 атомов углерода. Примеры разветвленных алкильных групп В3а включают 2-метилпропильную, трет-бутильную, 3-метилбутильную, 2,2'-диметилпропильную, 2-этилгексильную, 2-пропилгептильную, изононильную, изодецильную, изоундецильную, изододецильную и изогептадецильную группы, предпочтение отдается 2-этилгексильной и 2-пропилгептильной группам. Наиболее предпочтительно В3а означает 2пропилгептильную группу.
Группы В3Ь являются циклическими алкильными группами, содержащими от 5 до 12 атомов углерода, предпочтительно от 6 до 10 атомов углерода. Циклические алкильные группы могут быть моноциклическими или полициклическими, например бициклическими. Они могут быть далее замещены линейными и/или разветвленными алкильными группами. Примеры циклических алкильных групп В3Ь включают циклопентильную, циклогексильную, 4-метилциклогексильную, циклогептильную, бицикло[2.2.1]гептильную, бицикло[2.2.2]октильную или 2-(1,7,7-триметил)бицикло[2.2.1]гептильную группы. Предпочтительно В3Ь означает циклогексильную группу.
Группы В3с при необходимости являются замещенными алкилом, арильными группами, содержащими от 6 до 12 атомов углерода.
Примеры включают фенильную, бензильную или 2-фенилэтильную группу.
Предпочтительно В3 выбирают из В3а и В3Ь, более предпочтительно В3 означает В3а.
Кроме мономеров М1, М2 и М3, сополимер (А) может включать дальнейшие мономеры М4. Подходящими мономерами М4 являются этиленноненасыщенные мономеры, которые могут сополимеризоваться с мономерами М1, М2 и М3. Такие дальнейшие мономеры М4 могут применяться для тонкой настройки свойств полимера.
Примеры мономеров М4 включают олефины, в частности α-олефины, отличные от этилена, например пропены, 1-бутен или изобутены, сложные виниловые эфиры Н2С=СН-О-(О)С-В4 (IV), в которых В4 означает углеводородную группу, содержащую более 4 атомов углерода, в частности от 5 до 20 атомов углерода, и (мет)акрилаты Н2С=С(В2)-СООВ5 (V), в которых В2 имеет значения, приведенные выше, и В5 означает группу, отличную от В3, например линейную алкильную группу, содержащую от 1 до 22 атомов углерода, разветвленную алкильную группу, содержащую более 12 атомов углерода, в частности от 12 до 22 атомов углерода, и/или при необходимости замещенную алкилом арильную группу, содержащую более 12 атомов углерода, в частности от 12 до 22 атомов углерода.
Количество таких дополнительных мономеров М4 составляет от 0 до 12,5 мол.%, предпочтительно от 0 до 10 мол.%, более предпочтительно от 0 до 5 мол.% и в еще более предпочтительном варианте не присутствуют дополнительные мономеры М4.
Сополимеры (А) согласно данному изобретению имеют средневесовой молекулярный вес М„ от 35000 до 150000 г/моль, предпочтительно от 50000 до 120000 г/моль, более предпочтительно от 60000 до 110000 г/моль и, например, от 70000 до 100000 г/моль.
Полидисперсность М„/Мп (Мп = среднечисленный молекулярный вес) может составлять от 2 до 9, предпочтительно от 3 до 7.
- 3 032565
В одном из вариантов данного изобретения сополимер (А) включает от 87 до 93 мол.% этилена, от 4 до 10 мол.% винилацетата и от 1 до 4 мол.% 2-пропилгептил(мет)акрилата. Более предпочтительно сополимер (А) состоит из таких мономеров. В предпочтительном варианте такой полимер может иметь средневесовой молекулярный вес М„ от 60000 до 150000 г/моль, предпочтительно от 60000 до 120000 г/моль, более предпочтительно от 65000 до 100000 г/моль и, например, от 70000 до 90000 г/моль. Полидисперсность М„/Мп таких специфических сополимеров (А) предпочтительно составляет от 3 до 7.
В другом варианте данного изобретения сополимер (А) включает от 87 до 93 мол.% этилена, от 4 до 10 мол.% винилацетата и от 1 до 4 мол.% 2-этилгексил(мет)акрилата. Более предпочтительно сополимер (А) состоит из таких мономеров.
В другом варианте данного изобретения сополимер (А) включает от 87 до 93 мол.% этилена, от 4 до 10 мол.% винилацетата и от 0,5 до 4 мол.% циклогексил(мет)акрилата. Более предпочтительно сополимер (А) состоит из таких мономеров.
Получение сополимеров (А).
Сополимеры (А) согласно данному изобретению могут быть получены при радикальной полимеризации при условиях высокого давления с использованием подходящих инициаторов радикальной полимеризации, например, в перемешивающих автоклавах высокого давления или в трубчатых реакторах высокого давления такими способами, которые описаны в АО 2005/054314 А2. Получение сополимера (А) в перемешивающих автоклавах высокого давления является предпочтительным. Перемешивающие автоклавы высокого давления известны сами по себе и их описание приведено в ЦИтапп'к Епсус1ореШа о£ ΙηάπκΐΓίαΙ СйетЩгу. 5-е изд., ключевые слова: \\ахек, Уо1. А 28, р. 146 ££., Уег1ад Сйет1е Аешйенп. Ваке1, СатЬпбде. №\ν Уогк, Токуо, 1996. Они обычно имеют отношение длина/диаметр в интервале от 5:1 до 30:1, предпочтительно от 10:1 до 20:1. Трубчатые реакторы высокого давления, которые также могут быть использованы, также описаны в указанной ссылке.
Подходящие по давлению условия для полимеризации составляют от 1000 до 3000 бар, предпочтительно от 1500 до 2500 бар. Температуры реакции находятся, например, в интервале от 160 до 320°С, предпочтительно в интервале от 180 до 260°С.
Подходящими инициаторами для свободно-радикальной полимеризации являются обычные свободно-радикальные инициаторы, такие как органические перекиси, кислородные или азосоединения. Также подходящими являются смеси множества свободно-радикальных инициаторов и также являются полезными. Подходящие перекиси раскрыты в И8 2007/0094920 А1, параграфы [0068], [0069] и [0070]. Особенно подходящими перекисями являются перекись ди-трет-бутила, пероксипивалат трет-бутила, пероксиизононаноат трет-бутила, пероксипивалат трет-амила и перекись дибензоила и их смеси. Одно азосоединение, которое может быть упомянуто в качестве примера, является азобисизобутиронитрилом (АИБН). Инициаторы свободно-радикальной полимеризации вводятся в количествах, обычных для полимеризаций.
При необходимости, полимеризацию можно проводить в присутствии одного или нескольких регуляторов (агентов переноса цепи) для контроля молекулярного веса сополимеров (А). Подходящие регуляторы раскрыты в И8 2007/0094920 А1, параграфы [0056]-[0065]. Особенно полезными регуляторами являются Н2, пропен, бутен, пропиональдегид или метилэтилкетон.
Количество применяемого регулятора может быть выбрано известным специалистам путем согласно его/ее нуждам. Для того чтобы достигнуть желательного средневесового молекулярного веса Мте от 30000 до 150000 г/моль, часто рекомендуется ограничивать количество регулятора до количества не более чем 0,6 вес.% в пересчете на общее количество всех использованных сомономеров.
В одном из вариантов данного изобретения количество регулятора составляет от 0 до 0,2 вес.% в пересчете на общее количество всех использованных сомономеров. В другом варианте данного изобретения не используется никакого регулятора.
В предпочтительном способе сополимеры (А) согласно данному изобретению получают таким путем, что этилен сжимают газовым компрессором до приблизительно 250 бар и параллельно также отдельно сжимают смесь сомономеров М2, М3 и при необходимости М4 и при необходимости как минимум один регулятор с помощью насоса до приблизительно 250 бар.
Оба, этилен и смесь сомономеров, смешивают при давлении приблизительно 250 бар, и после этого смесь сжимают с помощью гиперкомпрессора до давления от около 1700 до 2200 бар. Мономеры и регулятор теперь растворены в суперкритическом этилене. Смесь, имеющую температуру от 20 до 50°С, предпочтительно от 25 до 35°С, проходит предпочтительно непрерывно через перемешивающий автоклав, в котором установлено давление от 1500 до 2500 бар, например от 1600 до 2200 бар. Инициатор, который, как правило, растворен в подходящем растворителе, например изододекане или метилэтилкетоне, также подают предпочтительно непрерывно в перемешивающий автоклав, через который проходят потоком сомономеры, таким образом поднимая температуру в этом перемешивающем автоклаве, выбранном специалистами, например, до от 180 до 260°С, как указано выше.
Полимер, полученный после декомпрессии реактора, может быть отделен обычным образом. Примеры техники отделения включают подводное образование гранул расплава или расплав может быть растворен непосредственно в подходящем растворителе.
- 4 032565
Модификации этого способа действительно возможны и могут быть успешно предприняты специалистами. Например, сомономеры и регулятор могут быть раздельно помещены в реактор или температура реакции может варьироваться в ходе процесса. Например, также может быть использован трубчатый реактор вместо перемешивающего автоклава в описанном выше процессе.
Полимерная композиция (X).
Полимерная композиция (X) согласно данному изобретению включает как минимум один сополимер (А), как описано выше, и как минимум один органический растворитель (В). Сополимеры (А) должны быть гомогенно диспергированы, предпочтительно растворены в органическом растворителе (В). В действительности также возможно использование смесей различных органических растворителей (В).
Органические растворители (В) могут быть, например, неполярными растворителями, включающими насыщенные алифатические углеводородные группы, предпочтительно такие, которые имеют точку вспышки > 60°С. Примеры таких растворителей включают насыщенные алифатические углеводороды, насыщенные алифатические спирты или сложные эфиры насыщенных алифатических карбоновых кислот и насыщенных алифатических спиртов, предпочтительно каждый имеет точку вспышки > 60°С. Примеры спиртов включают алифатические спирты, содержащие как минимум 8 атомов углерода, такие как 1-октанол, 1-деканол или 1-додеканол. Примеры сложных эфиров включают сложные эфиры насыщенных жирных кислот, содержащих как минимум 8 атомов углерода, с насыщенными алифатическими спиртами, например метиллаурат или метилстеарат. Технические смеси различных алифатических сложных эфиров имеются в продаже. В другом варианте данного изобретения возможно использование сложных эфиров алифатических или циклоалифатических дикарбоновых кислот, например сложные диалкиловые эфиры циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, такие как диизононилциклогексан-1,2дикарбоксилат.
В предпочтительном варианте данного изобретения органические растворители (В) включают углеводороды или смеси углеводородов. Это могут быть алифатические, циклоалифатические и/или ароматические углеводороды. Предпочтение отдается углеводородам или смесям углеводородов, имеющим точку вспышки > 60°С. Углеводороды могут быть использованы в виде смеси углеводородов с другими органическими растворителями, как указано выше. Такие смеси предпочтительно включают как минимум 50 вес.% углеводородов. Более предпочтительно только углеводороды или смеси углеводородов используют в качестве органического растворителя (В).
Углеводороды могут быть, например, насыщенными алифатическими растворителями или смесями растворителей. Они могут быть или парафиновыми, или нафтеновыми, то есть насыщенными циклическими углеводородами. Предпочтение отдается высококипящим алифатическим углеводородам, имеющим точку кипения не менее 175°С и предпочтительно точку вспышки > 60°С. Подходящие углеводороды, имеющие точку вспышки > 60°С, включают, например, н-ундекан (точка вспышки 60°С, температура кипения 196°С) или н-додекан (точка вспышки 71°С, температура кипения 216°С). Возможны с предпочтением к использованию промышленных смесей углеводородов, например, смеси парафиновых углеводородов, смеси парафиновых и нафтеновых углеводородов или смеси изопарафинов. Специалистам понятно, что промышленные смеси могут еще включать небольшие количества ароматических или ненасыщенных углеводородов.
Углеводороды могут быть также ароматическими растворителями или смесями растворителей. В одном варианте данного изобретения углеводороды являются толуолом или смесью растворителей, включающей толуол. В другом варианте углеводороды являются высококипящими ароматическими углеводородами, имеющими температуру кипения не менее 175°С и предпочтительно точку вспышки > 60°С. Возможно с предпочтительностью использование промышленных смесей ароматических углеводородов. Промышленные смеси ароматических растворителей имеются в продаже, например промышленные смеси Шеллсол® А серий или Солвессо® серий.
Полимерные композиции (X) получают обычным образом путем диспергирования или растворения как минимум одного сополимера (А) как минимум в одном органическом растворителе (В). Это можно осуществить путем растворения твердого сополимера (А), например гранул сополимера (А) как минимум в одном органическом растворителе (В). В одном варианте полимерный расплав, полученный при полимеризации, может быть непосредственно растворен как минимум в одном органическом растворителе (В).
Кроме сополимера(ов) (А) и органического(их) растворителя(ей) (В) полимерная композиция (X) может также содержать дополнительные компоненты.
Примеры таких дополнительных компонентов включают добавки, которые могут быть использованы в готовом для применения составе, такие как ингибиторы воска, как описано выше.
Специфические примеры дополнительных компонентов включают поли(мет)акрилаты, полимеры, включающие изобутен, α-олефины, например сополимеры ангидрида малеиновой кислоты и стирола, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты и винилацетата, которые могут при необходимости дополнительно прореагировать со спиртами и аминами, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты и сополимеров (мет)акрилата, сополимеры сложных эфиров фумаровой кислоты и винилацетата, сополимеры
- 5 032565 на основе стирола-бутадиена или алкилфенолформальдегидные смолы.
Концентрация сополимера (А) может составлять от 5 до 35 вес.%, предпочтительно от 10 до 30 вес.% в пересчете на сумму всех компонентов полимерной композиции (X).
Применение сополимеров (А).
Сополимеры (А) и/или полимерные композиции (X) могут быть использованы при различных применениях на нефтяном месторождении путем добавления их и/или подходящих составов их в сырую нефть.
Применение в качестве депрессантов точки текучести.
В одном из вариантов данного изобретения сополимеры (А) могут быть применены в качестве депрессантов точки текучести для сырой нефти путем добавления, как минимум, сополимера (А) к сырой нефти.
Депрессанты точки текучести понижают точку текучести сырой нефти. Точка текучести относится к самой низкой температуре, при которой образец нефти в ходе охлаждения еще остается текучим. Для измерения точки текучести используют стандартные способы тестирования.
Предпочтительно, когда подходящий состав, включающий, как минимум, сополимер (А) и как минимум один растворитель, добавляют к сырой нефти. Подходящие растворители могут быть выбраны из воды, полярных и неполярных органических растворителей. Сополимер(ы) (А) может быть растворен или диспергирован в растворителе. Составы могут также включать дополнительные компоненты, такие как, например, поверхностно-активные вещества.
В одном из вариантов сополимеры (А) могут быть использованы в качестве депрессантов точки текучести сырой нефти путем добавления подходящего состава, включающего, как минимум, сополимер (А) и органический растворитель, способный растворить сополимер(ы) (А), к сырой нефти.
Специалисты могут подобрать подходящий органический растворитель согласно его/их потребностям. Предпочтительно используют неполярные органические растворители, в частности органические растворители (В), как описано выше. Концентрация сополимеров (А) может также быть подобрана специалистами и может составлять от 0,1 до 35 вес.% сополимеров (А) в готовом для применения составе.
Состав, подлежащий применению, может дополнительно включать другие компоненты. Например, в состав могут быть добавлены дополнительные диспергаторы воска. Диспергаторы воска стабилизируют парафиновые кристаллы, которые образуются, и предотвращают их от седиментации. Используемые диспергаторы воска могут быть, например, алкилфенолами, алкилфенол-формальдегидными смолами или додецилбензолсульфоновой кислотой.
В предпочтительном варианте состав, включающий органические растворители, включает композицию (X). Полимерная композиция (X) может быть применена сама по себе или к ней могут быть добавлены перед применением дополнительные компоненты, которые приведены выше, и/или дополнительные органические растворители, в частности дополнительные органические растворители (В).
Готовый к применению состав может быть сформирован на месте применения или близко к месту применения, то есть на нефтяном месторождении или близко к нему, или может быть сформирован на химическом заводе, удаленном от места применения, и затем транспортирован к месту применения. В одном из вариантов изобретения местом применения является морская платформа.
В одном предпочтительном варианте данного изобретения полимерная композиция (X) подается к месту применения, предпочтительно дополнительно сформированная, а затем применяется. Преимущество полимерной композиции (X) состоит в том, что она представляет собой концентрат, таким образом минимизируются транспортные расходы, однако остается жидкой даже при низких температурах, так что ее можно использовать без необходимости расплавления перед использованием.
Эффект применения согласно данному изобретению усиливается путем добавления к сырой нефти составов, включающих сополимер (А) и при необходимости включающих дополнительные компоненты. Состав следует добавлять до тех пор, пока температура сырой нефти выше или равна ее точке текучести.
Составы типично применяют в таком количестве, что количество всех сополимеров (А), добавляемых вместе, составляет от 50 до 3000 млн.долей в пересчете на нефть. Предпочтительно оно составляет от 100 до 1500 млн.долей, более предпочтительно от 250 до 600 млн.долей и, например, от 300 до 600 млн.долей.
В предпочтительном варианте данного изобретения состав впрыскивают в трубопровод сырой нефти. Впрыскивание можно предпочтительно осуществлять у нефтяного месторождения, то есть у старта трубопровода сырой нефти, однако впрыскивание также может быть осуществлено в другом месте. Более предпочтительно трубопровод представляет собой такой, который подает нефть с морской платформы на материк. Защита от взрыва является особенно важной на морских платформах, поэтому составы базируются на органических растворителях, имеющих точку вспышки > 60°С соответственно, очень значительно упрощая работу. Кроме того, охлаждение сырой нефти в подводных трубопроводах, ведущих с морской платформы на материк, естественно происходит очень быстро, особенно, когда трубопроводы находятся в холодной воде, например температура воды составляет менее 10°С.
В другом предпочтительном варианте данного изобретения состав впрыскивают в продуктную скважину. Здесь также продуктная скважина может быть, в частности, продуктной скважиной, ведущей
- 6 032565 на морскую платформу. Здесь также впрыскивание предпочтительно осуществляют примерно в том месте, где нефть месторождения проходит потоком в продуктную скважину. Таким путем можно предотвратить отвердевание сырой нефти в продуктной скважине или избыточное увеличение вязкости.
В другом варианте данного изобретения сополимеры (А) используют в качестве депрессанта точки текучести и/или ингибитора образования парафинового воска в сырой нефти, путем добавления к сырой нефти эмульсий и/или дисперсий как минимум одного сополимера (А) в подходящем растворителе или смеси растворителей.
Примеры подходящих растворителей для таких эмульсий или дисперсий включают воду, полярные органические растворители, смешивающиеся с водой, включая, но не ограничиваясь ими, спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль. Разумеется, могут быть использованы смеси двух или более растворителей, например смесь, включающая воду и органический растворитель, смешивающийся с водой.
В дисперсии сополимер (А) диспергирован в подходящем растворителе или смеси растворителей. В эмульсии смесь, предпочтительно раствор сополимера(ов) (А) в подходящем растворителе эмульгирован в другом растворителе, который не смешивается с первым растворителем. Например, сополимер(ы) (А) может быть растворен в неполярном органическом растворителе и раствор эмульгирован в воде и/или в полярном органическом растворителе. В одном варианте изобретения полимерная композиция (X), как описано выше, может быть эмульгирована в воде и/или в полярном органическом растворителе.
Кроме того, указанные эмульсии и/или дисперсии как минимум одного сополимера (А) включают как минимум один эмульгатор или смесь эмульгаторов. Предпочтительно, когда количество эмульгатора в готовом для применения составе составляет как минимум 10 вес.% в пересчете на полное количество всех компонентов, например 10-20 вес.%. Примеры подходящих эмульгаторов включают анионные или неионные поверхностно-активные вещества, включая, но не ограничиваясь ими, этоксилированные жирные спирты, такие как С16/18-(ЕО)хН со значением х от 5 до 50 или синтетические этоксилированные спирты, такие как С1з-(ЕО)УН со значением у от 5 до 50.
Концентрация сополимеров (А) в эмульсиях или дисперсиях может составлять от 5 до 40 вес.% в готовом для применения составе.
Такие эмульсии и/или дисперсии как минимум одного сополимера (А) в подходящем растворителе или смеси растворителей могут быть получены при расплавлении в сосуде как минимум одного сополимера(ов) (А), эмульгатора(ов) и, если присутствует, органического растворителя до тех пор, пока все ингредиенты не образуют гомогенный прозрачный расплав. При перемешивании добавляют воду и/или полярный органический растворитель при температуре 90°С и перемешивают непрерывно, пока состав охлаждается до комнатной температуры.
В другом варианте такие водные составы могут быть получены при расплавлении в сосуде как минимум одного сополимера(ов) (А), как минимум, эмульгатора и, если присутствует, органического растворителя до тех пор, пока все ингредиенты не образуют гомогенный прозрачный расплав. При слабом перемешивании с небольшой скоростью срезания добавляют воду или полярный органический растворитель при температуре 90 °С и перемешивание продолжают. Во время процесса охлаждения в состав добавляют как минимум один дополнительный эмульгатор, затем охлаждают до комнатной температуры.
Применение в качестве ингибитора воска.
В другом варианте данного изобретения сополимеры (А), в частности детализированные выше составы, особенно составы, включающие полимерные композиции (X), используют для предотвращения образования отложений воска на поверхностях, контактирующих с сырой нефтью. Эффект применения повышается при добавлении к сырой нефти как минимум одного состава, подробно описанного выше. Предпочтительные составы были уже упомянуты, а способ применения также аналогичен применению в качестве депрессанта точки текучести. Кроме того, разумеется, также возможно применение других составов, которые действуют в качестве ингибиторов воска.
Преимущество сополимеров (А) согласно данному изобретению состоит в том, что они подходят для применения в качестве депрессантов точки текучести, а также для применения в качестве ингибиторов воска. Поэтому нет необходимости в смешивании депрессантов точки текучести и ингибиторов воска, если оба эффекта желательны специалистам, а достаточно применения одного компонента.
Применение в качестве модификатора реологии.
В другом варианте данного изобретения сополимеры (А), в частности составы, подробно описанные выше, в особенности составы, включающие полимерные композиции (X), применяют в качестве модификаторов реологии, для того чтобы улучшить текучие свойства сырой нефти, то есть прохождение потока нефти по трубопроводу, для понижения вязкости нефти, тем самым облегчая ее транспортировку. Для этой цели сополимеры, предпочтительно составы сополимеров, подробно описанные выше, могут быть добавлены к сырой нефти.
Следующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения в деталях.
- 7 032565
Часть А. Получение сополимеров (А) и сополимеров для сравнения.
Сополимеры (А) и сополимеры для сравнения получают в ходе радикальной полимеризации этилена, винилацетата и соответствующих (мет)акрилатов под высоким давлением в перемешивающем автоклаве высокого давления при непрерывном процессе. Этилен (12,0 кг/ч) сжимают до 250 бар с помощью предварительного компрессора. Винилацетат, соответствующий используемый (мет)акрилат и пропиональдегид, в качестве регулятора сжимают с помощью насоса среднего давления также до давления 260 бар. Количества сомономеров и пропиональдегида приведены в табл. 1. Питающий этилен и смесь сомономеров сжимают вместе с помощью гиперкомпрессора до давления около 1700 бар и этой смесью питают автоклав. Отдельно трет-амилпероксипивалат, растворенный в изодекане, был также сжат другим насосом высокого давления до 1700 бар и им также питают автоклав. Температуру в автоклаве поддерживали постоянной вблизи 220°С. После полимеризации полимер отделяют от свободных мономеров путем очень быстрого понижения давления до от 1 до 20 бар. Полученный в результате сополимер собирают в виде расплава в нагретом продуктном резервуаре (200°С). Для применения он может быть удален и отвержден.
Свойства коллекционированных сополимеров обобщены в табл. 2.
Таблица 1
Питание мономерами и регуляторами реактора полимеризации (изопентильная, изононильная, изотридецильная и изогептадецильная группы являются разветвленными алкильными группами)
| № | Винил- ацетат [л/ч] | (Мет)акрилат | Пропиональдегид [мл/ч] | Выход | |
| Тип | [л/ч] | ||||
| С1 | 6,5 | - | - | - | 20 |
| С2 | 7,2 | - | - | - | 20 |
| СЗ | 6,33 | - | - | 102 | 21 |
| С4 | 5,4 | 2-пропилгептилакрилат | 0,9 | 910 | 21 |
| С5 | 7,5 | 2-пропилгептилакрилат | 1,5 | 0 | 20 |
| С6 | 2,57 | Метилакрилат | 0,42 | 27 | 20 |
| С7 | 5,13 | н-октилакрилат | 0,27 | 50 | 20 |
| С8 | 4,67 | н-додецилакрилат | 1,3 | 67 | 25 |
| С9 | 5,21 | н-додецилакрилат | 0,125 | 0 | 19 |
| СЮ | 5,2 | н-додецилметакрилат | 0,135 | 0 | 18 |
| СИ | 4,12 | н-додецилметакрилат | 0,46 | 74 | 25 |
| С12 | 3,1 | н-октадецилакрилат | 0,2 | 0 | 20 |
| С13 | 3,2 | н-докозилакрилат | 0,2 | 0 | 21 |
| 1 | 5,1 | 2-пропилгептилакрилат | 0,34 | 0 | 21 |
| 2 | 4,9 | 2-пропилгептилакрилат | 0,30 | 0 | 24 |
| 3 | 4,45 | 2-пропилгептилакрилат | 1,15 | 82 | 21 |
| 4 | 4,54 | циклогексилметакрилат | 0,26 | 39 | 20 |
| 5 | 5,52 | циклогексилметакрилат | 0,45 | 0 | 24 |
| 6 | 4,41 | циклогексилакрилат | 0,72 | 98 | 21 |
| 7 | 5,13 | 2-этилгексилакрилат | 0,27 | 43 | 22 |
| 8 | 3,38 | 2-этилгексилакрилат | 0,91 | 105 | 21 |
| 9 | 5,1 | изо-пентилакрилат | 0,25 | 0 | 20 |
| 10 | 4,4 | изо-нонилакрилат | 1,2 | 0 | 21 |
| 11 | 4,6 | изо-тридецилакрилат | 1,3 | 0 | 21 |
| 12 | 3,2 | изо-гептадецилакрилат | 0,2 | 0 | 23 |
- 8 032565
Таблица 2
Состав синтезированных сополимеров, примеры для сравнения
Получение полимерных композиций (X).
100 кг гранулятов сополимера (А) № 2 растворяют в 900 кг Солвессо® 150 (смесь высококипящих ароматических углеводородов фирмы ЕххопМоЫ1 СЬет1еа1 Сотрапу, содержание ароматики > 99 вес.%, начальная температура кипения 184°С, точка вспышки согласно стандарту А8ТМ Ώ93 > 61 °С) в сосуде (1,5 м3).
Смесь нагревают при температуре 80°С и перемешивают с 60 об/мин в течение 4 ч.
По истечении 4 ч раствор растворяется полностью гомогенно.
Содержание полимера: 9,8 вес.%.
Вязкость раствора при температуре 25°С: 57 мПас (смотри табл. 3).
Растворы других сополимеров (А) и растворы сополимеров для сравнения получают аналогичным образом.
Часть В. Тестирование свойств полученных полимеров.
Определение молекулярного веса.
Среднечисленный молекулярный вес Мп и средневесовой молекулярный вес Μχν каждого из полученных сополимеров были определены с помощью гельпроникающей хроматографии в тетрагидрофуране, в качестве растворителя, используя полистирольные стандарты. Величины приведены в табл. 2 и 3.
Определение вязкости в ароматическом растворителе.
Вязкости растворов, содержащих 10 вес.% сополимеров (А) и полимеров для сравнения в Солвессо® 150, были измерены при температуре 25°С с применением реометра Вгоокйе1б ЭУ 111+ гЬеоте!ег с использованием постоянной скорости срезания и шпинделя #21. Результаты обобщены в табл. 3.
Определение точки текучести.
Определение точки текучести проводят согласно стандарту А8ТМ Ώ97 Стандартный способ тестирования для точки текучести в нефтяных продуктах. Точка текучести является минимальной температурой, при которой используемый для тестирования образец нефти является свободно текучим. Согласно стандарту А8ТМ Ώ97 для этой цели охлаждают образец нефти с шагом 3°С каждый и тестируют текучесть после каждого шага. Для тестирования использовали сырую нефть из нефтяного месторождения 'Тапбаи с юго-запада Германии (фирма ^ш1ег8Ьа11 Но1бшд ОтЬН), имеющую АР1 плотность 37 и точку текучести 27°С. Для определения понижения точки текучести были использованы подлежащие тестированию привитые сополимеры, которые добавляли в нефть в концентрации 100, 300 или 1500 млн.долей, в каждом случае полимера в пересчете на сырую нефть. Величины приведены в табл. 1. Определения про
- 9 032565 водили двукратно или трехкратно на одном образце. В этих случаях результаты всех измерений приведены в таблице. Результаты обобщены в табл. 3.
Определение вязкости сырой нефти.
Для тестирования бралась сырая нефть с нефтяного месторождения ’Ъапбаи с юго-запада Германии (фирма ^1п1ег8Йа11 Ηο1άίη§ ОшЬН), имеющая ΑΡΙ плотность 37 и точку текучести 27°С. Вязкость сырой нефти измеряли с помощью реометра ΗΑΑΚΕ КЕео81ге88 6000 гйеоше1ег для каждого образца, используя адаптер для образца конический и пластинчатый. Скорость срезания постоянна.
Вязкость сырой нефти при температуре 9°С составляет 2500 мПас. Кроме того, вязкость сырой нефти, содержащей 100 млн.долей сополимеров С1-С13 и 1-12 (добавленных в виде 10-процентного раствора в ксилоле), и вязкость сырой нефти, содержащей 300 млн.долей сополимеров С1-С13 и 1-12, были измерены соответственно при тех же самых условиях, для того чтобы изучить влияние сополимеров на реологические свойства нефти. Результаты обобщены в табл. 3.
Ингибирование воска.
Тест с образованием отложения на холодном пальце применяют для определения свойств трехзвенных полимеров по ингибированию воска. Ингибированию воска определяют по осаждению сырой нефти на поверхности холодного металлического пальца в присутствии или отсутствии ингибитора. Количество и тип воска, отложившегося на холодном металлическом пальце, используют для определения тенденции к образованию воска.
Для тестов бралась сырая нефть с нефтяного месторождения Ьапдаи с юго-запада Германии (фирма ^ш1ег8Йа11 Ηο1άίη§ ОшЬН), имеющая ΑΡΙ плотность 37 и точку текучести 27°С. Тест начинают кондиционированием образца нефти путем нагревания до 80°С и выдерживания в течение 30 мин для удаления термической истории. Водяную баню на аппарате холодного пальца регулируют таким образом, что температура сырой нефти устанавливается на температуре 35°С. Температуру холодного пальца устанавливают у 4°С и холодный палец вводят в образец нефти. Тест продолжается в течение 4 ч. Холодный палец вынимают и осажденное восковое отложение удаляют бумажным полотенцем. Осажденное восковое отложение взвешивают. Восковой тест повторяют в присутствии и отсутствии сополимеров С1-С13 и 1-12. Количество использованных сополимеров составляло 1000 млн.долей (добавляемых в виде 10-процентного раствора сополимера в ксилоле) в пересчете на сырую нефть. Процент эффективности был рассчитан по поведению ингибитора парафина по сравнению с базовой линией (то есть измерения без ингибитора).
Результаты обобщены в табл. 3.
Таблица 3
Обобщение результатов (*вязкость сырой нефти без добавок равна 2500 мПас)
| № | Полимерная композиция [мол. %] | Вязкость в растворе [мПас] | М« [г/моль] | Точка текучести [Ό] количество полимера [млн.долей] | Вязкость сырой нефти при 9°С* [мПас] количество полимера [млн.долей] | Тест осаждения воска на холодном пальце [г] | Ингибирование воска [%] | ||||||
| Э | Вац. | (мет)акрилат | 100 | 300 | 1500 | 100 | 300 | ||||||
| Тип | Количество | ||||||||||||
| С1 | 88,8 | 11,2 | 79,5 | 45700 | 14 | 7,5 | 11 | 2000 | 1800 | 4,01 | 58 | ||
| С2 | 86,2 | 13,8 | 102 | 118000 | 12 | 9 | 9 | 2100 | 1500 | 3,8 | 60 | ||
| СЗ | 89,4 | 10,4 | 20 | 35000 | 18 | 18 | 12 | 2500 | 2334 | 3,5 | 58 | ||
| С4 | 86,2 | 10,5 | СЮ, разветв. Ленный | 3,3 | 3 | 7300 | 27 | 26 | 19 | 2238 | 2679 | 7,9 | 18 |
| С5 | 80 | 14 | СЮ, разветв. | 6 | 35 | 41000 | 25 | 24 | 23 | 2200 | 2100 | 3,5 | 58 |
| С6 | 90,5 | 4,8 | С1 | 4,6 | 45 | 75000 | 17 | 16 | 12 | 2233 | 1356 | 4,7 | 51 |
| С7 | 91,4 | 7,4 | С8,линейный | 1 | 50 | 45000 | 18 | 18 | 12 | 2450 | 1500 | 4 | 57 |
| С8 | 89,1 | 7,3 | С12,линейный | 3,4 | 20 | 49600 | 21 | 18 | 18 | 2499 | 1690 | 6 | 37 |
| С9 | 88,9 | 10,4 | С12,линейный | 0,5 | 50 | 81400 | 9 | 9 | 9 | 2139 | 1522 | 2,57 | 73 |
| СЮ | 88,9 | 10,3 | С12,линейный | 0,5 | 130 | 102400 | 9 | 9 | 9 | 2400 | 1538 | 2,73 | 72 |
| С11 | 92,2 | 6,4 | С12,линейный | 1,3 | 270 | 38000 | 15 | 13,5 | 13,5 | 2500 | 1010 | 3,8 | 60 |
| С12 | 90 | 9,4 | С18,линейный | 0,3 | 75 | 76000 | 12 | 9 | 9 | 2300 | 1300 | 3,5 | 62 |
| С13 | 89,6 | 9,5 | С22,линейный | 0,6 | 80 | 75600 | 12 | 9 | 9 | 2350 | 1710 | 3,6 | 57 |
| №. | Полимерная композиция [мол. %] | Вязкость в растворе [мПас] | М« [г/моль] | Точка текучести [°С] количество полимера [млн.долей] | Вязкость сырой нефти при 9Ό* [мПас] количество полимера [млн.долей] | Тест осаждения воска на холодном пальце [г] | Ингибирование воска [%] | ||||||
| Э | Вац | (мет)акрилат | 100 | 300 | 1500 | 100 | 300 | ||||||
| Тип | Количество | ||||||||||||
| 1 | 89,1 | 9,4 | СЮ, разветв.ленный | 1,3 | 55 | 73000 | 9 | 9 | 6 | 1798 | 1346 | 1,88 | 80 |
| 2 | 90 | 9 | СЮ, разветв. | 1 | 57 | 66700 | 9 | 9 | 6 | 1500 | 1200 | 1,89 | 78 |
| 3 | 89,8 | 6,9 | СЮ, разветв. | 3,2 | 20 | 48600 | 18 | 12 | 12 | 1800 | 1805 | 1,87 | 80 |
| 4 | 90,6 | 7,4 | С6, циклим.еский | 1,8 | 40 | 34700 | 18 | 15 | 12 | 1992 | 1555 | 1,56 | 84 |
| 5 | 88,1 | 8,7 | С6, циклим. | 2,9 | 20 | 66700 | 17,5 | 12 | 9 | 1455 | 1448 | 1,23 | 87 |
| 6 | 90,2 | 7,4 | С6, циклим. | 2,3 | 17 | 38800 | 19,5 | 16,5 | 15 | 1850 | 1259 | 1,36 | 86 |
| 7 | 91,5 | 7,3 | С8, разветв. | 1 | 50 | 54900 | 16,5 | 15 | 13,5 | 1768 | 838 | 1,86 | 81 |
| 8 | 91,6 | 4,7 | С8, разветв. | 3,6 | 45 | 39000 | 18 | 12 | 12 | 1582 | 1475 | 2,01 | 80 |
| 9 | 91,5 | 7,2 | С5, разветв. | 1,1 | 43 | 75000 | 15 | 12 | 9 | 1553 | 1200 | 2,7 | 72 |
| 10 | 90,5 | 6,3 | С9, разветв. | 3,2 | 25 | 65000 | 16 | 12 | 9 | 1420 | 1150 | 2,5 | 73 |
| 11 | 89,2 | 7,4 | С13, разветв. | 3,3 | 30 | 50000 | 17 | 12 | 9 | 1512 | 1300 | 2,5 | 74 |
| 12 | 90 | 9,4 | С17, разветв. | 0,3 | 40 | 76900 | 12 | 12 | 9 | 1581 | 1567 | 2,3 | 77 |
- 10 032565
Обсуждение полученных результатов.
Данное изобретение относится к сополимерам, включающим этилен, сложные виниловые эфиры и некоторые сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, которые специфически адаптированы для использования при применениях в нефтяном месторождении, в частности, в качестве депрессанта точки текучести, ингибитора воска и модификатора реологии. Хотя известно, что похожие (однако не такие же) сополимеры используют при применении нефти в качестве топлива, наши примеры показывают, что должны быть выполнены определенные условия, для того чтобы обеспечить удовлетворительные результаты при применениях в нефтяном месторождении.
Все сополимеры (А) согласно данному изобретению показывают ингибирование воска более чем 70%, включая примеры 1-8, которые показывают ингибирование воска как минимум 80%. Только два примера для сравнения показывают ингибирование воска 72%, соответственно 73%, тогда как другие примеры для сравнения показывают ингибирование воска не более чем 62%, в худшем случае только 18%.
Аналогичным образом, ни один из полимеров для сравнения, добавляемых к сырой нефти в концентрации 100 млн.долей, не понижает вязкость этой сырой нефти при температуре 9°С (2500 мПас) до величины менее чем 2000 мПас, тогда как сополимеры согласно данному изобретению приводят к менее чем 1850 мПас. Сополимеры, включающие 2-пропилгептилакрилат (примеры 1-3) показывают лучшие характеристики в качестве депрессантов точки текучести.
Сравнение примеров 1 и 2 с примером 3 и с примером для сравнения 4 показывают важность достаточного молекулярного веса. Пример для сравнения 1 также включает 2-пропилгептилакрилат, однако имеет молекулярный вес М\т только 7300 г/моль (который значительно ниже нижнего предела в 35000 г/моль, как требуется согласно данному изобретению). Его характеристики в качестве депрессанта точки текучести, ингибитора воска и модификатора реологии является худшими из всех примеров, но также примеров для сравнения. Лучшие примеры 1 и 2 имеют молекулярный вес М„ 73000 и 66700 г/моль соответственно. Пример 3, который также включает 2-пропилгептилакрилат, имеет несколько более низкий молекулярный вес 48600 г/моль. В то время как его характеристика в качестве ингибитора воска и модификатора реологии еще остается очень удовлетворительной, его характеристика не является такой хорошей, как у примеров 1 и 2.
Пример для сравнения 4 показывает необходимость в достаточном количестве этилена. Полимер включает только 80 мол.% этилена (что находится ниже нижнего предела в 84 мол.%, требуемого данным изобретением) и его характеристика в качестве депрессанта точки текучести является такой же плохой, как и у примера для сравнения 4.
Пример для сравнения С7 показывает, что линейная алкильная группа показывает худшие качества по сравнению с разветвленной циклической алкильной группой данного изобретения. Сополимер С7 включает 1% н-октилакрилата, тогда как сополимер 7 включает 1% 2-этилгексилакрилата. В то время как характеристика в качестве депрессанта точки текучести является примерно одинаковой для обоих полимеров, добавление С7 в концентрации 100 млн.долей почти не уменьшает вязкости нефти, тогда как добавление сополимера 7 уже значительно понижает вязкость. Даже при концентрации 300 млн.долей характеристика сополимера значительно лучше, чем характеристика С7. Кроме того, сополимер С7 обладает не очень хорошей характеристикой в качестве ингибитора воска (57%), тогда как полимер 7 имеет замечательную характеристику (81%).
Аналогичные наблюдения могут быть сделаны при сравнении линейного С12 акрилата (сополимер С8) с разветвленным С13 акрилатом (сополимер 11). Сополимер 11 показывает лучшую характеристику в качестве депрессанта точки текучести, а также в качестве ингибитора воска и модификатора реологии.
Преимущество сополимеров (А) согласно данному изобретению состоит в том, что они действуют не только в качестве депрессантов точки текучести для сырой нефти, но также одновременно действуют в качестве ингибиторов воска и модификаторов реологии.
Claims (26)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Сополимер (А), включающий этилен, сложный виниловый эфир и (мет)акрилат при следующем соотношении компонентов:(М1) от 83,5 до 96,5 мол.% этилена;(М2) от 3 до 11,5 мол.% как минимум одного сложного винилового эфира общей формулы Н2С=СН-О-(О)С-В! (I), в которой В1 означает Н или (С1-С4)алкильный фрагмент; и (М3) от 0,5 до 5 мол.% (мет)акрилата общей формулы Н2С=С(В2)-СООВ3, в которой В2 означает Н или метил и В3 выбран из группы, состоящей изВ3а: разветвленных алкильных фрагментов, содержащих от 4 до 18 атомов углерода;В3Ь: циклических алкильных фрагментов, содержащих от 5 до 12 атомов углерода; иВ3с: при необходимости замещенных алкилом арильных фрагментов, содержащих от 6 до 12 атомов углерода,- 11 032565 и у которого средневесовой молекулярный вес М„ сополимера (А) составляет от 35000 до 150000 г/моль.
- 2. Сополимер (А) по п.1, в котором К1 означает метильный фрагмент.
- 3. Сополимер (А) по п. 1 или 2, в котором К3а содержит от 5 до 11 атомов углерода.
- 4. Сополимер (А) по п. 1 или 2, в котором К3а содержит от 8 до 10 атомов углерода.
- 5. Сополимер (А) по любому из пп.1-4, в котором К3Ь содержит от 6 до 10 атомов углерода.
- 6. Сополимер (А) по любому из пп.1-4, в котором К3 выбран из К3а или К3Ь
- 7. Сополимер (А) по любому из пп.1-6, в котором К3 означает К3а.
- 8. Сополимер (А) по любому из пп.1-7, в котором средневесовой молекулярный вес М„ сополимера (А) составляет от 50000 до 120000 г/моль.
- 9. Полимерная композиция (X), включающая как минимум один сополимер (А) по любому из пп.18, как минимум один органический растворитель (В), в которой концентрация сополимера (А) составляет от 5 до 25 вес.% в пересчете на сумму всех компонентов полимерной композиции (X).
- 10. Композиция (X) по п.9, в которой органический растворитель (В) включает углеводород или смесь углеводородов.
- 11. Композиция (X) по п.9, в которой растворитель (В) включает насыщенные алифатические углеводороды, имеющие температуру вспышки > 60°С.
- 12. Композиция (X) по любому из пп.9-11, в которой концентрация сополимера (А) составляет от 10 до 20 вес.%.
- 13. Применение сополимера (А) по любому из пп.1-8 в качестве депрессанта точки текучести для сырой нефти.
- 14. Применение состава, включающего как минимум один сополимер (А) по любому из пп.1-8 и органический растворитель в качестве депрессанта точки текучести для сырой нефти.
- 15. Применение по п.14, при котором состав включает композицию (X) по любому из пп.9-12.
- 16. Применение по п.14 или 15, при котором состав дополнительно включает как минимум один диспергатор воска.
- 17. Применение по п.16, при котором диспергатор воска представляет собой как минимум один выбираемый из алкилфенолов, алкилфенолфомальдегидных смол или додецилбензолсульфоновой кислоты.
- 18. Применение состава в форме эмульсии или дисперсии, содержащей как минимум один сополимер (А) по любому из пп.1-8 и пригодный растворитель или смесь растворителей, причем растворитель выбран из воды и полярных органических растворителей, смешиваемых с водой, в качестве депрессанта точки текучести для сырой нефти.
- 19. Применение согласно п.18, при котором полярные органические растворители выбраны из метанола, этанола, пропанола, этиленгликоля и пропиленгликоля.
- 20. Применение по любому из пп.14-19, при котором количество добавляемого сополимера (А) составляет от 50 до 3000 ч./млн в пересчете на сырую нефть.
- 21. Применение по любому из пп.14-19, при котором состав, эмульсию или дисперсию применяют в трубопроводе для сырой нефти.
- 22. Применение по любому из пп.14-19, при котором состав, эмульсию или дисперсию применяют в добывающей скважине.
- 23. Применение состава, содержащего как минимум один сополимер (А) по любому из пп.1-8 и органический растворитель, для предотвращения отложений воска на поверхностях, находящихся в контакте с сырой нефтью.
- 24. Применение по п.23, при котором состав включает композицию (X) по любому из пп.9-12.
- 25. Применение состава, содержащего как минимум один сополимер (А) по любому из пп.1-8 и органический растворитель, в качестве модификатора реологии для сырой нефти.
- 26. Применение по п.25, при котором состав включает композицию (X) по любому из пп.9-12.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14155611 | 2014-02-18 | ||
| PCT/EP2015/053212 WO2015124529A1 (en) | 2014-02-18 | 2015-02-16 | Copolymers comprising ethylene, vinyl esters and esters of (meth)acrylic acid, their formulations and use as pour point depressant, wax inhibitor and flow enhancer for crude oils |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201691591A1 EA201691591A1 (ru) | 2017-01-30 |
| EA032565B1 true EA032565B1 (ru) | 2019-06-28 |
Family
ID=50151136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201691591A EA032565B1 (ru) | 2014-02-18 | 2015-02-16 | Сополимеры, включающие этилен, сложные виниловые эфиры и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, их составы и применение в качестве депрессантов точки текучести, ингибиторов воска и усилителей текучести для сырых нефтей |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US10208192B2 (ru) |
| EP (1) | EP3107984B1 (ru) |
| CN (1) | CN106029847B (ru) |
| AR (1) | AR100387A1 (ru) |
| AU (1) | AU2015220990B2 (ru) |
| BR (1) | BR112016018878B1 (ru) |
| CA (1) | CA2939032C (ru) |
| EA (1) | EA032565B1 (ru) |
| ES (1) | ES2660310T3 (ru) |
| MX (1) | MX2016010792A (ru) |
| NO (1) | NO3107984T3 (ru) |
| WO (1) | WO2015124529A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10370467B2 (en) * | 2014-12-15 | 2019-08-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer |
| EA035184B1 (ru) | 2015-11-27 | 2020-05-12 | Басф Се | Сополимеры, содержащие -олефины и олефиновые эфиры дикарбоновой кислоты, способ их получения и их применение в качестве понизителей температуры застывания для неочищенной нефти, минеральных масел и полученных из минеральных масел продуктов |
| ITUB20156295A1 (it) * | 2015-12-03 | 2017-06-03 | Versalis Spa | Emulsioni acquose contenenti copolimeri etilene-vinilacetato, loro procedimento di preparazione e loro impiego come additivi anti-gelificanti di greggi petroliferi. |
| US11015060B2 (en) | 2016-06-15 | 2021-05-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer, molded body, foam, resin composition, and production method for polymer |
| ES2903081T3 (es) | 2016-12-07 | 2022-03-31 | Basf Se | Composiciones acuosas de inhibidores de parafina |
| US11125735B2 (en) | 2017-03-30 | 2021-09-21 | Championx Usa Inc. | Dynamic wax deposition testing systems and methods |
| WO2021004991A1 (en) * | 2019-07-08 | 2021-01-14 | Byk-Chemie Gmbh | Pour point depressant |
| WO2023025636A1 (en) | 2021-08-27 | 2023-03-02 | Basf Se | Aqueous dispersions of paraffin inhibitors |
| WO2023083941A1 (en) | 2021-11-15 | 2023-05-19 | Evonik Operations Gmbh | Ethylene vinyl acetate-based dispersions suitable as pour point depressants with improved performance and stability |
| CN115677892B (zh) * | 2022-09-29 | 2023-08-29 | 云南正邦科技有限公司 | 一种乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸类三元共聚物及制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001303329A (ja) * | 2000-04-20 | 2001-10-31 | Shoowa Kk | Ｎｂｒ製手袋 |
| WO2006111326A1 (de) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Basf Aktiengesellschaft | Turbinenkraftstoffzusammensetzungen mit verbesserten kälteeigenschaften |
| EP1923454A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Basf Se | Kaltfliessverbesserer |
| WO2011001352A1 (fr) * | 2009-07-03 | 2011-01-06 | Total Raffinage Marketing | Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3048479A (en) | 1959-08-03 | 1962-08-07 | Exxon Research Engineering Co | Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates |
| NL134313C (ru) | 1966-06-01 | |||
| US3642459A (en) | 1968-04-01 | 1972-02-15 | Exxon Research Engineering Co | Copolymers of ethylene with unsaturated esters and oil compositions containing said copolymers |
| DE2047448A1 (de) | 1970-09-26 | 1972-03-30 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Additiv zur Viskositatserniedrigung in paraffinbasischen Rohölen |
| GB1403782A (en) | 1972-05-16 | 1975-08-28 | Union Oil Co | Method for inhibiting the deposition of wax from wax-containing crude oil |
| CA1000501A (en) | 1972-06-21 | 1976-11-30 | Levi C. Parker | Low pour point fuel compositions |
| EP0003489B1 (en) | 1977-12-20 | 1983-01-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Crude oil having improved cold flow properties |
| FR2572410B1 (fr) * | 1984-10-25 | 1987-09-04 | Elf Aquitaine | Copolymeres d'ethylene greffes utilisables notamment comme additifs pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes et compositions renfermant les huiles et lesdits additifs |
| DE4036227A1 (de) | 1990-11-14 | 1992-05-21 | Basf Ag | Erdoelmitteldestillate mit verbesserten fliesseigenschaften in der kaelte |
| DE4042206A1 (de) | 1990-12-29 | 1992-07-02 | Hoechst Ag | Terpolymerisate des ethylens, ihre herstellung und ihre verwendung als additive fuer mineraloeldestillate |
| GB9417670D0 (en) | 1994-09-02 | 1994-10-19 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil additives, compositions and polymers for use therein |
| GB9424565D0 (en) | 1994-12-06 | 1995-01-25 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel oil compositions |
| UA80841C2 (en) * | 2002-10-07 | 2007-11-12 | Univ California | Fatty acid amide hydrolase inhibitors, pharmaceutical composition (variants) and method to treat appetite disorders, glaucoma, pain, and related neurological disorders (variants) |
| DE10356595A1 (de) | 2003-12-04 | 2005-06-30 | Basf Ag | Brennstoffölzusammensetzungen mit verbesserten Kaltfließeigenschaften |
| US20070094920A1 (en) | 2004-12-03 | 2007-05-03 | Basf Aktiengesellschaft | Fuel oil compositions with improved cold flow properties |
| FR2925916B1 (fr) * | 2007-12-28 | 2010-11-12 | Total France | Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles |
| DE102008024221A1 (de) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Merck Patent Gmbh | Herstellung von CF3O-Gruppen enthaltenden Verbindungen |
| US9574146B2 (en) * | 2012-12-18 | 2017-02-21 | Basf Se | Polymeric compositions composed of ethylene-vinyl ester copolymers alkyl (meth)acrylates, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products |
| US20140166287A1 (en) * | 2012-12-18 | 2014-06-19 | Basf Se | Polymer formulations in solvents with a high flashpoint, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products |
| JP6828422B2 (ja) * | 2016-12-22 | 2021-02-10 | セイコーエプソン株式会社 | 液体噴射装置及びクリーニング装置 |
-
2015
- 2015-02-13 AR ARP150100455A patent/AR100387A1/es active IP Right Grant
- 2015-02-16 EP EP15704557.6A patent/EP3107984B1/en active Active
- 2015-02-16 EA EA201691591A patent/EA032565B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2015-02-16 ES ES15704557.6T patent/ES2660310T3/es active Active
- 2015-02-16 CN CN201580008938.0A patent/CN106029847B/zh active Active
- 2015-02-16 CA CA2939032A patent/CA2939032C/en active Active
- 2015-02-16 US US15/119,144 patent/US10208192B2/en active Active
- 2015-02-16 AU AU2015220990A patent/AU2015220990B2/en active Active
- 2015-02-16 BR BR112016018878-0A patent/BR112016018878B1/pt active IP Right Grant
- 2015-02-16 WO PCT/EP2015/053212 patent/WO2015124529A1/en active Application Filing
- 2015-02-16 NO NO15704557A patent/NO3107984T3/no unknown
- 2015-02-16 MX MX2016010792A patent/MX2016010792A/es active IP Right Grant
-
2019
- 2019-01-04 US US16/239,782 patent/US10619038B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001303329A (ja) * | 2000-04-20 | 2001-10-31 | Shoowa Kk | Ｎｂｒ製手袋 |
| WO2006111326A1 (de) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Basf Aktiengesellschaft | Turbinenkraftstoffzusammensetzungen mit verbesserten kälteeigenschaften |
| EP1923454A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Basf Se | Kaltfliessverbesserer |
| WO2011001352A1 (fr) * | 2009-07-03 | 2011-01-06 | Total Raffinage Marketing | Terpolymere ethylene/acetate de vinyle/esters insatures comme additif ameliorant la tenue a froid des hydrocarbures liquides comme les distillats moyens et les carburants ou combustibles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2660310T3 (es) | 2018-03-21 |
| NO3107984T3 (ru) | 2018-05-05 |
| MX2016010792A (es) | 2016-11-29 |
| CA2939032A1 (en) | 2015-08-27 |
| CA2939032C (en) | 2022-07-26 |
| WO2015124529A1 (en) | 2015-08-27 |
| EP3107984B1 (en) | 2017-12-06 |
| US20190136023A1 (en) | 2019-05-09 |
| EP3107984A1 (en) | 2016-12-28 |
| CN106029847A (zh) | 2016-10-12 |
| AR100387A1 (es) | 2016-10-05 |
| BR112016018878A2 (pt) | 2017-08-15 |
| AU2015220990B2 (en) | 2018-03-22 |
| US10208192B2 (en) | 2019-02-19 |
| US20170009067A1 (en) | 2017-01-12 |
| US10619038B2 (en) | 2020-04-14 |
| BR112016018878B1 (pt) | 2021-07-13 |
| CN106029847B (zh) | 2018-09-21 |
| AU2015220990A1 (en) | 2016-08-25 |
| EA201691591A1 (ru) | 2017-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10619038B2 (en) | Copolymers comprising ethylene vinyl esters and esters of (meth)acrylic acid, their formulations and use as pour point depressant, wax inhibitor and flow enhancer for crude oils | |
| US10072115B2 (en) | Polymeric compositions as pour point depressants for crude oils | |
| RU2654059C2 (ru) | Полимерные составы из сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром и алкил(мет)акрилатов, способ их получения и их применение в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок для сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов | |
| CN108291163B (zh) | 包含α-烯烃和烯烃二羧酸酯的共聚物、其制备及其作为原油、矿物油或矿物油产品的倾点降低剂的用途 | |
| CA2673426C (en) | Dispersions of polymer oil additives | |
| CA2889773A1 (en) | Polymer formulations in solvents with a high flash point, method for the production thereof and use thereof as pour-point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products | |
| JP4647054B2 (ja) | コポリマー、及びこれを中間留分の低温流動性を向上するための添加剤として使用する方法 | |
| JP6802276B2 (ja) | 向上した取り扱い性を有するポリマー組成物 | |
| US20140166287A1 (en) | Polymer formulations in solvents with a high flashpoint, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products | |
| EA045907B1 (ru) | Ингибиторы отложения парафинов с улучшенной текучестью |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KG TJ TM |