RU2654059C2 - Полимерные составы из сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром и алкил(мет)акрилатов, способ их получения и их применение в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок для сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов - Google Patents

Полимерные составы из сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром и алкил(мет)акрилатов, способ их получения и их применение в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок для сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов Download PDF

Info

Publication number
RU2654059C2
RU2654059C2 RU2015129305A RU2015129305A RU2654059C2 RU 2654059 C2 RU2654059 C2 RU 2654059C2 RU 2015129305 A RU2015129305 A RU 2015129305A RU 2015129305 A RU2015129305 A RU 2015129305A RU 2654059 C2 RU2654059 C2 RU 2654059C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
ethylene
polymer composition
vinyl ester
carbon atoms
Prior art date
Application number
RU2015129305A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2654059C9 (ru
RU2015129305A (ru
Inventor
КАСТРО Иветте ГАРСИА
Кай ГУМЛИХ
Штефан Френцель
Мариа ХОЙКЕН
Роувен КОНРАД
Карин НОЙБЕККЕР
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2015129305A publication Critical patent/RU2015129305A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2654059C2 publication Critical patent/RU2654059C2/ru
Publication of RU2654059C9 publication Critical patent/RU2654059C9/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/06—Organic solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/14—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving low temperature properties
    • C10L10/16—Pour-point depressants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
    • C08F263/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
    • C08F263/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids
    • C08F263/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00 on to polymers of vinyl esters with monocarboxylic acids on to polymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/24—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
    • C10G47/26—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles suspended in the oil, e.g. slurries
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/24—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
    • C10G47/30—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles according to the "fluidised-bed" technique
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M145/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
    • C10M145/12—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate monocarboxylic
    • C10M145/14—Acrylate; Methacrylate
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
    • F17D—PIPE-LINE SYSTEMS; PIPE-LINES
    • F17D1/00—Pipe-line systems
    • F17D1/08—Pipe-line systems for liquids or viscous products
    • F17D1/16—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity
    • F17D1/17—Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity by mixing with another liquid, i.e. diluting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
    • C10L2230/14—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole for improving storage or transport of the fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/022—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an acyloxy radical of saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10M2209/062—Vinyl esters of saturated carboxylic or carbonic acids, e.g. vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к полимерным составам, которые получают радикальной полимеризацией. Полимерный состав, обладающий свойствами понижающей температуру застывания депрессантной присадки, получают радикальной полимеризацией моноэтиленненасыщенных мономеров (А) в присутствии по меньшей мере одного сополимера этилена со сложным виниловым эфиром (В), причем: мономеры (А) содержат по меньшей мере 70% масс. алкил(мет)акрилатов (А1) в пересчете на количество всех мономеров (А), сополимеры этилена со сложным виниловым эфиром (В) содержат от 55 до 85% масс. мономерных звеньев этилена и от 15 до 45% масс. мономерных звеньев сложного винилового эфира общей формулы H2C=CH-O-(O)C-R1 (III), в которой R1 означает углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода, и количество мономеров (А) составляет от 70 до 90% масс., и количество сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) от 10 до 30% масс. соответственно в пересчете на суммарное количество мономеров (А) и сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В). Способ отличается тем, что алкил(мет)акрилаты (А1) являются смесью из: (А1а) - от 50 до 99% мол. по меньшей мере одного алкил-(мет)акрилата (А1а) общей формулы H2C=C(R2)-COOR3, в которой R2 означает водород или метильную группу и R3 означает неразветвленный алкильный остаток с 16-30 атомами углерода, и (A1b) - от 1 до 50% мол. по меньшей мере одного алкил-(мет)акрилата (A1b) общей формулы H2C=C(R2)-COOR4, в которой R2 такой, как указано выше, и R4 означает углеводородный остаток, выбранный из группы, включающей остатки R4a, R4b и R4c, соответственно означающие: R4a неразветвленные алкильные остатки с 1-11 атомами углерода, R4b разветвленные алкильные остатки с 4-60 атомами углерода и R4c циклические алкильные остатки с 5-20 атомами углерода, при условии, что суммарное количество алкил(мет)акрилатов (А1а) и (A1b) составляет 100% мол. Заявлено применение полимерных составов в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок для сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов. Технический результат – полученный полимерный состав обеспечивает снижение температуры застывания сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов. 2 н. и 19 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к полимерным составам, которые могут быть получены радикальной полимеризацией по меньшей мере двух разных алкил(мет)акрилатов в присутствии по меньшей мере одного сополимера этилена со сложным виниловым эфиром, причем в качестве алкил(мет)акрилатов используют смесь, содержащую алкил(мет)акрилаты с неразветвленными алкильными остатками с 12-60 атомами углерода, а также отличающиеся от них алкил(мет)акрилаты с неразветвленными алкильными остатками с 1-11 атомами углерода, разветвленными алкильными остатками с 4-60 атомами углерода и/или циклическими алкильными остатками с 5-20 атомами углерода. Кроме того, изобретение относится к применению указанных полимерных составов в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок для сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов.
Подземные нефтяные пласты обычно обладают повышенными температурами. В связи с этим добываемая сырая нефть на поверхности земли в зависимости от температуры добычи, а также от условий хранения или транспортирования более или менее сильно остывает.
В зависимости от происхождения сырые нефти содержат разные количества так называемых восков, в основном состоящих из длинноцепных н-парафинов. Содержание подобных парафинов в сырой нефти зависит от ее вида и в типичных случаях может составлять от 1 до 30% масс. При охлаждении ниже определенной температуры парафины способны кристаллизоваться, обычно образуя кристаллы в форме пластинок. Осажденные парафины оказывают существенное негативное влияние на текучесть нефти. Пластинчатые кристаллы н-парафинов могут образовывать структуры типа «карточный домик», которые включают сырую нефть, что обусловливает загустевание сырой нефти, хотя ее преимущественная часть и остается жидкой. Наиболее низкую температуру, при которой образец нефти при охлаждении еще способен течь, называют температурой застывания («пределом текучести»). Для измерения температуры застывания нефти используют стандартизованные методы. Осажденные парафины могут забивать фильтры, насосы, трубопроводы и другие устройства или образовывать отложения в резервуарах, а следовательно, обусловливать высокие затраты на очистку.
Температура нефтяных месторождений, как правило, превышает комнатную температуру и находится, например, в интервале от 40 до 100°C. Сырую нефть добывают из подобных месторождений еще теплой, и при добыче или после добычи нефть, очевидно, более или менее быстро остывает до комнатной температуры, а при соответствующих климатических условиях и до более низких температур. Температура застывания сырых нефтей может превышать комнатную температуру, а следовательно, при добыче или после добычи подобные сырые нефти могут отвердевать.
Известно, что температура застывания сырых нефтей может быть понижена с помощью пригодных добавок. Это позволяет предотвращать осаждение парафинов при остывании добытой сырой нефти. Пригодные добавки предотвращают формирование указанных выше структур типа «карточный домик», а следовательно, снижают температуру застывания сырой нефти. Кроме того, добавки могут способствовать формированию мелких, хорошо кристаллизованных, неагломерирующихся парафиновых кристаллов, что обеспечивает бесперебойную добычу нефти. Подобные добавки называют понижающими температуру застывания депрессантными присадками, соответственно, средствами для улучшения текучих свойств.
Ингибиторами парафинов или ингибиторами восков называют вещества, предназначенные для предотвращения образования отложений парафинов, соответственно, парафиновых восков на поверхностях, контактирующих с сырыми нефтями или другими содержащими воск нефтями и/или нефтепродуктами.
Известно, что в качестве средств для улучшения текучих свойств используют сополимеры этилена, в частности сополимеры этилена с ненасыщенными сложными эфирами. Соответствующие примеры приведены в немецкой заявке на патент DE-A-2102469 и европейском патенте EP 84148 A2.
В немецкой заявке на патент DE-A-1645785 описаны смеси мазутов с пониженной температурой текучести. Смеси содержат по меньшей мере 3% масс. полимеров с неразветвленными насыщенными боковыми цепями по меньшей мере с 18 атомами углерода, например гомополимеров или сополимеров сложных алкиловых эфиров ненасыщенных монокарбоновых и дикарбоновых кислот, а также гомополимеров или сополимеров различных простых алкилвиниловых эфиров.
В немецкой заявке на патент DE-A-2047448 описаны добавки для снижения вязкости сырых нефтей парафинового основания. Под добавками подразумевают смеси из простых поливиниловых эфиров и сополимеров этилена с винилацетатом.
В европейском патенте EP 486836 A1 описаны средние нефтяные дистилляты, например газойли, дизельные топлива или мазут, которые содержат полимерные добавки для улучшения реологических свойств на холоду. Под полимерными добавками подразумевают комбинации обычных средств для улучшения текучих свойств на основе этилена, например сополимеров этилена и винилацетата, винилпропионата или этилгексил-акрилата, а также сополимеров из алкил(мет)акрилатов с 8-18 атомами углерода в алкиле и/или простых алкилвиниловых эфиров с 18-28 атомами углерода в алкиле, в массовом отношении от 40:60 до 95:5, причем сополимеры из алкил(мет)акрилатов и/или алкилвиниловых эфиров и обычные средства для улучшения текучих свойств могут находиться в виде смеси или сополимеры из алкил(мет)акрилатов и/или алкилвиниловых эфиров могут быть полностью или частично привиты к обычным средствам для улучшения текучих свойств. Алкильные остатки предпочтительно являются неразветвленными, однако они могут содержать до 20% масс. циклических и/или разветвленных фрагментов. В единственном примере получения привитого сополимера н-додецилакрилат и н-окта-децилвиниловый эфир прививают к сополимеру этилена с винилпропионатом со средней молекулярной массой Mn около 2500 г/моль. В качестве растворителя для получения сополимера используют изоундекан, а для последующего разбавления ароматические растворители.
В патенте США US 4,608,411 описаны привитые сополимеры для предотвращения осаждения воска из сырых нефтей. Основные цепи образованы сополимером этилена с мономером, выбранным из группы, включающей сложные виниловые эфиры монокарбоновых кислот с 2-18 атомами углерода, сложные эфиры с 1-12 атомами углерода на основе ненасыщенных монокарбоновых кислот или ненасыщенные α, β-дикарбоновые кислоты, их сложные эфиры или их ангидриды. К основным цепям прививают гомополимеры или сополимеры алкилакрилатов по меньшей мере с 12 атомами углерода в алкильной группе, причем по меньшей мере 20% алкильных групп содержат по меньшей мере 22 атома углерода. В качестве растворителей предлагается использовать разные углеводороды.
Подобные привитые сополимеры, предназначенные для использования в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок, обычно производят на химических предприятиях, и готовую продукцию транспортируют к месту применения, например на нефтяное месторождение или морскую платформу. Указанные места применения могут находиться в холодных регионах. С целью экономии транспортных расходов обычно производят концентраты привитых сополимеров в углеводородах, например концентраты, содержащие от 50 до 80% масс. полимеров. Подобные концентраты можно использовать как таковые, или они могут быть необходимым образом скомпонованы потребителями по месту в готовые к применению композиции. Так, например, концентраты можно разбавлять растворителем и/или к ним можно добавлять другие добавки.
Особенно предпочтительные понижающие температуру застывания депрессантные присадки можно получать, используя указанные выше привитые сополимеры на основе сополимеров этилена со сложными виниловыми эфирами и алкил(мет)акрилатов с 18-22 атомами углерода в алкильных остатках. Однако получаемые при этом продукты обладают недостатком, состоящим в том, что их растворы в углеводородах, в частности указанные выше концентраты, при охлаждении до комнатной температуры становятся твердыми. В связи с этим перед применением их необходимо плавить, что означает дополнительные издержки для потребителя.
С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача предложить улучшенные понижающие температуру застывания депрессантные присадки для сырых нефтей с возможностью их получения радикальной полимеризацией алкил(мет)акрилатов в присутствии сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром, аналогичного синтезу известных продуктов. Улучшенные продукты должны оказывать такое же влияние на температуру застывания, как и известные продукты. Вместе с тем концентрированные растворы улучшенных продуктов в углеводородах при комнатной температуре должны быть жидкими, что позволяло бы простыми методами добавлять их к сырым нефтям.
В соответствии с этим были обнаружены полимерные составы, которые могут быть получены радикальной полимеризацией моноэтиленненасыщенных мономеров (A) в присутствии по меньшей мере одного сополимера этилена со сложным виниловым эфиром (В), причем:
- мономеры (А) содержат по меньшей мере 70% масс. алкил(мет)-акрилатов (А1) в пересчете на количество всех мономеров (А),
- сополимеры этилена со сложным виниловым эфиром (В) содержат от 55 до 85% масс. мономерных звеньев этилена и от 15 до 45% масс. мономерных звеньев сложного винилового эфира общей формулы H2C=CH-O-(O)C-R1 (III), в которой R1 означает водород или углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода, и
- количество мономеров (A) составляет от 70 до 90% масс., а количество сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) от 10 до 30% масс. соответственно в пересчете на суммарное количество мономеров (А) и сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В), и
причем алкил(мет)акрилаты (A1) являются смесью:
(A1a) от 50 до 99% мол. по меньшей мере одного алкил(мет)акрилата (A1a) общей формулы H2C=C(R2)-COOR3, в которой R2 означает водород или метильную группу и R3 означает неразветвленный алкильный остаток с 12-60 атомами углерода, и
(A1b) от 1 до 49% мол. по меньшей мере одного алкил(мет)акрилата (A1b) общей формулы H2C=C(R2)-COOR4, в которой R2 такой, как указано выше, и R4 означает насыщенный алифатический углеводородный остаток, выбранный из группы, включающей остатки R4a, R4b и R4c, соответственно означающие:
R4a неразветвленные алкильные остатки с 1-11 атомами углерода,
R4b разветвленные алкильные остатки с 4-60 атомами углерода и
R4c циклические алкильные остатки с 5-20 атомами углерода,
при условии, что суммарное количество алкил(мет)акрилатов (А1а) и (A1b) составляет 100% мол.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения полимерный состав содержит также углеводороды, особенно предпочтительно углеводороды с температурой воспламенения ≥60°C, в качестве растворителя.
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения обнаружено применение указанного полимерного состава, предпочтительно растворенного в углеводородах, в качестве понижающей температуру застывания депрессантной присадки для сырой нефти, нефтяного топлива и/или нефтепродуктов, согласно которому по меньшей мере один полимерный состав указанного выше типа добавляют к сырой нефти, нефтяному топливу и/или нефтепродуктам.
Ниже приводится более подробное описание изобретения.
Используемые исходные материалы
Мономеры (A)
Под используемыми мономерами (А) подразумевают моноэтиленненасыщенные мономеры, причем по меньшей мере 70% масс. мономеров (А) являются алкил(мет)акрилатами (А1). Согласно изобретению под алкил(мет)акрилатами (А1) подразумевают смесь по меньшей мере одного алкил(мет)акрилата (А1а) по меньшей мере с одним алкил(мет)акрилатом (A1b).
Алкил(мет)акрилаты (А1)
Алкил(мет)акрилаты (А1а)
Алкил(мет)акрилаты (А1а) обладают общей формулой H2C=C(R2)-COOR3, в которой остаток R2 означает водород или метильную группу, а остаток R3 означает неразветвленный алкил с 12-60 атомами углерода, предпочтительно с 16-30 атомами углерода, особенно предпочтительно с 18-24 атомами углерода, например с 18-22 атомами углерода. Остаток R3 может означать 1-гексадецил, 1-октадецил, 1-нонадецил, 1-эйкозил, 1-генэйкозил, 1-докозил, 1-тетракозил, 1-гексакозил, 1-октакозил или 1-триконтил. Очевидно, можно использовать также смеси нескольких разных алкил(мет)акрилатов (А1а). Так, например, можно использовать смеси алкил(мет)акрилатов с остатком R2, содержащим соответственно 16 и 18 атомов углерода, или с остатком R2, содержащим соответственно 18, 20 и 22 атомов углерода.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения по меньшей мере одним из используемых алкил(мет)акрилатов (А1а) является 1-докозил(мет)акрилат (бегенилакрилат), то есть остаток R3 означает неразветвленный алкил с 22 атомами углерода. В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения по меньшей мере 40% масс. используемых алкил(мет)акрилатов (А1а) приходится на долю 1-докозил(мет)акрилата. Предпочтительно можно использовать смеси, содержащие 1-октадецил(мет)акрилат, 1-эйкозил(мет)метакрилат и 1-докозил(мет)акрилат. Подобные смеси разных (мет)акрилатов также являются коммерчески доступными продуктами. Помимо указанных (мет)акрилатов С18/С20/С22 смеси могут содержать также небольшие количества (мет)акрилатов с большим или меньшим числом атомов углерода в качестве побочных продуктов. Так, например, речь может идти о смесях, содержащих от 40 до 55% масс. 1-октадецил(мет)акрилата, от 10 до 15% масс. 1-эйкозил(мет)метакрилата и от 35 до 45% масс. 1-докозил(мет)-акрилата.
Алкил(мет)акрилаты (A1b)
Алкил(мет)акрилаты (A1b) обладают общей формулой H2C=C(R2)-COOR4, в которой остаток R2 такой, как указано выше, а R4 означает насыщенный алифатический углеводородный остаток, выбранный из группы, включающей остатки R4a, R4b и R4c, которые соответственно означают:
R4a неразветвленные алкильные остатки с 1-11 атомами углерода, предпочтительно с 2-10 атомами углерода, особенно предпочтительно с 2-6 атомами углерода,
R4b разветвленные алкильные остатки с 4-60 атомами углерода, предпочтительно с 4-30 атомами углерода, особенно предпочтительно с 4-17 атомами углерода, и
R4c циклические алкильные остатки с 5-20 атомами углерода, предпочтительно с 6-12 атомами углерода, особенно предпочтительно с 6-10 атомами углерода, например, с 10 атомами углерода.
Примерами неразветвленных алкильных остатков R4a являются этил, н-пропил, н-бутил, н-пентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил и н-ундецил, предпочтительно н-пропил, н-бутил, н-пентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил и н-децил, особенно предпочтительно этил, н-пропил, н-бутил, н-пентил и н-гексил, еще более предпочтительно н-бутил.
Разветвленные алкильные остатки R4b могут быть разветвлены однократно или многократно. Примерами разветвленных алкильных остатков R4b являются изобутил, трет-бутил, 2,2'-диметилпропил, 2-этилгексил, 2-пропилгептил, изононанил, изодецил, изотридецил и изогептадецил, предпочтительно трет-бутил, 2-этилгексил и 2-пропилгептил.
Циклические алкильные остатки R4c могут быть моноциклическими или полициклическими, в частности бициклическими остатками. Кроме того, они могут быть замещены неразветвленными и/или разветвленными алкильными остатками. Примерами циклических алкильных остатков R4c являются циклопентил, циклогексил, 4-метилциклогексил, циклогептил, бицикло[2.2.1]гептил, бицикло[2.2.2]октил и 2-(1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептил.
В одном варианте осуществления изобретения остатками R4 являются остатки R4a и R4b.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения остатками R4 являются остатки R4b, предпочтительно остатки R4b с 4-30 атомами углерода, особенно предпочтительно с 4-17 атомами углерода.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения остатками R4 являются остатки R4c, предпочтительно остатки R4c с 6-10 атомами углерода.
Очевидно, можно использовать также смесь нескольких разных алкил(мет)акрилатов (A1b).
Другие мономеры (А)
Помимо мономеров (A1) при необходимости дополнительно можно использовать другие моноэтиленненасыщенные мономеры (A2), которые отличаются от мономеров (A1), то есть от мономеров (А1а) и (A1b). Посредством других мономеров (A2), используемых наряду с алкил(мет)акрилатами (А1), можно модифицировать свойства предлагаемых в изобретении полимерных составов, приводя их в соответствие с заданными характеристиками. Надлежащий выбор относится к компетенции специалистов.
Другими мономерами (А2) могут являться, в частности, содержащие углеводородные остатки (мет)акрилаты, которые отличаются от указанных выше мономеров (А1а) и (A1b).
Другими мономерами (А2) являются, в частности, (мет)акрилаты (А2а) общей формулы H2C=CHR2-COOR5, в которой остаток R2 такой, как указано выше, и R5 означает незамещенный или алкилзамещенный ароматический углеводородный остаток с 6-30 атомами углерода, предпочтительно с 6-18 атомами углерода. Примерами ароматических углеводородных остатков R5 являются фенил, 4-метилфенил, бензил или 2-фенилэтил.
Другими мономерами (А2) могут являться также (мет)акрилаты общей формулы H2C=C(R2)-COOR6 (A2b), в которой R2 означает водород или метил и R6 означает неразветвленный или разветвленный алифатический и/или ароматический углеводородный остаток с 1-60 атомами углерода, предпочтительно с 2-30 атомами углерода, который может быть замещен гидроксильными группами и/или соседние атомы углерода которого не могут являться атомами кислорода. Другими словами, остатки R5 могут содержать гидроксильные группы и/или группы простого эфира -O-. Примерами (мет)акрилатов (A2b) являются гидроксиэтил(мет)акрилат, гидроксипропил(мет)акрилат, феноксиэтилакрилат и полипропиленгликольмоно(мет)акрилат.
Другими мономерами (А2) могут являться также (мет)акрилаты общей формулы H2C=C(R2)-COOR7 (A2c), в которой остаток R2 означает водород или метил и R7 означает незамещенный или алкилзамещенный, насыщенный циклический алифатический углеводородный остаток с 5-30 атомами углерода, предпочтительно с 6-17 атомами углерода. Примером остатка R7 является циклогексил.
Другими мономерами (A2) могут являться также сложные виниловые эфиры общей формулы H2C=CH-O-(O)C-R7 (A2d), в которой R7 означает неразветвленный или разветвленный алкильный остаток с 1-60 атомами углерода, предпочтительно с 2-30 атомами углерода. Примерами остатков R7 являются метил, этил, н-пропил и н-бутил.
Количества мономеров (A)
Согласно изобретению от 50 до 99% мол. мономеров (A1) являются мономерами (А1а) и от 1 до 50% мол. мономеров (A1) являются мономерами (A1b) при условии, что суммарное количество мономеров (А1а) и (A1b) составляет 100% мол. Иначе говоря, мономеры (A1) являются исключительно смесью мономеров (А1а) и (A1b). Предпочтительно используют от 50 до 90% мол. мономеров (А1а) и от 10 до 50% мол. мономеров (A1b), особенно предпочтительно от 70 до 90% мол. мономеров (А1а) и от 10 до 30% мол. мономеров (A1b).
В случае циклических алкильных остатков R4c особенно целесообразным является использование от 50 до 80% мол. мономеров (А1а) и от 20 до 50% мол. мономеров (A1b), предпочтительно от 55 до 75% мол. мономеров (А1а) и от 25 до 45% мол. мономеров (A1b).
Согласно изобретению количество алкил(мет)акрилатов (А1) составляет по меньшей мере 70% масс., предпочтительно по меньшей мере 80% масс., особенно предпочтительно по меньшей мере 95% масс. в пересчете на общее количество всех мономеров (А). Еще более предпочтительно в качестве мономеров (А) используют исключительно алкил(мет)акрилаты (A1).
Сополимеры этилена со сложным виниловым эфиром (B)
Используемые сополимеры этилена со сложным виниловым эфиром (B) содержат мономерные звенья этилена и сложного винилового эфира и обладают общей формулой H2C=CH-O-(O)C-R1. При этом R1 означает водород или углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода, например метил, этил, н-пропил или н-бутил. Остаток R1 предпочтительно означает водород, метил или этил, особенно предпочтительно метил.
Помимо мономерных звеньев этилена и сложных виниловых эфиров в сополимерах (В) при необходимости могут присутствовать также звенья других мономеров. Однако количество других мономерных звеньев в пересчете на количество всех мономерных звеньев не должно составлять более 20% масс., предпочтительно более 10% масс., причем в особенно предпочтительном варианте сополимеры (В) не содержат других мономерных звеньев, кроме этилена и сложных виниловых эфиров.
Сополимеры (В) содержат от 55 до 85% масс. мономерных звеньев этилена и от 15 до 45% масс. мономерных звеньев сложных виниловых эфиров соответственно в пересчете на количество звеньев всех мономеров.
Сополимеры (В) предпочтительно содержат от 55 до 75% масс. мономерных звеньев этилена и от 25 до 45% масс., особенно предпочтительно от 30 до 40% масс. мономерных звеньев сложных виниловых эфиров, еще более предпочтительно от 60 до 70% масс. мономерных звеньев этилена и от 30 до 40% масс. мономерных звеньев сложных виниловых эфиров.
Среднемассовая молекулярная масса Mw используемых сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (B) предпочтительно составляет по меньшей мере 30000 г/моль, например от 30000 до 200000 г/моль, предпочтительно от 50000 до 150000 г/моль.
Полимерный состав и его получение
Предлагаемые в изобретении полимерные составы могут быть получены радикальной полимеризацией мономеров (А) в присутствии сополимера этилена со сложным виниловым эфиром (В).
Соотношение мономеров (А) и сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) выбирают в зависимости от необходимых свойств подлежащего синтезу полимерного состава, причем количество мономеров (А) в пересчете на суммарное количество мономеров (А) и сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) должно составлять по меньшей мере 50% масс. Как правило, количество мономеров (А) составляет от 70 до 90% масс., а количество сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) от 10 до 30% масс. Количество мономеров (А) предпочтительно составляет от 75 до 85% масс., а количество сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) предпочтительно от 15 до 25% масс.
Растворитель
В предпочтительном варианте осуществления изобретения полимерный состав содержит также пригодный растворитель. Полимерный состав должен находиться в растворителе в гомогенно диспергированном, предпочтительно растворенном состоянии. Пригодными в принципе являются любые удовлетворяющие этому требованию растворители. Очевидно, можно использовать также смеси разных растворителей.
Концентрацию полимерного состава в растворителях специалисты выбирают в соответствии с требуемыми свойствами подлежащей получению композиции. В предпочтительном варианте осуществления изобретения концентрация полимерного состава составляет от 20 до 80% масс., предпочтительно от 30 до 70% масс., например от 40 до 55% масс., в пересчете на сумму всех компонентов полимерного состава, включая используемые растворители. Преимуществом использования концентрата является возможность сокращения расходов на транспортировку полимерного состава от места получения к месту применения, например к нефтедобывающей системе.
Растворителями могут являться, например, содержащие насыщенные алифатические углеводородные группы неполярные растворители, предпочтительные из которых обладают температурой воспламенения ≥60°C. Примерами подобных растворителей являются насыщенные алифатические углеводороды, насыщенные алифатические спирты или сложные эфиры на основе насыщенных алифатических карбоновых кислот и насыщенных алифатических спиртов при условии, что указанные растворители обладают температурой воспламенения ≥60°C. Примерами пригодных спиртов являются алифатические спирты по меньшей мере с восьмью атомами углерода, в частности 1-октанол, 1-деканол или 1-додеканол. Примерами пригодных сложных эфиров являются эфиры на основе насыщенных жирных кислот по меньшей мере с восьмью атомами углерода и насыщенных алифатических спиртов, например сложный метиловый эфир лауриновой кислоты или сложный метиловый эфир стеариновой кислоты. Коммерчески доступными продуктами являются технические смеси различных алифатических сложных эфиров. В другом варианте осуществления изобретения можно использовать сложные эфиры алифатических или циклоалифатических дикарбоновых кислот, например сложные диалкиловые эфиры циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты, в частности сложный диизонониловый эфир циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения используемыми растворителями являются углеводороды. Речь при этом может идти об алифатических, циклоалифатических и/или ароматических углеводородах. Предпочтительными являются углеводороды или смеси углеводородов с температура воспламенения ≥60°C.
Под углеводородами подразумевают, например, насыщенные алифатические растворители, соответственно смеси растворителей. Речь при этом может идти как о парафиновых углеводородах, так и о нафтеновых, то есть о насыщенных циклических углеводородах. Предпочтительными являются высококипящие алифатические углеводороды с температурой кипения по меньшей мере 175°C и температурой воспламенения предпочтительно ≥60°C. Пригодными углеводородами с температурой воспламенения ≥60°C являются, например, н-ундекан (температура воспламенения 60°C, температура кипения 196°C) или н-додекан (температура воспламенения 71°C, температура кипения 216°C). Предпочтительно можно использовать технические смеси углеводородов, например смеси парафиновых углеводородов, смеси парафиновых и нафтеновых углеводородов или смеси изопарафинов. Специалистам понятно, что технические смеси могут содержать незначительные остаточные количества ароматических или ненасыщенных углеводородов. Однако содержание ароматических и/или ненасыщенных углеводородов, как правило, должно составлять менее 1% масс., предпочтительно менее 0,5% масс., особенно предпочтительно менее 0,1% масс. Технические смеси насыщенных алифатических растворителей являются коммерчески доступными продуктами, например техническими смесями Shellsol® серии D или Exxsol® серии D.
Кроме того, под углеводородами подразумевают ароматические растворители, соответственно смеси растворителей. В одном варианте осуществления изобретения под углеводородами подразумевают толуол, соответственно содержащую толуол смесь растворителей. В другом варианте осуществления изобретения речь идет о высококипящих ароматических углеводородах с температурой кипения по меньшей мере 175°C и температурой воспламенения предпочтительно ≥60°C. К пригодным ароматическим углеводородам с температурой воспламенения ≥60°C относится, например, нафталин. Предпочтительно можно использовать технические смеси ароматических углеводородов. Технические смеси ароматических растворителей являются коммерчески доступными продуктами, например техническими смесями Shellsol® серии A или Solvesso®.
Особенно предпочтительно можно использовать смеси, состоящие из алифатических углеводородов с температурой воспламенения ≥60°C и ароматических углеводородов с температурой воспламенения ≥60°C.
Радикальная полимеризация
Осуществление радикальной полимеризации в принципе известно специалистам. Радикальную полимеризацию в принципе можно выполнять в массе, полимеризуя мономеры (А) в присутствии сополимера этилена со сложным виниловым эфиром (В) и инициатора радикальной полимеризации без растворителей. Соответствующие подробности приведены на странице 4 описания европейского патента EP 486836 A1 (строки с 38 по 46).
В предпочтительном варианте осуществления изобретения полимеризацию осуществляют в растворе. Для полимеризации в растворе в принципе пригодны любые растворители, в которых мономеры (А), сополимеры этилена с винилацетатом (В) и образующийся полимерный состав (в том числе и в необходимой высокой концентрации) обладают достаточной растворимостью, соответственно, находятся по меньшей мере в гомогенно диспергированном состоянии, и в процессе полимеризации не вступают в нежелательные реакции. В частности, сами растворители не должны быть способны к полимеризации и не должны проявлять чрезмерного регулирующего действия.
Предпочтительными растворителями являются углеводороды, предпочтительно указанные выше алифатические и/или ароматические углеводороды, в частности с температурой воспламенения ≥60°C. Используя подобную технологию полимеризации, предпочтительно получают готовый к применению, содержащий растворитель полимерный состав, который можно использовать в качестве понижающей температуру застывания депрессантной присадки без необходимости реализации дополнительной стадии переработки после полимеризации.
Для полимеризации в растворе сначала осуществляют приготовление раствора используемых алкил(мет)акрилатов (А1а), алкил(мет)акрилатов (A1b), при необходимости других мономеров (А) и сополимеров (В) в выбранном растворителе, предпочтительно в углеводородах. Растворителем может являться, например, толуол.
Растворение осуществляют посредством интенсивного смешивания компонентов, например механического перемешивания. Так, например, сначала можно растворить мономеры (А), а затем к раствору добавить твердый сополимер этилена со сложным виниловым эфиром (В), или сначала растворить сополимер этилена со сложным виниловым эфиром (В), а затем добавить мономеры (А). Растворение может быть ускорено путем повышения температуры, например до примерного интервала от 50 до 80°C.
В одном варианте осуществления изобретения приготовление раствора алкил(мет)акрилатов (А1а) в углеводородах, предпочтительно в алифатических углеводородах с температурой воспламенения ≥60°C, можно осуществлять посредством этерификации (мет)акриловой кислоты спиртами R3OH в углеводородах и использования полученного раствора для полимеризации после его смешивания с другими компонентами. Этерификацию можно осуществлять в принципе известными специалистам методами, например в соответствии с европейским патентом EP 486836 A1.
Радикальную полимеризацию осуществляют с использованием термически распадающихся инициаторов радикальной полимеризации. Используемые инициаторы, очевидно, следует выбирать таким образом, чтобы они были растворимы в полимеризационной среде. Предпочтительными инициаторами полимеризации являются маслорастворимые азосоединения, прежде всего те из них, время полураспада которых в температурном интервале от 50 до 70°C составляет 10 часов. Примерами пригодных инициаторов являются диметил-2,2'-азобис(2-метилпропионат) (время полураспада 10 часов при температуре около 66°C), 2,2'-азобис(2-метил-бутиронитрил) (время полураспада 10 часов при температуре около 67°C) и 2,2'-азобис(2,4-диметилвалеронитрил) (время полураспада 10 часов при температуре около 51°C). Подобные инициаторы являются коммерчески доступными продуктами, поставляемыми фирмой Wako. Массовое отношение мономеров (А) к инициаторам, как правило, находится в примерном интервале от 100:1 до 150:1, предпочтительно от 125:1 до 140:1. В начале полимеризации может присутствовать все количество инициатора, однако предпочтительной является постепенная подача инициатора. Подачу инициатора можно осуществлять порциями или непрерывно, предпочтительно непрерывно.
Кроме того, в принципе известными методами можно добавлять регуляторы молекулярной массы. Примерами регуляторов молекулярной массы являются спирты, например, изопропанол, аллиловый спирт или бутен-2-ол, тиолы, например этантиол, или альдегиды, например кротоновый альдегид. Количество регулятора молекулярной массы, как правило, составляет от 1 до 4% масс., предпочтительно от 2 до 3% масс. соответственно в пересчете на мономеры (A).
Радикальную полимеризацию начинают в принципе известным методом, предусматривающим нагревание исходной реакционной смеси. Температура полимеризации должна превышать температуру, которой соответствует время полураспада инициатора 10 часов, причем температура полимеризации, как правило, составляет по меньшей мере 50°C.Пригодная температура полимеризации находится в интервале от 50 до 90°C. Полимеризацию, как правило, осуществляют в принципе известным методом в атмосфере защитного газа, например, азота или аргона.
К полимеризации можно приступать после загрузки раствора исходных веществ в пригодную реакционную емкость, обычно оснащенную мешалкой, причем полимеризацию целесообразно осуществлять в той же аппаратуре, которую используют для растворения. Концентрацию мономеров (А) в растворителях специалисты выбирают в соответствии с необходимыми свойствами подлежащей получению смеси. В предпочтительном варианте осуществления изобретения концентрация мономеров (А) составляет от 40 до 80% масс., например от 45 до 55% масс. К раствору при необходимости добавляют один или несколько регуляторов молекулярной массы. По достижении необходимой температуры к подлежащей полимеризации смеси постепенно добавляют раствор инициатора полимеризации. Длительность добавления указанного раствора может составлять от 0,5 до 10 часов, однако изобретение не ограничивается этими пределами. Непосредственно по завершении подачи инициатора, как правило, следует период постполимеризации.
Длительность постполимеризации может составлять, например, от 0,5 до 5 часов. Получают раствор предлагаемой в изобретении смеси полимеров.
Указанным выше способом может быть получен полимерный состав, предпочтительно полимерный состав в растворителях, предпочтительно в углеводородах. Осуществление полимеризации мономеров (А) в присутствии сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) исключает возможность отделения полимерных компонентов друг от друга. Результат реакции полимеризации отличается от результата, который был бы получен, если бы мономеры (А) при прочих равных условиях полимеризовали отдельно от сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) и после полимеризации объединяли раствор полимера, полученного из мономеров (А), с раствором сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В). Подобные растворы могли бы вновь отделяться друг от друга.
Не претендуя на конкретную теорию, указанный выше эффект можно объяснить тем, что в ходе полимеризации мономеры (А) по меньшей мере частично прививаются к сополимеру этилена со сложным виниловым эфиром (В). Другая часть мономеров может полимеризоваться, не участвуя в реакции подобной прививки. В результате этого образуются сополимеры этилена со сложными виниловыми эфирами, содержащие привитые боковые группы из мономеров (А), а также гомополимеры или сополимеры, содержащие звенья мономеров (А). Частичная прививка в принципе известным образом исключает возможность разделения обоих полимерных компонентов. Однако возможен также вариант, в соответствии с которым сколько-нибудь существенная прививка отсутствует, а образуется «промежуточный комплекс» из сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) и гомополимеров или сополимеров мономеров (А). В подобном комплексе полимеры соединены друг с другом преимущественно физически и тем не менее являются стабильными (смотри, например, патент США US 7,001,903 B2).
Применение композиций в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок
Полученные полимерные составы, прежде всего полимерные составы в углеводородах предпочтительно с температурой воспламенения ≥60°C, согласно изобретению можно использовать в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок для сырой нефти, нефтяного топлива и/или нефтепродуктов, добавляя по меньшей мере одну из этих композиций к сырой нефти, нефтяному топливу и/или нефтепродуктам. Помимо этого, очевидно, дополнительно можно использовать другие композиции, которые обладают действием понижающих температуру застывания депрессантных присадок.
Понижающие температуру застывания депрессантные присадки снижают температуру застывания сырых нефтей, нефтяных топлив и/или нефтепродуктов. Температурой застывания (пределом текучести) называют самую низкую температуру, при которой образец нефти при охлаждении еще способен течь. Для измерения температуры застывания используют стандартизованные методы.
Для предлагаемого в изобретении применения пригоден полимерный состав как таковой.
Однако предпочтительному применению подлежат композиции полимерных составов в пригодных растворителях, которые помимо растворителей дополнительно могут содержать другие компоненты.
При этом можно использовать концентрат, например концентрат с общим содержанием полимера в растворителе от 50 до 80% масс. Подобный концентрат можно получать указанным выше способом. Однако концентрат можно разбавлять также другим растворителем, предпочтительно алифатическими и/или ароматическими углеводородами, и/или добавлять к нему другие компоненты.
Так, например, к композиции можно добавлять дополнительные диспергаторы воска. Диспергаторы воска стабилизируют образующиеся парафиновые кристаллы и препятствуют их седиментации. В качестве диспергаторов воска можно использовать, например, алкилфенолы, алкилфенолформальдегидные смолы или додецилбензолсульфокислоту. Концентрация получаемых согласно изобретению полимеров, а также при необходимости других компонентов, исключая растворители, в пригодной для применения композиции может составлять, например, от 20 до 50% масс., предпочтительно от 25 до 40% масс., соответственно в пересчете на общее количество всех компонентов, включая растворители. Предлагаемые в изобретении составы, разумеется, обычно получают на химической установке, в то время как готовую к применению композицию предпочтительно можно формировать по месту, то есть, например, непосредственно на месте добычи нефти.
Предлагаемое в изобретении применение осуществляют путем добавления предлагаемых в изобретении полимерных составов или содержащих полимерные составы композиций к сырой нефти, нефтяному топливу и/или нефтепродуктам, предпочтительно к сырой нефти.
Преимущество предлагаемого в изобретении полимерного состава, получаемого с использованием комбинации по меньшей мере одного алкил-(мет)акрилата (А1а) и по меньшей мере одного алкил(мет)акрилата (A1b), состоит в том, что растворы подобного состава в углеводородах при комнатной температуре остаются жидкими при концентрации примерно от 45 до 70% масс. Подобные концентраты можно использовать без необходимости плавления перед применением. Благодаря этому существенно облегчается обращение с продуктами.
Композиции обычно используют в таком количестве, чтобы добавляемое количество полимерного состава находилось в диапазоне от 50 до 1500 частей на млн. част. в пересчете на нефть. Добавляемое количество полимерного состава предпочтительно составляет от 100 до 1000 частей на млн. част., особенно предпочтительно от 250 до 600 частей на млн. част., например от 300 до 600 частей на млн. част. Добавляемые количества относятся к самому полимерному составу без учета возможного присутствия растворителей, а также при необходимости других компонентов композиции.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения речь идет о сырой нефти и инжектировании композиции в трубопровод для сырой нефти. Инжектирование композиции предпочтительно можно осуществлять на нефтяном месторождении, то есть в начале трубопровода для сырой нефти, однако композицию, очевидно, можно инжектировать также в другом месте. В частности, речь может идти о трубопроводе, соединяющем морскую платформу с сушей. Взрывобезопасность на морских платформах и нефтеперерабатывающих предприятиях имеет чрезвычайно важное значение, причем предлагаемые в изобретении композиции на основе растворителей с температурой воспламенения ≥60°C позволяют значительно упростить выполнение технологических операций, соответствующее требованиям безопасности. Кроме того, охлаждение сырой нефти в ведущем от морской платформы к берегу подводном трубопроводе, очевидно, происходит особенно быстро, в особенности если трубопровод находится в холодных водах, например с температурой ниже 10°C.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения речь идет о сырой нефти и инжектировании композиции в добывающую скважину. В подобном случае речь может идти, в частности, также о добывающей скважине с выходом на морскую платформу. Композицию предпочтительно инжектируют примерно в том месте, в котором выходящая из нефтяного пласта нефть втекает в добывающую скважину. Это позволяет предотвращать застывание сырой нефти в добывающей скважине или слишком сильное повышение ее вязкости.
Другие сферы применения композиций
Предлагаемый в изобретении полимерный состав, очевидно, можно использовать также для других целей.
В другом варианте осуществления изобретения описанные выше полимерные составы, в частности композиции в растворителях, прежде всего в углеводородах, используют для предотвращения образования отложений воска на поверхностях, контактирующих с сырой нефтью, нефтяным топливом и/или нефтепродуктами. Соответствующее применение осуществляют путем добавления по меньшей мере одной из описанных выше полимерных композиций к сырой нефти, нефтяному топливу и/или нефтепродуктам. Предпочтительные композиции указаны выше, причем техника их применения аналогична технике их применения в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок. Помимо предлагаемых в изобретении композиций, очевидно, дополнительно можно использовать другие композиции, обладающие действием ингибиторов воска.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения.
A: Получение полимерных смесей
Используемые исходные материалы
Figure 00000001
Figure 00000002
Применяемые исходные материалы
Figure 00000003
Методика выполнения примера 3 из таблицы 1
Сополимер из бегенилакрилата / 2-пропилгептилакрилата (80:20 масс.)
В четырехгорлой колбе, снабженной тефлоновой мешалкой, высокоэффективным холодильником и дозатором, в 217 г толуола при 75°C растворяют 216,8 г бегенилакрилата и 54,2 г пропилгептилакрилата, после чего при перемешивании добавляют и растворяют 66,4 г указанного выше сополимера этилена с винилацетатом. При температуре от 78 до 80°C добавляют 8,2 г аллилового спирта в 3,2 г толуола и в течение последующих четырех часов дозируют 1,15 г инициатора (диметил-2,2'-азоизобутирата Wako V-601), растворенного в 31,4 г толуола. После 2,5-часовой пост-полимеризации при 82°C реакционную смесь разбавляют посредством 106,3 г толуола, охлаждают до 40°C и добавляют 0,42 г триэтаноламина. После 30-минутного перемешивания раствор фильтруют на скоростном фильтре (280 мкм).
Концентрация полимерного состава в полученном растворе составляет 48% масс.
В соответствии с приведенной выше методикой выполняют другие примеры, а также сравнительные примеры, однако используют второй акрилат другого типа и изменяют количественное отношение бегенилакрилата ко второму акрилату. Выбранные мономеры и количественные соотношения приведены в таблице 1. Концентрация полученных во всех примерах полимерных составов составляет 48% масс.
В: Определение свойств полученных полимерных составов
Полученные растворы сополимеров подвергают следующим испытаниям.
Определение константы Фикентчера сополимеров
Константу Фикентчера полученных сополимеров определяют в толуольном растворе концентрацией 2% масс./об. (измерения выполняют в соответствии с публикацией Н. Fikentscher, Cellulosechemie, том 13, 1932, сс. 58-64 и 71-74). Результаты измерений приведены в таблице 1.
Определение молекулярной массы
Среднечисловую молекулярную массу Mn и средневесовую молекулярную массу Mw полученных сополимеров определяют методом гель-проникающей хроматографии в тетрагидрофуране в качестве растворителя. Результаты измерений приведены в таблице 1.
Определение вязкости
Кинематическую вязкость полученных в примерах растворов привитых сополимеров определяют с помощью вискозиметра Уббелоде при 50°C. Результаты измерений приведены в таблице 1.
Определение стабильности
Определяют стабильность соответствующих полимерных растворов, а именно их долгосрочную стабильность в отношении склонности к разделению фаз. С этой целью полученные композиции после синтеза хранят при комнатной температуре. В случае заметного разделения фаз, обнаруживаемого по истечении 24 часов после начала хранения, стабильность оценивают знаком «минус», тогда как при отсутствии разделения фаз стабильность оценивают знаком «плюс». Результаты определения приведены в таблице 1.
Определение температуры застывания
Температуру застывания определяют согласно стандарту ASTM D 5853 (Standard Test Method for Pour Point of Crude Oils). Температурой застывания является минимальная температура, при которой образец испытуемой нефти остается текучим. Согласно стандарту ASTM D 5853 для определения температуры застывания образец нефти подвергают ступенчатому охлаждению, причем на каждой ступени температуру образца снижают на 3°C и оценивают текучесть. Для испытаний используют сырую нефть плотностью 37 градусов АНИ (Американского нефтяного института) с температурой застывания 27°C из нефтяного месторождения "Landau" в юго-западной Германии (фирма Wintershall Holding GmbH). Для определения снижения температуры застывания к образцам нефти добавляют подлежащие испытанию привитые сополимеры в концентрации 100 частей на млн. част., 300 частей на млн. част. или 1500 частей на млн. част. соответственно в пересчете на нефть. Результаты определения приведены в таблице 1. Для некоторых образцов определение выполняют два или три раза. В подобных случаях в таблице указывают все результаты определения.
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Результаты, полученные в примерах и сравнительных примерах, показывают, что при использовании других алкил(мет)акрилатов (A1b) кроме бегенилакрилата могут быть получены полимерные составы, которые в виде концентрированных толуольных растворов (концентрация полимерного состава 48% масс.) также являются жидкими. Смеси полимеров, содержащие только бегенилакрилат, в толуольном растворе при прочих равных условиях являются твердыми.
Однако не все алкил(мет)акрилаты действуют одинаково хорошо. Эффективными являются алкил(мет)акрилаты с разветвленными алкильными остатками или более короткими неразветвленными алкильными остатками. Использование алкил(мет)акрилатов с циклическими алкильными группами, а также акрилатов с гидроксильными группами или группами простого эфира не позволяет получить жидкие продукты, а сопровождается образованием твердых продуктов. В случае содержаний мономеров (A1b), составляющих более 50% мол., также наблюдается значительное ухудшение прикладных свойств полимерных смесей при их применении в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок. Полимерный состав с содержанием трет-бутил-акрилата 73% мол. является жидким, однако не обладает действием понижающей температуру застывания депрессантной присадки.
Отличным действием понижающей температуру застывания депрессантной присадки обладает продукт, полученный в примере 19. Для получения полимера используют смесь мономеров, содержащую 75% масс. бегенилакрилата и 25% масс. циклогексилметакрилата.

Claims (31)

1. Полимерный состав, обладающий свойствами понижающей температуру застывания депрессантной присадки, получаемый радикальной полимеризацией моноэтиленненасыщенных мономеров (А) в присутствии по меньшей мере одного сополимера этилена со сложным виниловым эфиром (В), причем:
Figure 00000009
мономеры (А) содержат по меньшей мере 70% масс. алкил(мет)акрилатов (А1) в пересчете на количество всех мономеров (А),
Figure 00000009
сополимеры этилена со сложным виниловым эфиром (В) содержат от 55 до 85% масс. мономерных звеньев этилена и от 15 до 45% масс. мономерных звеньев сложного винилового эфира общей формулы H2C=CH-O-(O)C-R1 (III), в которой R1 означает углеводородный остаток с 1-4 атомами углерода, и
Figure 00000009
количество мономеров (А) составляет от 70 до 90% масс., и количество сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) - от 10 до 30% масс. соответственно в пересчете на суммарное количество мономеров (А) и сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В),
отличающийся тем, что алкил(мет)акрилаты (А1) являются смесью из:
(А1а) от 50 до 99% мол. по меньшей мере одного алкил-(мет)акрилата (А1а) общей формулы H2C=C(R2)-COOR3, в которой R2 означает водород или метильную группу и R3 означает неразветвленный алкильный остаток с 16-30 атомами углерода, и
(A1b) от 1 до 50% мол. по меньшей мере одного алкил-(мет)акрилата (A1b) общей формулы H2C=C(R2)-COOR4, в которой R2 такой, как указано выше, и R4 означает углеводородный остаток, выбранный из группы, включающей остатки R4a, R4b и R4c, соответственно означающие:
R4a неразветвленные алкильные остатки с 1-11 атомами углерода,
R4b разветвленные алкильные остатки с 4-60 атомами углерода и
R4c циклические алкильные остатки с 5-20 атомами углерода,
при условии, что суммарное количество алкил(мет)акрилатов (А1а) и (A1b) составляет 100% мол.
2. Полимерный состав по п. 1, отличающийся тем, что R3 означает неразветвленный алкильный остаток с 18-24 атомами углерода.
3. Полимерный состав по п. 1, отличающийся тем, что R4a является неразветвленным алкильным остатком с 2-6 атомами углерода.
4. Полимерный состав по п. 1, отличающийся тем, что R4b является разветвленным алкильным остатком с 3-30 атомами углерода.
5. Полимерный состав по п. 1, отличающийся тем, что R4b является разветвленным алкильным остатком с 4-17 атомами углерода.
6. Полимерный состав по п. 1, отличающийся тем, что R4c является циклическим остатком с 6-10 атомами углерода.
7. Полимерный состав по п. 1, отличающийся тем, что средняя молекулярная масса Mw используемого сополимера этилена со сложным виниловым эфиром составляет по меньшей мере 30000 г/моль.
8. Полимерный состав по п. 1, отличающийся тем, что сополимеры этилена со сложным виниловым эфиром (В) содержат от 55 до 85% масс. мономерных звеньев этилена и от 15 до 45% масс. мономерных звеньев сложного винилового эфира.
9. Полимерный состав по п. 1, отличающийся тем, что сополимеры этилена со сложным виниловым эфиром (В) содержат от 60 до 75% масс. мономерных звеньев этилена и от 25 до 40% масс. мономерных звеньев сложного винилового эфира.
10. Полимерный состав по п. 1, отличающийся тем, что количество мономеров (А) составляет от 75 до 85% масс., а количество сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В) от 15 до 25% масс., соответственно в пересчете на суммарное количество мономеров (А) и сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром (В).
11. Полимерный состав по одному из пп. 1-10, отличающийся тем, что он дополнительно содержит углеводороды в качестве растворителя.
12. Полимерный состав по п. 11, отличающийся тем, что углеводороды обладают температурой воспламенения ≥60°С.
13. Полимерный состав по п. 11, отличающийся тем, что концентрация полимерного состава в растворителе составляет от 20 до 80% масс., в пересчете на сумму всех компонентов смеси.
14. Применение полимерного состава по одному из пп. 1-13 в качестве понижающей температуру застывания депрессантной присадки для сырой нефти, нефтяного топлива и/или нефтепродуктов, причем по меньшей мере один полимерный состав по одному из пп. 1-13 добавляют к сырой нефти, нефтяному топливу и/или нефтепродуктам.
15. Применение по п. 14, отличающееся тем, что применяемый полимерный состав содержит углеводороды в качестве растворителя.
16. Применение по п. 15, отличающееся тем, что углеводороды обладают температурой воспламенения ≥60°С.
17. Применение по п. 14, отличающееся тем, что применяемый полимерный состав дополнительно содержит по меньшей мере один диспергатор воска.
18. Применение по п. 14, отличающееся тем, что добавляемое количество полимерного состава составляет от 50 до 1500 частей на млн. част. в пересчете на нефть.
19. Применение по п. 14, отличающееся тем, что речь идет о сырой нефти, причем композицию инжектируют в трубопровод для сырой нефти.
20. Применение по п. 14, отличающееся тем, что речь идет о сырой нефти, причем композицию инжектируют в добывающую скважину.
21. Применение по п. 19 или 20, отличающееся тем, что инжектирование осуществляют на морской платформе.
RU2015129305A 2012-12-18 2013-12-06 Полимерные составы из сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром и алкил(мет)акрилатов, способ их получения и их применение в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок для сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов RU2654059C9 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12197726.8 2012-12-18
EP12197726 2012-12-18
PCT/EP2013/075746 WO2014095412A1 (de) 2012-12-18 2013-12-06 Polymere zusammensetzungen aus ethylen-vinylester-copolymeren alkyl(meth)acrylaten, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als pour-point-depressants für rohöle, mineralöle oder mineralölprodukte

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2015129305A RU2015129305A (ru) 2017-02-02
RU2654059C2 true RU2654059C2 (ru) 2018-05-16
RU2654059C9 RU2654059C9 (ru) 2018-12-03

Family

ID=47458686

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015129305A RU2654059C9 (ru) 2012-12-18 2013-12-06 Полимерные составы из сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром и алкил(мет)акрилатов, способ их получения и их применение в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок для сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP2935346B1 (ru)
CN (1) CN104837872B (ru)
AR (1) AR094081A1 (ru)
AU (1) AU2013361819B2 (ru)
BR (1) BR112015013238B1 (ru)
CA (1) CA2889070C (ru)
ES (1) ES2634864T3 (ru)
MX (1) MX2015007941A (ru)
MY (1) MY178549A (ru)
RU (1) RU2654059C9 (ru)
WO (1) WO2014095412A1 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11066615B2 (en) 2015-05-22 2021-07-20 Nouryon Chemicals International B.V. Copolymers of bicyclic (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate and their use as rheology modifiers in fuels
JP6688322B2 (ja) * 2015-05-22 2020-04-28 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎ Ｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ 燃料組成物
EP3298110B1 (en) 2015-05-22 2020-12-09 Shell International Research Maatschappij B.V. Fuel composition and use thereof
CN107636030A (zh) * 2015-05-22 2018-01-26 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 二环(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物及其在燃料中作为流变改性剂的用途
DE102015226635A1 (de) 2015-12-23 2017-06-29 Clariant International Ltd Polymerzusammensetzungen mit verbesserter Handhabbarkeit
BR112018015586A2 (pt) 2016-02-05 2018-12-26 Akzo Nobel Chemicals Int Bv copolímero, conjunto de aditivos para combustíveis, método de preparação de copolímero, método de preparação de conjunto de aditivos para combustível, e uso de polímero ou conjunto de aditivos
CA3015143C (en) 2016-03-10 2023-10-03 Basf Se Aqueous polymer dispersions, a method for their preparation and the use thereof as pour-point depressants for crude oil, petroleum, and petroleum products
WO2018054892A1 (de) 2016-09-21 2018-03-29 Basf Se TERPOLYMERE AUS MALEINSÄUREANHYDRID, ACRYLATEN UND ALPHA-OLEFINEN, INSBESONDERE ZUR VERWENDUNG ALS FLIEßVERBESSERER FÜR ERDÖL
ES2903081T3 (es) 2016-12-07 2022-03-31 Basf Se Composiciones acuosas de inhibidores de parafina
CN111344313A (zh) 2017-09-11 2020-06-26 巴斯夫公司 水性聚合物分散体、其制备方法及其作为原油、石油和石油产品的倾点下降剂的用途
EP3774997A1 (en) 2018-03-26 2021-02-17 Basf Se Hyperbranched polyethers and their use, especially as pour point depressant and wax inhibitors
EP3798261A1 (de) 2019-09-26 2021-03-31 Clariant International Ltd Polymerzusammensetzungen und ihre verwendung als pour point depressant in paraffinhaltigen kohlenwasserstoffölen
CN112898476A (zh) * 2021-01-21 2021-06-04 上海应用技术大学 一种二元聚合物生物柴油降凝剂及其制备方法与应用
CN112877108B (zh) * 2021-01-21 2023-04-28 上海应用技术大学 一种生物柴油降凝剂组合物及其制备方法与应用
WO2023025636A1 (en) 2021-08-27 2023-03-02 Basf Se Aqueous dispersions of paraffin inhibitors

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4932980A (en) * 1987-07-29 1990-06-12 Rohm Gmbh Polymeric fluidizer for middle distillates
SU1660588A3 (ru) * 1984-10-25 1991-06-30 Сосьете Насьональ Елф Акитэн (Фирма) Способ предотвращени кристаллизации нефти
EP1808450A1 (de) * 2006-01-11 2007-07-18 Clariant International Ltd. Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend Pfropfcopolymere auf Basis von Ethylen-Vinylester-Copolymeren
EP2305753A1 (en) * 2009-09-25 2011-04-06 Evonik RohMax Additives GmbH A composition to improve cold flow properties of fuel oils
EA201171161A1 (ru) * 2009-03-25 2012-03-30 Тоталь Рафинаж Маркетинг Низкомолекулярные (мет)акриловые полимеры, не содержащие соединений серы, металлов и галогенов, с низкой долей остаточных мономеров, способ их получения и их применение
CN102559302A (zh) * 2011-12-28 2012-07-11 临沂实能德环保燃料化工有限责任公司 一种柴油降凝剂及制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL148099B (nl) 1966-03-17 1975-12-15 Shell Int Research Werkwijze voor het verlagen van het vloeipunt van een brandstofmengsel.
DE2047448A1 (de) 1970-09-26 1972-03-30 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen Additiv zur Viskositatserniedrigung in paraffinbasischen Rohölen
DE2102469C2 (de) 1971-01-20 1989-06-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von Äthylencopolymerisaten als Zusatz zu Erdöl und Erdölfraktionen
DE3201541A1 (de) 1982-01-20 1983-07-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Erdoelmitteldestillate mit verbesserten fliesseigenschaften
DE3905681A1 (de) * 1989-02-24 1990-08-30 Basf Ag Konzentrierte mischungen von pfropfcopolymerisaten aus estern von ungesaettigten saeuren und ethylen-vinylester-copolymerisaten
DE4036227A1 (de) 1990-11-14 1992-05-21 Basf Ag Erdoelmitteldestillate mit verbesserten fliesseigenschaften in der kaelte
DE19823396A1 (de) 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US7541315B2 (en) * 2003-09-11 2009-06-02 Baker Hughes Incorporated Paraffin inhibitor compositions and their use in oil and gas production
EP1674554A1 (de) * 2004-12-24 2006-06-28 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend Pfropfcopolymer auf Basis von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren
DE102009060389A1 (de) * 2009-12-24 2011-06-30 Clariant International Ltd. Kälteadditive mit verbesserter Fließfähigkeit

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1660588A3 (ru) * 1984-10-25 1991-06-30 Сосьете Насьональ Елф Акитэн (Фирма) Способ предотвращени кристаллизации нефти
US4932980A (en) * 1987-07-29 1990-06-12 Rohm Gmbh Polymeric fluidizer for middle distillates
EP1808450A1 (de) * 2006-01-11 2007-07-18 Clariant International Ltd. Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend Pfropfcopolymere auf Basis von Ethylen-Vinylester-Copolymeren
EA201171161A1 (ru) * 2009-03-25 2012-03-30 Тоталь Рафинаж Маркетинг Низкомолекулярные (мет)акриловые полимеры, не содержащие соединений серы, металлов и галогенов, с низкой долей остаточных мономеров, способ их получения и их применение
EP2305753A1 (en) * 2009-09-25 2011-04-06 Evonik RohMax Additives GmbH A composition to improve cold flow properties of fuel oils
CN102559302A (zh) * 2011-12-28 2012-07-11 临沂实能德环保燃料化工有限责任公司 一种柴油降凝剂及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015013238B1 (pt) 2021-05-25
WO2014095412A1 (de) 2014-06-26
ES2634864T3 (es) 2017-09-29
RU2654059C9 (ru) 2018-12-03
MX2015007941A (es) 2015-10-09
AU2013361819A1 (en) 2015-05-21
MY178549A (en) 2020-10-15
CA2889070C (en) 2017-11-28
AU2013361819B2 (en) 2017-02-02
EP2935346B1 (de) 2017-04-26
EP2935346A1 (de) 2015-10-28
CN104837872A (zh) 2015-08-12
CA2889070A1 (en) 2014-06-26
AR094081A1 (es) 2015-07-08
RU2015129305A (ru) 2017-02-02
BR112015013238A2 (pt) 2017-07-11
CN104837872B (zh) 2017-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2654059C2 (ru) Полимерные составы из сополимеров этилена со сложным виниловым эфиром и алкил(мет)акрилатов, способ их получения и их применение в качестве понижающих температуру застывания депрессантных присадок для сырых нефтей, нефтяных топлив или нефтепродуктов
US10072115B2 (en) Polymeric compositions as pour point depressants for crude oils
US7041738B2 (en) Cold flow improvers for fuel oils of vegetable or animal origin
RU2690940C2 (ru) Сополимер и его применение для уменьшения кристаллизации кристаллов парафина в топливах
CN108291163B (zh) 包含α-烯烃和烯烃二羧酸酯的共聚物、其制备及其作为原油、矿物油或矿物油产品的倾点降低剂的用途
EA032565B1 (ru) Сополимеры, включающие этилен, сложные виниловые эфиры и сложные эфиры (мет)акриловой кислоты, их составы и применение в качестве депрессантов точки текучести, ингибиторов воска и усилителей текучести для сырых нефтей
CA2889773A1 (en) Polymer formulations in solvents with a high flash point, method for the production thereof and use thereof as pour-point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products
KR20070111386A (ko) 연료유 조성물
EP3464399B1 (de) Copolymerisat und seine verwendung zur verminderung der kristallisation von paraffinkristallen in kraftstoffen
KR20070075310A (ko) 에틸렌-비닐 에스테르 공중합체를 기본으로 하는 그래프트공중합체를 포함하는, 저황 미네랄 오일 증류물용 첨가제
EA035204B1 (ru) Полимерные композиции, облегчающие работу с ними
US20140166287A1 (en) Polymer formulations in solvents with a high flashpoint, processes for production thereof and use thereof as pour point depressants for crude oils, mineral oils or mineral oil products
EP4004142A1 (en) Wax inhibitors with improved flowability
JP2007308703A (ja) 燃料油の組成
CA2611782A1 (en) Pour point improvers for vegetable or animal fuel oils
WO2021228701A1 (en) Paraffin inhibitor composition, method and use
CA3150553A1 (en) Polymer compositions and use thereof as pour point depressants in paraffin-containing hydrocarbon oils
EA045907B1 (ru) Ингибиторы отложения парафинов с улучшенной текучестью

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification