EA032115B1

EA032115B1 - Водная композиция, содержащая олигодинамический металл

Info

Publication number: EA032115B1
Application number: EA201691528A
Authority: EA
Inventors: Аджит Манохар Агаркхед; Нитиш Кумар
Original assignee: Юнилевер Н.В.
Priority date: 2014-01-29
Filing date: 2015-01-26
Publication date: 2019-04-30
Also published as: BR112016014688B1; US10093885B2; EP3099772A1; SG11201604985SA; DE212015000053U1; EP3099772B1; CN110205211A; CA2935932A1; AR099202A1; MX2016009713A; CN105934507A; US20160348034A1; JP2017504700A; CA2935932C; BR112016014688A8; EA201691528A1; ES2806298T3; BR112016014688A2; ZA201603974B; WO2015113924A1

Abstract

Описана водная композиция, имеющая вязкость от 1 до 100 сП (0,001-0,1 Па∙с) при 20°C, причем указанная композиция содержит: (i) олигодинамический металл или его ионы; (ii) хелатирующий агент и (iii) свободную щелочь в количестве менее 1 мас.%, при этом указанная композиция содержит от 0,01 до 2 мас.% соли органической кислоты; pH композиции составляет от 9 до 12 и молярное отношение указанного олигодинамического металла к указанному хелатирующему агенту составляет от 1:0,25 до 1:10. Композиция обеспечивает надежное решение технических проблем обесцвечивания и нестабильности.

Description

Настоящее изобретение относится к водным композициям олигодинамических металлов, в частности серебра.

Предшествующий уровень техники

Существует растущая потребность в антимикробных очищающих композициях. Потребители все чаще отдают предпочтение антимикробным брусковому мылу и очищающим средствам для рук и тела.

Антимикробные очищающие композиции, содержащие олигодинамический металл, такой как серебро, медь или цинк, являются очень эффективными против различных бактерий. Серебро применяется наиболее широко. Однако некоторые металлы, в частности, серебро, особенно склонны к нестабильности под действием высоких рН, тепла и прямых солнечных лучей, приводящих к обесцвечиванию, агломерации или даже разделению фаз в экстремальных условиях.

Обычно такие металлы включают в миллионных или даже миллиардных долях (ч/млн или ч/млрд), поэтому крайне важно гарантировать, чтобы наименьшее количество металла становилось неактивным.

Как правило, также трудно обеспечить равномерное распределение серебра в матрице композиции.

Это привело к разработке водных премикс-композиций, которые используются в качестве средств доставки.

Жидкая основа таких композиций позволяет легко дозировать и распределять олигодинамический металл с большей точностью.

Однако обесцвечивание, особенно серебра, по-прежнему является проблемой, поскольку некоторые из известных способов не обеспечивают надежного, эффективного и долгосрочного решения.

В И8 2006240122 А1 (Мтет Ε4\νίπ) описано, что полипектат и ЭДТА (хелатор) могут использоваться для стабилизации ионов серебра и продления антимикробного действия. Также описано, что хелатированное серебро диспергируется лучше, чем нехелатированное серебро. Полипектат образует хелаты со свободными ионами кальция и магния. Комплекс получают сначала приготовлением аммиачной смеси нитрата серебра. В заявке также описана жидкая антисептическая композиция, содержащая воду, ионы серебра, полипектат и ЭДТА.

В И8 2012034314 А1 (Ьеу18ои Ы§а Тигпег) описано, что фиксирующий полимер Ро1уцна1егп1нт-69 может связывать хелатированные ионы металла с кожей на длительный период времени. Хелатное соединение серебра (например, акрилат серебра) суспендирует в полимер с образованием клейкой жидкости.

В И8 2011224120 АА (Непке1) описано, что ионы серебра могут быть стабилизированы с помощью не нейтрализованных жирных кислот.

В И8 2010/0143494 (С1огох) описана антимикробная композиция, содержащая растворимую соль серебра и алканоламин или аминоспирт. Композиция может дополнительно содержать аминокислоту или соль аминокислоты и поверхностно-активное вещество. Композиция обладает дополнительной стабильностью и активностью по сравнению с комплексами серебра известного уровня техники.

Существует насущная потребность в надежном решении технической проблемы обесцвечивания. Также существует потребность решения проблемы нестабильности.

Сущность изобретения

Авторы настоящего изобретения установили, что стабильность щелочных водных композиций, содержащих олигодинамический металл, может быть значительно улучшена и что тенденцию к обесцвечиванию также можно контролировать с помощью понижения содержания свободной щелочи композиции путем добавления органической кислоты. Часть кислоты превращается в соль в силу щелочной природы композиции.

В соответствии с первым аспектом описана водная композиция, имеющая вязкость в диапазоне 1100 сП (0,001-0,1 Па-с) при 20°С, причем указанная композиция содержит:

(ί) олигодинамический металл или его ионы;

(ίί) хелатирующий агент и (ίίί) содержание свободной щелочи составляет менее 1 мас.%, при этом композиция содержит от 0,01 до 2 мас.% соли органической кислоты; рН композиции составляет от 9 до 12, молярное отношение указанного олигодинамического металла к указанному хелатирующему агенту составляет от 1:0,25 до 1:10.

В соответствии со вторым аспектом описано использование соли органической кислоты для стабилизации цвета водной композиции, имеющей вязкость 1-100 сП (0,001-0,1 Па-с) при 20°С и содержащей олигодинамический металл, хелатирующий агент и свободную щелочь в количестве менее 1 мас.%.

Настоящее изобретение будет теперь описано подробно.

Подробное описание изобретения

Серебро, цинк, медь и некоторые другие олигодинамические вещества широко используются в антимикробных композициях. Однако оксиды и некоторые соли таких металлов, особенно серебра, чувствительны к рН, теплу и свету. В таких условиях металл имеет тенденцию к обесцвечиванию, образуя бурые, серые или черные частицы. Частицы становятся склонными к осаждению и/или агломерации.

- 1 032115

Хелатирующие агенты, такие как ЭДТА (этилендиаминтетрауксусная кислота) и ДТПА (диэтилентриаминпентауксусная кислота) придают некоторую степень устойчивости цвету композиции, но их действие ограничено. Это проявляется как постепенное, но воспринимаемое изменение цвета частиц и часто также цвета самой композиции в сторону более темных оттенков.

Как описано в разделе уровня техники, серебро и другие такие металлы обычно дозируют в очень низких содержаниях. Распределение металла обычно является равномерным в жидких композициях, таких как мыло для рук, средства для мытья тела и шампуни. Однако, трудно обеспечить равномерное распределение небольшого количества по всей матрице композиции, когда речь идет в частности о твердых композициях, таких как бруски мыла. Водные премикс-композиции являются до некоторой степени хорошим решением, но такие композиции имеют ограниченный срок хранения с учетом их общей тенденции к агломерации и обесцвечиванию.

Авторы настоящего изобретения установили влияние содержания свободной щелочи на стабильность композиции. Стабильность цвета оказывается значительно лучше при содержании свободной щелочи менее 1 мас.%.

Не желая быть связанными теорией, полагают, что более низкое содержание свободной щелочи приводит к минимальному нарушению ионного равновесия хелатированных ионов металла.

Полагают, что более низкое содержание свободной щелочи делает хелатированные ионы металлов менее склонными к изменению состояния, сохраняя их в растворе, тем самым обеспечивая простой и эффективный способ стабилизации цвета. Неожиданно было также обнаружено, что бруски мыла, в частности отлитого из расплава мыла, изготовленные с использованием описанной композиции в качестве средства доставки, имели очень равномерное распределение содержания олигодинамического металла, в частности серебра.

Точный механизм обесцвечивания потребительских товаров, особенно брускового мыла, содержащего такие металлы, в частности серебро, также не вполне понятен. Делается предположение, что растворимость таких соединений, как оксид серебра, возрастает с повышением щелочности, приводя к образованию гидроксида серебра, который затем образует другие соединения серебра, как например, серебряные мыла, которые темнее по цвету. С другой стороны, полагают, что когда щелочность регулируют, это помогает сохранять большую часть серебра в активной форме.

В силу повышенной цветовой и физической стабильности композиции, особенно премикскомпозиции, могут храниться в течение более длительных периодов времени, и это техническое преимущество помогает преодолеть основное ограничение цепочки поставок, поскольку композиции могут быть получены в большом объеме и также могут транспортироваться на большие расстояния, без беспокойства о колебаниях климатических условий.

Олигодинамический металл

Олигодинамический эффект (также называется олигодинамическим действием) представляет собой эффект подавления или уничтожения микроорганизмов при использовании очень небольших количеств химического вещества. Некоторые металлы обладают таким эффектом. Предпочтительными металлами являются серебро, медь, цинк, золото или алюминий. Серебро является особенно предпочтительным. В ионной форме оно может существовать в виде соли или любого соединения, в любой подходящей степени окисления.

Предпочтительные варианты осуществления композиции имеют содержание олигодинамического металла от 10 до 6000 ч/млн. Другие предпочтительные композиции содержат от 100 до 3000 ч/млн, более предпочтительные композиции содержат от 0,001 до 10 мас.% олигодинамического металла. Более предпочтительные варианты осуществления содержат от 0,01 до 5 мас.% и еще более предпочтительные варианты осуществления содержат от 0,1 до 2 мас.% олигодинамического металла. Когда металл присутствует в виде соединения, как например, серебро в виде ацетата серебра, тогда соответствующее количество соединения включают, чтобы содержание активного металла находилось в пределах широких и предпочтительных диапазонов.

Предпочтительные соединения серебра

Предпочтительными соединениями серебра являются водорастворимые соединения серебра (I), имеющие растворимость иона серебра по меньшей мере 1,0х10^-4 моль/л (в воде при 25°С). Растворимость иона серебра в том смысле, в котором она здесь используется, представляет собой значение, полученное из произведения растворимости (Кзр) в воде при 25°С, хорошо известного показателя, описанного в многочисленных источниках. В частности, значение растворимости иона серебра [Ад+], выраженное в моль/л, может быть рассчитано по следующей формуле [А§+] =(Кзр-х)^(1/(х+1)) где Кзр является произведением растворимости рассматриваемого соединения в воде при 25°С и х представляет собой число моль ионов серебра на 1 моль соединения. Обнаружено, что соединения серебра (I), имеющие растворимость иона серебра по меньшей мере 11х10^-4 моль/л, подходят для использования в данном изобретении. Значения растворимости иона серебра для различных соединений серебра приводятся в табл. 1.

- 2 032115

Таблица 1

Соединение серебра	X	Кзр (моль/л в воде при 25°С)	Растворимость иона серебра [А§+] (моль/л в воде при 25°С)
нитрат серебра	1	51,6	7,2
ацетат серебра	1	2,01х10'³	4,51х10'²
сульфат серебра	2	1,41х10‘⁵	3,01x10'²
бензоат серебра	1	2,51х10'⁵	5,01x10'³
салицилат серебра	1	1,51х10'⁵	3,91х10'³
карбонат серебра	2	8,51х10’¹²	2,61x10'⁴
цитрат серебра	3	2,51х10'¹⁶	1,71х10'⁴
оксид серебра	1	2,11х10’⁸	1,41х10'⁴
фосфат серебра	3	8,91х10'¹⁷	1,31х10'⁴
хлорид серебра	1	Ι,δΙχΙΟ'¹⁰	1,31х10'⁵
бромид серебра	1	5,31х10’¹³	7,31х10'⁷
иодид серебра	1	8,31х10'¹⁷	9,11х10'⁹
сульфид серебра	2	8,01х10’⁵¹	2,51х10'¹⁷

Предпочтительными соединениями серебра (I) являются оксид серебра, нитрат серебра, ацетат серебра, сульфат серебра, бензоат серебра, салицилат серебра, карбонат серебра, цитрат серебра и фосфат серебра, причем оксид серебра, сульфат серебра и цитрат серебра представляют особый интерес в одном или более вариантах осуществления. По меньшей мере в одном предпочтительном варианте осуществления соединение серебра (I) является оксидом серебра.

Соединение серебра предпочтительно не находится в форме наночастиц, не присоединено к наночастицам или не является частью интеркалированных силикатов, например бентонита.

Хелаты характеризуются координационными ковалентными связями. Они возникают, когда пары несвязанных электронов на атомах неметаллов, таких как азот и кислород, заполняют вакантные борбитали хелатируемого атома металла. Валентность положительных зарядов на атоме металла может быть уравновешена отрицательными зарядами лигандов сочетаний аминокислот. Связывание электронной пары в вакантных орбиталях металла дает возможность большего числа ковалентных связей, чем допускает валентность (или степень окисления) металла. Формирование связей таким путем определяется координационной химией. Это позволяет хелатам формироваться при условии, что лиганды могут связываться с двумя или более звеньями в одной и той же молекуле, и при условии, что имеется подходящий химический состав, способствующий хелатообразованию. Важным фактором является прочность комплекса, образованного между ионом металла и хелатирующим агентом. Это определяет, будет ли формироваться комплекс в присутствии конкурирующих анионов. Стабильность или константа равновесия (К), выраженная как 1од К, определена для многих металлов и хелатирующих агентов. Чем выше значения 1од К, тем более прочно ион металла будет связан с хелатирующим агентом и тем больше вероятность того, что комплекс будет образован.

Предпочтительно хелатирующий агент выбирают из этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), этилендиаминдисукцината (ЭДДС), Х,Х-бис(карбоксиметил)глутаминовой кислоты (ГЛДА), диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПА), нитрилотриуксусной кислоты (НТА) или этанолдиглициновой кислоты (ЭДГ). Хелатирующие агенты обычно используются в форме их солей с металлом. Например, ЭДТА используют в форме динатриевой или тетранатриевой соли. Соответственно, предпочтительно использовать солевую форму хелатирующего агента, а не натуральную кислотную форму. Кроме того, предпочтительно, чтобы хелатирующий агент присутствовал в полностью нейтрализованной форме, как например, тетранатрий ЭДТА.

В предпочтительном варианте осуществления композиции молярное отношение металла к хелатирующему агенту находится в диапазоне от 1:0,25 до 1:10 и более предпочтительно в диапазоне от 1:0,5 до 1:5.

В другом предпочтительном варианте осуществления композиции молярное отношение указанного металла к указанной соли органической кислоты составляет от 1:0,05 до 1:5.

Предпочтительные варианты осуществления композиции являются чистыми и прозрачными, но они также могут быть полупрозрачными или непрозрачными. Чистота или прозрачность измеряется в ΝΤυ (нефелометрических единицах мутности). Предпочтительно, чтобы мутность предпочтительных композиций, измеренная по шкале ΝΤυ, составляла менее 100 ΝΤυ, более предпочтительно менее 50 ΝΤυ, наиболее предпочтительно менее 30 ΝΤυ и оптимально в диапазоне 0,01-10 ΝΤυ. Обычно мутность измеряют при 25°С.

Содержание свободной щелочи композиции составляет менее 1%. Считается, что органическая кислота помогает поддерживать постоянную концентрацию металла, в частности, серебра, даже при длительном хранении.

Композиция содержит от 0,01 до 2 мас.% соли органической кислоты. Предпочтительной органической кислотой является карбоновая кислота, аминокислота, сульфоновая кислота или альфагидроксикислота. Особенно предпочтительно, чтобы карбоновая кислота являлась жирной кислотой с 618 атомами углерода. Органическая кислота обеспечивает необходимую стабильность, вызывая мини

- 3 032115 мальное нарушение в ионном равновесии хелатообразования, таким образом, что прочность хелатообразования затрагивается в минимальной степени. Неорганические или сильные минеральные кислоты не являются предпочтительными, поскольку считается, что использование таких кислот негативно влияет на стабильность. В силу щелочного характера композиции часть кислоты превращается в соответствующую соль. Некоторое количество кислоты может оставаться в кислотной форме.

В предпочтительном варианте осуществления композиции рН находится в диапазоне от 9 до 12, более предпочтительно от 10 до 12 и оптимально от 11 до 12.

В случае композиций, которые недостаточно стабильны, наблюдаются постепенные, но воспринимаемые изменения цвета от первоначального до розового, красного и затем бурого.

Таким образом, в случае предпочтительных вариантов осуществления композиции красный компонент цвета, определенный по шкале цветности ΕΟνίΒΟΝΏ ΒΥΒΝ. составляет менее 10, более предпочтительно менее 8.

Шкала Ьоу1Ьоиб® основана на 84 откалиброванных стандартах цветного стекла различной плотности пурпурного (красного), желтого, синего и нейтрального цвета, постепенно изменяющихся от ненасыщенных до полностью насыщенных. Цвета образцов сопоставляют с соответствующей комбинацией трех основных цветов вместе с нейтральными светофильтрами, что дает в результате набор значений по шкале ΕΟνίΒΟΝΏ ΒΥΒΝ®, которые определяют цвет. Предпочтительное значение 8 компонента В указывает на то, что предпочтительные композиции склонны к минимальному обесцвечиванию. Шкала Ьоу1Ьоиб® обеспечивает простой язык цвета, который позволяет полностью описать наличие любого цвета с помощью минимально возможного количества слов и чисел для исключения языковых трудностей. Для удобства ведения лабораторного журнала или передачи данных между лабораториями многие отрасли промышленности регистрируют свои результаты на трехцветной основе, приводя измеренные значения для красного, желтого и синего цветов. Диапазон: красный 0-70, желтый 0-70, синий 0-40, нейтральный 0-3,9. Длина пути: 1-153 мм (1/16 - 6).

Поверхностно-активные вещества

Предпочтительно, чтобы предлагаемая водная композиция не содержала поверхностно-активного вещества. По выражением не содержит поверхностно-активного вещества подразумевается, что композиции могут содержать до 3 мас.%, более предпочтительно менее 1 мас.% и наиболее предпочтительно менее 0,5 мас.% поверхностно-активного вещества. Термин поверхностно-активное вещество включает в себя анионные, неионные, катионные и другие поверхностно-активные вещества. Анионные поверхностно-активные вещества включают сульфонаты, этоксилированный сульфонат и поверхностно-активные вещества на мыльной основе.

Однако водная композиция может использоваться в качестве средства доставки для олигодинамического металла в любом очищающем средстве на основе поверхностно-активного вещества, таком как средство для мытья тела или гель для душа и брусковое мыло.

Способ

В соответствии со вторым аспектом описан способ приготовления водной композиции по первому аспекту, включающий в себя стадии:

(ί) нагревание водной смеси, содержащей хелатирующий агент и соединение металла, обладающего олигодинамическими свойствами, от 30 до 85°С и (ίί) добавление органической кислоты к указанной водной смеси, чтобы довести содержание свободной щелочи указанной композиции, измеренное как ΝαΟΗ, до менее 1 мас.%.

Считается, что кислота обеспечивает более долгосрочную стабильность. Замечено, что в отсутствие кислоты концентрация металла, особенно серебра, снижается постепенно при хранении, по-видимому, за счет агломерации и осаждения. Полагают, что добавление кислоты позволяет сохранять ионы металла в растворе и соответственно концентрация серебра остается более или менее постоянной. В предпочтительном варианте осуществления способа стадия (ί) выполняется до 60 мин.

В соответствии с еще одним аспектом описана водная композиция первого аспекта, получаемая с помощью стадий:

В предпочтительном варианте осуществления способа количество соединения металла в водной смеси находится на уровне, эквивалентном 10-6000 ч/млн металла. В предпочтительном варианте осуществления способа в водной смеси молярное отношение металла к хелатирующему агенту находится в диапазоне от 1:0,25 до 10:1 и более предпочтительно в диапазоне от 1:0,05 до 1:5.

В соответствии с еще одним дополнительным аспектом описано использование соли органической кислоты для стабилизации цвета водной композиции, имеющей вязкость 1-100 сП (0,001-0,1 Па-с) при 20°С и содержащей олигодинамический металл или его ионы, хелатирующий агент и свободную щелочь в количестве менее 1 мас.%.

- 4 032115

Очищающая композиция

В одном аспекте водная композиция изобретения может использоваться в качестве премикса для производства других композиций, таких как очищающая композиция. Ее неограничивающие примеры включают жидкости для мытья рук, жидкости для мытья тела, банные мыла, брусковые мыла, антибактериальные гели для рук, гели для душа, шампуни, средства для мытья полов и очищающие композиции для твердой поверхности.

Мыльные бруски/таблетки могут быть получены с помощью способов изготовления, описанных в литературе и известных в области изготовления брускового мыла. Примеры типов существующих производственных процессов приводятся в книге 8оар Тсе11по1оду Гог 111е 1990'5 (под редакцией Ьищ δρίΐζ, Лшепсап 011 СйсшМ 8ос1с1у. Шампейн, штат Иллинойс, 1990). В широком смысле они включают формование из расплава, прессование/штамповку, экструдирование, закалку и разрезание. Предпочтительным способом является экструдирование и штамповка, поскольку они дают бруски высокого качества.

Брусковое мыло, например, может быть получено или из исходных ингредиентов или путем образования мыла ίη 8Йи. При использовании жирной кислоты или кислот, которые являются предшественниками мыла в качестве исходных ингредиентов, такая кислота или кислоты могут быть нагреты до температуры, достаточной для их плавления, и, как правило, по меньшей мере 80°С и более предпочтительно от 80 до менее 100°С, и могут быть нейтрализованы подходящим нейтрализующим агентом или основанием, например гидроксидом натрия, обычно добавляемым в виде каустического раствора. Нейтрализующий агент предпочтительно добавляют в расплав в количестве, достаточном для полной нейтрализации мылообразующей жирной кислоты и по меньшей мере в одном варианте осуществления, предпочтительно добавляют в количестве, большем, чем необходимо, для, по существу, полной нейтрализации такой жирной кислоты.

После нейтрализации избыток воды может быть выпарен и предпочтительно добавляются дополнительные компоненты композиции, включающие соединение серебра (I). Хотя это и не является обязательным, предпочтительно, чтобы носитель, предпочтительно тальк, глицерин или триэтиламин, использовался для добавления соединения серебра (I). Предпочтительно содержание воды снижается до такого уровня, при котором, в расчете на общую массу, полученные бруски содержат не более 25 мас.%, предпочтительно не более 20 мас.%, более предпочтительно не более 18 мас.% воды, причем содержание воды от 8 до 15 мас.% является типичным для многих брусков. В процессе обработки или как часть процесса нейтрализации, и/или после нее, рН может корректироваться по мере необходимости, чтобы обеспечить высокий рН, по меньшей мере, равный 9, что является желательным для рассматриваемых брусков.

Полученная смесь может быть сформована в бруски путем разливки смеси в расплавленном состоянии в изложницы или с помощью процедур амальгамирования, размалывания, обработки в шнекмашине и/или штамповки, как хорошо известно и широко используется в области техники. В типичном способе смесь экструдируют через многошнековое устройство, и выходящая оттуда густая жидкость, которая обычно имеет вязкость в диапазоне 80000-120000 сП (80-120 Па-с), падает на вращающиеся охлаждаемые валки. Когда вязкий материал падает на охлаждаемые валки, образуются хлопья мыла. Эти хлопья далее передаются на пластину макаронного экструдера для дальнейшей обработки. Как следует из названия, материал выходит из этой пластины в форме макарон. Макароны измельчают, пропускают через шнек-машину и придают характерную форму брусков мыла.

Бруски также могут быть изготовлены с помощью процесса литья из расплава и его разновидностей. В таком процессе омыление осуществляется в смеси этанол-вода (или омыленная жирная кислота растворяется в кипящем этаноле). После омыления могут быть добавлены другие компоненты, и смесь предпочтительно фильтруют, разливают в изложницы и охлаждают. Литьевую композицию затем подвергают стадии созревания, на которой содержание спирта и воды снижается с течением времени путем испарения. Созреванию может подвергаться литьевая композиция или меньшие заготовки, бруски или другие формы, вырезанные из нее. В одном из вариантов такого способа, описанного в И8 4988453 В1 и И8 6730643 В1, омыление осуществляют в присутствии многоатомного спирта и воды, причем использование летучего масла в смеси омыления снижено или исключено. Литье из расплава дает возможность получения полупрозрачных или прозрачных брусков, в противоположность непрозрачным брускам, обычно получаемым с помощью размола или других механических способов.

Формование или литье представляет собой хорошо известный способ изготовления брусков мыла, особенно прозрачного обрамленного мыла. Для обеспечения литья композиция должна быть способна расплавляться без обугливания при приемлемых температурах, например, в диапазоне от 60 до 150°С и должна затвердевать при охлаждении. Литье традиционно осуществляется в единых изложницах, которые заполняются расплавленной композицией и охлаждаются для образования таблеток мыла.

Отлитые из расплава бруски мыла, содержащие олигодинамический металл

Отлитые из расплава бруски мыла обычно формуют в холодильнике 8сЫсй1, который представляет собой устройство, имеющее множество удлиненных заливочных форм. Олигодинамические металлы, такие как серебро, обычно добавляют в очень малых количествах, что затрудняет обеспечение равномерного распределения металла в композиции бруска. Эта неравномерность проявляет себя в образовании

- 5 032115 брусков (отлитого из расплава мыла), имеющих различные содержания серебра, при этом отклонение от среднего уровня (или от ожидаемого уровня) обычно достигает 60-70%. Например, когда ожидаемый средний уровень составляет 10 ч/млн, бруски, содержащие 3 и 4 ч/млн серебра также могут быть найдены.

Однако было замечено, что, несмотря на низкое содержание металла, бруски мыла, особенно отлитого из расплава мыла, полученные с помощью предпочтительного варианта осуществления водной композиции в виде средства доставки олигодинамического металла, такого как серебро, как обнаружено, имеют значительно более низкие колебания содержания серебра, как можно видеть на выбранных случайным образом образцах. Механизм равномерного распределения не вполне понятен.

Примеры

Следующие неограничивающие примеры приводятся для дальнейшего пояснения изобретения, при этом изобретение не ограничивается ими каким бы то ни было образом.

Пример 1. Действие свободной щелочи

Водную смесь оксида серебра (1,5 г) и 50 г ДТПА нагревали до 60°С. После этого органическую кислоту добавляли в экспериментальные композиции (см. табл. 2 и 3) и не добавляли в случае сравнительных композиций (см. табл. 2 и 3). Композиции разбавляли водой.

Основной состав готового продукта и некоторые важные физические и химические свойства представлены в табл. 2.

Таблица 2

Ингредиент	Содержание, % масс.
Оксид серебра	0,5
Пентанатриевая соль диэтилентриаминпентауксусной кислоты	1,0
Свободная щелочность	0,05

Дистиллированная вода	Доведено до 100%
Вязкость	2 сП (0,002 Па-с) при 20°С
рН	11
Содержание поверхностно-активного вещества	0

Бруски из композиции табл. 2 подвергали испытанию на стабильность при хранении в качестве контрольной композиции. Их хранили при 50°С в течение одной недели. В конце этого периода времени определяли цвет на тинтометре Ьоу1Ьоп6® с использованием 2-дюймовой (5 см) ячейки. Результаты определений представлены в табл. 3. Табл. 3 также содержит информацию о добавленной органической кислоте (и как следствие, мас.% образованной соли), результаты определений для которых регистрировались для некоторых предпочтительных вариантов осуществления композиции, которые тестировали тем же способом.

Таблица 3

	До хранения	После 3 месяцев хранения
Композиция	ΙΌνίΒΟΝΟ «К»	Образование осадка	ΕΟνίΒΟΝϋ «К»	Образование осадка
№1 Лауриновая кислота отсутствует Соль отсутствует	5,5	Есть	15	Есть
№2 0,1% лауриновая кислота 0,02% лаурат натрия	0,1	Нет	1	Нет
№3 0,15% лауриновая кислота 0,02% лаурат натрия	0	Нет	0,5	Нет
№4 0,1% лимонная кислота 0,03% цитрат натрия	0,2	Нет	1	Нет

Результаты ясно указывают на технические преимущества цветовой и физической стабильности. Композиция 1 (которая может быть названа сравнительной композицией) была наименее стабильной.

Пример 2. Бруски отлитого из расплава мыла и равномерное распределение серебра

Несколько заготовок отлитого мыла получали в холодильнике БеЫеЫ. Основной состав приводится в табл. 4. Каждую заготовку разрезали на бруски стандартного размера.

- 6 032115

Таблица 4

Ингредиент	Содержание, % масс.
	А (сравнение)	В
Вода	17,0	17,0
Пальмовый кернелат натрия	15,0	15,0
Пальмат натрия	14,0	14,0
Сорбитол	12,0	12,0
Глицерин	10,0	10,0
Пропиленгликоль	6,0	6,0
Лаурилсульфат натрия	4,0	4,0
РЕС-4	4,0	4,0
Изопропиловый спирт	3,0	3,0
Хлорид натрия	1,0	1,0
Отдушка	0,8	0,8
Оксид серебра (имеющий теоретическое содержание серебра)	0,001*	0,001**
Пентетат пентанатрия (ДТПА)	0,01	0,01

Примечание:

*добавлен в виде композиции № 1 табл. 3 **добавлен в виде композиции № 2 табл. 3

Случайным образом отбирали четыре образца А и четыре образца В. Содержание серебра оценивали стандартным способом. Результаты определений приведены в табл. 5 ниже.

Таблица 5

№ бруска (сравнительный)	Серебро, ч/млн	№ бруска (экспериментальный)	Серебро, ч/млн
ΑΙ	9	В1	8,5
А2	6	В2	9,0
АЗ	3	ВЗ	8,8
А4	4	В4	9,1

Результаты табл. 5 наряду с информацией из табл. 3 и 4 очень ясно указывают на широкий диапазон содержаний серебра в сравнительных брусках. С другой стороны, равномерное распределение серебра в брусках, полученных с помощью предпочтительного варианта осуществления водной композиции, также является очень явным.

Приведенные примеры указывают на то, что предпочтительные композиции обеспечивают надежное решение технических проблем обесцвечивания и нестабильности.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Водная антимикробная очищающая композиция, имеющая вязкость от 1 до 100 сП (0,001-0,1 Па-с) при 20°С, которая содержит:

(ΐ) ионы серебра;

(ΐΐ) хелатирующий агент, выбранный из этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), этилендиаминдисукцината (ЭДДС), И,И-бис(карбоксиметил)глутаминовой кислоты (ГЛДА), диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПА), нитрилотриуксусной кислоты (НТА) или этанолдиглициновой кислоты (ЭДГ); и (ш) свободную щелочь в количестве менее 1 мас.%, при этом указанная композиция содержит от 0,01 до 2 мас.% соли органической кислоты, выбранной из карбоновой кислоты, аминокислоты, сульфоновой кислоты или альфа-гидроксикислоты; рН композиции составляет от 9 до 12 и молярное отношение иона олигодинамического металла к хелатирующему агенту составляет от 1:0,25 до 1:10.
2. Композиция по п.1, в которой красный компонент (К) по шкале цветности ΕΟνίΒΟΝΌ ΚΥΒΝ составляет не более 10.
3. Композиция по п.1 или 2, содержащая от 0,001 до 10 мас.% иона серебра.
4. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой молярное отношение иона серебра к указанной соли органической кислоты составляет от 1:0,05 до 1:5.
5. Способ получения водной композиции по п.1, включающий стадии:

(ΐ) нагревание водной смеси, содержащей хелатирующий агент и соединение серебра, обладающего олигодинамическими свойствами, от 30 до 85°С и (ΐΐ) добавление органической кислоты к водной смеси, чтобы довести содержание свободной щелочи композиции, измеренное как ΝαΟΗ, до менее 1 мас.%.
6. Водная композиция по п.1, получаемая с помощью стадий:

(ΐ) нагревание водной смеси, содержащей хелатирующий агент и соединение серебра, от 35 до 85°С и (ΐΐ) добавление органической кислоты к указанной водной смеси, чтобы довести содержание образовавшейся свободной щелочи указанной композиции, измеренное как ΝαΟΗ, до менее 1 мас.%.
7. Применение соли органической кислоты, выбранной из карбоновой кислоты, аминокислоты, сульфоновой кислоты или альфа-гидроксикислоты, для стабилизации цвета водной композиции по п.1,

- 7 032115 имеющей вязкость 1-100 сП (0,001-0,1 Па-с) при 20°С и содержащей ион серебра, хелатирующий агент, выбранный из этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), этилендиаминдисукцината (ЭДДС), Ν,Νбис(карбоксиметил)глутаминовой кислоты (ГЛДА), диэтилентриаминпентауксусной кислоты (ДТПА), нитрилотриуксусной кислоты (НТА) или этанолдиглициновой кислоты (ЭДГ), и образовавшуюся свободную щелочь в количестве менее 1 мас.%.