JPS58217600A - 安定な石けん組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改善された安定性を有する石けん組酸物に関
し、特に１−ヒドロキ／−２−ピリドン類化合物を含有
する新規な石けん組成物に関するものである。

石けんは、長期間にわたって貯蔵又は保管すると劣化を
きだし、あるいは変質して変色や悪臭などを生ずること
は一般によく知られている。Ｃれは石けんに添加された
香料や過脂肪剤等が酸化により変質したり、石けんのベ
ース自身が酸敗するなどの現象によるものである。この
ような望ましくない現象は、原料中に含まれる不純物、
□製造過程で不可避的に混入する不純物及び光等によっ
て促進される。

このような石けんの劣化を防止する対策として抗酸化剤
、金属封鎖剤その他の各種の安定剤を配合する方法が行
われている。代表的な安定剤は例えばジブチルヒドロキ
ントルエン、エチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡ
と略記する〕のアルノノリ塩等であるが、これらを配合
した石けんはある程度改善された安定性を示すが、満足
すべき安定化効果は得られず、本質的な解決には至って
いない。またキレート剤として知られるエタン−ｌ−ヒ
ドロキノ−１，１−ジホスホニノクア／ド（以下、＝Ｄ
ｐと略記する）を石けんに添加して安定化する方法も提
案されたが、耐熱性及び耐光性に関して満足すべき成果
が得られず、これも本質的な解決手段とはなっていない
。

通常、石けんの劣化は、その洗浄力をそれほど大きく低
下させるものではないが、外観及び特にかおりを劣悪イ
ヒさせ、そのだめ商品価値を低下させるばかりでなく、
消費者に不信感と不安感を抱かせるので好捷しくない現
象である。

本発明者らは、このような実情にかんがみ、実質的に満
足しうる安定性を有する石けん組成物を開発するため、
各種安定剤の石けん安定イし作用について種々研究を行
った結果、■−ヒドロキ／−２−ビＩＪ　）ン、類又は
その塩を石けん洗浄成分に添加配合するとき、顕著に改
善された安定イし効果が得られることを見出し、この知
見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、安定剤としてｌ−ヒドロキ／−２
″″ピリドン類を含有して成る新規な石けん組成物を提
供するものである。

本発明の組成物に用いられる１−ヒドロキン−２−ピリ
ドン類は、１−ヒドロキシ−２−ピリドン並びにそれか
ら誘導される各種核置換誘導体類であって、特に一般式 〔式中、Ｒ１は炭素数１〜１７のアルキル基、炭素数２
〜１７のアルケニル基、炭素数５〜８の７クロアルキル
基、炭素数７〜９のピノクロアルキル基、アルキル基が
炭素数１〜４である７クロアルキルーアルキル基（／ク
ロアルキル残基は炭素数１〜４のアルキル基により置換
されていてもよいλアリール基、アルキル基が炭素数１
〜４であるアラルギル基、アルケニル基が炭素数２〜４
であるアリールアルケニル基、アルキル基が炭素数１〜
４であるアリールオキシアルキル基もしくはアリールノ
ルカフトアルキル基、ベンズヒドリル基、アルキル基が
炭素数１〜４であるフェニルスルボニルアルキル基、又
はフリル基もしくはアルケニル基が炭素数２〜４である
ソリルアルケニル基を表わしく以上の各基におけるアリ
ール残基ば、炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコ
キノ基、二１・四基、／アノ基、又は・・ロゲンにより
置換されていてもよい八Ｒ２は水素坤、子、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基もしくは
フルキニル基、〕・ロゲノ、フェニル基、ｌ　ハベンジ
ル基を表わす〕 で表わされるｆヒ合物順が好適である。

上記一般式で表わされる化合物としては、例えば１−ヒ
ドロキ／−６−メチル−２−ビリトノ、１−ヒドロキ、
ノー４，６−ジメテルー２−ピリ）・ノ、ｌ−ヒドロキ
ン−４−メチル６６−へクチルー２−ピリドン、１−ヒ
ドロキ／−４−メチル−６−（１−エチルペンチル）　
−２−ヒＩＪ　トン、ｌ−ヒドロキシ−４−メチル−６
−（２，イ、４−トリノテルベンチル）−２−ピリドン
、■−ヒドロキンー４−メチル−６・・−ウンデノル−
２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−フロ
ベニルへ２−ピリドン、■−ヒドロキ／−４−メチルー
６−オクチニルー２−ピリドン、■−ヒドロキンー４−
メチル−６−（２，２−ジブチル−ビニル）−２−ピリ
ドン、ｌ−ヒドロキン−４−メチル−６−（／クロヘキ
セニリテンーメチル）−２−ピリドン、ｌ−ヒドロキシ
−４−メチル−６−ンクロヘギンルー２−ピリドン、ｌ
−ヒドロキ／−４−メチル−６−４メテル−シクロヘキ
／ル）−２−ヒ。

リドン、ｌ−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−ビシ
クロ（２，２，１）へグチル）−２−ピリドン、ｌ−ヒ
ドロキン−４−メチル−６−［２−（ジメチルシクロへ
キフル〕−グロビル〕−２−ピリドン、ｌ−ヒドロキシ
−４−メチル−６−（４−メチル−フェニル）−２−ピ
リドン、■−ヒドロキンー４−メチル−６−（３−メチ
ル−フェニルクー２−ピリドン、■−ヒドロキンー４−
メチル−６−（４−第三ブチル−フェニル）−２−ピリ
ドン、１−ヒドロキ／−４−メチル−６−（３−メチル
−４−１０ルーフエニル）−２−ピｌＪトン、■−ヒド
ロキ７−４−メチル−６−（３，５−ジクロル−フェニ
ル）−２−ヒｌＪｌ’ン、１−ヒドロキン−４−メチル
−６−（３−ブロム−４−クロル−フェニルクービリト
ノ、ｌ−ヒトロキ／−４〜ノナルー６−（４−メトキノ
スチリル）−２−ピリドン、１−ヒドロキ／−４−メチ
ル−６−４１−（４−二トロフエ／キ／）−フチル〕−
２−ピリド／、ｌ−ヒドロキノ−４−メチル−６−４４
−７アノフエノキ／ノナル）−２〜ビリ）′ノ、１−ヒ
ドロキン−４−メチル−６−（フェニルスルホニルメチ
ル）−２−ピリトノ、ｌ−ヒドロキ／−４−メチル−６
−（１−（４−クロルフェニルスルホニル９−ブチル〕
−２−ピリドン、ｌ−ヒドロキン−４−メチル−６−ベ
ンジル−２−ヒｌ、ｌｌ−ン、１−ヒドロキノ−４−メ
チル−６−１２，４−ジメチルベンジル）−２−ピリド
ン、ｌ−ヒドロキシ−４−メチル−６−（第三ブチル−
ベンジル）−２−ピリトノ、１−ヒドロキ／−゛４−メ
チル−６−（２−クロル−ベンジル）−２−ピリドン、
１−ヒドロキン−４−メチル−６−（４−クロルベンジ
ル）−２−ピリドン、ニーヒドロキン−４−メチル−６
−（２，５−ジクロル−ベンジルクー２−ピリドン、■
−ヒドロキンー４−メチル−６−（４−プロムーペンン
ル〕−２−ピリドン、ｌ−ヒドロキシ−４−メチル−６
−（フェノキングチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキ
ノ−４−メチル−６−（３−メチルフェノギ／−メチル
〕−２−ピリドン、１−ヒドロキソ−４−メチＡ−６−
（４−第二ブチルフェノキシ−メチル）−２−ピリドン
、■−ヒドロキンー４−メチル−６−（２゜４．５−ト
リクロルフェノキソーメチル）−２−ピリドン、ｌ−ヒ
ドロキシ−４−メチル−６−（４−ブロムフェノキツー
メチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキノ−４−メチル
−６−（４−クロルフェニルメイレカプトーメテル〕−
２−ピリドン、■−ヒドロキ／−４−メチル〜６−（４
−メチルフェニルメルカプト−メチル）−２−ピリドン
、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−１−グチル
）−２−ピリドン、１−ヒドロキ／−４−フチルー６−
ペンズヒドリルー２フビリドノ、１−ヒドロキ／−４−
メチル−６−フリル−２−ピリドン、１−ヒトロキ／−
４−メチル−６−（フリルビニル）−２−ピリドン、ｌ
−ヒトロキ／−４−メチル−６−ステリル−２−ピリド
ン、１−ヒト０キ／−４〜メチル−６−（フェニルフタ
ンエニル）　−２−ピリトノ、１−ヒドロギアー４−フ
ェニル−６−メチル−２−ヒｌ）トン、１−ヒ１−ロギ
ノ−４，６−ジフェニル−２−ピリトノ等を挙げること
ができる。

また、これらの化合物は塩の形で便用することができ、
有機アミン塩、アンモニウム塩及ヒアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩類が好ましい。

上記の塩形成用有機アミン類としては、ｆｌｕえばエタ
／−／レアミ、ン、ジェタノールアミン、ｒ・−一工γ
′ルエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエチルアミン−エタノー
ル、２−アミノ−２−ノテルーｎ−グロパノール、ジメ
チルアミンフロパノール、２−アミノ−２−メチル−プ
ロパンジオール、トリー・　　イソプロパツールアミン
、エチレンジアミン、ヘキザメチレンジアミン、モルホ
リン、ピペリジン、シクロヘキシルアミン、トリブチル
アミン、ドデシルアミン、　　Ｎ、Ｎ−ジメチル−ドテ
シルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベン
ジルアミン、ノベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルア
ミン、ジメチルステアリルアミン、Ｎ−メチル−モルホ
リン、Ｎ−メチルピペラジン、４−メチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチル−モルホリンなどを挙
げることができる。また塩形成用金属としては、例えば
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属やマグネシウ
ム、カルシウムなどのアルカリ土類金属を挙げることが
できる。

これらの石けん安定化剤は、単独で用いてもよいし、２
種以上組み合わせて用いてもよい。

また、１−ヒドロキシ−２−ピリドン類の石けん安定化
のだめの配合量は、石けん組成物に基づいて０．０１〜
１０．０重量嘱の範囲が適当である。０．０１重量襲未
満では石けん安定化効果が不十分であり、石けん組成物
の変色や変臭を実質的に防上できないので好ましくない
。また、１０重ｆｔ％を超えて配合してもそれ以上の効
果の向上ばみられないし、逆に石けんの物理的性質が低
下し、寸だ製造上からも好ましくない。好ましい範囲は
０．１〜５．０重量矛である。

本発明の石けん組成物は、洗浄剤成分としての石けんベ
ースに上記ｌ−ヒドロキ￥−２−ピリドン類を経時的安
定剤として均質に分散させたものである。この石けんベ
ースは従来公知の方法に従って製造することができる。

すなわち、牛脂、鯨油、魚油などに代表される動物油脂
、ヤン油、パをアルカリ等でけん化するか、あるいは種
々の脂肪酸や樹脂酸、をアルカリ等で中和することによ
って石けんベースは製造される。このようにして得られ
た石けんベースに安定剤その他の添加剤を均質に配合す
るには、通常、石けんベースを加温し流動状態にして、
添加された配合物質とともによくかきまぜる。

本発明の石けん組成物には、１−ヒドロキン−２−ピリ
ドン類安定剤とともに他の慣用されている安定剤、例え
ばＫＤＴＡ、ＥＨＤＰ又はそれらのアルカリ塩などを併
用することができる。また、洗浄力をさらに高めるため
に界面活性剤を本発明の組成物に添加することもできる
。そのような界面活性剤としては、例えばα−スルホ脂
肪酸エステル、イセチオン酸エステル、アルキルアリー
ルスルホン酸、アルコール硫酸エステル、アルコールエ
トキシレートの硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、
パラフィンスルホン酸、Ｎ−アシルグルタミン酸及びそ
れらエステルや酸の塩類、さらにはアルキルベタイン、
アルキルスルホベメインなどを挙げることができる。

丑だ、皮膚への残油効果を調整するだめにζ例えば過脂
肪剤や、種々の皮膚保護剤を添加することができる。ぞ
れらの具体例としては、スクワレン、スクワラン、オレ
フィンオリゴマー、ワックス、ワセリンその他の鉱油な
どの炭化水素、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレ
イン酸、リシノール酸、バルミチン酸、ミリスチン酸、
ベヘン酸などの脂肪酸、各種グリ；ヒライト、／ニガー
エステル、ラノリン、イングロビルミリステート、イソ
プロピルパルミテート、イノブチルステアレｈ　ナト（
ｒ）脂肪酸エステル、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール、オレイルアルコールナトの脂肪族アルコール
、グリセリン、ボリエテレングリコーノペボリプロビレ
ングリコール等のポリオール類、アルコールや脂肪酸の
エトキンレート、ジメチルンリコーン等のシリコーン類
、その他各種の蛋白および蛋白誘導体、ビタミン類など
を挙げることができる。

また、さらに本発明の石けん組成物には、その使用目的
に応じて色素、アラントインやグリチルリチン酸シカ、
リウム等の消炎剤、２．４．４’−）リクロロー２′−
ヒドロキシジフェニルエーテルヤ３．４゜４’−トリク
ロロカルバニリド（ＴＣり等の殺菌剤等の慣用添加剤を
添加することができる。

本発明の石けん組成物は、長期間にわｔつて貯蔵、保管
しても、洗浄力その他の石けん機能の低下は全くなく、
また変色や変臭などの不都合な現象もない顕著に改善さ
れた満足しうる安定性を有し、商品価値及び実用的価値
の優れたものである。

次に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例
」によって何ら制限されるものではない。

なお、石けん組成物の安定性の評価方法は下記のとお９
である。

ノυ　変色度測定 通當、イエローネス（ＹｅｌｌＯＷｎｅＳＳ）評価法と
して行われるもので、日本精密光学株式全ネコ製５ＥＰ
−Ｈ−２散積分球式１（ＴＲメータを使用して測定され
る。その数値は高いほど変色していることを示す。

（２）かおジの判定 下記−の５段階法でテスター２０名による官能評価を行
なった。評価Ａ　、　Ａ’は商品価値のあるもの、ｔＹ
価Ｂ、Ｂ’、Ｏは商品価値がないものである。

Ａ：予め冷暗所に保存しておいだ対照見本に比べ香気（
（差がない。

Ａ’：Ａとあまりかわらないが、若干劣る。

Ｂ：香気が劣化し、変臭がある。

Ｂ’：Ｂより若干劣る。

Ｃ：香気の劣ｆにか著しく、変臭がひどい。

実施）ンリ１ 石けんベースとして、牛脂／ヤ／油−８０／２０重量割
合の油脂から得られだすトリウム石けん（水分１０重量
％を含有〕を用い、また安定剤として、式 を有するビリ、ド４化合物Ａ）を用いて、安定剤の添加
量の異なる各種石けん組成物を調製し、それぞれを屋外
に１０日間放置した耐光性試験及び４５℃の恒温槽内に
２１日間放置した耐熱性試験に供し、それらの経日的安
定性を評価した。なお、顔料として用いた酸化チタンは
、酸ｆヒアルミニラムで表面処理した硫酸法ｒよるアナ
ターゼ型のものであり、香料としてはフローラルタイグ
を用いた。

試験結果を第１表尾示しだ。

実施例２ 本発明の安定剤として、実施例１において用いたｆヒ合
物Ａ及び式 を有するピリドンｆヒ金物をそれぞれ用い、あるいはそ
れらと曲の安定剤、すなわちＥＨＤＰ　（酸型）、ＥＤ
ＴＡを併用して石けん組成物を調整した。この場合策訃
表中に示すように、安定剤含量の合計はすべて１．５重
量襲に統一した。また、他の添加剤酸化チタン顔料（塩
素法）０２重量％、香料１２重量％を加えた石（切ん生
地（牛脂／ヤ／油７ｏ／３υの比率からなるすトリウム
塩、水分１０重ｉＴｈ　％含有〕バラノスより成る石け
ん組成物を製造し、４５℃の恒温漕内に２４日間放置す
る耐熱１牛試験を行い経日的安定４ｊｉを訂価し／ζ。

試験結果を第２表に示した。

第　　　２　　　表 実施例３ 前記安定剤（化合物Ａ）Ｏ−１５重量％、エチルアルコ
ール２０．０重量襲、シヨ糖１２．０重、＠頭、グリセ
リン８８０重計係及び石けんベースのバランスより成る
透明固型石けん組成物を調製し、３ケ月間、室温放置し
たのち、各組成物の色調しよび透明性を評価した。それ
らの結果を第３表に示した。本例で用いた石けんベース
は、牛脂／ヒマ／油／ヤシ油＝　７５１５／２０　　か
らの２９屯帽％含水ナトリウム石けんである。

第　　　　３　　　　表 なお、本例における色調の判定基準は次のとおりである
。

Ｏ：あらかじめ冷暗所に保存しておいだ対照見本と比べ
差がない。〔商品とし〔問題なし〕ｌ：あらかじめ冷暗
所用保存しておいだ見本よりわずかに変色。　　〔商品
として問題なし〕２：あらかじめ冷暗所に保存しておい
だ７１押見本より少し変色。〔商品として間距なし〕３
：あらかじめ冷暗所：で保存しておいだ７−１照見本よ
りかなり変色。〔商品として若干問題あり〕４：あらか
じめ冷暗所に保存しておいた対照見本より著しく変色〔
商品として若干問題あり〕まだ、本例における透明性の
判定は下記の５段階法でテスター３０名の肉眼計画によ
り行った。

評価５．４は商品価値のあるもの、評価３．２．１は商
品価値がないものである。

５：対照見本に比べ透明性に差がない。

４：５とあまりかわらないが若干劣る。

３：やや不透明。

２：３より若干劣る。

１：不透明。

実施ヅｊ４ 石けん生地（バーム油／ヤノ油／オリーブ油＝７０／２
０／１０の比率からなるナトリウム塩石けん）９８２に
二酸化チタン（酸化アルミニウムで入面処理されたルチ
ル型（硫酸法）０．２５ｆ、香料１．２ｆ、（ヒ合物Ａ
０５７配合したものにポリプロピレンＯ１・１を加え石
けんを製造した。この石けんを包装し、３年間室内に放
置しだが変色はほとんど認められなかった。

特許出願人　　ライオン株式会社 代理人　阿　形　明

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１−ヒドロキシ−２−ピリドン類を安定剤として含有
   して成る石けん組成物。 ２１−ヒドロキシ−２−ピリドン類が、一般式〔式中、
   Ｒ１は炭素数１〜１７のアルキル基、炭素数２〜１７の
   アルケニル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素
   数７〜９のビシクロアルキル基、アルギル基が炭素数１
   〜４であるシクロアルキル−アルキル基（シクロアルキ
   ル残基は炭素数１〜４のアルキル基によジ置換されてい
   てもよい入子り−ル基、アルキル基が炭素数１〜４であ
   るアラルキル基、アルケニル基が炭素数２〜４である１
   リールノ−ルクニル基、アルギル基が炭素数１〜４であ
   るアリールオキシアルキル基もしくはアリールメルカグ
   トアルキル基、ベンズヒドリル基、アルキル基が炭素数
   １〜４であるフェニルスルホニルアルキル基、又はフリ
   ル基もしくはアルケニル基が炭素数２〜４であるフリル
   アルケニル基を表わしく以上の各基におけるアリール残
   基は、炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基
   、ニトロ基、ンアノ基、又はハロゲンにより置換されて
   いてもよい）、Ｒ，は水素原子、炭素数１〜４のアルキ
   ル基、炭素数２〜４のアルケニル基もしくＩ／ｉフルキ
   ニル基、ハロゲン、フエニ／Ｌ［、Ｌｉｉベンジル基を
   表わす〕 で表わされる化合物又はそれらの塩である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３１−ヒト、ロキシー２−ピリドン類の含有量が石けん
   組成物に基づいて０．０１〜１０．０重量予である特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。