JPH0354160B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、改善された安定性を有する石けん組
成物に関し、特に１−ヒドロキシ−２−ピリドン
類化合物を含有する新規な石けん組成物に関する
ものである。 石けんは、長期間にわたつて貯蔵又は保管する
と劣化をきたし、あるいは変質して変色や悪臭な
どを生ずることは一般によく知られている。これ
は石けんに添加された香料や過脂肪剤等が酸化に
より変質したり、石けんのベース自身が酸敗する
などの現象によるものである。このように望まし
くない現象は、原料中に含まれる不純物、製造過
程で不可避的に混入する不純物及び光等によつて
促進される。 このような石けんの劣化を防止する対策として
抗酸化剤、金属封鎖剤その他の各種の安定剤を配
合する方法が行われている。代表的な安定剤は例
えばジブチルヒドロキシトルエン、エチレンジア
ミン四酢酸（以下、EDTAと略記する）のアル
カリ塩等であるが、これらを配合した石けんはあ
る程度改善された安定性を示すが、満足すべき安
定化効果は得られず、本質的な解決には至つてい
ない。またキレート剤として知られるエタン−１
−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニツクアシド
（以下、EHDPと略記する）を石けんに添加して
安定化する方法も提案されたが、耐熱性及び耐光
性に関して満足すべき成果が得られず、これも本
質的な解決手段とはなつていない。 通常、石けんの劣化は、その洗浄力をそれほど
大きく低下させるものではないが、外観及び特に
かおりを劣悪化させ、そのため商品価値を低下さ
せるばかりでなく、消費者に不信感と不安感を抱
かせるので好ましくない現象である。 本発明者らは、このような実情にかんがみ、実
質的に満足しうる安定性を有する石けん組成物を
開発するため、各種安定剤の石けん安定化作用に
ついて種々研究を行つた結果、１−ヒドロキシ−
２−ピリドン類又はその塩を石けん洗浄成分に添
加配合するとき、顕著に改善された安定化効果が
得られることを見出し、この知見に基づいて本発
明をなすに至つた。 すなわち、本発明は、安定剤として１−ヒドロ
キシ−２−ピリドン類を含有して成る新規な石け
ん組成物を提供するものである。 本発明の組成物に用いられる１−ヒドロキシ−
２−ピリドン類は、次の一般式 （式中のR₁は炭化水素基、R₂は水素原子又は炭
化水素基である） で表わされるものであつて、特に上記一般式中の
R₁が炭素数１〜17のアルキル基、炭素数２〜17
のアルケニル基、炭素数５〜８のシクロアルキル
基、炭素数７〜９のビシクロアルキル基、アルキ
ル部分が炭素数１〜４のシクロアルキル又はアル
キル置換シクロアルキル−アルキル基、アリール
基、アルキル部分が炭素数１〜４のアラルキル
基、アルケニル部分が炭素数２〜４のアリールア
ルケニル基、アルキル部分が炭素数１〜４のアリ
ールオキシ又はアリールメルカプトアルキル基、
ベンズヒドリル基、アルキル部分が炭素数１〜４
のフエニルスルホニルアルキル基、フリル基、ア
ルケニル部分が炭素数２〜４のフリルアルケニル
基であり、R₂が水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数２〜４のアルケニル又はアルキニ
ル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、フエニ
ル基又はベンジル基が好適である。また、式中の
R₁及びR₂として存在しうるアリール基はさらに
アルキル基、アルコキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子により置換されていてもよい。 上記一般式で表わされる化合物としては、例え
ば１−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピリドン、
１−ヒドロキシ−４，６−ジメチル−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−ヘプチル
−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−
６−（１−エチルペンチル）−２−ピリドン、１−
ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−ト
リメチルペンチル）−２−ピリドン、１−ヒドロ
キシ−４−メチル−６−ウンデシル−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−プロペニ
ル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル
−６−オクテニル−２−ピリドン、１−ヒドロキ
シ−４−メチル−６−（２，２−ジブチル−ビニ
ル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチ
ル−６−（シクロヘキセニリデン−メチル）−２−
ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−シ
クロヘキシル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−
４−メチル−６−（メチル−シクロヘキシル）−２
−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−
（２−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプチル）−２−ピ
リドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−〔２
−（ジメチルシクロヘキシル）−プロピル〕−２−
ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−
（４−メチル−フエニル）−２−ピリドン、１−ヒ
ドロキシ−４−メチル−６−（３−メチル−フエ
ニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メ
チル−６−（４−第三ブチル−フエニル）−２−ピ
リドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（３
−メチル−４−クロル−フエニル）−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（３，５
−ジクロル−フエニル）−２−ピリドン、１−ヒ
ドロキシ−４−メチル−６−（３−ブロム−４−
クロル−フエニル）−ピリドン、１−ヒドロキシ
−４−メチル−６−（４−メトキシスチリル）−２
−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−
〔１−（４−ニトロフエノキシ）−ブチル〕−２−ピ
リドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４
−シアノフエノキシメチル）−２−ピリドン、１
−ヒドロキシ−４−メチル−６−（フエニルスル
ホニルメチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ
−４−メチル−６−〔１−（４−クロルフエニルス
ルホニル）−ブチル〕−２−ピリドン、１−ヒドロ
キシ−４−メチル−６−ベンジル−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４
−ジメチルベンジル）−２−ピリドン、１−ヒド
ロキシ−４−メチル−６−（第三ブチル−ベンジ
ル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチ
ル−６−（２−クロル−ベンジル）−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−ク
ロルベンジル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ
−４−メチル−６−（２，５−ジクロル−ベンジ
ル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチ
ル−６−（４−ブロム−ベンジル）−２−ピリド
ン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（フエノ
キシメチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−
４−メチル−６−（３−メチルフエノキシ−メチ
ル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチ
ル−６−（４−第二ブチルフエノキシ−メチル）−
２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６
−（２，４，５−トリクロルフエノキシ−メチル）
−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−
６−（４−プロムフエノキシ−メチル）−２−ピリ
ドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−
クロルフエニルメルカプト−メチル）−２−ピリ
ドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（４−
メチルフエニルメルカプト−メチル）−２−ピリ
ドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２−
ナフチル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４
−メチル−６−ベンズヒドリル−２−ピリドン、
１−ヒドロキシ−４−メチル−６−フリル−２−
ピリドン、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−
（フリルビニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ
−４−メチル−６−スチリル−２−ピリドン、１
−ヒドロキシ−４−メチル−６−（フエニルブタ
ジエニル）−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−４
−フエニル−６−メチル−２−ピリドン、１−ヒ
ドロキシ−４，６−ジフエニル−２−ピリドン等
を挙げることができる。 また、これらの化合物は塩の形で使用すること
ができ、有機アミン塩、アンモニウム塩及びアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩類が好ましい。
上記の塩形成用有機アミン類としては、例えばエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−エチ
ルエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノ
−エタノール、２−アミノ−２−メチル−ｎ−プ
ロパノール、ジメチルアミノプロパノール、２−
アミノ−２−メチル−プロパンジオール、トリ−
イソプロパノールアミン、エチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、モルホリン、ピペリジ
ン、シクロヘキシルアミン、トリブチルアミン、
ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ドデシルア
ミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベン
ジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−エチルベン
ジルアミン、ジメチルステアリルアミン、Ｎ−メ
チル−モルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、４−
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ヒドロキシエ
チル−モルホリンなどを挙げることができる。ま
た塩形成用金属としては、例えばナトリウム、カ
リウムなどのアルカリ金属やマグネシウム、カル
シウムなどのアルカリ土類金属を挙げることがで
きる。これらの石けん安定化剤は、単独で用いて
もよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。 また、１−ヒドロキシ−２−ピリドン類の石け
ん安定化のための配合量は、石けん組成物に基づ
いて0.01〜10.0重量％の範囲が適当である。0.01
重量％未満では石けん安定化効果が不十分であ
り、石けん組成物の変色や変臭を実質的に防止で
きないので好ましくない。また、10重量％を超え
て配合してもそれ以上の効果の向上はみられない
し、逆に石けんの物理的性質が低下し、また製造
上からも好ましくない。好ましい範囲は0.1〜5.0
重量％である。 本発明の石けん組成物は、洗浄剤成分としての
石けんベースに上記１−ヒドロキシ−２−ピリド
ン類を経時的安定剤として均質に分散させたもの
である。この石けんベースは従来公知の方法に従
つて製造することができる。すなわち、牛脂、鯨
油、魚油などに代表される動物油脂、ヤシ油、パ
ーム油、パーム核油、大豆油、オリーブ油、綿実
油等に代表される植物油脂等の各単独ないし混合
物をアルカリ等でけん化するか、あるいは種々の
脂肪酸や樹脂酸をアルカリ等で中和することによ
つて石けんベースは製造される。このようにして
得られた石けんベースに安定剤その他の添加剤を
均質に配合するには、通常、石けんベースを加温
し流動状態にして、添加された配合物質とともに
よくかきまぜる。 本発明の石けん組成物には、１−ヒドロキシ−
２−ピリドン類安定剤とともに他の慣用されてい
る安定剤、例えばEDTA，EHDP又はそれらの
アルカリ塩などを併用することができる。また、
洗浄力をさらに高めるために界面活性剤を本発明
の組成物に添加することもできる。そのような界
面活性剤としては、例えばα−スルホ脂肪酸エス
テル、イセチオン酸エステル、アルキルアリール
スルホン酸、アルコール硫酸エステル、アルコー
ルエトキシレートの硫酸エステル、オレフインス
ルホン酸、パラフインスルホン酸、Ｎ−アシルグ
ルタミン酸及びそれらエステルや酸の塩類、さら
にはアルキルベタイン、アルキルスルホベタイン
などを挙げることができる。 また、皮膚への残油効果を調整するために、例
えば過脂肪剤や、種々の皮膚保護剤を添加するこ
とができる。それらの具体例としては、スクワレ
ン、スクワラン、オレフインオリゴマー、ワツク
ス、ワセリンその他の鉱油などの炭化水素、ステ
アリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リシ
ノール酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、べへン
酸などの脂肪酸、各種グリセライド、シユガーエ
ステル、ラノリン、イソプロピルミリステート、
イソプロピルパルミテート、イソブチルステアレ
ートなどの脂肪酸エステル、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコールなど
の脂肪族アルコール、グリセリン、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
オール類、アルコールや脂肪酸のエトキシレー
ト、ジメチルシリコーン等のシリコーン類、その
他各種の蛋白および蛋白誘導体、ビタミン類など
を挙げることができる。 また、さらに本発明の石けん組成物には、その
使用目的に応じて色素、アラントインやグルチル
リチン酸ジカリウム等の消炎剤、２，４，4′−ト
リクロロ−2′−ヒドロキシジフエニルエーテルや
３，４，4′−トリクロロカルバニリド（Tcc）等
の殺菌剤等の慣用添加剤を添加することができ
る。 本発明の石けん組成物は、長期間にわたつて貯
蔵、保管しても、洗浄力その他の石けん機能の低
下は全くなく、また変色や変臭などの不都合な現
象もない顕著に改善された満足しうる安定性を有
し、商品価値及び実用的価値の優れたものであ
る。 次に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれ
ら実施例によつて何ら制限されるものではない。 なお、石けん組成物の安定性の評価方法は下記
のとおりである。 (1) 変色度測定 通常、イエローネス（Yellowness）評価法
として行われるもので、日本精密光学株式会社
製SEP−Ｈ−２型積分球式HTRメータを使用
して測定される。その数値は高いほど変色して
いることを示す。 (2) かおりの判定 下記の５段階法でテスター20名による官能評
価を行なつた。評価Ａ，A′は商品価値のある
もの、評価Ｂ，B′，Ｃは商品価値がないもの
である。 Ａ：予め冷暗所に保存しておいた対照見本に比
べ香気に差がない。 A′：Ａとあまりかわらないが、若干劣る。 Ｂ：香気が劣化し、変臭がある。 B′：Ｂより若干劣る。 Ｃ：香気の劣化が著しく、変臭がひどい。 実施例 １ 石けんベースとして、牛脂／ヤシ油＝80／20重
量割合の油脂から得られたナトリウム石けん（水
分10重量％を含有）を用い、また安定剤として、
式 を有するピリドン（化合物Ａ）を用いて、安定剤
の添加量の異なる各種石けん組成物を調製し、そ
れぞれを屋外に10日間放置した耐光性試験及び45
℃の恒温槽内に21日間放置した耐熱性試験に供
し、それらの経日的安定剤を評価した。なお、顔
料として用いた酸化チタンは、酸化アルミニウム
で表面処理した硫酸法によるアナターゼ型のもの
であり、香料としてはフローラルタイプを用い
た。試験結果を第１表に示した。

【表】 実施例 ２ 本発明の安定剤として、実施例１において用い
た化合物Ａ及び式 又は を有するピリドン化合物をそれぞれ用い、あるい
はそれらと他の安定剤、すなわちEHDP（酸型）、
EDTAを併用して石けん組成物を調整した。こ
の場合第２表中に示すように、安定剤含量の合計
はすべて1.5重量％に統一した。また、他の添加
剤として酸化アルミニウムで表面処理したルチル
型酸化チタン顔料（塩素法）0.2重量％、香料1.2
重量％を加えた石けん生地（牛脂／ヤシ油70／30
の比率からなるナトリウム塩、水分10重量％含
有）バランスより成る石けん組成物を製造し、45
℃の恒温槽内に24日間放置する耐熱性試験を行い
経日的安定性を評価した。試験結果を第２表に示
した。

【表】 実施例 ３ 前記安定剤（化合物Ａ）０〜15重量％、エチル
アルコール20.0重量％、シヨ糖12.0重量％、グリ
セリン8.0重量％及び石けんベースのバランスよ
り成る透明固型石けん組成物を調製し、３ケ月
間、温室放置したのち、各組成物の色調および透
明性を評価した。それらの結果を第３表に示し
た。本例で用いた石けんベースは、牛脂／ヒマシ
油／ヤシ油＝75／５／20からの29重量％含水ナト
リウム石けんである。

【表】 なお、本例における色調の判定基準は次のとお
りである。 ０：あらかじめ冷暗所に保存しておいた対照見本
と比べ差がない。〔商品として問題なし〕 １：あらかじめ冷暗所用保存しておいた見本より
わずかに変色。〔商品として問題なし〕 ２：あらかじめ冷暗所に保存しておいた対照見本
より少し変色。〔商品として問題なし〕 ３：あらかじめ冷暗所に保存しておいた対照見本
よりかなり変色。〔商品として若干問題あり〕 ４：あらかじめ冷暗所に保存しておいた対照見本
より著しく変色。〔商品として若干問題あり〕 また、本例における透明性の判定は下記の５段
階法でテスター30名の肉眼評価により行つた。評
価５，４は商品価値のあるもの、評価３，２，１
は商品価値がないものである。 ５：対照見本に比べ透明性に差がない。 ４：５とあまりかわらないが若干劣る。 ３：やや不透明。 ２：３より若干劣る。 １：不透明。 実施例 ４ 石けん生地（パーム油／ヤシ油／オリーブ油＝
70／20／10の比率からなるナトリウム塩石けん）
98ｇに二酸化チタン（酸化アルミニウムで表面処
理されたルチル型（硫酸法）0.25ｇ、香料1.2ｇ、
化合物A0.5ｇ配合したものにポリプロピレン0.1
ｇを加え石けんを製造した。この石けんを包装
し、３年間室内に放置したが変色はほとんど認め
られなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中のR₁は炭化水素基、R₂は水素原子又は炭
   化水素基である） で表わされる１−ヒドロキシ−２−ピリドン類を
   安定化剤として含有して成る石けん組成物。 ２ 一般式中のR₁が炭素数１〜17のアルキル基、
   炭素数２〜17のアルケニル基、炭素数５〜８のシ
   クロアルキル基、炭素数７〜９のビシクロアルキ
   ル基、アルキル部分が炭素数１〜４のシクロアル
   キル又はアルキル置換シクロアルキル−アルキル
   基、アリール基、アルキル部分が炭素数１〜４の
   アラルキル基、アルケニル部分が炭素数２〜４の
   アリールアルケニル基、アルキル部分が炭素数１
   〜４のアリールオキシ又はアリールメルカプトア
   ルキル基、ベンズヒドリル基、アルキル部分が炭
   素数１〜４のフエニルスルホニルアルキル基、フ
   リル基、アルケニル部分が炭素数２〜４のフリル
   アルケニル基であり、R₂が水素原子、炭素数１
   〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル又
   はアルキニル基、炭素数５〜８のシクロアルキル
   基、フエニル基又はベンジル基である特許請求の
   範囲第１項記載の石けん組成物。 ３ １−ヒドロキシ−２−ピリドン類の含有量が
   石けん組成物に基づいて0.01〜10.0重量％の範囲
   にある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の石
   けん組成物。