PL186305B1 - Kompozycja czyszcząca - Google Patents

Kompozycja czyszcząca

Info

Publication number
PL186305B1
PL186305B1 PL97328016A PL32801697A PL186305B1 PL 186305 B1 PL186305 B1 PL 186305B1 PL 97328016 A PL97328016 A PL 97328016A PL 32801697 A PL32801697 A PL 32801697A PL 186305 B1 PL186305 B1 PL 186305B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
composition
group
compound selected
compound
composition according
Prior art date
Application number
PL97328016A
Other languages
English (en)
Other versions
PL328016A1 (en
Inventor
Richard K. Payne
Anben Hwang
Ravi Subramanyan
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of PL328016A1 publication Critical patent/PL328016A1/xx
Publication of PL186305B1 publication Critical patent/PL186305B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4966Triazines or their condensed derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/006Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093Esters; Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/26Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52Stabilizers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

1. Kompozycja czyszczaca zawierajaca srodek powierzchniowo czynny, przeciwutle- niacz oraz ewentualnie inne typowe skladniki, znamienna tym, ze zawiera: 1-97% wago- wych kompozycji srodka powierzchniowo czynnego zawierajacego dlugolancuchowa grupe alkilowa lub alkenylowa o 8 do 20 atomach wegla w lancuchu, lub ich mieszaniny i od 10 do 500 ppm kompozycji zwiazku wybranego z grupy obejmujacej a, b i c:............... ........................ gdzie R1 , R2 , R3, R4, R5, R 6, R7 i R8 sa takie same lub rózne i oznaczaja grupe izopro- pylowa lub trzeciorzedowa butylowa............................................................................................... gdzie R9 i R1 0 sa takie same lub rózne i oznaczaja grupe izopropylowa lub trzeciorze- dowa butylowa zas n oznacza 8 do 20, albo.................................................................................... g d z ie R 11, R12, R13, R14, R15 i R 16 s a ta k ie sa m e lu b ró z n e i o z n a c z a ja g ru p e iz o p r o p y lo - w a lu b trz e c io rz e d o w a b u ty lo w a . PL PL PL

Description

Mydło stosowano do czyszczenia skóry ludzkiej od niepamiętnych czasów. Dla dostarczenia środka powierzchniowo czynnego dla celów czyszczenia stosowano zarówno stałe jak i ciekłe kompozycje zawierające mydło. Jak przy niemal każdej kompozycji stosowanej dla celów konsumpcyjnych, stabilność kompozycji jest krytyczna dla właściwego stosowania i/lub dłuższego przechowywania przed stosowaniem.
Dobrze wiadomo, że reakcje wolnorodnikowe zaburzają stabilność kompozycji zawierających mydło. Wolne rodniki inicjują reakcje łańcuchowe, które powodują pogorszenie jakości długołańcuchowych materiałów węglowodorowych, takich jak mydła, wolne kwasy tłuszczowe, syntetyczne środki powierzchniowo czynne i tym podobne, obecnych w kompozycjach czyszczących. Takie reakcje, pośród innych obserwowalnych zmian, mogą spowodować zmiany barwy kompozycji czyszczących i ostatecznie zjełczenie preparatu spowodowane obecnością produktów rozkładu, które są nieprzyjemnie pachnące.
Pogorszenie jakości materiałów zawierających węglowodory długołańcuchowe może zostać istotnie powstrzymane przez zastosowanie znanych materiałów w celu albo powstrzymania katalizowania pewnych mechanizmów wolnorodnikowych albo pochłaniania wolnych rodników dla zakończenia reakcji łańcuchowej wolnorodnikowej przez unieszkodliwienie wolnych rodników. Przykładem pierwszego typu materiałów są środki, które chelatują metale, takie jak miedź i żelazo, które są znanymi katalizatorami etapów inicjacji wolnych rodników, zwłaszcza w miejscach nienasycenia łańcucha węglowodorowego. Takie środki obejmują kwas etylenodiaminotetrakarboksylowy i jego sole, oraz rozmaite sole pochodnych kwasu fosfonowego. Przykładami pochłaniaczy wolnych rodników są rozmaite związki aromatyczne, które wydają się działać jako pochłaniacz wytwarzanych wolnych rodników, niezależnie od tego, jaki może być ich początkowy tryb propagacji. Pierwszorzędnym przykładem tego typu związku, który stosowano przez kilka dziesięcioleci, jest butylowany hydroksytoluen (zazwyczaj znany ze swojego skrótu BHT).
186 305
Jednak wiadomo, że nawet przy stosowaniu BHT występują problemy ze stabilnością. Od czasu do czasu występuje również ogólne żółknięcie kostek mydła, jak również specyficzne miejsca zabarwienia, zazwyczaj żółtego. Chociaż nie jest to zwyczajne, po dłuższym okresie czasu mogą również pojawić się zapachy z kostki mydła. Przeto pozostaje zapotrzebowanie na lepszy dodatek wzmagający stabilność kompozycji czyszczącej, zwłaszcza stałej.
Podsumowanie wynalazku
Kompozycja czyszcząca według wynalazku, zawiera 1-95% wagowych środka powierzchniowo czynnego zawierającego długołańcuchową grupę alkilową lub alkenylowąo 8 do 20 atomach węgla w łańcuchu, lub ich mieszaniny i od 10 do 500 ppm kompozycji związku o wzorze wybranym z grupy obejmującej
a.
r6 oh w którym Rb R2, R3, R», R5, Ró, R7 i Rs są takie same lub różne i oznaczają grupę izopropylową lub trzeciorzędową butylową
b.
CILCf LCiX'J L, n+1 w którym R9 i Rio są takie same lub różne i oznaczają grupę izopropylową lub trzeciorzędową butylową zaś n oznacza 8 do 20, albo
186 305
w którym Rn, R12, R13, R14, R15 i Ri6 są takie same lub różne i oznaczają grupę izopropylową lub trzeciorzędową butylową.
Korzystną kompozycjąjest taka, w której środkiem powierzchniowo czynnym jest mydło.
Dalej korzystną kompozycjjąjest ciało stałe, korzystniej kostka.
Szczegółowy opis wynalazku
W kompozycji czyszczącej można zastosować dowolny środek powierzchniowo czynny, który usuwa brud ze skóry i który jest podatny na rozkład po dłuższym przechowywaniu, w szczególności pod względem rozkładu, który prowadzi do żółknięcia i/lub nieprzyjemnych zapachów. Przeto dowolny środek powierzchniowo czynny, który ma grupę długołancuchową alkilową lub alkenylową lub ich mieszaniny, może być podatny na taki rozkład. Za długi łańcuch uważa się co najmniej 8 atomów węgla, korzystnie 10, zazwyczaj normalny lub mający nieznaczną ilość rozgałęzień. Ogólnie nie jest znacząca maksymalna liczba atomów węgla, lecz zazwyczaj ponad 20 nie jest korzystna. W przeważających odcinkach alkilowych mogą być obecne małe ilości wiązań olefinowych, w szczególności, jeśli źródło grupy „alkilowej” otrzymuje się z produktów naturalnych, takich jak łój, olej z orzechów kokosowych i tym podobnych.
Mydło, sól taka jak sodowa, potasowa, amonowa lub podstawiona sól amonowa długołańcuchowego alkilowego lub alkenylowego, rozgałęzionego lub normalnego kwasu karboksylowego, może być obecne w kompozycji i jest korzystne.
Przykładami takich środków powierzchniowo czynnych są anionowe, amfoteryczne, niejonowe i kationowe środki powierzchniowo czynne. Przykłady anionowych obojnaczych środków powierzchniowo czynnych obejmują, lecz bez ograniczeń, siarczany alkilowe, anionowe sarkozyniany acylowe, tauryniany metylowo acylowe, glutaminiany N-acylowe, izetioniany acylowe, sulfobursztyniany alkilowe, estry alkilowe fosforanów, etoksylowane estry alkilowe fosforanów, siarczany tridecyloeterowe, kondensaty białek, mieszaniny etoksylowanych siarczanów alkilowych i tym podobne.
Anionowe środki powierzchniowo czynne nie będące mydłami można przedstawić przykładami soli metali alkalicznych i siarczanów organicznych mających w swojej strukturze cząsteczkowej rodnik alkilowy zawierający od około 8 do około i 22 atomów węgla i rodnik estru kwasu sulfonowego lub siarkowego (w określeniu grupa alkilowa zawiera się część, alkilowa wyższych rodników acylowych). Korzystne są alkilosiarczany sodowe, amonowe, potasowe lub trietanoloaminowe, zwłaszcza otrzymane przez sulfonowanie wyższych alkoholi (Cs-Ci atomów węgla), siarczany i sulfoniany sodowe mono-glicerydów kwasów tłuszczowych oleju z orzechów kokosowych; sole sodowe lub potasowe estrów kwasu siarkowego produktu reakcji 1 mola wyższego alkoholu tłuszczowego (np. alkoholi z łoju lub z oleju z orzechów kokosowych) i 1 do 12 moli tlenku etylenu; sole sodowe lub potasowe
186 305 siarczanu eteru tlenku etylenu alkilofenolu z 1 do 10 jednostkami tlenku etylenu na cząsteczkę i w których rodniki alkilowe zawierają od 8 do 12 atomów węgla, sulfoniany sodowe eterów gliceryloalkilowych; produkt reakcji kwasów tłuszczowych mających od 10 do 22 atomów węgla zestryfikowanych kwasem izentionowym i zobojętniony wodorotlenkiem sodowym; rozpuszczalne w wodzie sole produktów kondensacji kwasów tłuszczowych z sarkozyną; i inne znane w technologii.
Obojnacze środki powierzchniowo czynne można przedstawić przykładami tych, które można szeroko opisać jako pochodne związków alifatycznych czwartorzędowych amoniowych, fosfoniowych, i sulfoniowych, w których rodniki alifatyczne mogą być łańcuchem prostym lub rozgałęzionym, i w których jeden z podstawników alifatycznych zawiera od 8 do 18 atomów węgla i jeden zawiera grupę anionową rozpuszczalną w wodzie, np. grupę karboksylową, sulfonianową, siarczanową, fosforanową, lub fosfonianową. Wzór ogólny dla tych związków to:
w którym R2 zawiera rodnik alkilowy, alkenylowy, lub hydroksyalkilowy mający od około 8 do około 18 atomów węgla, od 0 do około 10 reszt tlenku etylenu i od 0 do 1 reszty glicerylowej; Y wybiera się z grupy obejmującej atomy azotu, fosforu, i siarki; R3 oznacza grupę alkilową lub monohydroksyalkilową zawierającą 1 do około 3 atomów węgla; X oznacza 1, kiedy Y oznacza atom siarki i 2, kiedy Y oznacza atom azotu lub fosforu, R4 oznacza grupę alkilenową lub hydroksyalkilenową licząca, od 0 do około 4 atomów węgla, a Z oznacza rodnik wybrany z grupy obejmującej grupy karboksylanową, sulfonianową, siarczanową, fosfonianową i fosforanową.
Przykłady obejmują: 1-karhoksylan 4-[N,N<li(2-hydiOksy-etylo)-N-oktadccyloamonioj-butanu; 1-siarczan 5-[S-3-hydroksy-propylo-S-heksadecylosulfonio]-3-hydroksypentanu; 1 -fosforan 3-[P2PP-dietykl-P-3,6,9-trioosattąeadecyloo)sfsmin]-2-2ydroossyropanu; 1 -fosfonian 3-[N,N-dipropylo-N-3-dodecoksy-2-hydroksypropyloamonio]propanu; 1 -sulfonian 3-(N,N-dimetklo-N-heksaeccylodmonio)rroranu; 1 -sulfonian 3-(N,N-dimetylo-N-hcksaecckloamonio)2-hydroksypropanu; 13kdrboSsklan 4-(N,N-di(2-hydIr)ksyetylo)-N--2-hydroksydodccylo)amonio]butanu; 1-fosforan 3-[S-etylo-S-(3-doeccoksk-2-hkerokskpropklo)sul-fonio]propdnu; b-fosfonian 3-(-,--dίmetylo-P-eodccylofos-fonio) propanu; i 1-siarczan 5-[N,N-ei(33hyerokskpropylo)- N-heksadecyloamonio]323hydroksypentanu.
Przykładami amfoterycznych środków powierzchniowo czynnych, które można zastosować w kompozycjach według niniejszego wynalazku są te, które można opisać szeroko jako pochodne amin alifatycznych drugorzędowych i trzeciorzędowych, w których rodnik alifatyczny może być o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, i w których jeden z podstawników alifatycznych zawiera od około 8 do około 18 atomów węgla i jeden zawiera grupę amonową nadającą rozpuszczalność w wodzie, np. grupę karboksylanową, sulfonianową, siarczanową, fosforanową lub fosfonkaiową. Przykładami związków pasujących do tej definicji są 3-eoeccklodminoprorionian sodowy, 3-doeecylodminoproranosulfonian sodowy, N-alkilotauryny, takie jak wytworzona metodą reakcji dodeckloamink z izetionianem sodowym według wykładu opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2658072, kwasy asparaginowe o wyższej grupie N-alkilowej, takie jak wytworzone według wykładu opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2438091, i produkty sprzedawane pod nazwą handlową „Miranol” i opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2528378. Inne środki amfoteryczne, takie jak betainy, są również przydatne w niniejszej kompozycji.
Przykłady betain tu przydatnych obejmują wyższe alkilobetainy takie· jak kokoeimetklokarbokskmetklobetdiina, laurkk>dimetklokdrbokskmetklobetdma laurkloeimetklo3alfdkaIboksyetklobetaind, cetyloeimetylokarbokskmetylobetaina, laurklo-bis-(2-hydroksketklo)-karbokskmetklobetdina, stedrklo-bis-(2-hydroSsypropylo)Sarboksymetylobetdinćt, oleilodimetylo-gammakarbokskrropylobetaina, laurylo-bis-(2-hkdrokskprorylo) -dlfa-Sdrboksketylobetdind itd. Sulfo8
186 305 betainy mogą być reprezentowane przez kokodimetatosulfopropctobotainę, steirylodimetylosulfopropylobetaino, amidobe-tainy, i tym podobne.
W technologii znane jest wiele kationowych środków powierzchniowo czynnych. Jako przykład, można wymienić następujące:
- chlorek stearylodimentylobenzyloamoniowy;
- chlorek dodecclotrimetyloamoniowc;
- azotan nonylobenzyloetylodimetyloamoniowc;
- bromek tetradeeylopirydaniowy;
- chlorek laurylopirydyniowc;
- chlorek eotylopirydyniowc;
- chlorek laurylopircdcniowy;
- bromek laraloizochinoliowy;
- chlorek di(wodorowany alkohol łoZowy)dimetaloamoniowc;
- chlorek dilauralodimetcloamoniowc; oraz
- chlorek stearaleoniowy.
Dodatkowe kationowe środki powierzchniowo czynne są ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4303543, i patrz strona 4, linie 58 i strona 5, linie 142, które niniejszym dołącza się jako odnośniki. Rozmaite długo-lańcuchowe alkilowe kationowe środki powierzchniowo epanne - patrz również CTFA Cosmetic Ingredient Dietionary, wydanie 4, 1991, strony 509-514, który niniejszym dołącza się jako odnośnik.
Niejonowe środki powierzchniowo czynne można szeroko zdefiniować jako związki wytworzone metodą kondensacji grup tlenku alkilenu (z natury hydrofitowe) z organicznym związkiem hydrofobowym, który może być z natury alifatyczny lub aleiloaromatcepny. Przykładami korzystnych klas niejonowych środków powierzchniowo czannyeh są:
1. Kondensaty alkilofenoli i tlenku alkilenu, np. produkty kondensacji alkilofenoli mająecch grupę alkilową zawierającą od około 6 do 12 atomów węgla w konfiguracji albo łańcucha prostego albo łańcucha rozgałęzionego, z tlenkiem etylenu, który to tlenek etylenu jest obecny w ilościach równych 10 do 60 moli tlenku etylenu na mol alkilofenolu. Podstawnik alkilowy w takich związkach może pochodzić na przykład ze spolimeryzowanego propylenu, diizobutylenu, oktanu, lub nonanu.
2. Środki pochodzące z kondensacji tlenku etylenu z produktem powstałym w reakcji produktów tlenku propylenu i etylenodiaminy, których skład może się zmieniać zależnie od pożądanej równowagi między elementami hydrofobowymi i hydrofitowymi. Na przykład zadowalające są związki zawierające od około 40% do około 80% wagowo politlenku etylenu i mające ciężar cząsteczkowy od około 5000 do około 11000 powstające w reakcji grup tlenku etylenu z podstawą - hydrofobową złożoną z produktu reakcji etylenodiaminy i nadmiaru tlenku etylenu, gdzie podstawa ma ciężar cząsteczkowy rzędu 2500 do 3000.
3. Produkt kondensacji alkoholi alifatycznych mających od 8 do 18 atomów węgla w konfiguracji albo łańcucha prostego albo łańcucha rozgałęzionego, z tlenkiem etylenu, np. kondensat alkoholu kokosowego i tlenku etylenu mający od 10 do 30 moli tlenku etylenu na mol alkoholu kokosowego, z frakcji alkoholu kokosowego mającej od 10 do 14 atomów węgla. Innymi produktami kondensacji tlenku etylenu są etoksalowane estry kwasów tłuszczowych, alkoholi wielowodorotlenowych (np. Tween 20 - monolaurynian polioescetaleno(20)sorbitanu).
4. Długolańcuehowe trzeciorzędowe tlenki amin odpowiadające następującemu wzorowi ogólnemu:
Ri R2R3N—>O w którym R1 zawiera rodnik alkilowy, aleenylowc lub monohcdrokscalkilowy mający od około 8 do około 18 atomów węgla, od 0 do około 10 reszt tlenku etylenu, i od 0 do 1 reszty gliceralowęj, zaś IR oraz R3 zawierają od 1 do około 3 atomów węgla i od 0 do około 1 grupy hydroksylowej, np. rodniki metylowy, etylowy, propylowy, hydrokscetylowy, lub hydroescpropytowc. Strzałka we wzorze to zwyczajowe przedstawienie wiązania semipolarnego. Przykłady tlenków amin przydatnych w ninięjszcm wynalazku obejmują tlenek dimetylododecaloamina, tlenek oleilo-di(2-hcdroescetclo)aminy, tlenek dimetytooktytoaminc, tlenek dimetctodecytoaminc, tlenek dimetylototradecctoaminc, tlenek 3,6,9-trioksaheptadecylo186 305 dietyloaminy, tlenek di(2-hydroksyetylo)tetradecyloaminy, tlenek 2-dodecoksyetylodimetyloaminy, tlenek 3-dodecoksy-2-hydroksypropylodi(3-hydroksypropylo)aminy, tlenek dimetylo-heksadecyloaminy.
5. Długolańcuchowe trzeciorzędowe tlenki fosfin i odpowiadające następującemu wzorowi ogólnemu:
RR'RP->O w którym R zawiera rodnik alkilowy, alkenylowy lub monohydroksyalkilowy mający od 8 do 20 atomów węgla na długości łańcucha, od 0 do około 10 reszt tlenku etylenu, i od 0 do 1 reszty glicerylowej, zaś każde z R' oraz R oznacza grupy alkilowe lub monohydroksyalkilowe zawierające od 1 do około 3 atomów węgla. Strzałka we wzorze to zwyczajowe przedstawienie wiązania semipolarnego. Przykłady tlenków fosfin przydatnych w niniejszym wynalazku to: tlenek dodecylodimetylofosfiny, tlenek tetradecylometyloetylofosfiny, tlenek 3,6,9-trioksaoktadecylodimetylofosfiny, tlenek cetylodimetylofosfiny, tlenek 3-dodecoksy-2hydroksypropylo-di(2-hydroksyetylo)fosfiny, tlenek stearylodimetylofosfiny, tlenek cetyloetylopropylofosfiny, tlenek oleilodietylofosfiny, tlenek dodecylodietylofosfiny, tlenek tetradecylodietylofosfiny, tlenek dodecylodipropylofosfiny, tlenek dodecylodi(hydroksyme-tylo)fosfiny, tlenek dodecylodi(2-hydroksyetylo)fosfiny, tlenek tetradecylometylo-2-hydroksy- propylofosfiny, tlenek oleilodimetylofosfiny, tlenek 2-hydroksydodecylodimetylofosfiny.
6. Długołańcuchowe sulfotlenki dialkilowe zawierające jeden krótkołańcuchowy rodnik alkilowy lub hydroksyalkilowy liczący 1 do około 3 atomów węgla (zazwyczaj metylowy) i jeden długi łańcuch hydrofobowy, który zawiera rodniki alkilowe, alkenylowe, hydroksyalkilowe, lub ketoalkilowe zawierające od około 8 do około 20 atomów węgla, od 0 do około 10 reszt tlenku etylenu i od 0 do 1 reszty glicerylowej. Przykłady obejmują: sulfotlenek oktadecylowometylowy, sulfotlenek 2-ketotridecylowo-metylowy, sulfotlenek 3,6,9-trioksaoktadecylowo-2-hydroksyetylowy, sulfotlenek do-decylowo-metylowy, sulfotlenek oleilowo-3hydroksypropylowy, sulfotlenek tetradecylowo-metylowy, sulfotlenek 3-metoksytridecylowo-metylowy, sulfotlenek 3-hydroksytridecylowo-metylowy, sulfotlenek 3-hydroksy-4dodecoksybutylowo-metylowy.
W kompozycji według niniejszego wynalazku można wykorzystać dowolną ilość środka powierzchniowo czynnego lub mieszaniny środków powierzchniowo czynnych, która powoduje działanie czyszczenia skóry. Ogólnie, co najmniej około 1% wag. kompozycji powinien stanowić środek powierzchniowo czynny. W kompozycji mogą być obecne korzystne minima równe co najmniej około 3, 5, 7, 10, 20 i 30% wag. środka(ów) powierzchniowo czynnego(ych). Maksimum ilości środka(ów) powierzchniowo czynnego(ych) zależy od natury fizycznej wykorzystywanej kompozycji. Ogólnie, obecne jest nie więcej niż około 95-97% wag. środka(ów) powierzchniowo czynnego(ych), właściwie nie więcej niż około 90% wag. środka(ów) powierzchniowo czynnego(ych). Można również łatwo wykorzystać maksimum ilości równe około 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, lub 85% wag. środka(ów) powierzchniowo czynnego(ych).
Anionowy środek powierzchniowo czynny może być obecny w kompozycji w rozmaitych korzystnych ilościach poza ilościami ogólnymi omawianymi uprzednio dla wszystkich środków powierzchniowo czynnych od około 1 do około 96% wag., właściwie około 5 do około 85% wag. W odniesieniu do kompozycji ciekłych, korzystnie wodnych, ilość anionowego środka(ów) powierzchniowo czynnego wynosi od około 2 do około 20% wag. kompozycji, właściwie około 5 do około 15% wag. Dla kompozycji stałej, ilość anionowego środka(ów) powierzchniowo czynnego wynosi od około 5 do około 90% wag., korzystnie od około 10 do około 50% wag. dla kostki „sydnet”, około 55 do około 80% wag. dla kostki „combar”, i około 70 do około 90% wag., korzystniej około 75 do około 85% wag. w kompozycjach stałych, w których jest tylko jeden anionowy środek powierzchniowo czynny, taki jak mydło.
Przeciwutleniacz w składzie jest właściwie taki, w którym wszystkie grupy „R” są takie same bądź różne, i korzystnie takie same w każdej grupie a, b lub c, i najkorzystniej wszystkie są trzeciorzędowymi grupami butylowymi. Kiedy wszystkie grupy „R” są trzeciorzędowymi grupami butylowymi, to związek w grupie a jest dostępny z Ciba-Geigy jako Irganox 1010. Numer CAS to 6683-19-8, a jego nazwa chemiczna to tetrakis[metyleno(3,5-li-t<ertbutylo-4-hydro10
186 305 ksyhydrocynamoniano)]metan. W grupie b, kiedy wszystkie grupy „R” oznaczają trzeciorzędową grupę butylową, a n oznacza 18, to związek jest dostępny z Ciba-Geigy jako Irganox 1076. Numer CAS to 2082-79-3, ajego nazwa chemiczna to 3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyhydrocynamonian oktadecylu. W grupie c, kiedy wszystkie grupy „R” oznaczają trzeciorzędową grupę butylową, to związek jest dostępny z Ciba-Geigy jako Irganox 3114. Numer CAS to 2767-62-6, ajego nazwa chemiczna to izocyjanuran tris-(3,5-di-tert-butylo-4-hydro-ksybenzylu). Ilość procentowa przeciwutleniacza w kompozycji(ach) według wynalazku oznacza ilość skuteczną dla zapewnienia stabilności barwy kompozycji przy starzeniu na półce. Górna granica wydaje się zależeć głównie od kosztu materiału. W kompozycjach stałych można wykorzystać ogólnie od około 25 do około 500 ppm kompozycji, korzystnie od około 50 do około 300 ppm kompozycji. W kompozycjach ciekłych można wykorzystać ogólnie od około 10 do około 300 ppm przeciwutleniacza, korzystnie od około 25 do około 250 ppm kompozycji.
Natura fizyczna kompozycji nie jest krytyczna i może to być ciało stałe, ciecz lub żel. Sposób wytwarzania takiej kompozycji polega na zwykłych sposobach wykorzystywanych w przemyśle środków powierzchniowo czynnych. Przeciwutleniacz dodaje się w zwykłym momencie dodawania przeciwutleniacza w procesie.
Poniżej znajdują się normalne kompozycje ciekłe i stałe , jaoo pokłady bbrauuąąee kompozycję(e).
Kompozycja stała
Skład kostki mydła
Składnik% wagowo
Mieszanina soli sodowej kwasu łojowego, kwas kokosowego, kwasu palmitynowego, i kwasu z pestek palmowych 80-87
Woda 8-10
Gliceryna 0,5-1,5
Zapach/Barwniki ...
Versenex 80-DTPA (40%) 0,2
Ditlenek tytanu 0,2
Kwas cytrynowy (50%) 0,25
Chlorek sodowy 0,05-1,3
Przeciwutleniacz (lrganox 1010 lub Irganox 1076 lub Irganox 3114) 0,0025-0,1
Kompozycja ciekła
Składnik% wagowo
Sulfonian alfa-olefiny (40%) 10,0
Laurylosiarczan amonowy (28%) -25,0
Kokoamidopropylohydroksy-sultaina (50%) 3,5
Versene 100 (Dow) EDTA (39%) 0,2
Glikol propylenowy 1,0
Laurylodietanoloamid 0,5
Chloroksylenol 1,0
Kwas cytrynowy (50%) q. s. do pH 5,5-6,5
Zapach, barwniki, konserwant q. s .
Chlorek sodowy 0,05-0,50
Woda 58,5
Przeciwutleniacz (Irganox 1010 lub Irganox 1076 lub Irganox 3114) 0,001-0,05
186 305
Związki według wynalazku nie są ograniczone tylko do kompozycji czyszczących do higieny osobistej. Te związki mogą również być przydatne w kompozycjach do ust do czyszczenia zębów.
Organiczne środki powierzchniowo czynne są stosowane w kompozycjach do ust dla osiągnięcia zwiększonego działania profilaktycznego, pomagają w uzyskaniu dokładnego i zupełnego zdyspergowania dowolnego materiału aktywnego, takiego jak środek przeciw kamieniowi nazębnemu, w jamie ustnej, jak również do sprawiania, by kompozycje były bardziej dopuszczalne kosmetycznie. Organiczny materiał powierzchniowo czynny jest korzystnie anionowy, niejonowy lub amfolityczny w naturze, i korzystnie jest stosować jako środek powierzchniowo czynny materiał obniżający napięcie powierzchniowe, który nadaje kompozycji właściwości obniżania napięcia powierzchniowego i pienienia. Przydatnymi przykładami anionowych środków powierzchniowo czynnych są rozpuszczalne w wodzie sole lub monosiarczany monoglicerydów wyższego kwasu tłuszczowego, takie jak sól sodowa monosiarczanowanego monoglicerydu wodorowanych kwasów tłuszczowych z oleju kokosowego, wyższe alkilosiarczany takie jak laurylosiarczan sodowy, alkiloarylosiarczany takie jak dodecylobenzenosulfonian sodowy, sulfooctany wyższych alkili, estry 1,2-dihydroksypro-panosulfonianowe wyższych kwasów tłuszczowych, i zasadniczo nasycone wyższe alifatyczne amidy acylowe niższych alifatycznych kwasów aminokarboksylowych, takie jak mające 12 do 16 atomów węgla w rodniku kwasu tłuszczowego, alkilowym lub acylowym, i tym podobne. Przykładami ostatnio wymienionych amidów są N- lauroilosarkozyna, i sole sodowe, potasowe, i etanoloaminowe N-lauroilo-, N-mirystoilo-, lub N-palmitoilosarkozyny, które powinny być zasadniczo wolne od mydła lub podobnego materiału wyższego kwasu tłuszczowego. Zastosowanie takich związków sarkozynianowych w pewnych kompozycjach do ust jest szczególnie korzystne, ponieważ te materiały, oprócz wywierania pewnego zmniejszenia rozpuszczalności szkliwa zębów w roztworach kwaśnych, wykazują długotrwałe i znaczne działanie hamowania tworzenia kwasu w jamie ustnej wskutek rozkładu węglowodanów.
Przykładami rozpuszczalnych w wodzie niejonowych środków powierzchniowo czynnych są produkty kondensacji tlenku etylenu z rozmaitymi reaktywnymi z nimi związkami zawierającymi reaktywny wodór, mającymi długie łańcuchy hydrofobowe (np. łańcuchy alifatyczne o około 12 do 20 atomach węgla), które to produkty kondensacji („etoksamery”) zawierają hydrofitowe reszty politlenku etylenu, takie jak produkty kondensacji politleniku etylenu z kwasami tłuszczowymi, alkoholami tłuszczowymi, amidami tłuszczowymi, alkoholami wielowodorotlenowymi (np. monostearynian sorbitanu) i politlenkiem propylenu (np. materiały Pluronic).
Ogólnie, środki powierzchniowo czynne są obecne w paście, żelu lub typowej kompozycji do czyszczenia zębów w ilości od około 1 do około 15°% wag. kompozycji. Przeciwutleniacz według niniejszego wynalazku może również zapewniać właściwości stabilizacji kompozycjom do ust zawierającym nadtlenek taki jak nadtlenek wodoru lub nadtlenek wapniowy i tym podobne. Ilość wykorzystywanego przeciwutleniacza to ilość wystarczająca do stabilizowania kompozycji, na przykład, jako zmiatacz wolnych rodników. Przykłady takich ilości przeciwutleniacza to od około 50 do około 500 ppm, korzystnie około 100 do około 200 ppm kompozycji.
Następujące przykłady wynalazku są zamierzone dla zobrazowania zakresu wynalazku i nie mają go niesłusznie ograniczać.
Następujący system testów opracowano początkowo do oceny materiałów, które mogłyby być stabilne w środowisku utleniającym i przydatne do konserwowania produktów czyszczących, szczególnie układów zawierających mydło.
Sposób testu:
Równe ilości (wagowo) ocenianego potencjalnego przeciwutleniacza Irganox 1010 i nadtlenku benzoilu rozpuszcza się w obojętnym rozpuszczalniku organicznym takim jak chloroform otrzymując roztwór 1% (każdego). 10 ml roztworu przenosi się do kolby okrągłodennej i ogrzewa do wrzenia pod chłodnicą chłodzoną wodą. Zawartość utrzymuje się w temperaturze wrzenia przez 15 godzin. Po zdjęciu z ogrzewania i zostawieniu do ostygnięcia do temperatury pokojowej roztwór sprawdza się wzrokowo na żółknięcie. Ten system za12
186 305 projektowano dla powodowania żółknięcia i odbarwienia, które normalnie obserwuje się w układach czyszczących zawierających BHT.
Wynik testu:
Poniższe oceniane materiały wykazały zmienny stopień niestabilności barwy:
Irganox 1010, Irganox 1076 i Irganox 3114 są wszystkie bardziej stabilne niż Irganox 1330, który jest bardziej stabilny niż Casamine OTB, który jest bardziej stabilny niż BHT.
a. Irganox 1330 to 1,3,5-trimetylo-2,4,6-tris(3,5-di- tert-butylo-4-hydroksybenzylo)benzen
b. Casamine OTB to orto-tolilo-biguanid.
Po okresie testu BHT jest jasnożółty. Irganox 1330 i Casamine OTB mają zmienne zabarwienie. Ani Irganox 1010, ani Irganox 1076 po okresie testu nie wykazują żadnego żółknięcia. Irganox 3114 po okresie testu nie wykazuje żadnego znaczącego żółknięcia.
Naszkicowaną niżej metodologię zastosowano do oceny stabilności barwy przeciwutleniaczy w kompozycjach mydeł.
Sposób testu:
Po 250 ppm przeciwutleniacza Irganox 1^010 i nadtlenku benzoilu oraz 0,2% TiO2 domiele się jednorodnie do podstawy mydła. Jednorodną mieszankę wytłacza się przez zgniatarkę wytwarzając kęs, który następnie zgniata się w dyszy o kształcie pudełka uzyskując kostki 90 mg. Kostki testowe poddaje się gwałtownemu starzeniu w piecu utrzymywanym w stałej temperaturze 43°C przez 4 tygodnie, i co tydzień wyciąga się jedną kostkę w celu oceny zmiany barwy. Zmianę barwy kostek mydła mierzy się stosując reflektometr, który wykorzystuje skalę przestrzeni barw C.I.E. LAB (L*a*b*). Gdzie L* oznacza stopień jasności (biały, czarny), a* oznacza współrzędną przestrzeni barw definiującą czerwony/zielony, zaś b* oznacza współrzędną przestrzeni barw definiującą żółty/niebieski. Świeżo wytworzone kostki poddaje się odczytowi wstępnemu dla uzyskania wartości początkowej lub normalnej. Co siedem dni odczytuje się kostki dla określenia zmiany jasności i barwy. Wartości DL*, Da* i Db* to różnica barwy między próbkami pierwotnymi a starzonymi. Wartość DE* to liczba obliczona z Równania Różnicy Barw, przedstawiająca łączną różnicę barw (tj. wciela jasność i barwę). Zarówno wartości Db* i DE* są nadzorowane w celu zbadania stabilności barw dla poszczególnego przeciwutleniacza w kostkach mydła. Dodatnia wartość Db* wskazuje wzrost zażółcenia, albo złą stabilność barwy dla przeciwutleniacza. Dodatnia wartość DE* sugeruje wzrost ciemności i barwy mydła. Bardziej dodatnia wartość dla tego pomiaru wskazuje spadek stabilności przy utlenianiu przeciwutleniacza.
Równanie Różnicy Barw (DE*) jest następujące:
DE* = (DL*2 + Db*2 + Da*2)1/2
Wyniki:
Irganox 1010 w porównaniu z kostką kontrolną zawierającą BHT wykazuje następującą tendencję:
Wartość DE*: Irganox 1010 <<< BHT Wartość Db*: Irganox 1010 <<<BHT
Irganox 1010 wykazuje dobrą stabilność kolorów przy wystawieniu na środowisko mocno utleniające.
Sposób testu:
Bada się stabilność Irganox 1010 w warunkach hydrolitycznych. Przy gotowaniu jako roztwór etanolowy w obecności mocnej zasady nieorganicznej,Irganox 1010 może być łatwo zhydrolizowany do odpowiedniego alkoholu i kwasu karboksylowego.
Dla oceny stabilności hydrolitycznej Irganox 1010 wytwarza się trzy kompozycje podstawy mydła.
(A) Próbka kontrolna - skrawek mydła z typowego mydła z kotła, o wilgotności 10-13% oraz 0,02-0,10% wolnej alkaliczności jako Na20.
(B) Doświadczenie 1 - Dodanie 0,25% kwasu cytrynowego do powyższych skrawków mydła i dokładne zmieszanie metodą przepuszczenia przez młyn laboratoryjny.
(C) Doświadczenie 2 - Dodanie 7% mieszanki kwasów tłuszczowych, takiej jak mieszanina 50:50 wag. kwasu stearynowego i uwodornionych kwasów tłuszczowych z oleju ko186 305 kosowego do powyższych skrawków mydła i dokładne zmieszanie metodą przepuszczenia przez młyn laboratoryjny.
Następnie Irganox 1010 domiesza się dokładnie do każdej partii mydła w ilości 200 ppm. Mieszanki przepuszcza się przez młyn laboratoryjny wielokrotnie dla zapewnienia jednorodności i wytwarza z nich cienkie wstęgi. Każdą partię wstęgi mydła zamyka się w trzech oddzielnych słojach szklanych i przechowuje w piecu utrzymywanym w 43°C przez 4 tygodnie. Co tydzień ze słojów szklanych wyjmuje się próbkę 2 gramów każdej partii mydła i analizuje na stężenie Irganox 1010 procedurą HPLC.
Wyniki: (wyrażone w ppm Irganox 1010)
1 tydzień 2 tygodnie 3 tygodnie 4 tygodnie
Próba kontrolna 211 170 130 95
Doświadczenie 1 212 198 198 182
Doświadczenie 2 198 182 165 149
Dodatek wolnego kwasu tłuszczowego zwiększa ilość materii łatwo utlenialnej w układzie, a przez to dodatkowo obciąża przeciwutleniacz. Zależnie od stosowanej ilości wolnego kwasu tłuszczowego, korzystnie jest stosować nieco mocniejszy kwas, taki jak cytrynowy, kiedy wykorzystuje się wolny kwas tłuszczowy.
Irganox 1010 jest dość wrażliwy na pH mydła i będzie utrzymywać swoją całość strukturalną tylko w mydłach zasadniczo wolnych od wolnych zasad. Podobny wynik może przedstawić się dla związków z grupy b. Nadmiar zasady w kompozycjach mydła można skutecznie zobojętnić przez „przetłuszczenie” mocnymi kwasami lub wolnymi kwasami tłuszczowymi. Można wykorzystać dowolną ilość kwasu, która daje co najmniej zasadnicze zobojętnienie wolnej zasady. Można skutecznie wykorzystywać tak małe ilości wolnego kwasu takiego jak cytrynowy, octowy, i winowy, jak około 0,1% wag. Ilość wolnego kwasu tłuszczowego może również zmieniać się znacznie, chociaż ogólnie można wykorzystać co najmniej około 3 lub 5% wag., korzystnie co najmniej około 7% wagowo kompozycji, wolnego kwasu tłuszczowego takiego jak stearynowy, kokosowy, mirystynowy i tym podobnych. Końcowe pH kompozycji, jak zmierzone dla 1% wag. kompozycji stałej w wodzie, wynosi ogólnie od około 6,5 do około 10,3. Należy unikać również zbyt kwaśnego pH, ponieważ również może wystąpić rozkład związku.

Claims (27)

1. Kompozycja ozysza^ca zaz^i^caającEi śroclck powierzchniowo nzowny,pmnciwutleniacz oraz ewentualnie inne typowe składniki, znamienna tym, że zawiera: 1-97% wagowyeh kompozycji środka powierzchniowo czynnego zawierającego długolańcuchową grupę alkilową lub alkenylową o 8 do 20 atomach węgla w łańcuchu, lub ich mieszaniny i od 10 do 500 ppm kompozycji związku wybranego z grupy obejmującej a, b i c:
a.
gdzie Ri, R2, R3, R4, R5, R$, R7 i Rs są takie same lub różne i oznaczają grupę izopropylową lub trzeciorzędowa,, butylową,
b.
cącącocĄ^, gdzie R9 i R10 są takie same lub różne i oznaczają grupę izopropylową lub trzeciorzędową butylową, zaś n oznacza 8 do 20, albo
186 305
c.
OH
R, '11
R cą
HO
R i:
OH
R
R
R,
Ί4 gdzie R11, R^, R13, R14, R15 i Ri6 są takie same lub różne i oznaczają grupę izopropylową lub trzeciorzędową butylową
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że każda grupa R zR| do Ri6 w każdym związku z grupy a ma takie samo znaczenie, z grupy b ma takie samo znaczenie, z grupy c ma taicie samo znaczenie.
3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że każda grupa R oznacza trzeciorzędową grupę butylową.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że kompozycja czyszcząca ma postać ciała stałego.
5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że ma postać ciała stałego nadającego się do trzymnia w ręce.
6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że ma postać ciała stałego w kształcie kostki.
7. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a, b albo c w ilości od 25 do 500 ppm kompozycji.
8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a, b albo c w ilości od 50 do 300 ppm.
9. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a, b albo c w ilości od 50 do 300 ppm.
10. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że cała wolna zasada w kompozycji występuje w postaci zobojętnionej.
11. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że cała wolna zasada w kompozycji występuje w postaci zobojętnionej.
12. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera mocny kwas, wolny kwas tłuszczowy lub ich mieszaniny, w ilości wystarczającej do zniesienia hydrolitycznych wpływów wolnej zasady na związek wybrany z grupy a, b lub c.
13. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera mocny kwas, wolny kwas tłuszczowy lub ich mieszaniny, w ilości wystarczającej do zniesienia hydrolitycznych wpływów wolnej zasady na związek wybrany z grupy a, b lub c.
14. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że pH kompozycji, zmierzone w roztworze 1% w wodzie wynosi 6,5 do 10,3.
15. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że jako środek powierzchniowo czynny zawiera mydło.
186 305
16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a, b lub c w ilości od 25 do 500 ppm kompozycji.
17. Kompozycja według zastrz. 16, znamienna tym, że zawiera kwas zobojętniający obecną w kompozycji zasadę.
18. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, albo, 3 albo, 5 albo, 7 albo, 11 albo, 13 albo, 14 albo, 15 albo, 17, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a.
19. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że pH kompozycji w postaci kostki, zmierzone w roztworze 1% w wodzie wynosi 6,5 do 10,3.
20. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że stanowi kompozycję czyszczącą przydatną do mycia zębów.
21. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi kompozycję przydatną do czyszczenia jamy ustnej.
22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że stanowi kompozycję przydatną do mycia zębów w jamie ustnej.
23. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a albo b.
24. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a albo b.
25. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a albo b.
26. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a albo b.
27. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera związek wybrany z grupy a albo b.
PL97328016A 1996-01-30 1997-01-27 Kompozycja czyszcząca PL186305B1 (pl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1084096P 1996-01-30 1996-01-30
US1079696P 1996-01-30 1996-01-30
US1084196P 1996-01-30 1996-01-30
PCT/US1997/001272 WO1997027839A1 (en) 1996-01-30 1997-01-27 Cleansing composition comprising color stabilizer(s) and surfactant(s)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL328016A1 PL328016A1 (en) 1999-01-04
PL186305B1 true PL186305B1 (pl) 2003-12-31

Family

ID=27359308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL97328016A PL186305B1 (pl) 1996-01-30 1997-01-27 Kompozycja czyszcząca

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0877596B1 (pl)
CN (1) CN1210016C (pl)
AT (1) ATE202697T1 (pl)
BR (1) BR9707222B1 (pl)
CA (1) CA2244782C (pl)
ES (1) ES2160324T3 (pl)
IN (2) IN214728B (pl)
MX (1) MX206739B (pl)
NZ (1) NZ331183A (pl)
PH (1) PH11997055419B1 (pl)
PL (1) PL186305B1 (pl)
TR (1) TR199801460T2 (pl)
WO (1) WO1997027839A1 (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0955355A3 (en) * 1998-04-28 2000-08-02 Ciba SC Holding AG Antioxidants for the stabilization of formulations comprising surfactants
CN1128870C (zh) 1998-04-28 2003-11-26 西巴特殊化学品控股有限公司 用于稳定含表面活性剂制剂的抗氧剂
ID29406A (id) * 1998-11-02 2001-08-30 Ciba Sc Holding Ag Stabilisasi produk perawatan tubuh dan produk rumah-tangga
US20090092561A1 (en) * 2007-10-09 2009-04-09 Lupia Joseph A Body-care and household products and compositions comprising specific sulfur-containing compounds
US8473032B2 (en) 2008-06-03 2013-06-25 Superdimension, Ltd. Feature-based registration method
US10806692B2 (en) * 2016-10-03 2020-10-20 The Procter & Gamble Company Skin cleansing compositions comprising color stable abrasive particles

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5438605B2 (pl) * 1974-06-07 1979-11-22
JPS5583729A (en) * 1978-12-19 1980-06-24 Nippon Oil & Fats Co Ltd Hydrogenation and purification of fatty acid
DE4216363A1 (de) * 1992-05-18 1993-11-25 Henkel Kgaa Verfahren zur Farbstabilisierung von Tensiden
DE4412235A1 (de) * 1993-04-16 1994-10-20 Colgate Palmolive Co Körperreinigungszusammensetzung
JPH07330692A (ja) * 1994-06-08 1995-12-19 Mitsui Toatsu Chem Inc モノエタノールアミンの安定化方法
DE19516698C5 (de) * 1995-05-06 2004-02-12 Kao Corp. Gefärbte flüssige Reinigungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
ES2160324T3 (es) 2001-11-01
IN225379B (pl) 2008-11-28
IN214728B (pl) 2008-02-29
IN2005DE01493A (pl) 2007-05-25
AU708242B2 (en) 1999-07-29
MX9806123A (es) 1998-11-30
TR199801460T2 (xx) 1998-10-21
IN1997DE00218A (pl) 2005-11-04
BR9707222A (pt) 1999-07-20
AU1755797A (en) 1997-08-22
PL328016A1 (en) 1999-01-04
CN1212618A (zh) 1999-03-31
WO1997027839A1 (en) 1997-08-07
CA2244782C (en) 2005-09-13
BR9707222B1 (pt) 2008-11-18
EP0877596A1 (en) 1998-11-18
NZ331183A (en) 2000-03-27
CA2244782A1 (en) 1997-08-07
EP0877596B1 (en) 2001-07-04
MX206739B (es) 2002-02-13
CN1210016C (zh) 2005-07-13
ATE202697T1 (de) 2001-07-15
PH11997055419B1 (en) 2002-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3988433A (en) Oral compositions for preventing or removing stains from teeth
KR100736667B1 (ko) 투명고형 비누 조성물
RU2356941C2 (ru) Композиция кускового мыла с пониженной способностью к устойчивости куска
WO2014169733A1 (en) Personal care compositions containing zinc pyrithione and a metal-phosphonate complex
AU2003217858A1 (en) Soap composition
PL186305B1 (pl) Kompozycja czyszcząca
US5821206A (en) Composition
US5843876A (en) Composition
US6475965B2 (en) Skin moisturizing composition comprising a choline salt
AU708242C (en) Cleansing composition comprising color stabilizer(s) and surfactant(s)
US5840670A (en) Composition
US5856283A (en) Composition
US20030108576A1 (en) Composition
US3584128A (en) Antibacterial composition
CA2331076C (en) Stable carbanilide composition
US5977049A (en) Carbanilide antibacterial composition
DE69705496T2 (de) Reinigungsmittel, enthaltend farbstabilisator(en) und tensid(e)
US20060234887A1 (en) Soap composition
WO1997011148A1 (en) Personal cleansing composition
JPH0354160B2 (pl)
JPS58117297A (ja) 石けん組成物
AU3233799A (en) Photostable compositions
ZA200007036B (en) Liquid aqueous composition with improved stability.
ZA200603359B (en) Bar soap composition with reduced bar wear properties