DE19516698C5

DE19516698C5 - Gefärbte flüssige Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE19516698C5
Application number: DE1995116698
Authority: DE
Inventors: Duska Barisa; Satoshi Onitsuka
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-05-06
Filing date: 1995-05-06
Publication date: 2004-02-12
Anticipated expiration: 2015-05-07
Also published as: DE19516698A1; DE19516698C2; JPH08333598A

Abstract

Verwendung von 0,01 bis 0,1 Gew.-% 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2-(1H)pyridinon zur Farbstabilisierung von flüssigen, wäßrigen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, die frei von öllöslichen UV-Absorbern sind, enthaltend mindestens ein anionisches, nichtionisches, amphoteres, und/oder zwitterionisches Tensid und mindestens einen Farbstoff.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von geringen Mengen von 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2-(1H-)pyridinon bzw. dessen Ethanolaminsalz zur Farbstabilisierung gefärbter Reinigungsmittel auf wässriger Basis, insbesondere Körperreinigungsmittel wie Haarwaschmittel Badezusätze oder Duschprodukte sowie manuelle Geschirrspülmittel die gegen Farbänderungen bei der Lagerung dieser Mittel stabilisiert sind.
Flüssige Reinigungsmittel der genannten Art werden dem Kunden zur optischen Differenzierung in den verschiedensten Farben angeboten.
Es hat sich jedoch gezeigt, daß zumindest bei längerer Aufbewahrung oder unter dem Einfluß von starken Temperaturschwankungen, Sonnenlicht etc. die Färbung verblaßt oder völlig verschwindet.
Die Erfindung geht daher von der Aufgabenstellung aus, diesen Effekt zu verhindern oder zumindest zu verringern.
Es wurde nunmehr gefunden, daß die Farbstabilität von flüssigen, gefärbten wäßrigen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, die mindestens ein anionisches, nichtionisches, amphoteres und/oder zwitterionisches Tensid und mindestens einen Farbstoff enthalten, dadurch verbessert werden kann, wenn man diesen Zusammensetzungen, die keine öllöslichen UV-Absorber enthalten, einen geringen Anteil nämlich 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2(1H)-pyridinon und/oder ein Salz desselben zusetzt.
Diese Substanz, die unter dem Handelsnamen "Octopirox^®" als Ethanolaminsalz von der Hoechst AG vertrieben wird und die auch unter der CTFA-Bezeichnung "Piroctone Olamine" bekannt ist, wird seit langem als Antischuppen-Wirkstoff, beispielsweise in Haarwaschmitteln, eingesetzt
Dabei liegt die Konzentration bei mindestens 0,25, vorzugsweise bei 0,4 Gew.-% und höher.
Es war daher überraschend und nicht vorhersehbar, daß sich durch Zusatz derart geringer Mengen eine Stabilisierung der Färbung der oben definierten flüssigen Reinigungsmittel erzielen läßt
Wie gesagt, ist das Monoethanolaminsalz bevorzugt Es sind jedoch selbstverständlich auch andere Salze, insbesondere Alkanolaminsalze, einsetzbar.
Die Konzentration liegt dabei zwischen etwa 0,01 und etwa 0,075 bis 0,1, vorzugsweise bei etwa 0,05 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Reinigungsmittels.
Die GB 2 180 846 A beschreibt Antischuppen-Shampoos, die Hydroxypyridonderivate, vorzugsweise im Gemisch mit wasserunlöslichen Salzen des 1-Hydroxy-2-pyridinthions, in einer Menge von mindestens 0,1 bis 5 Gew.-%, gemäß den Beispielen in einer Menge von 0,5 und 1 Gew.-%.
Von einer Farhstabilisierung der Shampoos durch Mengen von weniger als 0,1 Gew.-% ist keine Rede.
Die JP 59 025 897 A beschreibt die Farbstabilisierung von Shampoos auf Basis anionischer Tenside, insbesondere N-Acylaminocarbonsäuren, durch Zusatz von UV-Absorbern. Die Wirkung dieser UV-Absorber, bei denen es sich sämtlich um öllösliche handelt, kann durch den Zusatz von 1-Hydroxy-2-pyridonen noch gesteigert werden.
Daraus läßt sich keinerlei Hinweis auf die alleinige Farbstabilisierung geringer Mengen von Piroctone Olamine in Abwesenheit von UV-Absorbern entnehmen; es wird im Gegenteil gezeigt, daß selbst durch Zusatz von 1,0 Gew.-% eines Hydroxy-2-pyridons ohne öllöslichen UV-Absorber keine Farbstabilisierung erreicht wird.
Die JP 62 151 499 A schließlich beschreibt Körperreinigungsmittel, die N-Acylamincarbonsäuren, Harnstoff und 1-Hydroxy-2-pyridon-Derivate enthalten.
Bevorzugte Tenside im Rahmen der Erfindung sind anionische Tenside m einer Menge von etwa 5 bis etwa 50 Gew.-% der Zusammensetzung.
Geeignete anionaktive Tenside sind solche vom Sulfat-, Sulfonat-, Carboxylat- und Alkylphosphat-Typ, insbesondere natürlich diejenigen, die in Haut- und Haarwaschmitteln sowie manuellen Geschirrspülmitteln üblicherweise zum Einsatz gelangen, beispielsweise die bekannten C₁₀-C₁₈-Alkylsulfate und insbesondere die entsprechenden Ethersulfate, beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkylethersulfat, Laurylethersulfat, insbesondere mit 1 bis 4 Ethylenoxidgruppen im Molekül, weiterhin Monoglyceridsulfate, Fettsäureamidsulfate, die durch Ethoxylierung und anschließende Sulfatierung von Fettsäurealkanolamiden erhalten werden, und deren Alkalisalze sowie Salze langkettiger Mono- und Dialkylphosphate, die milde, hautverträgliche Detergentien darstellen.
Im Rahmen der Erfindung weiterhin geeignete anionische Tenside sind α-Olefinsulfonate bzw. deren Salze und insbesondere Alkalisalze von Sulfobernsteinsäurehalbestern, beispielsweise das Dinatriumsalz des Monooctylsulfosuccinats und Alkalisalze langkettiger Monoalkylethoxysulfosucciate.
Geeignete Tenside vom Carboxylat-Typ sind Alkylpolyethercarbonsäuren und deren Salze der Formel R-(C₂H₄O)_n-O-CH₂-OOOX , worin R eine C₈-C₂₀-Alkylgruppe vorzugsweise eine C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe, n eine Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 17, und X H oder vorzugsweise ein Kation der Gruppe Natrium, Kalium, Magnesium und Ammonium, das gegebenenfalls alkylhydroxyalkylsubstituiert sein kann, bedeuten, sowie Alkylamidopolyethercarbonsäuren der allgemeinen Formel
Derartige Produkte sind seit längerem bekannt und im Handel, beispielsweise unter den Handelsnamen "AKYPO^®" und "AKYPO-SOFT^®".
Es ist besonders zweckmäßig, Mischungen aus mehreren anionischen Tensiden einzusetzen, beispielsweise ein Gemisch aus einem α-Olefinsulfonat und einem Sulfosuccinat, vorzugsweise im Verhältnis von 1:3 bis 3:1.
Im Gemisch mit anderen anionischen Tensiden ebenfalls einsetzbar sind Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukte an sich bekannter Struktur, insbesondere in Mengen zwischen etwa 0,5 und 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des flüssigen Reinigungsmittels.
Eine Übersicht über die in flüssigen Körperreinigungsmitteln zum Einsatz gelangenden anionaktiven Tenside findet sich im übrigen in der Monographie von K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989, Hüthig Buchverlag), S. 598–602 und S. 683–691.
Der bevorzugte Mengenbereich an anionischen Tensiden in den erfindungsgemäß stabilisierten, flüssigen Reinigungsmitteln liegt zwischen etwa 5 und etwa 35 Gew.-%, insbesondere bei etwa 7,5 bis etwa 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bei etwa 10 bis etwa 20 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.
Nichtionische Tenside gelangen im Rahmen der Erfindung vorzugsweise im Gemisch mit anionaktiven Tensiden zum Einsatz.
Ein bevorzugtes nichtionisches Tensid gehört dabei zu der Klasse der Alkylpolyglucoside der allgemeinen Formel R-O-(R¹O)_n-Z_x , worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹ eine Ethylen- oder Propylengruppe, Z einen Saccharidrest mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, n eine Zahl von 0 bis 10 und x eine Zahl zwischen 1 und 2,5 bedeuten.
Diese Alkylpolyglucoside sind in letzter Zeit insbesondere als ausgezeichnete hautverträgliche schaumverbessernde Mittel in flüssigen Wasch- und Körperreinigungsmitteln bekannt geworden.
Weitere nichtionische Tensidbestandteile sind beispielsweise langkettige Fettsäuremono- und -dialkanolamide, beispielsweise Cocosfettsäuremonoethanolamid und Myristinfettsäuremonoethanolamid, die auch als Schaumverstärker eingesetzt werden können.
Andere nichtionische Tenside sind beispielsweise die verschiedenen Sorbitanester, wie Polyethylenglykolsorbitanstearinsäureester, Fettsäurepolyglykolester oder auch Mischkondensate aus Ethylenoxid und Propylenoxid wie sie beispielsweise unter der Handelsbezeichnung "Pluronics^®" im Verkehr sind.
Gemische aus anionaktiven Tensiden und Alkylpolyglucosiden, den bevorzugten nichtionischen Tensiden im Rahmen der Erfindung, sowie deren Verwendung in flüssigen Reinigungsmitteln sind an sich bereits bekannt, beispielsweise aus der EP 70 074 A2 Die dort beschriebenen Alkylpolyglucoside sind prinzipiell auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet; ebenso die aus der EP 358 216 A2 bekannten Gemische aus Sulfosuccinaten und Alkylpolyglucosiden.
Weitere im Gemisch mit anionaktiven Tensiden einsetzbare Tenside sind Aminoxide in einer Menge von etwa 0,25 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 3,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.
Solche Aminoxide gehören seit langem zum Stand der Technik, beispielsweise C₁₂-C₁₈ -Alkyldimethylaminoxide wie Lauryldimethylaminoxid, C₁₂-C₁₈-Alkylamidopropyl- oder -ethylaminoxide, C₁₂-C₁₈-Alkyldi(hydroxyethyl) oder -(hydroxypropyl)aminoxide, oder auch Aminoxide mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen in der Alkylkette.
Solche Aminoxide sind beispielsweise unter den Bezeichnungen "Ammonyx^®", "Aromax^®" oder "Genaminox^®" im Handel.
Die erfindungsgemäß stabilisierten Zusammensetzungen enthalten als weiteren möglichen Tensid-Bestandteil amphotere bzw. zwitterionische Tenside, wiederum vorzugsweise im Gemisch mit anionischen Tensiden, in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 5, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Als solche sind insbesondere die verschiedenen bekannten Betaine wie Fettsäureamidoalkylbetaine und Sulfobetaine, beispielsweise Laurylhydroxysulfobetain, zu nennen; auch langkettige Alkylaminosäuren haben sich als geeignet erwiesen.
Im einzelnen können Betaine der Struktur
wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, Sulfobetaine der Struktur
wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, und Amidoalkylbetaine der Struktur
wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, und langkettige Alkylaminocarbonsäuren verwendet werden.
Es wurde festgestellt, daß gerade in amphotere Tenside wie Betaine enthaltenden flüssigen Reinigungsmitteln die Farbstabilisierung durch geringe Mengen Piroctone Olamine besonders wirkungsvoll ist.
Die erfindungsgemäß stabilisierten flüssigen Reinigungsmittel können selbstverständlich alle üblichen, in solchen Mitteln zum Einsatz gelangenden Stoffe enthalten.
Als solche seien beispielhaft Komplexbildner, organische Säuren, Konservierungsmittel, pH-Regler, Viskositätsregler wie anorganische Salze, soweit sie nicht ohnehin in den Tensid-Ausgangsmischungen enthalten sind, Duftstoffe, Perlglanzmittel, Verdickungsmittel, Feuchthaltemittel, pflanzliche und tierische Öle wie Jojobaöl, etc. genannt.
Eine Auflistung solcher Zusatzstoffe findet sich ebenfalls bei Schrader, Lc., S. 695 bis 722.
Besonders geeignete Zusatzstoffe für Shampoos sind haarkonditionierende Mittel. Als solche werden insbesondere kationische Polymere, vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,1 bis 2, insbesondere 0,25 bis 1,25 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung eingesetzt.
Aus der EP 337 354 A1 ist die Verwendung von kationischen Polymeren mit Alkylpolyglucosid-Tensiden bereits bekannt; die dort auf S. 3 bis S. 7 aufgezählten kationischen Polymeren eignen sich auch als konditionierende Zusätze in den erfindungsgemäß stabilisierten Zusammensetzungen.
Weitere konditionierende Zusätze sind die bekannten Eiweißhydrolysate, beispielsweise in einer Menge von 0,25 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.
Weiterhin geeignet sind auch wasserlösliche Collagen bzw. wasserlösliche Collagen-Derivate.
Schließlich können auch, wie ebenfalls bereits bekannt, die verschiedenen Polysiloxane als konditionierende Mittel in den erfindungsgemäß stabilisierten flüssigen Reinigungsmitteln, insbesondere in Shampoos, mitverwendet werden Deren bevorzugter Anteil liegt dabei etwa zwischen 0,5 und etwa 5, insbesondere 1 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung. Geeignet sind sowohl leichtflüchtige als auch schwerflüchtige cyclische oder lineare Polysiloxane, beispielsweise die unter dem Trivialnamen "Dimethicone" bzw. "Phenyldimethicone" sowie "Cyclomethicone" bekannten Silikonöle.
Geeignet sind beispielsweise auch die in der EP 398177 A2 beschriebenen Silikonderivate, die dort in Kombination mit Alkylpolyglucosiden in flüssigen Detergens-Zusammensetzungen eingesetzt werden.
Geeignete Farbstoffe zum Farben von flüssigen wäßrigen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen sind dem Fachmann geläufig. Sie sind in der Anlage 3 der "Verordnung über kosmetische Mittel" (Kosmetik-Verordnung), die die entsprechende Kosmetik-Richtlinie der EG umsetzt, aufgelistet. Auf die jeweils gültige Fassung wird ausdrücklich Bezug genommen.
Es wird hierzu auch auf Schrader, Lc., S. 1077–1086, verwiesen.
Die Konzentration dieser Farbstoffe liegt, je nach Farbstoff und gewünschter Farbintensität, zwischen etwa 0,00001 und etwa 0,2 Gew.-% der flüssigen Reinigungsmittel-Zusammensetzung, vorzugsweise bei etwa 0,0001 bis 0,01, insbesondere etwa 0,0005 bis 0,005 Gew.-%.
Höhere Konzentrationen von Farbstoffen, die an die Obergrenze von 0,2 Gew.-% heranreichen, werden nur in Ausnahmefällen, z B. bei bestimmten Gelbtönen, erreicht.
Aus der folgenden Tabelle geht die farbstabilisierende Wirkung von 0,05 Gew.-% Piroctone Olamine auf verschiedene Farbstoffe enthaltende wäßrige Tensid-Zusammensetzungen hervor.
Dabei wurde eine 10%ige wäßrige Losung von Natriumlaurylethersulfat (2,5 EO-Einheiten) zugrunde gelegt.
Die Farbstoffkonzentration betrug jeweils 0,001 Gew.-%.
Nach zweitägiger Lagerung bei 45°C unter künstlichem Sonnenlicht wurden folgende Resultate erzielt:
Die mit X bezeichneten Proben zeigten eine ausgeblaßte, teilweise völlig verschwundene Färbung, während die mit 0 bezeichneten Proben einen milder Ausgangsfärbung übereinstimmenden Farbton aufwiesen.
Die Ergebnisse zeigen die überraschende farbstabilisierende Wirkung geringer Mengen von Piroctone Olamine in wäßrigen Tensid-Zusammensetzungen.
Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung.
Die Herstellung der Produkte erfolgt durch Zusammenrühren der einzelnen Komponenten in Wasser, wobei auch Vormischungen verschiedener Bestandteile verwendet werden können.
Die folgenden flüssige Shampoo-Formulieruagen wurden auf ihre Farbstabilität nach zweitägiger Lagerung bei 45°C unter künstlichem Sonnenlicht untersucht: Flüssige Shampoos

Die Klassifizierung der Farbstabilität erfolgte anhand folgender Bewertungsskala:
1: keine sichtbare Änderung,
2: schwache Änderung,
3: starke Änderung,
4: instabile Färbung. Beispiel 5

Duschgel	(Gew.-%)
Natriumiaurylethersulfat (2 EO)	15,00
Dinatriumlaurylethersulfo-succinat	4,50
Cocoamidopropylbetain	2,50
Pflanzenextrakt (Extrapon^® Alpenkräuter)	0,30
Eiweißhydrolysat	0,50
Natriumchlorid	0,70
Citronensäure	0,10
Blauer Farbstoff (C.1.-No. 62,045)	0,025
Piroctone Olamine	0,03
Konservierungsmittel	0,25
Parfum	0,30
Wasser,^®	100,00

Beispiel 6

Schaumbad	(Gew.-%)
Natriumlaurylethersulfat (4,5 EO)	15,00
Cocoamidopropylbetain	4,50
Eiweißhydrolysat	0,65
Natriumchlorid	0,75
Konservierungsmittel	0,30
Blauer Farbstoff (C.I.-No. 42,090)	0,05
Piroctone Olamine	0,05
Parfum	0,30
Wasser,^®	100,00

Beispiel 7

Manuelles Geschirrspülmittel	(Gew.-%)
C₁₂/C₁₄-Alkylsulat	10,00
C₁₂-C₁₈-Fettalkoholpolyglykolether (≈ 8 EO)	4,00
C₁₂-C₁₄-Alkylpolyglucosid (P.D. ≈ 1,5)	2,50
Natriumchlorid	0,50
Parfum	0,30
Piroctone Olamine	0,05
Grüner Farbstoff (C.I.-No.42,053)	0,01
Konservierungsmittel	q.s.
Wasser,^®	100,00

Claims

Verwendung von 0,01 bis 0,1 Gew.-% 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2-(1H)pyridinon zur Farbstabilisierung von flüssigen, wäßrigen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, die frei von öllöslichen UV-Absorbern sind, enthaltend mindestens ein anionisches, nichtionisches, amphoteres, und/oder zwitterionisches Tensid und mindestens einen Farbstoff.
Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2-(1H-) pyridinon in der Form des Ethanolaminsalzes vorliegt.