DE19516698A1

DE19516698A1 - Flüssiges Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE19516698A1
Application number: DE1995116698
Authority: DE
Inventors: Duska Barisa; Satoshi Onitsuka
Original assignee: Kao Corp GmbH
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-05-06
Filing date: 1995-05-06
Publication date: 1996-11-07
Anticipated expiration: 2015-05-07
Also published as: JPH08333598A; DE19516698C5; DE19516698C2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft gefärbte Reinigungsmittel auf wäßriger Basis, insbesondere Körperreinigungsmittel wie Haarwaschmittel, Badezusätze oder Duschprodukte sowie manuelle Geschirrspülmittel, die gegen Farbänderungen bei der Lagerung dieser Mittel stabilisiert sind.

Flüssige Reinigungsmittel der genannten Art werden dem Kunden zur optischen Differenzierung in den verschiedensten Farben an geboten.

Es hat sich jedoch gezeigt, daß zumindest bei längerer Aufbe wahrung oder unter dem Einfluß von starken Temperaturschwan kungen, Sonnenlicht etc. die Färbung verblaßt oder völlig ver schwindet.

Die Erfindung geht daher von der Aufgabenstellung aus, diesen Effekt zu verhindern oder zumindest zu verringern.

Es wurde nunmehr gefunden, daß die Farbstabilität von flüssi gen, gefärbten wäßrigen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, die mindestens ein anionisches, nichtionisches, amphoteres und/oder zwitterionisches Tensid und mindestens einen Farbstoff enthal ten, dadurch verbessert werden kann, wenn man diesen Zusammen setzungen einen geringen Anteil, nämlich 0,01 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, 1-Hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-trimethylpentyl)-2-(1H-)pyridinon und/oder ein Salz des selben zusetzt.

Diese Substanz, die unter dem Handelsnamen "Octopirox®" als Ethanolaminsalz von der Hoechst AG vertrieben wird und die auch unter der CTFA-Bezeichnung "piroctone Olamine" bekannt ist, wird seit langem als Antischuppen-Wirkstoff, beispielsweise in Haarwaschmitteln, eingesetzt.

Dabei liegt die Konzentration bei mindestens 0,25, vorzugsweise bei 0,4 Gew.-% und höher.

Es war daher überraschend und nicht vorhersehbar, daß sich durch Zusatz derart geringer Mengen eine Stabilisierung der Färbung der oben definierten flüssigen Reinigungsmittel erzie len läßt.

Wie gesagt, ist das Monoethanolaminsalz bevorzugt. Es sind je doch selbstverständlich auch andere Salze, insbesondere Alka nolaminsalze, einsetzbar.

Die bevorzugte Konzentration liegt dabei zwischen etwa 0,01 und etwa 0,075 bis 0,1, vorzugsweise bei etwa 0,05 Gew.-%, berech net auf die Gesamtzusammensetzung des Reinigungsmittels.

Bevorzugte Tenside im Rahmen der Erfindung sind anionische Ten side in einer Menge von etwa 5 bis etwa 50 Gew.-% der Zusammen setzung.

Geeignete anionaktive Tenside sind solche vom Sulfat-, Sulfo nat-, Carboxylat- und Alkylphosphat-Typ, insbesondere natürlich diejenigen, die in Haut- und Haarwaschmitteln sowie manuellen Geschirrspülmitteln üblicherweise zum Einsatz gelangen, bei spielsweise die bekannten C₁₀-C₁₈-Alkylsulfate und insbesondere die entsprechenden Ethersulfate, beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkyl ethersulfat, Laurylethersulfat, insbesondere mit 1 bis 4 Ethylenoxidgruppen im Molekül, weiterhin Monoglyceridsulfate, Fettsäureamidsulfate, die durch Ethoxylierung und anschließende Sulfatierung von Fettsäurealkanolamiden erhalten werden, und deren Alkalisalze sowie Salze langkettiger Mono- und Dialkyl phosphate, die milde, hautverträgliche Detergentien darstellen.

Im Rahmen der Erfindung weiterhin geeignete anionische Tenside sind α-Olefinsulfonate bzw. deren Salze und insbesondere Alkalisalze von Sulfobernsteinsäurehalbestern, beispielsweise das Dinatriumsalz des Monooctylsulfosuccinats und Alkalisalze langkettiger Monoalkylethoxysulfosuccinate.

Geeignete Tenside vom Carboxylat-Typ sind Alkylpolyethercarbon säuren und deren Salze der Formel

R - (C₂H₄O)_n - O - CH₂-COOX

worin R eine C₈-C₂₀-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe, n eine Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 17, und X H oder vorzugsweise ein Kation der Gruppe Natrium, Kalium, Magnesium und Ammonium, das gegebenenfalls alkyl hydroxyalkylsubstituiert sein kann, bedeuten, sowie Alkylamido polyethercarbonsäuren der allgemeinen Formel

Derartige Produkte sind seit längerem bekannt und im Handel, beispielsweise unter den Handelsnamen "AKYPO" und "AKYPO- SOFT®".

Es ist besonders zweckmäßig, Mischungen aus mehreren anioni schen Tensiden einzusetzen, beispielsweise ein Gemisch aus einem α-Olefinsulfonat und einem Sulfosuccinat, vorzugsweise im Verhältnis von 1 : 3 bis 3 : 1.

Im Gemisch mit anderen anionischen Tensiden ebenfalls einsetz bar sind Eiweiß-Fettsäure-Kondensationsprodukte an sich bekann ter Struktur, insbesondere in Mengen zwischen etwa 0,5 und 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung des flüs sigen Reinigungsmittels.

Eine Übersicht über die in flüssigen Körperreinigungsmitteln zum Einsatz gelangenden anionaktiven Tenside findet sich im üb rigen in der Monographie von K.Schrader, "Grundlagen und Rezep turen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989, Hüthig Buchverlag), S. 598-602 und S. 683-691.

Der bevorzugte Mengenbereich an anionischen Tensiden in den er findungsgemäßen flüssigen Reinigungsmitteln liegt zwischen etwa 5 und etwa 35 Gew.-%, insbesondere bei etwa 7,5 bis etwa 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bei etwa 10 bis etwa 20 Gew.-%, be rechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

Nichtionische Tenside gelangen im Rahmen der Erfindung vorzugs weise im Gemisch mit anionaktiven Tensiden zum Einsatz.

Ein bevorzugtes nichtionisches Tensid gehört dabei zu der Klasse der Alkylpolyglucoside der allgemeinen Formel

R - O - (R¹O)_n - Z_x

worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹ eine Ethylen- oder Propylengruppe, Z einen Saccharidrest mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, n eine Zahl von 0 bis 10 und x eine Zahl zwischen 1 und 2,5 bedeuten.

Diese Alkylpolyglucoside sind in letzter Zeit insbesondere als ausgezeichnete hautverträgliche schaumverbessernde Mittel in flüssigen Wasch- und Körperreinigungsmitteln bekannt geworden.

Weitere nichtionische Tensidbestandteile sind beispielsweise langkettige Fettsäuremono- und -dialkanolamide, beispielsweise Cocosfettsäuremonoethanolamid und Myristinfettsäuremonoethanol amid, die auch als Schaumverstärker eingesetzt werden können.

Andere nichtionische Tenside sind beispielsweise die verschie denen Sorbitanester, wie Polyethylenglykolsorbitanstearinsäure ester, Fettsäurepolyglykolester oder auch Mischkondensate aus Ethylenoxid und Propylenoxid, wie sie beispielsweise unter der Handelsbezeichnung "Pluronics" im Verkehr sind.

Gemische aus anionaktiven Tensiden und Alkylpolyglucosiden, den bevorzugten nichtionischen Tensiden im Rahmen der Erfindung, sowie deren Verwendung in flüssigen Reinigungsmitteln sind an sich bereits bekannt, beispielsweise aus der EP-A 70 074. Die dort beschriebenen Alkylpolyglucoside sind prinzipiell auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet; ebenso die aus der EP-A 358 216 bekannten Gemische aus Sulfosuccinaten und Alkylpolyglucosiden.

Weitere im Gemisch mit anionaktiven Tensiden einsetzbare Ten side sind Aminoxide in einer Menge von etwa 0,25 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 3,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

Solche Aminoxide gehören seit langem zum Stand der Technik, beispielsweise C₁₂-C₁₈-Alkyldimethylaminoxide wie Lauryldi methylaminoxid, C₁₂-C₁₈-Alkylamidopropyl- oder -ethylaminoxide, C₁₂-C₁₈-Alkyldi (hydroxyethyl)- oder -(hydroxypropyl) aminoxide, oder auch Aminoxide mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgrup pen in der Alkylkette.

Solche Aminoxide sind beispielsweise unter den Bezeichnungen "Ammonyx®", "Aromox®" oder "Genaminox®" im Handel.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten als weiteren möglichen Tensid-Bestandteil amphotere bzw. zwitterionische Tenside, wiederum vorzugsweise im Gemisch mit anionischen Ten siden, in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 5, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammen setzung. Als solche sind insbesondere die verschiedenen be kannten Betaine wie Fettsäureamidoalkylbetaine und Sulfo betaine, beispielsweise Laurylhydroxysulfobetain, zu nennen; auch langkettige Alkylaminosäuren haben sich als geeignet er wiesen.

Im einzelnen können Betaine der Struktur

wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten,
Sulfobetaine der Struktur

wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten,
und Amidoalkylbetaine der Struktur

wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, und langkettige Alkylaminocarbonsäuren verwendet werden.

Es wurde festgestellt, daß gerade in amphotere Tenside wie Betaine enthaltenden flüssigen Reinigungsmitteln die Farbstabi lisierung durch geringe Mengen Piroctone Olamine besonders wirkungsvoll ist.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmittel können selbst verständlich alle üblichen, in solchen Mitteln zum Einsatz ge langenden Stoffe enthalten.

Als solche seien beispielhaft Komplexbildner, organische Säu ren, Konservierungsmittel, pH-Regler, Viskositätsregler wie anorganische Salze, soweit sie nicht ohnehin in den Tensid-Ausgangsmischungen enthalten sind, Duftstoffe, Perlglanzmittel, Verdickungsmittel, Feuchthaltemittel, pflanzliche und tierische Öle wie Jojobaöl, etc. genannt.

Eine Auflistung solcher Zusatzstoffe findet sich ebenfalls bei Schrader, l.c., auf S.695 bis 722.

Besonders geeignete Zusatzstoffe für Shampoos sind haarkondi tionierende Mittel. Als solche werden insbesondere kationische Polymere, vorzugsweise in einer Menge zwischen 0,1 bis 2, ins besondere 0,25 bis 1,25 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung einge setzt.

Aus der EP-A 337 354 ist die Verwendung von kationischen Poly meren mit Alkylpolyglucosid-Tensiden bereits bekannt; die dort auf S.3 bis S.7 aufgezählten kationischen Polymeren eignen sich auch als konditionierende Zusätze in den erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen.

Weitere konditionierende Zusätze sind die bekannten Eiweiß hydrolysate, beispielsweise in einer Menge von 0,25 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.

Weiterhin geeignet sind auch wasserlösliches Collagen bzw. was serlösliche Collagen-Derivate.

Schließlich können auch, wie ebenfalls bereits bekannt, die verschiedenen Polysiloxane als konditionierende Mittel in den erfindungsgemäßen flüssigen Reinigungsmitteln, insbesondere in Shampoos, mitverwendet werden. Deren bevorzugter Anteil liegt dabei etwa zwischen 0,5 und etwa 5, insbesondere 1 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung. Geeignet sind sowohl leichtflüch tige als auch schwerflüchtige cyclische oder lineare Poly siloxane, beispielsweise die unter dem Trivialnamen "Dimethicone" bzw. "Phenyldimethicone" sowie "Cyclomethicone" bekannten Silikonöle.

Geeignet sind beispielsweise auch die in der EP-A 398 177 be schriebenen Silikonderivate, die dort in Kombination mit Alkylpolyglucosiden in flüssigen Detergens-Zusammensetzungen eingesetzt werden.

Geeignete Farbstoffe zum Färben von flüssigen wäßrigen Reini gungsmittel-Zusammensetzungen sind dem Fachmann geläufig. Sie sind in der Anlage 3 der "Verordnung über kosmetische Mittel" (Kosmetik-Verordnung), die die entsprechende Kosmetik-Richt linie der EG umsetzt, aufgelistet. Auf die jeweils gültige Fas sung wird ausdrücklich Bezug genommen.

Es wird hierzu auch auf Schrader, l.c., S. 1077-1086, ver wiesen.

Die Konzentration dieser Farbstoffe liegt, je nach Farbstoff und gewünschter Farbintensität, zwischen etwa 0,00001 und etwa 0,2 Gew.-% der flüssigen Reinigungsmittel-Zusammensetzung, vor zugsweise bei etwa 0,0001 bis 0,01, insbesondere etwa 0,0005 bis 0,005 Gew.-%.

Höhere Konzentrationen von Farbstoffen, die an die Obergrenze von 0,2 Gew.-% heranreichen, werden nur in Ausnahmefällen, z. B. bei bestimmten Gelbtönen, erreicht.

Aus der folgenden Tabelle geht die farbstabilisierende Wirkung von 0,05 Gew.-% Piroctone Olamine auf verschiedene Farbstoffe enthaltende wäßrige Tensid-Zusammensetzungen hervor.

Dabei wurde eine 10%-ige wäßrige Lösung von Natriumlaurylether sulfat (2,5 EO-Einheiten) zugrundegelegt.

Die Farbstoffkonzentration betrug jeweils 0,001 Gew.-%.

Nach zweitägiger Lagerung bei 45°C unter künstlichem Sonnen licht wurden folgende Resultate erzielt:

Die mit X bezeichneten Proben zeigten eine ausgeblaßte, teil weise völlig verschwundene Färbung, während die mit 0 bezeich neten Proben einen mit der Ausgangsfärbung übereinstimmenden Farbton aufwiesen.

Die Ergebnisse zeigen die überraschende farbstabilisierende Wirkung geringer Mengen von Piroctone Olamine in wäßrigen Tensid-Zusammensetzungen.

Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte erfolgt durch Zusammenrühren der einzelnen Komponenten in Wasser, wobei auch Vormischungen verschiedener Bestandteile verwendet werden können.

Die folgenden flüssige Shampoo-Formulierungen wurden auf ihre Farbstabilität nach zweitägiger Lagerung bei 45°C unter künst lichem Sonnenlicht untersucht:

Flüssige Shampoos

Die Klassifizierung der Farbstabilität erfolgte anhand folgender Bewertungsskala:
1: keine sichtbare Änderung,
2: schwache Änderung,
3: starke Änderung,
4: instabile Färbung.

Beispiel 5

Beispiel 6

Beispiel 7

Claims

1. Gefärbte flüssige Reinigungsmittel-Zusammensetzung auf wäßri ger Basis, enthaltend mindestens ein anionisches, nicht ionisches, amphoteres und/oder zwitterionisches Tensid und mindestens einen Farbstoff, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,01 bis 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2-(1H-)pyridinon bzw. ein Salz desselben enthält.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Ethanolaminsalz des 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-tri methylpentyl)-2-(1H-)pyridinons enthält.

3. Verwendung von 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)- 2-(1H-)pyridinon zur Farbstabilisierung von flüssigen, wäßrigen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, enthaltend mindestens ein anionisches, nichtionisches, amphoteres, und/oder zwitterionisches Tensid und mindestens einen Farbstoff.