CN103391993B

CN103391993B - 包含巯基吡啶氧化物源的条皂

Info

Publication number: CN103391993B
Application number: CN201180067679.0A
Authority: CN
Inventors: E·D·史密斯; 王娟; 王小勇; 姜春鹏
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2011-02-28
Filing date: 2011-02-28
Publication date: 2016-01-20
Anticipated expiration: 2031-02-28
Also published as: MX339326B; EP2681299A1; MX2013009869A; WO2012116466A1; CN103391993A

Abstract

本发明提供了一种条皂，所述条皂包含巯基吡啶氧化物源、皂表面活性剂、和pH调节剂，所述pH调节剂选自氨溶液、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、可溶性碳酸盐以及它们的组合，其中所述条皂获得大于或等于10.7的pH。一种通过加入pH调节剂以获得大于或等于10.7的pH来抑制包含巯基吡啶氧化物源的条皂中的变色形成的方法。一种抑制在条皂中由溶解的三价铁离子和/或二价铜离子与所述条中的巯基吡啶氧化物源引起的变色形成的方法，所述方法包括在所述条皂的制造期间加入约0.3%至约20%的可溶性碳酸盐的步骤。

Description

包含巯基吡啶氧化物源的条皂

技术领域

本发明涉及包含巯基吡啶氧化物源的条皂。

背景技术

已知巯基吡啶氧化物源如吡啶硫酮钠或吡啶硫酮锌（下文中为ZPT）已广泛用于提供工业应用的广谱抗微生物功效。例如，吡啶硫酮钠和吡啶硫酮锌已在个人护理组合物、漆、粘接剂等中用作防止微生物生长的防腐剂。巯基吡啶氧化物源的另一个应用例如是广泛使用ZPT作为毛发护理产品中的去头皮屑剂。

条皂是用于清洁的流行产品形式。可期望包含具有抗微生物功效的巯基吡啶氧化物源的条皂。然而在制造、处理或储存条皂期间，制造装置的各种金属部件例如管道、喷嘴可与条皂接触。在一些情况下，此类接触可保持很长一段时间（例如过夜至24小时）和在相对升高的温度下。

此类接触具有导致条皂颜色变化的可能性，所谓的“变色”，这形成于有色沉淀。沉淀是巯基吡啶氧化物源与溶解的金属离子如来自设备金属部件的三价铁离子和/或二价铜离子发生的反应。变色也可由溶解的金属离子如用于制备条皂的原材料中的金属污染物如脂肪酸酯引起。

在一个方面，条皂的这种变色由于美观方面的原因是非期望的，其中某些期望的颜色对于满足消费者的需求来说是重要的。消费者不满意和经济损失可能由此类变色造成。在另一方面，出于安全和法规方面的考虑，有色巯基吡啶氧化物沉淀的形成是非期望的。例如，由吡啶硫酮铜产生的绿色可使角质层染色，导致不适于身体清洁或面部清洁的条皂。

在过去，已描述了许多对于这种巯基吡啶氧化物变色问题的解决方法。例如，在美国专利4,161,526、JP专利公布2001-278863A、美国专利4,482,715、美国专利4,957,658和美国专利4,818,436，已使用多种材料包括含锌材料、硼酸酯、选自碱金属亚硫酸盐、碱金属亚硫酸氢盐、肼、以及它们的混合物的还原剂以及HEDP来解决巯基吡啶氧化物变色问题。

然而，由于安全原因、地方法规原因、和/或成本原因等，那些解决方案可能是不甚期望的。

具体地，为了解决这种变色问题，含锌化合物的使用可能是不甚期望的，因为：1）来自地方监管机构的可溶性锌含量限制，因为有的国家如中国限制化妆品组合物中的最大可溶性锌盐（不包括那些ZPT锌或苯磺酸锌）含量为1%，并且2）采用此类锌材料可能不是非常高性价比的。

至于还原剂的用途，它们趋于与条皂中的其它成分相互作用，因此在配制和加工中带来挑战。

至于HEDP的用途，掺入条皂中的HEDP螯合剂的量需要受到非常仔细地控制以避免螯合一些在条皂配制中使用的金属离子。

因此，仍需要包含巯基吡啶氧化物源的条皂，其不存在变色问题，具有高性价比并且不存在上文提到的本领域中防变色方法中的缺点。本发明提供了此类解决方案。

发明内容

本发明涉及包含巯基吡啶氧化物源、皂表面活性剂、和pH调节剂的条皂，所述pH调节剂选自氨溶液、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸氢二钠、可溶性碳酸盐以及它们的组合，其中所述皂获得大于或等于10.7的pH。这种条皂显示减少的变色。

本发明也涉及抑制在条皂中由三价铁离子或二价铜离子与条皂中的巯基吡啶氧化物源的反应引起的变色形成的方法，所述方法包括以下步骤：在制造条皂期间加入pH调节剂以获得大于或等于10.7的pH，其中所述pH调节剂选自氨溶液、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸氢二钠、可溶性碳酸盐以及它们的组合。

附图说明

图1示出拍摄的实例5-7和比较例2-3的用铁钉穿刺的5个不同条皂表面的照片，它们用于比较本发明条皂和对比条皂之间的变色抑制功效。

具体实施方式

不受理论的约束，据信通过提高pH，发生了巯基吡啶氧化物基团的构型变化，使得巯基吡啶氧化物基团不趋于与溶解的三价铁离子或二价铜离子反应而形成有色沉淀，从而抑制或减少变色。

具体地，如式1中所示巯基吡啶氧化物，即1-羟基-2-吡啶硫酮是与吡啶相关的芳族杂环。

经由N-硫代酰胺基的硫和氧，其与过渡金属形成络合物（如式2中所示），所述过渡金属可选自锌离子、三价铁离子和二价铜离子，但不限于这些。巯基吡啶氧化物阴离子物质中的N-硫代酰胺基的化学结构由于负电荷和邻近的强电子供体潜力而产生二齿特征，并且正是这样而允许与金属阳离子诸如锌、铜或铁配位。

根据Irving&Williams系列，离子半径越小，巯基吡啶氧化物与金属离子之间的配位越稳定。Fe³⁺具有0.64A的半径，这比Cu²⁺的半径0.73A更小，并且其继而小于Zn²⁺的半径0.74A。这有助于解释在其它巯基吡啶氧化物源，诸如吡啶硫酮锌的存在下形成不期望的巯基吡啶氧化物变色的原因。

然而，由于互变异构和酸碱平衡，巯基吡啶氧化物经历形态变化，如平衡方案（I）中所示。

平衡方案（I）

本发明人相信增加的pH在将巯基吡啶氧化物形态的平衡从携带带正电的氮原子的巯基吡啶氧化物（如在下面平衡方案II右侧所示）转换成带负电的氮原子（如在下面平衡方案II左侧所示）中起到重要的作用。平衡方案II左侧的巯基吡啶氧化物形态不能与金属离子包括三价铁离子配位。然后游离的三价铁离子可转换成Fe(OH)₃，并且在增加的pH条件下最终转换成Fe₂O₃，并且进一步防止不期望的有色铁巯基吡啶氧化物的形成。

平衡方案（II）

变色

如本文所用，“变色”是指由有色沉淀带来的颜色变化，所述有色沉淀由巯基吡啶氧化物源与不期望的溶解的金属离子诸如三价铁离子和/或二价铜离子反应而形成。变色可以是具有灰蓝色、蓝色、黑色、紫色、绿色和其它颜色，其与包含巯基吡啶氧化物源的条皂的原有颜色不同。所谓“原有颜色”，其是指在条中的巯基吡啶氧化物源与三价铁离子和/或二价铜离子反应之前，条皂的颜色。

许多方式可适于测量变色。测量的细节在本发明说明书的稍后部分中以变色测量进行说明。

巯基吡啶氧化物源

如本文所用，巯基吡啶氧化物源可以是能够提供抗微生物功效的巯基吡啶氧化物和巯基吡啶氧化物盐。优选的巯基吡啶氧化物盐是由重金属例如锌、锡、镉、镁、铝和锆形成的那些。必须优选锌盐，尤其是1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐（吡啶硫酮锌，也称为1-氧-2-巯基吡啶锌，ZPT）。其它阳离子如钠也可以是适宜的。巯基吡啶氧化物源可选自吡啶硫酮钠、吡啶硫酮锌、二硫代吡啶硫酮镁、吡啶硫酮酸、双吡啶硫酮、壳聚糖吡啶硫酮、以及它们的组合。优选地，其是吡啶硫酮钠或吡啶硫酮锌，并且更优选地，其是吡啶硫酮锌（ZPT）。ZPT可从各种供应商商购获得。例如，可使用购自ArchChemical的ZPTFPS。其是包含48%活性ZPT的含水分散体。

巯基吡啶氧化物源在个人清洁领域中为人们所熟知，并且描述在例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。将上述专利中关于巯基吡啶氧化物源的说明以引用方式并入本文。

巯基吡啶氧化物源可以范围为约0.05%、0.1%或0.4%至约0.5%、2%或5%的量存在于本发明组合物中。

皂表面活性剂

本发明的条皂将通常包含皂表面活性剂，或在短“皂”中，其量的范围为约40%、45%、50%至约65%、75%、84%。本文所用的术语“皂”为其一般含义，即烷烃或烯烃一羧酸的碱金属盐或链烷醇铵盐。适于本发明目的的是钠阳离子、镁阳离子、钾阳离子、钙阳离子、单乙醇铵阳离子、二乙醇铵阳离子、和三乙醇铵阳离子、或它们的组合。一般来讲，在本发明的组合物中使用钠皂，但约1%至约25%的皂可以为铵皂、钾皂、镁皂、钙皂或这些皂的混合物。用于本发明的皂是熟知的具有约12至22个碳原子，优选约12至约18个碳原子的链烷酸或链烯酸的碱金属盐。它们还可被描述为具有约12至约22个碳原子的烷烃或烯烃的碱金属羧酸盐。

分配有椰油脂肪酸的皂可提供广泛分子量范围的下端。分配有花生油或油菜籽油脂肪酸或它们氢化衍生物的那些皂可提供广泛分子量范围的上端。

可优选使用分配有牛油和植物油脂肪酸的皂。更优选地，植物油选自棕榈油、椰油、棕榈仁油、棕榈油硬脂精和氢化稻米糠油、或它们的混合物，因为这些存在于更易得的脂肪中。尤其优选棕榈油硬脂精、棕榈仁油、和/或椰油。椰油皂中具有至少12个碳原子的脂肪酸的比例为约85%。当使用椰油和脂肪如牛脂、棕榈油、或非热带坚果油或脂肪的混合物时，该比例将是更大的，其中主链长为C16或更高。

优选的皂是钠皂，其具有约50%牛油、30%棕榈油硬脂精和20%棕榈仁油或椰油的混合物。所述皂可含有根据商业上可接受的标准的不饱和脂肪酸。通常避免皂中的不饱和度过高。

可通过经典的锅煮方法或现代连续皂制造方法来制备皂，其中使用本领域技术人员熟知的方法，使天然脂肪和油如牛油或椰油或它们的等价物与碱金属氢氧化物皂化。作为另外一种选择，可通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸如月桂酸（C12）、肉豆蔻酸（C14）、棕榈酸（C16）、或硬脂酸（C18）来制备皂。

pH和pH调节剂

本发明条皂的pH大于或等于10.7，优选大于或等于11、11.5、12、12.5、13、和13.5直至最多14。如本文所用，本发明组合物的pH使用任何可商购获得的pH计在大约25℃下测量。当被测试的组合物是固体形式时，首先将其溶解在蒸馏水中以形成浓度为10%的水溶液。然后测试该水溶液的pH以作为条皂的代表。

本发明的条皂以足以获得上述pH的量包含pH调节剂。可用于本发明组合物的pH调节剂包括碱化剂。适宜的碱化剂包括，例如氨溶液、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸氢二钠、可溶性碳酸盐、氨溶液、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸氢二钠、可溶性碳酸盐、以及它们的组合。

获得所需pH所要求的pH调节剂的量可由本领域技术人员按照以下已知的化学参数例如pH调节剂的pKa值来计算。

在本发明的一个实施例中，本发明的条皂包含可溶性碳酸盐，其以有效获得大于或等于10.7的pH的量存在从而减少变色。可溶性碳酸盐可包括在20℃下在水中具有大于或等于0.01g溶解度的那些碳酸盐或碳酸氢盐。此类碳酸盐可选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸铝、碳酸镁、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵以及它们的组合。

本发明的组合物以有效防止变色的量包含可溶性碳酸盐。例如，可溶性碳酸盐以范围为约0.3%、0.5%、0.8%、1%或1.5%至约2%、2.5%、5%、10%或20%的量存在于本发明组合物中。

锌源

本发明的组合物可另外包含锌源。适宜的锌源包括描述于美国专利4,161,526中的那些含锌材料，其也可提供变色抑制有益效果。具体地，所述锌源选自如下锌盐：有机羧酸锌盐、无机锌盐、氢氧化锌、氧化锌、以及它们的组合。在一个实施例中，所述锌源是碳酸锌和/或氧化锌。

也已知锌源例如碳酸锌能够加强巯基吡啶氧化物源的功效。本发明的组合物包含0.01%至0.5%的锌源。

在本发明的一个实施例中，本发明的条皂包含0.5%的吡啶硫酮锌，2%的碳酸钠，和0.1%的碳酸锌。

其它成分

条皂可另外包含无机盐。无机盐可有助于结合条组合物中的水，从而减少本发明组合物中的水的水活度（“Aw”）并防止由蒸发或其它方式引起的水损耗。

结构剂也可任选地作为成分包括在本发明条皂中。本发明组合物中适宜的结构剂包括生淀粉（例如玉米、稻、马铃薯、小麦等）、预胶凝化淀粉、羧甲基纤维素、以商品名Stabylene得自BFGoodrichandCarbopolfrom3VCorporation的聚丙烯酸酯聚合物、角叉菜胶、黄原胶凝胶、聚乙二醇、聚环氧乙烷等。优选的结构剂包括生淀粉和/或预胶凝化淀粉。

可任选地将游离脂肪酸加到本发明的条皂组合物中以提供增强的皮肤感觉有益效果如较软的且较光滑的皮肤感觉。适宜的游离脂肪酸包括来源于牛脂、椰子、棕榈和棕榈仁的那些。

任选地在本发明条皂组合物中利用合成表面活性剂以进一步改善使用期间条皂的发泡特性。用于本发明中的合成表面活性剂包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。

增白剂可作为任选成分包括在本发明组合物中，其含量按所述组合物的重量计为约0.001%至约1%，优选约0.005%至约0.5%，并且更优选约0.01%至约0.1%。

任选地在本发明条皂组合物中掺入硅石或二氧化硅，其含量按所述组合物的重量计为约0.1%至约15%，优选约1%至约10%，并且更优选约3%至约7%。二氧化硅可以多种不同的形式获得，包括结晶二氧化硅、非晶态二氧化硅、热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、凝胶状二氧化硅和胶态二氧化硅。本文优选的形式是热解法二氧化硅和/或沉淀二氧化硅。

本发明条皂组合物中的其它任选成分包括：香料、多价螯合剂、着色剂、遮光剂和珠光剂如二氧化钛。所有这些成分可用于增强产品的外观或美观特性。

根据本发明所述的条皂组合物的外观可以是透明、半透明或不透明的。在一个实施例中，所述条皂组合物是不透明的。

制备方法

通常，可通过框铸/模铸或通过轧制/模制来制备条皂。框铸或模铸皂通常通过以下来制备：在水的存在下使适当的脂肪、油或羧酸与碱反应来形成皂，将熔化的皂灌注到框架或模具中，使皂冷却和硬化。通过使中性皂经历各种精整加工步骤来制备轧制/模制的条皂，所述精整加工步骤可将皂的结晶基质从框铸/模铸条皂所形成的ω相转变为β相。

本发明的条皂可使用上文提到的制造方法中的任一种进行制备，并且可在制备条皂的混合步骤期间加入巯基吡啶氧化物源和pH调节剂。

测量方法

pH测量

如本文所用，本发明条皂的pH使用任何可商购获得的pH计在大约25℃下测量。将条皂首先在35℃下溶解于蒸馏水中并搅拌1小时以形成浓度为10%的水溶液。使该溶液冷却至25℃并测量pH。

变色测量

描述了一种定量测量变色抑制功效的方法。首先，根据上述制备皂液方法将皂溶解于水中以获得10%溶液，以用于pH测量。然后向皂液中加入高铁酸盐以达到以所述溶液的重量计共20ppm的铁浓度。测量加入高铁酸盐之前和之后皂液的颜色（L值）以通过从测量后的值中减去测量前的值而获得ΔL。在此，“L”表示测量样品的亮度和白度。将ΔL除以加入高铁酸盐之前的原始L值的绝对值表示为百分比。当所述百分比小于7%，优选小于5%、3%、1%、0.5%时，所述样品条皂可被认为是具有减少的变色问题。可将分光光度计（例如，得自Gretagmacbeth的MacbethCOLOR-EYE3100分光光度计）用于测量L值。

示出变色抑制功效的另一种方法是铁钉穿刺测试。该测试模拟现实生活的情况，其中在制造期间和/或在高湿环境中的消费者使用期间，包含巯基吡啶氧化物源的条皂具有接触金属表面的机会，从而导致变色问题。在穿刺测试中，将已经被穿刺并且现在包含嵌入铁源的条皂在室温下完全浸泡在水下30分钟。然后，除去水并将条皂在室温下静置24小时。然后，除去铁钉并在铁钉与条皂接触的区域处检查条皂表面的变色。

实例

为了测试提高pH在减少由溶解的三价铁离子在包含巯基吡啶氧化物源的条皂中引起的蓝色变色的效果，进行以下实验。本发明实例1-7示出本公开的条皂组合物，但并不旨在限制它们。

实例1-4和比较例1

实例1-4和比较例1的条皂包含下表1中所列的成分。

表1

皂条可经由涉及搅和步骤和真空干燥步骤的常规方法制备。然后将皂条加入混合机中。然后将水、二氧化钛、增白剂和香料成分加入混合机中，并混和约30至60秒。然后使该皂混合物通过常规的轧制、模制和压印步骤处理以获得成品条皂组合物。在这些实例1-4和比较例1中利用的皂条具有以下近似组成：约50%棕榈油酸钠、16%牛脂酸钠、14.5%棕榈仁油酸钠、约3%甘油、约0.5%氯化钠、和约15%水，余量是不能皂化的物质。这些百分比含量是按所述皂条的重量计的。本文使用的ZPT以商品名ZPTFPS购自ArchChemical，它是48%的含水分散体。

具有这种组合物的条皂在35℃温度下溶解在水中并搅拌1小时以达到10%的水溶液。然后将FeCl₃溶液加入10%含水皂溶液中以达到最终浓度为测量的总铁按所述水溶液的重量计为20ppm（或按所述条皂的重量计200ppm）。

将在加入三价铁离子之前测量的L值设为计算⊿L值的空白对照。在上表1中的最后一行显示代表空白对照和包含Na₂CO₃或氢氧化钠与溶解的三价铁离子的对应样品之间的“L”值（白度值）差异的测量值。

上表1中给定的结果显示加入实例1-2中的碳酸钠并加入实例3-4中的氢氧化钠（它们均将条皂溶液的pH调节至大于10.7）已经显著减少了由三价铁离子与吡啶硫酮锌引起的变色。在实例1-4中的⊿L变化全部小于7%。具有9.96的pH并且不包含用于达到10.7的pH的pH调节剂的比较例1显示高的多的17.4%的⊿L值。

实例5-7和比较例2-3

包含下表2中所列成分的实例5-7和比较例2-3的条皂按照基本上与上文实例1-4和比较例1所述的制造方法相同的方法来制备。在本发明实例6和7中的氧化锌和碳酸锌与皂条以及二氧化钛等一起混合。此处皂条与实例1-4和比较例1中使用的那些相同。

表2

按照在上文用于变色检验的变色测量部分描述的方案用铁钉穿刺成品条皂。本文所用的铁钉由碳钢制成并具有1.5mm的直径和15mm的长度。铁钉穿刺条皂的深度为约10mm。铁钉用砂纸预处理以在刺入条皂前除锈。

图1示出拍摄的5个不同示例性条皂的表面的照片。能够看出不包含ZPT的比较例2的条皂未显示在铁钉穿刺的表面上的变色，而包含0.4%ZPT的比较例3显示在穿刺区域周围的深蓝色变色，并且实例5-7的条皂中的每一个当它们包含碳酸钠以达到大于10.7的pH时不显示变色。

除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明组合物的总重量计。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量，因此它们不包括可能包括在市售材料中的溶剂或副产物。本文中，术语“重量百分比”可表示为“重量%”。

本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

除非明确地不包括在内或换句话讲有所限制，本文所引用的每篇文献，包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请，均特此全文以引用的方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或者其单独地或者与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，但是对那些本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims

1.一种条皂，包含巯基吡啶氧化物源、皂表面活性剂、和pH调节剂，所述pH调节剂选自氨溶液、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、可溶性碳酸盐、以及它们的组合，其中所述皂获得大于或等于10.7的pH。

2.根据权利要求1所述的条皂，其中所述巯基吡啶氧化物源选自吡啶硫酮锌、吡啶硫酮钠、吡啶硫酮酸、双吡啶硫酮、壳聚糖吡啶硫酮、二硫代吡啶硫酮镁、以及它们的组合。

3.根据权利要求1所述的条皂，其中所述可溶性碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸铝、碳酸镁、碳酸氢钠、碳酸氢钾、以及它们的组合。

4.根据权利要求3所述的条皂，其中所述可溶性碳酸盐以0.3％至20％的量存在。

5.根据前述权利要求中任一项所述的条皂，还包含锌源，所述锌源选自有机羧酸锌盐、无机锌盐、氢氧化锌、氧化锌、以及它们的组合，其中所述锌源以0.01％至0.5％的量存在。

6.根据权利要求5所述的条皂，其中所述锌源是碳酸锌和/或氧化锌。

7.根据权利要求1所述的条皂，包含作为巯基吡啶氧化物源的0.5％吡啶硫酮锌、作为pH调节剂的2％碳酸钠，并且还包含作为锌源的0.1％碳酸锌。

8.一种抑制在条皂中由溶解的三价铁离子和/或二价铜离子与所述条中的巯基吡啶氧化物源的反应引起的变色形成的方法，包括以下步骤：在所述条皂的制造期间加入pH调节剂以获得大于或等于10.7的pH，其中所述pH调节剂选自氨溶液、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、可溶性碳酸盐、以及它们的组合。

9.一种抑制在条皂中由溶解的三价铁离子和/或二价铜离子与所述条中的巯基吡啶氧化物源的反应引起的变色形成的方法，包括以下步骤：在所述条皂的制造期间加入0.3％至20％的可溶性碳酸盐以得到等于或大于10.7的pH值。