EA028973B1 - Способ переработки растворов хлорида магния - Google Patents

Способ переработки растворов хлорида магния Download PDF

Info

Publication number
EA028973B1
EA028973B1 EA201690059A EA201690059A EA028973B1 EA 028973 B1 EA028973 B1 EA 028973B1 EA 201690059 A EA201690059 A EA 201690059A EA 201690059 A EA201690059 A EA 201690059A EA 028973 B1 EA028973 B1 EA 028973B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
stage
evaporation
magnesium
carboxylic acid
temperature
Prior art date
Application number
EA201690059A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201690059A1 (ru
Inventor
Врис Йоханнес Ейхинус Де
Раймон Фредиансиах
Хан Андрэ Баньер Де
Original Assignee
Пурак Биокем Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пурак Биокем Б.В. filed Critical Пурак Биокем Б.В.
Publication of EA201690059A1 publication Critical patent/EA201690059A1/ru
Publication of EA028973B1 publication Critical patent/EA028973B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P3/00—Preparation of elements or inorganic compounds except carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/18—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by thermal decomposition of compounds, e.g. of salts or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/03—Preparation from chlorides
    • C01B7/035—Preparation of hydrogen chloride from chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/02—Magnesia
    • C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/02—Magnesia
    • C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
    • C01F5/10—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds by thermal decomposition of magnesium chloride with water vapour
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/26—Magnesium halides
    • C01F5/30—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

Изобретение имеет отношение к способу переработки растворов MgCl, включающему следующие стадии: подача водного раствора, содержащего 5-25 мас.% MgClи, возможно, органические загрязняющие вещества, на стадию выпаривания, на которой испаряют воду и, если они присутствуют, органические компоненты; отбор водного раствора с концентрацией MgCl25-35 мас.% со стадии выпаривания и подачу его в предварительный концентратор, где его приводят в контакт с потоком содержащего HCl газа с температурой по меньшей мере 300°C; подача водного раствора с концентрацией MgCl35-45 мас.%, полученного из предварительного концентратора в реактор термогидролиза, где реактор находится при температуре по меньшей мере 300°C; отбор из реактора термогидролиза MgO в твердой форме и отбор из реактора термогидролиза потока содержащего HCl газа; где указанный поток содержащего HCl газа имеет температуру по меньшей мере 300°C; подача потока содержащего HCl газа с температурой по меньшей мере 300°C в предварительный концентратор; отбор из предварительного концентратора потока содержащего HCl газа с температурой не выше 150°C. Было обнаружено, что способ по изобретению можно включить в процесс ферментации с получением стабильного и эффективного процесса.

Description

изобретение относится к способу переработки растворов М§С12, включающему следующие стадии:
подача водного раствора, содержащего 5-25 мас.% М§С12 и, возможно, загрязняющие органические вещества, на стадию выпаривания, на которой испаряют воду и органические вещества, если они присутствуют;
отбор со стадии выпаривания водного раствора с концентрацией М§С12 25-35 мас.% и подача его в предварительный концентратор, в котором его приводят в контакт с потоком содержащего НС1 газа, имеющим температуру по меньшей мере 300°С;
подача полученного в предварительном концентраторе водного раствора с концентрацией М§С12 35-45 мас.% в реактор термогидролиза; при этом реактор находится при температуре по меньшей мере 300°С;
отбор из реактора термогидролиза МдО в твердой форме и отбор из реактора термогидролиза потока содержащего НС1 газа; при этом упомянутый поток содержащего НС1 газа имеет температуру по меньшей мере 300°С;
подача потока содержащего НС1 газа с температурой по меньшей мере 300°С в предварительный концентратор;
отбор из предварительного концентратора потока содержащего НС1 газа с температурой не выше 150°С.
Было обнаружено, что способ по данному изобретению можно объединить с процессом ферментации таким образом, чтобы получить стабильный и эффективный процесс.
Ниже данное изобретение будет обсуждено более подробно.
Данное изобретение начинается со стадии подачи водного раствора, содержащего 5-25 мас.% М§С12 и, возможно, органические загрязняющие вещества, на стадию выпаривания, на которой испаряют воду и органические компоненты, если они присутствуют.
Исходный раствор, содержащий 5-25 мас.% М§С12 и, возможно, органические загрязняющие вещества, обычно получают при производстве органических соединений с помощью процессов ферментации. В зависимости от природы процесса, в котором получают раствор хлорида магния, его концентрация может изменяться в широких пределах, указанных выше. В одном из воплощений изобретения раствор хлорида магния содержит 10-25 мас.% М§С12 или 10-20 мас.% М§С12.
Исходный раствор может содержать, а может и не содержать органические загрязняющие вещества. Фактически, при заданном источнике исходного материала в высокой степени вероятно, что этот исходный материал будет в принципе содержать такие органические загрязняющие вещества, и отличительной особенностью способа по данному изобретению является то, что можно перерабатывать исходные материалы, содержащие органические загрязняющие вещества, в частности относительно летучие органические загрязняющие вещества, в то время как процесс ферментации, с которым объединен данный процесс, может работать стабильно и эффективно. Природа органических загрязняющих веществ может варьироваться в широких пределах. Исходный раствор может содержать остатки органических соединений, полученных посредством ферментации. Исходный раствор также может содержать остатки экстрагентов или растворителей, применяемых при выделении органического соединения из раствора хлорида магния.
В одном из воплощений изобретения раствор хлорида магния имеет концентрацию летучих органических соединений, выраженную как ОСЛОС (общее содержание летучих органических соединений), по меньшей мере 1000 млн.ч. (0,1% мас.). В контексте данного описания летучие органические соединения определяют как соединения, которые в условиях проведения первой стадии выпаривания являются более летучими, чем вода. Выражение "более летучий" означает, что процент летучего компонента, который
- 1 028973
испаряют на первой стадии выпаривания, выше, чем процент воды, который испаряют на первой стадии выпаривания.
В зависимости от природы процесса ОСЛОС может составлять, например, по меньшей мере 0,2 или по меньшей мере 0,5 либо даже 1,0 мас.%. Максимальное значение не является критичным для способа по данному изобретению. Обычно оно может быть ниже 5 мас.%, обычно ниже 2,5 мас.%.
В одном из воплощений изобретения исходный хлорид магния, который подают на стадию выпаривания, имеет общую концентрацию органических соединений, выраженную как ОСОС (общее содержание органических соединений), по меньшей мере 1000 млн.ч. (0,1 мас.%). В зависимости от природы процесса концентрация органических соединений может составлять, например, по меньшей мере 0,2 или по меньшей мере 0,5 либо даже 1,0 мас.%. Для способа по данному изобретению максимальное значение не является критичным. Обычно оно может составлять ниже 5 мас.%, обычно ниже 2,5 мас.%.
Раствор хлорида магния может также содержать нелетучие органические соединения, также обозначаемые как ОСНОС (общее содержание нелетучих органических соединений). Величину ОСНОС можно рассчитать, вычитая ОСЛОС из ОСОС. Предпочтительно количество нелетучих соединений, обозначенное как ОСНОС, может быть относительно ограниченным, поскольку их присутствие в растворе хлорида магния может привести к снижению общего выхода процесса. Обычно ОСНОС составляет менее 2 мас.%, предпочтительно менее 1 мас.%, более предпочтительно менее 0,5 мас.%.
На стадии выпаривания раствор концентрируют путем испарения из него воды. Если летучие органические соединения присутствуют, их удаляют. В одном примере воплощения способ осуществляют таким образом, что продукт, полученный со стадии выпаривания, имеет ОСЛОС, составляющее не более 50% от ОСЛОС водного раствора, подаваемого на первую стадию выпаривания, в частности не более 30%, чаще не более 15%. В зависимости от ОСЛОС исходного раствора, полученный со стадии выпаривания продукт, который направляют в предварительный концентратор, имеет ОСЛОС не более 1000 млн.ч. (0,1 мас.%), в частности не более 500 млн.ч., чаще не более 200 млн.ч.
Количество воды, которое удаляют, зависит от технологических условий, применяемых в ходе стадии выпаривания; его можно регулировать с помощью концентрации хлорида магния в исходном растворе, которую можно обозначить как [М§С12 нач.], и желаемой концентрации хлорида магния в продукте, который следует подавать в предварительный концентратор, которую можно обозначить как [М§С12 предв.конц.].
Увеличение концентрации, получаемое в ходе стадий выпаривания перед предварительным концентратором, равно [М§С12 предв.конц.] - [М§С12 нач], и обычно оно составляет от 30 до 5 мас.%. Величина [М§С12 предв.конц.] - [М§С12 нач.] предпочтительно может составлять от 5 до 20 мас.%, конкретно от 5 до 15 мас.%.
Стадия выпаривания способа по данному изобретению может представлять собой одноступенчатую стадию выпаривания или многоступенчатую стадию выпаривания.
В случае, когда хлорид магния содержит значительное количество органических соединений, как описано выше, может быть предпочтительным применение многоступенчатого выпаривания. В этом случае применение многоступенчатого выпаривания позволяет посвятить действие первой стадии удалению летучих органических компонентов и относительно ограниченного количества воды, с удалением основного количества воды на последующих стадиях выпаривания. Это делают для получения на первой стадии водной жидкости, имеющей относительно высокую концентрацию летучих органических соединений по сравнению с потоком, выходящим с одностадийного выпаривания; и эта более высокая концентрация приводит к более эффективной переработке водной жидкости, содержащей органические соединения, в частности летучие.
В одном из воплощений стадия выпаривания в способе по данному изобретению представляет собой многоступенчатое выпаривание, в котором концентрированный продукт, полученный с первой стадии выпаривания, имеет ОСЛОС, составляющее не более 50% от ОСЛОС водного раствора, подаваемого на первую стадию выпаривания, в частности не более 30, чаще не более 15%. Для концентрированного продукта с первой стадии выпаривания предпочтительно иметь ОСЛОС не более 1000 млн.ч. (0,1 мас.%), в частности не более 500, чаще не более 200 млн.ч. Для этого воплощения изобретения может быть предпочтительным проводить выпаривание таким образом, чтобы из увеличения концентрации, осуществляемого в ходе стадии выпаривания ([М§С12 предв.конц.] - [М§С12 нач.]), не более 50% осуществляли в ходе первой ступени выпаривания, а оставшееся получали на последующих ступенях выпаривания. Обычно по меньшей мере 10% увеличения концентрации в ходе стадии выпаривания осуществляют в ходе первой ступени выпаривания.
Если стадия выпаривания представляет собой многоступенчатую стадию выпаривания, для нее может быть предпочтительным включать 2-10 ступеней выпаривания, в частности 2-6 ступеней выпаривания.
Стадию выпаривания можно осуществить различным образом. В одном из примеров воплощения стадия выпаривания представляет собой многоступенчатую стадию выпаривания, где с первой ступени выпаривания отбирают пар и подают его, в качестве обогревающей среды (теплоносителя), на последующую ступень выпаривания. В этом воплощении изобретения предпочтительно, чтобы на любую сту- 2 028973
пень выпаривания, за исключением первой, подавали в качестве обогревающей среды пар с предшествующей ступени выпаривания. В одном из воплощений изобретения многоступенчатое выпаривание проводят в многокорпусном выпарном аппарате. Многокорпусный выпарной аппарат включает ряд испарительных емкостей, где каждая емкость работает под давлением, которое ниже давления в предшествующей емкости. Поскольку температура кипения воды снижается по мере снижения давления, пар, образующийся в одной емкости, можно использовать для нагревания последующей емкости, и только первая емкость (работающая при самом высоком давлении) требует внешнего источника тепла. Многокорпусные выпарные аппараты известны на существующем уровне техники и не требуют дополнительных разъяснений в тексте данного описания.
В одном из воплощений способа по изобретению на стадии выпаривания, или на одной из его ступеней, применяют парокомпрессионное выпаривание. При парокомпрессионном выпаривании пар, полученный в ходе испарения, сжимают, например, с использованием воздуходувки, компрессора или струйного эжектора, для увеличения давления. Так как увеличение давления приводит к увеличению температуры конденсации, этот пар можно подавать рециклом в качестве нагревающей среды для концентрируемого раствора, из которого был образован этот пар. Иногда этот способ называют парокомпрессионной перегонкой (ПКП). Если сжатие осуществляют механическим способом, этот процесс иногда называют также механической рекомпрессией пара (МРП). Парокомпрессионное выпаривание известно в уровне техники, и его не требуется дополнительно разъяснять в тексте данного описания.
В одном из воплощений данного изобретения, где исходный раствор содержит органические компоненты, как описано выше, стадия выпаривания заключает в себе две ступени испарения; при этом на первой ступени получают снижение ОСОС, как описано выше, с увеличением концентрации хлорида магния не более 50, в частности не более 30, чаще не более 10%, в расчете на общее увеличение концентрации [МдС12 предв.конц.] - [МдС12 нач.]; а вторая стадия испарения, которая повышает общую концентрацию более чем на 50, в частности по меньшей мере на 70, чаще по меньшей мере на 90%, представляет собой парокомпрессионное выпаривание.
Следующая стадия в способе по данному изобретению представляет собой подачу водного раствора с концентрацией МдС12 25-35 мас.% со стадии выпаривания в предварительный концентратор, где его приводят в контакт с потоком содержащего НС1 газа с температурой по меньшей мере 300°С. При контакте водного раствора с горячим газом получают целый ряд эффектов. Первый эффект заключается в том, что температуру горячего содержащего НС1 газа снижают от величины выше 300°С до величины не более 150°С. Второй эффект заключается в том, что вода испаряется, что приводит к дополнительному увеличению концентрации хлорида магния до величины 35-45 мас.%. Дополнительный эффект, который иногда может иметь место, заключается в том, что температура раствора хлорида магния возрастает до величины не выше 150°С.
Полученный из предварительного концентратора водный раствор хлорида магния с концентрацией МдС12 35-45 мас.% подают в реактор термогидролиза. В реакторе термогидролиза хлорид магния реагирует с водой с получением оксида магния и НС1.
Подходящие устройства для проведения термогидролиза, который в тексте данного описания также называют термическим разложением, известны в уровне техники. Например, можно применять обжиговую печь с распылением или обжиговую печь с псевдоожиженным слоем. Такие устройства можно получить, например, от §М§ Шетад, Άηάήΐζ. Теиоуа, СМ1 и СЬетИие.
Предпочтительным является применение обжиговой печи с распылением. Обжиговая печь с распылением имеет низкие затраты на энергию (также и по сравнению с обжиговой печью с псевдоожиженным слоем), поскольку она требует относительно низких температур (как описано ниже). Кроме того, было обнаружено, что печь с распылением дает реакционноспособные частицы МдО, которые хорошо подходят для применения в качестве нейтрализующего агента при ферментации. Термическое разложение проводят при температуре по меньшей мере 300°С, что является минимальной температурой, при которой разлагается МдС12. Предпочтительно термическое разложение проводят при температуре по меньшей мере 350°С. Из-за затрат на энергию температура предпочтительно составляет ниже 1000, более предпочтительно ниже 800, еще более предпочтительно ниже 600°С. Кроме того, применение слишком высокой температуры для стадии термического разложения является нежелательным, поскольку это будет снижать реакционную способность образованного МдО, так что он будет менее пригоден для использования в качестве нейтрализующего агента при ферментации. Например, температура, при которой проводят термическое разложение, может составлять 350-600 или 400-500°С. Указанная температура представляет собой температуру газов в том виде, как их удаляют из данного блока.
Термическое разложение, как его применяют в данном изобретении, предпочтительно проводят при давлении 0,01-1 МПа (0,1-10 бар). Однако применение повышенного давления может быть нежелательным из-за повышенного риска коррозии, поскольку НС1 не может сконденсироваться. Предпочтительно термическое разложение проводят при атмосферном давлении, особенно при использовании обжиговой печи, чтобы избежать ненужных затрат на энергию и необходимости применения дорогостоящего оборудования, работающего при высоком давлении. Для предотвращения выбросов НС1 может быть предпочтительным давление в диапазоне 0,09-0,1 МПа (0,9-1 бар).
- 3 028973
Со стадии термического разложения МдО отбирают в твердой форме.
Поток содержащего НС1 газа с температурой по меньшей мере 300°С отбирают со стадии термического разложения и подают рециклом на стадию предварительного концентратора. Температура потока содержащего НС1 газа, подаваемого в предварительный концентратор, находится в диапазоне, указанном выше для температуры в ходе стадии термогидролиза. Концентрация НС1 в потоке газа обычно составляет в диапазоне 5-15, в частности 7-12 мас.%. Поток содержащего НС1 газа обычно содержит 20-50% мас. воды, в частности 30-45 мас.%. В зависимости от дополнительного состава, поток содержащего НС1 газа обычно включает по меньшей мере 25 мас.% инертного газа, в частности инертного газа, выбранного из группы, состоящей из Ν2, СО2 и их смесей (например, воздуха). Этот газ может поступать, например, с термогидролиза, который проводят в присутствии инертных газов, например в присутствии воздуха. Концентрация инертного газа может быть выше, например по меньшей мере 50 мас.%. В одном из воплощений изобретения подаваемый газ может содержать 40-80 мас.% газообразного азота. Подаваемый газ может содержать до 95 мас.% инертного газа. В одном из примеров воплощения применяют газообразное сырье, полученное при термогидролизе М§С12, которое содержит 40-50 мас.% Ν2, 0-5 мас.% О2 и 5-15 мас.% СО2.
Способ по изобретению проиллюстрирован со ссылкой на следующие чертежи, которые, однако, никоим образом не ограничивают данный способ.
Фиг. 1 иллюстрирует основные стадии способа по данному изобретению. Раствор хлорида магния подают по линии (1) на стадию (2) выпаривания. По линии (3) отбирают газообразный поток, содержащий воду и, возможно, органические соединения. Концентрированный раствор хлорида магния отбирают по линии (4) и направляют в предварительный концентратор (5). В предварительном концентраторе (5) раствор хлорида магния приводят в контакт с потоком горячего содержащего НС1 газа, подаваемого по линии (6). Поток содержащего НС1 газа отбирают из блока (7) термогидролиза. Концентрированный раствор хлорида магния отбирают из предварительного концентратора (5) по линии (8) и подают в блок (7) термогидролиза. Поток содержащего НС1 газа с пониженной температурой отбирают из предварительного концентратора (5) по линии (9). Твердый оксид магния отбирают из блока термогидролиза по линии (10). В блок термогидролиза по линии (11) подают горячий газ, например продукты сгорания.
Фиг. 2 является вариантом фиг. 1, иллюстрирующим возможную стадию многоступенчатого разделения. На фиг. 2 раствор хлорида магния подают по линии (1) на первую ступень (21) выпаривания. Поток (31), содержащий воду и, в проиллюстрированном случае, органические компоненты, отбирают с первой стадии (21) разделения и подают на стадию (32) разделения, где его разделяют с получением водной фракции, отбираемой по линии (33), и органической фракции, отбираемой по линии (34). Стадию (32) разделения можно осуществить способом, известным в уровне техники, например посредством конденсации, разделения фаз, например, с помощью декантации, или перегонки. Подходящий способ разделения может зависеть от природы и количества органических загрязняющих веществ. Специалист в данной области может выбрать подходящий способ разделения. Концентрированный раствор хлорида магния отбирают с первой ступени (21) разделения и направляют на вторую ступень (23) разделения. Воду испаряют и отбирают по линии (35). Следует отметить, что, так как органические соединения являются более летучими, чем вода, основную часть, если не все количество, органических соединений удаляют из системы в первом выпарном аппарате. Таким образом, обычно не требуется подачи потока (35) в сепаратор.
На фиг. 2 показаны две ступени разделения. Как это очевидно для специалиста, может существовать единственная вторая ступень (23) разделения, целью которой является удаление воды, но также возможно иметь более одной, например 2-6, таких дополнительных ступеней удаления воды. Чтобы получить больше информации о том, как можно осуществить эту стадию или ступени выпаривания, сделана ссылка на вышеуказанное.
Как указано ранее, способ по данному изобретению особенно пригоден для включения в способ производства органических компонентов, в частности карбоновых кислот, с применением стадии ферментации.
В одном из примеров воплощения данное изобретение имеет отношение к способу, включающему следующие стадии:
проведение стадии ферментации источника углерода с получением карбоновой кислоты; где стадия ферментации включает стадии ферментации источника углерода посредством микроорганизмов в ферментативном бульоне с получением карбоновой кислоты и нейтрализации по меньшей мере части карбоновой кислоты путем добавления магниевого основания, выбранного из оксида магния и гидроксида магния, с получением при этом карбоксилата магния;
проведение стадии подкисления карбоксилата магния, на которой карбоксилат магния приводят в контакт с НС1 в водной среде, с получением водной смеси, содержащей карбоновую кислоту и хлорид магния;
проведение стадии разделения водной смеси, содержащей карбоновую кислоту и хлорид магния, с получением выходящего потока, содержащего карбоновую кислоту, и раствор хлорида магния;
подача водного раствора, содержащего 5-25 мас.% М§С12 и, возможно, органические загрязняющие
- 4 028973
вещества, на стадию выпаривания, на которой испаряют воду и, если они присутствуют, органические компоненты;
отбор водного раствора с концентрацией М§С12 25-35 мас.% со стадии выпаривания и подача его в предварительный концентратор, где он контактирует с потоком содержащего НС1 газа с температурой по меньшей мере 300°С;
подачу водного раствора с концентрацией МдС12 35-45 мас.%, полученного из предварительного концентратора, в реактор термогидролиза; при этом реактор находится при температуре по меньшей мере 300°С;
отбор из реактора термогидролиза МдО в твердой форме, и отбор из реактора термогидролиза потока содержащего НС1 газа, при этом указанный поток содержащего НС1 газа имеет температуру по меньшей мере 300°С;
подача потока содержащего НС1 газа с температурой по меньшей мере 300°С в предварительный концентратор;
отбор из предварительного концентратора потока содержащего НС1 газа с температурой не выше 150°С.
Конкретные примеры воплощения и преимущества, описанные выше для способа по данному изобретению, применимы также к объединенному процессу.
В предпочтительном воплощении объединенного процесса органические компоненты, испаренные в ходе стадии выпаривания, подают рециклом, по меньшей мере частично, на стадию разделения.
В объединенном процессе органические компоненты в основном включают карбоновую кислоту или карбоксилат и/или органические соединения, применяемые на стадии разделения, например экстрагенты и/или растворители. Рециркуляция этих соединений на стадию разделения обладает комбинированным преимуществом увеличения выхода процесса, при соответствующем уменьшении количества дополнительных экстрагентов, добавленных в ходе стадии разделения; и уменьшения количества органики, подаваемой на стадию термического разложения.
В предпочтительном воплощении объединенного процесса оксид магния, отобранный из реактора термогидролиза, подают рециклом, по меньшей мере частично, на стадию ферментации. Это можно сделать в форме МдО или после превращения его в гидроксид магния, например, путем приведения оксида магния в контакт с водой для получения суспензии гидроксида магния.
В предпочтительном воплощении объединенного процесса поток содержащего НС1 газа, полученный из предварительного концентратора, подают рециклом, по меньшей мере частично, на стадию подкисления. В одном воплощения изобретения поток содержащего НС1 газа превращают в раствор НС1, путем поглощения НС1 водой, и этот раствор подают рециклом на стадию подкисления. В другом воплощении изобретения поток содержащего НС1 газа направляют на стадию подкисления в газообразной форме.
Особенно предпочтительно, чтобы объединенный процесс по данному изобретению включал комбинацию подачи рециклом МдО, подачи рециклом органического компонента и подачи рециклом НС1, описанных выше.
Ниже будут описаны различные стадии объединенного процесса, которые являются дополнительными для переработки раствора хлорида магния.
На первой стадии источник углерода подвергают действию стадии ферментации с получением карбоновой кислоты, где стадия ферментации включает стадии ферментирования источника углерода посредством микроорганизмов в ферментативном бульоне, с получением карбоновой кислоты и нейтрализации по меньшей мере части карбоновой кислоты путем добавления магниевого основания, выбранного из оксида магния и гидроксида магния, с получением таким образом карбоксилата магния.
Процессы ферментации для получения карбоновых кислот известны в уровне техники и не требуют дополнительного разъяснения в тексте данного описания. Выбор подходящего процесса ферментации, исходя из общих соображений, в зависимости от желаемой кислоты, которую необходимо получить, источника углерода и доступных микроорганизмов, известен специалисту.
Продуктом процесса ферментации является ферментативный бульон, который представляет собой водную жидкость, содержащую карбоксилат магния, биомассу и, возможно, дополнительные компоненты, например примеси, такие как сахара, протеины и соли. Если это желательно, перед последующей переработкой ферментативный бульон можно подвергнуть обработке на стадии удаления биомассы, например, фильтрацией. Обычно это является предпочтительным для повышения качества продукта. В зависимости от производимой карбоновой кислоты, другой промежуточной стадией может быть отделение от ферментативного бульона твердого продукта реакции, например карбоксилата магния, перед, после или одновременно с удалением биомассы, и, возможно, обработка карбоксилата магния на стадии промывки.
В зависимости от получаемой карбоновой кислоты другой промежуточной стадией может быть обработка ферментативного бульона на стадии концентрирования, для увеличения концентрации карбоксилата магния в композиции перед подкислением. Эту стадию можно проводить перед, после или одновременно с удалением биомассы.
- 5 028973
Если это желательно, можно проводить другие промежуточные стадии, например стадии очистки, как это очевидно для специалиста.
Следующей стадией в объединенном процессе по данному изобретению является обработка карбоксилата магния на стадии подкисления, иногда также называемой стадией закисления, на которой карбоксилат магния приводят в контакт с НС1 в водной среде, с получением водной смеси, содержащей карбоновую кислоту и хлорид магния. Существуют различные пути, которыми можно осуществить эту стадию. Стадию подкисления обычно проводят путем приведения карбоксилатной соли в контакт с кислым раствором НС1. Однако в некоторых воплощениях способа возможно приводить карбоксилатную соль в контакт с газообразным НС1.
Карбоксилатная соль может быть в твердой и/или растворенной форме. В одном из воплощений изобретения карбоксилатную соль обеспечивают в твердой форме. В этом случае стадию подкисления проводят путем приведения карбоксилатной соли в контакт с кислым раствором. Преимущество приготовления водной смеси из карбоксилатной соли в твердой форме заключается в том, что таким образом можно получить очень высокую концентрацию карбоновой кислоты, например концентрацию по меньшей мере 15, в частности по меньшей мере 25, например до 50 или, например, 40 мас.%.
Карбоксилатная соль может также находиться в растворенной форме, обычно в виде составной части водного раствора. В этом случае стадию подкисления можно провести путем приведения карбоксилатной соли в контакт с кислым раствором или кислым газом.
Стадию подкисления можно также проводить на смеси карбоновой кислоты и карбоксилатной соли. Такую смесь можно, например, получить в ходе ферментации, проводимой при низком рН. Смесь, например, может представлять собой водную суспензию.
Если подкисление карбоксилатной соли проводят путем приведения ее в контакт с кислым раствором НС1, он предпочтительно должен иметь как можно более высокую концентрацию кислоты. Такая высокая концентрация кислоты будет давать водную смесь с высокой концентрацией карбоновой кислоты, что является желательным. Таким образом, кислый раствор содержит по меньшей мере 5, более предпочтительно по меньшей мере 10 и еще более предпочтительно по меньшей мере 20 мас.% кислоты, в расчете на общую массу кислого раствора. Обычно подкисление проводят с использованием избытка кислоты. Этот избыток предпочтительно является небольшим, так, чтобы полученная водная смесь не была в высокой степени кислой, что может быть нежелательным с учетом последующей переработки такой смеси. Например, применяемый избыток кислоты может быть таким, чтобы полученная водная смесь имела рН 2 или менее, например, рН 0-1.
В случае, когда применяют газообразный НС1, контакт с ним можно осуществить путем приведения его в контакт с раствором или суспензией карбоксилата. В частности, газообразный НС1 можно продувать через раствор или суспензию.
Предпочтительно подкисление проводят при температуре 75°С или менее. При более высоких температурах становится неэкономичным приспосабливать оборудование к жестким условиям кислой среды при высоких температурах.
Стадия подкисления приводит к образованию водной жидкости, содержащей карбоновую кислоту и хлорид магния. Эту водную жидкость подвергают действию стадии разделения, возможно после того, как проведены промежуточные стадии переработки, такие как стадия концентрирования.
Подходящие стадии разделения известны в уровне техники. Природа стадии, которую следует использовать, зависит от природы и свойств кислот.
Если карбоновая кислота присутствует в водной жидкости, целиком или частично, в виде твердого вещества, разделение можно провести с использованием обычных методов разделения твердое веществожидкость, например фильтрации, центрифугирования и т.д.
Если карбоновая кислота присутствует в водной жидкости, целиком или частично, в виде отдельной органической фазы, разделение можно провести с использованием обычных методов разделения жидкость-жидкость, например декантации, отстаивания, центрифугирования, использования пластинчатых сепараторов, применения коагуляторов и использования гидроциклонов. Можно добавить экстрагент, чтобы повысить эффективность разделения. Можно также использовать комбинацию различных способов и устройств.
Если карбоновая кислота является растворенной в водной жидкости, разделение можно провести с использованием, например, экстракции соответствующим экстрагентом.
Способ по данному изобретению является особенно привлекательным, если стадия разделения включает применение экстрагента. Было обнаружено, что в этом примере воплощения раствор хлорида магния, поступающий со стадии разделения, может содержать относительно большие количества органических компонентов, как проиллюстрировано, например, величиной ОСЛОС по меньшей мере 1000 млн.ч. (0,1 мас.%). Подача таких больших количеств органических компонентов на стадию термического разложения могла бы привести к нежелательному качеству НС1, образованию в ходе термического разложения нежелательных продуктов и выведению экстрагента из системы. В способе по данному изобретению этих проблем можно избежать. Применение многоступенчатой стадии разделения, как описано выше, является особенно предпочтительным в таком воплощении изобретения.
- 6 028973
Если в процессе по данному изобретению присутствует экстрагент, то этот экстрагент, который также можно назвать экстрагирующим агентом, по существу, не смешивается с водой. Применение экстрагента приводит в ходе стадии разделения к образованию двухфазной системы, которая включает жидкий органический слой, содержащий экстрагирующий агент и карбоновую кислоту, и водный слой, содержащий растворенный хлорид магния.
Примерами подходящих экстрагентов являются алифатические и ароматические углеводороды, например алканы и ароматические соединения, кетоны и простые эфиры. Также можно применять смеси различных соединений.
Примерами подходящих алифатических алканов являются С5-С10 алканы - с прямой цепью, с разветвленной цепью или циклические, например октан, гексан, циклогексан, 2-этилгексан и гептан.
Примерами пригодных ароматических соединений являются С6-Сю ароматические соединения, например толуол, ксилолы и этилбензол.
Примерами пригодных кетонов являются С5+ кетоны, особенно в данном изобретении, кетоны С5-С8. С5+ обозначает кетоны по меньшей мере с пятью атомами углерода. Применение С9+ кетонов является менее предпочтительным. Было обнаружено, что особенно привлекательным является применение метилизобутилкетона (МИБК).
Примерами подходящих простых эфиров являются С3-С6 простые эфиры, например метил-третбутиловый эфир (МТБЭ) и диэтиловый эфир (ДЭЭ). В контексте данного описания экстрагент обычно квалифицируют как ОСЛОС.
Природа получаемой карбоновой кислоты не является критичной для объединенного процесса по данному изобретению.
В одном воплощении изобретения карбоновая кислота представляет собой моно-, ди- или трикарбоновую кислоту, включающую по меньшей мере 2, но не более чем 6 атомов углерода (С2-6 карбоновая кислота). В другом воплощении карбоновую кислоту выбирают из группы, состоящей из молочной кислоты, янтарной кислоты, пропионовой кислоты, 3-гидроксипропионовой кислоты, 2-, 3- и 4гидроксимасляной кислоты, лимонной кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, адипиновой кислоты, акриловой кислоты, левулиновой кислоты, малеиновой кислоты, 2,5-фурандикарбоновой кислоты, миндальной кислоты, яблочной кислоты и винной кислоты. Предпочтительно карбоновую кислоту выбирают из группы, состоящей из молочной кислоты, янтарной кислоты, пропионовой кислоты, 3гидроксипропионовой кислоты, 2-, 3-и 4-гидроксимасляной кислоты и лимонной кислоты.
В одном из воплощений карбоновую кислоту выбирают из монокарбоновых кислот с 2-6 атомами углерода. В другом воплощении монокарбоновая кислота с 2-6 атомами углерода не содержит гидроксильных групп. В пределах этой группы примерами пригодных кислот являются пропионовая кислота, акриловая кислота, масляная кислота и валериановая кислота.
В другом воплощении изобретения монокарбоновая кислота содержит по меньшей мере одну гидроксильную группу. В пределах этой группы в одном из воплощений может быть предпочтительным выбрать кислоту из группы молочной кислоты, гликолевой кислоты, 3-гидроксипропионовой кислоты, 2-, 3- и 4-гидроксимасляной кислоты. В другом воплощении в пределах этой группы может быть предпочтительным выбрать кислоту из группы гликолевой кислоты, 3-гидроксипропионовой кислоты и 2-, 3и 4-гидроксимасляной кислоты. Еще в одном воплощении может быть предпочтительным, чтобы кислота представляла собой молочную кислоту.
В другом воплощении изобретения карбоновая кислота представляет собой поликарбоновую кислоту, более конкретно ди- или трикарбоновую кислоту, содержащую по меньшей мере 2, но не более чем 6 атомов углерода (С2-6 карбоновую кислоту). В одном воплощении поликарбоновую кислоту выбирают из группы, состоящей из янтарной кислоты, лимонной кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, адипиновой кислоты, малеиновой кислоты, 2,5-фурандикарбоновой кислоты, миндальной кислоты, яблочной кислоты и винной кислоты. Предпочтительно поликарбоновую кислоту выбирают из группы, состоящей из янтарной кислоты, лимонной кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, адипиновой кислоты и 2,5-фурандикарбоновой кислоты. Поликарбоновую кислоту можно, в частности, выбрать из янтарной кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты и 2,5-фурандикарбоновой кислоты.
Фиг. 3 иллюстрирует воплощение объединенного процесса по данному изобретению. На фиг. 3 стадию ферментации проводят в реакторе (101) ферментации, в который подают источник углерода и, возможно, дополнительные компоненты, например питательные вещества по линиям, которые не показаны. На стадии ферментации источник углерода ферментируют посредством микроорганизмов в ферментативном бульоне, с получением карбоновой кислоты, и нейтрализуют по меньшей мере часть карбоновой кислоты путем добавления магниевого основания, получая таким образом карбоксилат магния. Магниевое основание добавляют по линии (10). Магниевое основание поступает из МдО, получаемого на стадии термического разложения. МдО можно подавать как таковой, или после того, как его суспендируют в водной жидкости или превратят в гидроксид магния на стадиях, которые не показаны. Ферментативный бульон, содержащий соль карбоксилата магния, подают на стадию (103) подкисления по линии (102). Можно проводить промежуточные стадии, такие как удаление биомассы или концентрирование, но они не показаны. На стадии (103) подкисления карбоксилат магния приводят в контакт с НС1 в водной среде,
- 7 028973
с получением водной смеси, содержащей карбоновую кислоту и хлорид магния. НС1 подают по линии (9) и она поступает из предварительного концентратора (5). Ее можно обеспечить в форме потока содержащего НС1 газа, непосредственно выведенного из предварительного концентратора (5). Также ее можно обеспечить в форме водного раствора, полученного путем абсорбции потока содержащего НС1 газа водной жидкостью (например, водой). Это может происходить на стадии абсорбции (не показана).
Водную смесь, содержащую карбоновую кислоту и хлорид магния, подают на стадию (105) разделения по линии (104). Стадию разделения можно проводить, как это описано выше. Органические соединения, полученные на стадии (32) разделения, подают на стадию (105) разделения по линии (34).
Если стадия (105) разделения предполагает применение экстрагента, его подают по линиям, которые не показаны. Стадия (105) разделения приводит к получению выходящего потока, содержащего карбоновую кислоту и раствор хлорида магния. Продукт - карбоновую кислоту - отбирают по линии (106). Раствор хлорида магния отбирают по линии (1) и дополнительно перерабатывают, как описано выше в контексте фиг. 2.

Claims (15)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ переработки растворов М§С12, включающий следующие стадии:
    подача водного раствора, содержащего 5-25 мас.% М§С12 и органические компоненты, на стадию выпаривания, на которой испаряют воду и органические компоненты, при этом продукт, полученный со стадии выпаривания, имеет общее содержание органических компонентов (ОСОС), составляющее не более 50% ОСОС в водном растворе, подаваемом на первую стадию выпаривания;
    отбор водного раствора с концентрацией М§С12 25-35 мас.% со стадии выпаривания и подача его в предварительный концентратор, где его приводят в контакт с потоком содержащего НС1 газа с температурой по меньшей мере 300°С;
    подача водного раствора с концентрацией М§С12 35-45 мас.%, полученного из предварительного концентратора, в реактор термогидролиза, где реактор находится при температуре по меньшей мере 300°С;
    отбор из реактора термогидролиза МдО в твердой форме и отбор из реактора термогидролиза потока содержащего НС1 газа, где указанный поток содержащего НС1 газа имеет температуру по меньшей мере 300°С;
    подача потока содержащего НС1 газа с температурой по меньшей мере 300°С в предварительный концентратор;
    отбор из предварительного концентратора потока содержащего НС1 газа с температурой не выше 150°С.
  2. 2. Способ по п.1, в котором водный раствор, содержащий хлорид магния, имеет общее содержание органических компонентов (ОСОС) по меньшей мере 1000 млн ч.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором продукт, полученный со стадии выпаривания, имеет ОСОС, составляющее не более 30% ОСОС в водном растворе, подаваемом на первую стадию выпаривания, предпочтительно не более 15%.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором продукт, полученный со стадии выпаривания, который направляют в предварительный концентратор, имеет ОСОС не более 1000 млн ч., предпочтительно не более 500 млн ч., более предпочтительно не более 200 млн ч.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором увеличение концентрации, осуществляемое в ходе стадии выпаривания перед предварительным концентратором, выраженное как [М§С12 предв.конц.] - [М§С12 исходн.], составляет от 30 до 5 мас.%.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором стадия выпаривания представляет собой одноступенчатую стадию выпаривания.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-5, в котором стадия выпаривания представляет собой многоступенчатую стадию выпаривания.
  8. 8. Способ по п.7, в котором на первой ступени многоступенчатой стадии выпаривания удаляют летучие органические соединения (ЛОС) так, чтобы концентрированный продукт с первой стадии выпаривания имел ОСЛОС, которое составляет не выше 50% от ОСЛОС водного раствора, подаваемого на первую ступень выпаривания, предпочтительно не более 30%, более предпочтительно не более 15%.
  9. 9. Способ по любому из пп.7, 8, в котором пар отбирают с первой стадии выпаривания и подают в качестве нагревающей среды на последующую стадию выпаривания.
  10. 10. Способ по п.9, в котором многоступенчатое выпаривание проводят в многокорпусном выпарном аппарате.
  11. 11. Способ по любому из пп.1-10, в котором на стадии выпаривания или на одной или большем количестве ее ступеней применяют парокомпрессионное выпаривание.
  12. 12. Способ по любому из пп.1-11, в котором раствор хлорида магния получают в процессе, включающем следующие стадии:
    ферментация источника углерода с получением карбоновой кислоты, где стадия ферментации
    - 8 028973
    включает стадии ферментации источника углерода посредством микроорганизмов в ферментативном бульоне с образованием карбоновой кислоты и нейтрализации по меньшей мере части этой карбоновой кислоты путем добавления магниевого основания, выбранного из оксида магния и гидроксида магния, с получением таким образом карбоксилата магния;
    подкисление карбоксилата магния, на котором карбоксилат магния приводят в контакт с НС1 в водной среде, с получением водной смеси, включающей карбоновую кислоту и хлорид магния;
    разделение водной смеси, содержащей карбоновую кислоту и хлорид магния, с образованием выходящего потока, включающего карбоновую кислоту и раствор хлорида магния.
  13. 13. Способ по п.12, включающий следующие стадии:
    по меньшей мере, частичная подача рециклом органических компонентов, испаренных в ходе стадии выпаривания, на стадию разделения; и/или
    по меньшей мере, частичная подача рециклом оксида магния, отобранного из реактора термогидролиза, на стадию ферментации; и/или
    по меньшей мере частичная, подача рециклом потока содержащего НС1 газа, полученного из предварительного концентратора, на стадию подкисления.
  14. 14. Способ по п.13, включающий следующие стадии:
    по меньшей мере, частичная подача рециклом органических компонентов, испаренных в ходе стадии выпаривания, на стадию разделения; и
    по меньшей мере, частичная подача рециклом оксида магния, отобранного из реактора термогидролиза, на стадию ферментации; и
    по меньшей мере, частичная подача рециклом потока содержащего НС1 газа, полученного из предварительного концентратора, на стадию подкисления.
  15. 15. Способ по любому из пп.12-14, в котором стадия разделения включает стадию экстракции, на которой применяют органический экстрагент.
EA201690059A 2013-07-03 2014-07-02 Способ переработки растворов хлорида магния EA028973B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13174834.5A EP2821368A1 (en) 2013-07-03 2013-07-03 Method for processing magnesium chloride solutions
PCT/EP2014/064059 WO2015000956A1 (en) 2013-07-03 2014-07-02 Method for processing magnesium chloride solutions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201690059A1 EA201690059A1 (ru) 2016-07-29
EA028973B1 true EA028973B1 (ru) 2018-01-31

Family

ID=48790191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201690059A EA028973B1 (ru) 2013-07-03 2014-07-02 Способ переработки растворов хлорида магния

Country Status (15)

Country Link
US (1) US10106821B2 (ru)
EP (3) EP2821368A1 (ru)
JP (2) JP6255093B2 (ru)
KR (1) KR101875378B1 (ru)
CN (2) CN107955821B (ru)
AU (1) AU2014286248C1 (ru)
BR (2) BR112015032682B1 (ru)
CA (1) CA2917037C (ru)
EA (1) EA028973B1 (ru)
ES (2) ES2662966T3 (ru)
MY (1) MY170781A (ru)
PL (2) PL3016909T3 (ru)
UA (1) UA114672C2 (ru)
WO (1) WO2015000956A1 (ru)
ZA (1) ZA201600121B (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2821368A1 (en) * 2013-07-03 2015-01-07 PURAC Biochem BV Method for processing magnesium chloride solutions
EP3770118A1 (en) 2014-04-01 2021-01-27 Purac Biochem bv Thermal decomposition of magnesium chloride
KR101952060B1 (ko) * 2015-03-17 2019-02-25 푸락 바이오켐 비.브이. 고체염으로부터 푸란-2,5-디카복실산(fdca)을 제조하는 방법
EP3118185A1 (en) 2015-07-14 2017-01-18 PURAC Biochem BV Method for manufacturing succinic acid
EP3124434A1 (en) 2015-07-31 2017-02-01 PURAC Biochem BV Method for providing a succinic acid solution
MY187969A (en) * 2016-01-19 2021-11-03 Purac Biochem Bv Improved method for processing magnesium chloride solutions and method for manufacturing carboxylic acids
CN111041204B (zh) * 2018-10-11 2022-06-10 有研稀土新材料股份有限公司 一种稀土冶炼分离过程含镁和/或钙废液的综合利用方法
KR20220119503A (ko) * 2020-01-15 2022-08-29 푸락 바이오켐 비.브이. 염화마그네슘 용액을 정제하기 위한 방법
CN114797130B (zh) * 2021-01-21 2024-01-30 北京诺维新材科技有限公司 一种溶液的浓缩方法
KR20230117026A (ko) 2022-01-29 2023-08-07 오영식 다중 점 및 정보 코드 그림을 이용한 절대 좌표 및 높이, 지향 방위각 추정 시스템 및 그 방법
KR102567636B1 (ko) * 2022-08-17 2023-08-17 한국지질자원연구원 페로니켈 슬래그로부터의 고순도 MgO 회수방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2006175A (en) * 1977-08-22 1979-05-02 Veitscher Magnesitwerke Ag Process and apparatus for the recovery of metal oxides
WO2000017378A2 (en) * 1998-09-17 2000-03-30 Imi (Tami) Process for preparing lactic acid
RU2321541C2 (ru) * 2006-02-16 2008-04-10 Открытое акционерное общество "РУСАЛ ВСЕРОССИЙСКИЙ АЛЮМИНИЕВО-МАГНИЕВЫЙ ИНСТИТУТ" (ОАО "РУСАЛ ВАМИ") Способ обезвоживания хлормагниевых солей и многокамерная печь для его осуществления

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5514048B1 (ru) * 1970-07-07 1980-04-14
KR19980059663U (ko) * 1998-07-30 1998-10-26 김현민 무선호출망을 이용한 환율자동표시기
CN101796194A (zh) * 2007-08-08 2010-08-04 株式会社丰田自动织机 2-吡喃酮-4,6-二羧酸的大量纯化方法
FR2925068B1 (fr) * 2007-12-13 2010-01-08 Roquette Freres Procedes de production d'acide succinique
US8829237B2 (en) * 2011-03-03 2014-09-09 The Michigan Biotechnology Institute Production of carboxylic acid and salt co-products
WO2013025105A1 (en) * 2011-08-16 2013-02-21 /Purac Biochem B.V. Recovery of carboxylic acid from their magnesium salts by precipitation using hydrochloric acid, useful for fermentation broth work-up
CN103813978A (zh) 2011-08-16 2014-05-21 普拉克生化公司 可用于发酵液处理的通过用盐酸沉淀从羧酸镁盐中回收羧酸的方法
ES2669319T3 (es) * 2011-12-23 2018-05-24 Purac Biochem Bv Extracción de ácido láctico
PL2666763T3 (pl) * 2012-05-24 2015-06-30 Purac Biochem Bv Odzyskiwanie kwasu karboksylowego z mieszaniny karboksylanu magnezu
EP2821368A1 (en) * 2013-07-03 2015-01-07 PURAC Biochem BV Method for processing magnesium chloride solutions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2006175A (en) * 1977-08-22 1979-05-02 Veitscher Magnesitwerke Ag Process and apparatus for the recovery of metal oxides
WO2000017378A2 (en) * 1998-09-17 2000-03-30 Imi (Tami) Process for preparing lactic acid
RU2321541C2 (ru) * 2006-02-16 2008-04-10 Открытое акционерное общество "РУСАЛ ВСЕРОССИЙСКИЙ АЛЮМИНИЕВО-МАГНИЕВЫЙ ИНСТИТУТ" (ОАО "РУСАЛ ВАМИ") Способ обезвоживания хлормагниевых солей и многокамерная печь для его осуществления

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 200876 Thomson Scientific, London, GB; AN 2008-M97713, XP002716578, & RU 2321541 C2 (RUSAL ALUMINIUM-MAGNESIUM INST), 10 April 2008 (2008-04-10), abstract *

Also Published As

Publication number Publication date
JP6568187B2 (ja) 2019-08-28
BR122020002797B1 (pt) 2022-01-25
US20160369302A1 (en) 2016-12-22
EP3016909A1 (en) 2016-05-11
KR20160027130A (ko) 2016-03-09
EP3016909B1 (en) 2018-01-17
EP3330225A1 (en) 2018-06-06
MY170781A (en) 2019-08-28
ES2757521T3 (es) 2020-04-29
CN105358484B (zh) 2018-02-06
BR112015032682B1 (pt) 2022-02-08
UA114672C2 (uk) 2017-07-10
AU2014286248C1 (en) 2017-04-13
AU2014286248A1 (en) 2016-02-04
JP2016530185A (ja) 2016-09-29
KR101875378B1 (ko) 2018-07-06
US10106821B2 (en) 2018-10-23
PL3330225T3 (pl) 2020-03-31
BR112015032682A2 (pt) 2017-07-25
ES2662966T3 (es) 2018-04-10
JP6255093B2 (ja) 2017-12-27
CA2917037A1 (en) 2015-01-08
EP3330225B1 (en) 2019-09-11
AU2014286248B2 (en) 2016-06-16
CN105358484A (zh) 2016-02-24
BR112015032682A8 (pt) 2019-12-24
JP2018083753A (ja) 2018-05-31
CA2917037C (en) 2018-11-13
EA201690059A1 (ru) 2016-07-29
EP2821368A1 (en) 2015-01-07
WO2015000956A1 (en) 2015-01-08
CN107955821B (zh) 2021-07-16
PL3016909T3 (pl) 2018-05-30
CN107955821A (zh) 2018-04-24
ZA201600121B (en) 2019-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA028973B1 (ru) Способ переработки растворов хлорида магния
KR101946233B1 (ko) 염화마그네슘의 열분해
KR102095980B1 (ko) 염화마그네슘 용액의 개선된 처리 방법 및 카복실산의 제조 방법
KR20230002805A (ko) 고순도 산화마그네슘 제조방법