EA028961B1 - Соединения, стимулирующие прорастание семян - Google Patents

Соединения, стимулирующие прорастание семян Download PDF

Info

Publication number
EA028961B1
EA028961B1 EA201500874A EA201500874A EA028961B1 EA 028961 B1 EA028961 B1 EA 028961B1 EA 201500874 A EA201500874 A EA 201500874A EA 201500874 A EA201500874 A EA 201500874A EA 028961 B1 EA028961 B1 EA 028961B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
optionally substituted
cyano
halogen
methyl
Prior art date
Application number
EA201500874A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201500874A1 (ru
Inventor
Матильда Денизе Лашия
Месмекер Ален Де
Клаудио СКРЕПАНТИ
Ханно Кристиан Вольф
Пьер Жозеф Марсель Жюнг
Original Assignee
Зингента Партисипейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Зингента Партисипейшнс Аг filed Critical Зингента Партисипейшнс Аг
Publication of EA201500874A1 publication Critical patent/EA201500874A1/ru
Publication of EA028961B1 publication Critical patent/EA028961B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к новым производным стриголактама формулы (I)к способам и к композициям для стимулирования прорастания семян, содержащим их, и к способам их применения для стимулирования прорастания семян.

Description

изобретение относится к новым производным стриголактама формулы (I) кз
о—νν.
н
ΚΙ К2
(I),
к способам и к композициям для стимулирования прорастания семян, содержащим их, и к способам их применения для стимулирования прорастания семян.
028961
Настоящее изобретение относится к новым гетероциклическим производным, к способам и композициям для стимуляции прорастания семян, содержащим их, и к способам их применения для стимуляции прорастания семян.
Производные стриголактона являются фитогормонами со свойствами регулирования роста растений и прорастания семян; они описаны, например, в ШО 2009/138655, ШО 2010/125065, ШО 2005/077177, ШО 2006/098626 и в Мо1еси1аг Р1ап1 2013, 6, 18-28. Известно, что производные стриголактона, подобно синтетическому аналогу СК24, действуют на прорастание паразитических сорных растений, таких как виды ОгоЬапсйе. Из уровня техники хорошо известно, что тестирование на прорастание семян ОгоЬапсйе является тестом, применимым для идентификации аналогов стриголактона (см., например, Р1ап1 апб Се11 РйузЫоду (2010), 51(7) р. 1095 и Огдатс & Бюшо1еси1аг Сйеш1§1гу (2009), 7(17), р. 3413).
В последнее время сообщалось об упрощенных производных, обладающих активностью стриголактона, например в ШО 2011/125714 или в ШО 2012/043813. Данные производные сохраняют подобную активность в отношении СК-24 и природных стриголактонов в биологическом анализе на растениях, ингибируя развитие почки или прорастание паразитных семян сорных растений (Мо1еси1аг Р1ап1 2013, 6, 8899).
Бутенолидное кольцо стриголактона считают важной частью соединения стриголактона. В прошлом модификация данной группы вела к потере активности прорастания (1оигпа1 АдпсиИиге апб Бооб Сйеш181гу 1997, 2284-2290) или потере контроля над строением растения (Р1ап1 РЬузю1. 2012, 159, 15241544). В последнее время также было предложено, что а/р гидролаза (Ό14 в рисе или ΌΑΌ2 в петунии) действует в качестве рецептора стриголактона и что данный белок гидролизует бутенолидное кольцо стриголактонов (Сиггеп! ВЫоду 2012, 22, 2032-2036 и Сепез 1о Се11 2013, 18, 147-160).
В отличие от идей предыдущего уровня техники, в настоящее время было установлено, что некоторые гетероциклические производные с модифицированным бутенолидным кольцом обладали свойствами, которые по меньшей мере были такими же хорошими, как и у стриголактона. Новые соединения могут приводить в результате к улучшенным свойствам роста растений, более быстрому прорастанию, более раннему прорастанию и/или пониженной токсичности.
В соответствии с настоящим изобретением предлагается соединение формулы (I)
где
Ш представляет собой О;
К1 и К2 независимо выбраны из Н, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила, галогена, С1-С6алкокси; или
К1 и К2 образуют С5- или С6-циклоалкил;
К3 выбран из Н, С1-С6алкила, необязательно замещенного одним-пятью К4, С1-С6алкокси, циано, ацетила, С1-С6алкоксикарбонила, С3-С6циклоалкила, необязательно замещенного К4, С2-С6алкенила, необязательно замещенного одним - пятью К4, С2-С6алкинила, необязательно замещенного одним-пятью К4; или
К3 выбран из бензила, фенила или гетероарила с размером кольца 5, 6, 9 или 10 и имеющего 1-4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, каждый из которых необязательно замещен С1С3алкилом, С1-С3алкокси, С1-С3алкилалкокси, циано, нитро, галогеном или С1-С3галогеналкилом; где
К4 выбран из галогена, С1-С3алкила, С1-С3галогеналкила, С1-С3алкокси, циано или нитро;
О выбран из одного из (ί) или (ίί)
где X выбран из Н, С1-С3алкила, галогена, С1-С3алкокси, С1-С3алкоксиалкила, С1-С3галогеналкила; К8 выбран из С1-С3алкила, С1-С3алкокси, галогена, С1-С3галогеналкила, циано и нитро и п выбран из 0-4
Υ
жАр
Ιβ у
(ϋ)
где Υ представляет собой О;
К5 выбран из водорода или С1-С6алкила;
К6 выбран из С1-С6алкила, необязательно замещенного галогеном, С1-С3алкокси, циано, нитро; или К6 представляет собой фенил или гетероарил с размером кольца 5, 6, 9 или 10 и имеющий 1-4 гете- 1 028961
роатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, каждый из которых необязательно замещен К9; где
К9 выбран из галогена, Ц-Сзгалогеналкила, СПС/алкила. СПС/алкокси. циано или нитро; или его соли; при условии, что:
a) если К1 и К2 образуют С6циклоалкил, то КЗ не может быть замещенным фенилом; или
b) если К1 и К2 образуют С6циклоалкил и О представляет собой (й), то КЗ не может быть замещенным или незамещенным гетероарилом; или
c) если оба К1 и К2 представляют собой метил, Υ представляет собой О и О представляет собой (й), то КЗ не может быть замещенным гетероарилом или замещенным фенилом, или незамещенным гетероарилом; или
й) если оба К1 и К2 представляют собой метил, Υ представляет собой О и О представляет собой незамещенный фенил, то КЗ не может быть бензилом; или
е) если оба К1 и К2 представляют собой метил, Υ представляет собой δ и О представляет собой (ί), то КЗ не может быть бензилом, бутилом, замещенным гетероарилом или замещенным фенилом; или
ί) если оба К1 и К2 представляют собой хлор, Υ представляет собой δ и О представляет собой незамещенный фенил, то КЗ не может быть 2,4-диметоксибензилом; или
д) если оба К1 и К2 представляют собой водород, Υ представляет собой δ и О представляет собой незамещенный фенил, то КЗ не может быть трет-бутоксикарбонилом; или
1ι) если Υ представляет собой δθ2 и О представляет собой (ί), то КЗ не может быть Н или третбутоксикарбонилом.
Соединения формулы (I) могут существовать в виде различных геометрических или оптических изомеров (диастереоизомеров и энантиомеров) или таутомерных форм. Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях, а также изотопные формы, такие как дейтерированные соединения. Настоящее изобретение также охватывает все соли, Ν-оксиды и металлоидные комплексы соединений формулы (I).
Каждый алкильный фрагмент либо отдельно, либо как часть большей группы (такой как алкокси, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил) представляет собой линейную или разветвленную цепь и представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, нпентил, н-гексил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил или неопентил. Алкильные группы предпочтительно являются С1-С6алкильными группами, более предпочтительно С1-С4 и наиболее предпочтительно С1-СЗалкильными группами.
Каждый алкенильный фрагмент либо отдельно, либо как часть большей группы (такой как алкенокси, алкеноксикарбонил, алкенилкарбонил, алкениламинокарбонил, диалкениламинокарбонил) характеризуется по меньшей мере одной двойной связью углерод-углерод и представляет собой, например, винил, аллил. Алкенильные группы предпочтительно являются С2-С6алкенильными группами, более предпочтительно С2-С4алкенильными группами.
Используемый в настоящем документе термин "алкенил", если не указано иное, предусматривает алкильные фрагменты, содержащие по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод, где алкил указан выше.
Выражение "ацетокси" относится к -ОС(=О)СНЗ.
Каждый алкинильный фрагмент либо отдельно, как часть большей группы (такой как алкинокси, алкиноксикарбонил, алкинилкарбонил, алкиниламинокарбонил, диалкиниламинокарбонил) характеризуется по меньшей мере одной тройной связью углерод-углерод и представляет собой, например, этинил, пропаргил. Алкинильные группы предпочтительно являются С2-С6алкинильными группами, более предпочтительно С2-С4алкинильными группами.
Используемый в настоящем документе термин "алкинил", если не указано иное, предусматривает алкильные фрагменты, содержащие по меньшей мере одну тройную связь углерод-углерод, где алкил указан выше.
Галоген представляет собой фтор (Р), хлор (С1), бром (Вг) или йод (I).
Галогеналкильными группами (либо отдельно, либо как часть более крупной группы, такой как галогеналкокси или галогеналкилтио) являются алкильные группы, которые замещены одним или несколькими одинаковыми или различными атомами галогена и представляют собой, например, -СРЗ, -СР2С1, СН2СРЗ или -СН2СНР2.
Гидроксиалкильные группы представляют собой алкильные группы, которые замещены одной или несколькими гидроксильными группами и представляют собой, например, -СН2ОН, -СН2СН2ОН или -СН(ОН)СНЗ.
Алкоксиалкильные группы представляют собой -(СН2)ГО(СН2)8СНЗ группы, где г равно 1-6 и 8 равно 1-5.
В контексте настоящего описания выражение "арил" относится к кольцевой системе, которая может быть моно-, би- или трициклической. Предпочтительные арильные группы являются моноциклическими. Примеры таких колец включают фенил, нафталенил, антраценил, инденил или фенантренил. Предпочтительные арильные группы являются моноциклическими. Предпочтительная арильная группа представля- 2 028961
ет собой фенил. Другая предпочтительная арильная группа представляет собой бензил и гомобензил. "Бензил" относится к -СН2С6Н5 и "гомобензил" относится к -(СН2)2С6Н5.
Если не указано иное, алкенил и алкинил, сами по себе или как часть другого заместителя, могут быть линейными или разветвленными цепями и могут предпочтительно содержать 2-6 атомов углерода, предпочтительно 2-4, более предпочтительно 2-3, и при необходимости могут быть либо в (Е)-, либо в ^-конфигурации. Примеры включают винил, аллил, этинил и пропаргил.
Если не указано иное, циклоалкил может быть моно- или би-циклическим, может быть необязательно замещен одной или несколькими С1-С6алкильными группами и предпочтительно содержит 3-7 атомов углерода, более предпочтительно 3-6 атомов углерода. Примеры циклоалкила включают циклопропил, 1-метилциклопропил, 2-метилциклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.
Термин "гетероциклил" определен как включающий гетероарил, насыщенные аналоги и, кроме того, их ненасыщенные или частично ненасыщенные аналоги, например 4,5,6,7-тетрагидробензотиофенил, 9Н-флуоренил, 3,4-дигидро-2Н-бензо-1,4-диоксепинил, 2,3-дигидробензофуранил, пиперидинил, 1,3диоксоланил, 1,3-диоксанил, 4,5-дигидроизоксазолил, тетрагидрофуранил и морфолинил. Кроме того, термин "гетероциклил" определен как включающий "гетероциклоалкил", а также определен как являющийся неароматическим моноциклическим или полициклическим кольцом, содержащим атомы углерода и водорода и по меньшей мере один гетероатом, предпочтительно, 1-4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, например оксетанил или тиетанил.
Термин "гетероарил" относится к ароматической кольцевой системе, содержащей по меньшей мере один гетероатом и состоящей либо из одинарных колец, либо из двух или более конденсированных колец. Предпочтительно отдельные кольца будут содержать до трех, а бициклические системы - до четырех гетероатомов, которые предпочтительно будут выбраны из азота, кислорода и серы. Примеры таких групп включают в себя пиридил, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, фуранил, тиофенил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, тиазолил, изотиазолил, тиадиазолил, пирролил, пиразолил, имидазолил, триазолил и тетразолил.
Предпочтительные значения Υ, Ш, К1, К2, К3, К4, К5, К6, К8 в любой комбинации изложены ниже.
К1 предпочтительно представляет собой Н, метил, этил, галоген или метокси; более предпочтительно К1 представляет собой водород или метил.
К2 предпочтительно выбран из Н, метила, этила, галогена или метокси; более предпочтительно К2 представляет собой водород или метил.
Либо К1 и К2 образуют С5- или С6-циклоалкил; более предпочтительно, К1 и К2 образуют С6циклоалкил.
Предпочтительно, К1 и К2 не образуют циклоалкил. Более предпочтительно К1 и К2 выбраны из водорода или метила.
В одном варианте осуществления один из К1 и К2 представляет собой водород, а другой представляет собой метил. Более предпочтительно К1 представляет собой водород и К2 представляет собой метил.
К3 предпочтительно выбран из Н, Сх-С6алкила, необязательно замещенного одним-пятью К4, метокси, этокси, циано, ацетил, ацетокси, циклопропила, необязательно замещенного К4, Сх-С6алкенила, необязательно замещенного одним-пятью К4, Сх-С6алкинила, необязательно замещенного одним-пятью К4, гетероарила, необязательно замещенного метилом, галогеном или метокси, бензила, необязательно замещенного метилом, галогеном или метокси, фенила, необязательно замещенного метилом, галогеном или метокси.
Более предпочтительно К3 представляет собой водород, метил, этил, бутил, изопропил, трифторметил, трифторэтил, метоксиметил, метоксиэтил, метокси, этокси, циано, ацетил, ацетокси, циклопропил, аллил, пропаргил, фенил, бензил, пиридил или тиазолил.
Каждый К4 предпочтительно независимо представляет собой галоген, метокси или циано.
Более предпочтительно К4 выбран из фтора, хлора, метокси и циано.
В одном варианте осуществления О выбран из формулы (ί)
где X предпочтительно представляет собой Н, метил, этил, изопропил, галоген, алкокси, алкоксиалкил, галогеналкил;
X более предпочтительно представляет собой Н, метил, этил, хлор, фтор, бром, трифторметил, метоксиметил, метоксиэтил, метокси, этокси.
К8 предпочтительно представляет собой метил, этил, метокси, этокси, хлор, фтор или бром, галогеналкил, циано или нитро.
К8 более предпочтительно представляет собой метил, метокси, хлор, фтор или бром, трифторметил, циано или нитро.
η выбран из 0-4. В некоторых вариантах осуществления η выбран из 0, 1 или 2.
- 3 028961
В другом варианте осуществления Р выбран из формулы (и)
Υ предпочтительно представляет собой О.
К5 предпочтительно представляет собой Н или метил. Более предпочтительно К5 представляет собой водород;
Кб предпочтительно представляет собой С1-Сбалкил, необязательно замещенный галогеном, или Кб представляет собой фенил или гетероарил, каждый из которых необязательно замещен галогеном, С1С3алкилом, С1-С3галогеналкилом, С1-С3алкокси, циано или нитро.
Более предпочтительно Кб представляет собой фенил, необязательно замещенный одним или несколькими из брома, хлора, фтора, метила, этила, изопропила, трифторметила, метокси, этокси, циано и нитро.
Таким образом, в одном варианте осуществления формулы (I), если Р выбран из формулы (ι);
К1 выбран из Н, метила, этила, галогена или метокси;
К2 выбран из Н, метила, этила, галогена или метокси;
КЗ выбран из Н, С1-Сбалкила, необязательно замещенного одним -пятью К4, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, необязательно замещенного К4, С1-Сбалкенила, необязательно замещенного одним-пятью К4, С1-Сбалкинила, необязательно замещенного одним-пятью К4, где каждый из К4 предпочтительно независимо представляет собой галоген, метокси или циано;
X выбран из Н, метила, этила, изопропила, галогена, алкокси, алкоксиалкила, галогеналкила;
К8 предпочтительно представляет собой метил, этил, метокси, этокси, хлор, фтор, бром, галогеналкил, циано и нитро;
п выбран из 0-4 и
Ψ представляет собой О.
В более предпочтительном варианте осуществления формулы (I), если Р выбран из формулы (ι):
К1 выбран из водорода или метила;
К2 выбран из водорода или метила;
КЗ выбран из водорода, метила, этила, бутила, изопропила, трифторметила, трифторэтила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, аллила, пропаргила, фенила, бензила, пиридила или тиазолила;
X выбран из Н, метила, этила, хлора, фтора или брома, трифторметила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси;
К8 выбран из метила, метокси, хлора, фтора, брома, трифторметила, циано или нитро; п выбран из 0, 1 или 2 и Ψ представляет собой О.
В другом предпочтительном варианте осуществления формулы (I), если Р выбран из формулы (ι):
К1 и К2 представляют собой метил;
КЗ выбран из водорода, метила, этила, бутила, изопропила, трифторметила, трифторэтила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, аллила, пропаргила, фенила, бензила, пиридила или тиазолила;
X выбран из Н, метила, этила, хлора, фтора, брома, трифторметила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси;
К8 выбран из метила, метокси, хлора, фтора или брома, трифторметила, циано, нитро; п выбран из 0, 1 или 2 и Ψ представляет собой О.
В другом предпочтительном варианте осуществления формулы (I), если Р выбран из формулы (ι), а К1 и К2 образуют предпочтительно незамещенный Сбциклоалкил:
КЗ выбран из Н, С1-Сбалкила, необязательно замещенного одним -пятью К4, метокси, этокси, циано, ацетил, ацетокси, циклопропила, необязательно замещенного К4, С1-Сбалкенила, необязательно замещенного одним-пятью К4, С1-Сбалкинила, необязательно замещенного одним-пятью К4;
где каждый из К4 предпочтительно независимо представляет собой галоген, метокси или циано;
X выбран из Н, метила, этила, изопропила, галогена, алкокси, алкоксиалкила, галогеналкила;
К8 предпочтительно представляет собой метил, этил, метокси, этокси, хлор, фтор, бром, галогеналкил, циано и нитро;
п выбран из 0-4 и
Ψ представляет собой О.
В более предпочтительном варианте осуществления формулы (I), если Р выбран из формулы (ι), а К1 и К2 образуют предпочтительно незамещенный Сбциклоалкил:
- 4 028961
КЗ выбран из водорода, метила, этила, бутила, изопропила, трифторметила, трифторэтила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, аллила, пропаргила, фенила, бензила, пиридила или тиазолила;
X выбран из Н, метила, этила, хлора, фтора, брома, трифторметила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси;
К8 выбран из метила, метокси, хлора, фтора или брома, трифторметила, циано, нитро; η выбран из 0, 1 или 2 и
представляет собой О.
В другом предпочтительном варианте осуществления формулы (I), если О выбран из формулы (ίί):
К1 выбран из Н, метила, этила, галогена или метокси;
К2 выбран из Н, метила, этила, галогена или метокси;
КЗ выбран из Н, С1-С6алкила, необязательно замещенного одним-пятью К4, гидроксила, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, необязательно замещенного К4, С1-С6алкенила, необязательно замещенного одним - пятью К4, С1-С6алкинила, необязательно замещенного одним-пятью К4;
где каждый из К4 предпочтительно независимо представляет собой галоген, метокси или циано;
К5 выбран из Н или метила;
К6 выбран из С1-С6алкила, необязательно замещенного галогеном, или К6 представляет собой фенил или гетероарил, каждый из которых необязательно замещен галогеном, С1-С3алкилом, С1С3галогеналкилом, С1-С3алкокси, циано или нитро;
представляет собой О и
Υ представляет собой О.
В более предпочтительном варианте осуществления формулы (I), если О выбран из формулы (ίί):
К1 выбран из водорода или метила;
К2 выбран из водорода или метила;
КЗ выбран из водорода, метила, этила, бутила, изопропила, трифторметила, трифторэтила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, аллила, пропаргила, фенила, бензила, пиридила или тиазолила;
К5 представляет собой Н;
К6 выбран из фенила или гетероарила, каждый из которых необязательно замещен галогеном, С1С3алкилом, С1-С3галогеналкилом, С1-С3алкокси, циано или нитро;
представляет собой О и
Υ представляет собой О.
В другом предпочтительном варианте осуществления формулы (I), если О выбран из формулы (ίί):
К1 и К2 представляют собой метил;
КЗ выбран из водорода, метила, этила, бутила, изопропила, трифторметила, трифторэтила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, аллила, пропаргила, фенила, бензила, пиридила или тиазолила;
К5 представляет собой Н;
К6 выбран из фенила или гетероарила, каждый из которых необязательно замещен галогеном, С1С3алкилом, С1-С3галогеналкилом, С1-С3алкокси, циано или нитро;
представляет собой О и
Υ представляет собой О.
В другом предпочтительном варианте осуществления формулы (I), если О выбран из формулы (ίί) и К1 и К2 образуют предпочтительно незамещенный С6циклоалкил:
КЗ выбран из Н, С1-С6алкила, необязательно замещенного одним-пятью К4, метокси, этокси, циано, ацетил, ацетокси, циклопропила, необязательно замещенного К4, С1-С6алкенила, необязательно замещенного одним-пятью К4, С1-С6алкинила, необязательно замещенного одним-пятью К4; где каждый из К4 предпочтительно независимо представляет собой галоген, метокси, циано;
К5 выбран из Н или метила;
К6 выбран из С1-С6алкила, необязательно замещенного галогеном, или К6 представляет собой фенил или гетероарил, каждый из которых необязательно замещен галогеном, Ц-С3алкилом, С)С3галогеналкилом, С1-С3алкокси, циано или нитро;
представляет собой О и
Υ представляет собой О.
В другом более предпочтительном варианте осуществления формулы (I), если О выбран из формулы (ίί), а К1 и К2 образуют предпочтительно незамещенный С6циклоалкил:
КЗ выбран из водорода, метила, этила, бутила, изопропила, трифторметила, трифторэтила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, аллила, пропаргила, фенила, бензила, пиридила или тиазолила;
К5 представляет собой Н;
К6 выбран из фенила или гетероарила, каждый из которых необязательно замещен галогеном, С1С3алкилом, С1-С3галогеналкилом, С1-С3алкокси, циано или нитро;
- 5 028961
представляет собой О и Υ представляет собой О.
В табл. 1 ниже включены примеры соединений формулы (1а), где О представляет собой формулу (ίί) и К1, К2, КЗ, К5, Кб, Υ и определены ниже,
Таблица 1
Соединение К1 К2 КЗ К5 Кб ¥ XV
1.38 н Ме н Н РЬ О О
1.39 н Ме Ме н РЬ О О
1.40 н Ме ОМе н РЬ О О
1.41 н Ме СН2ОМе н РЬ О О
1.42 н Ме циклопроп ил н РЬ О О
1.43 н Ме СН2СР3 н РЬ О О
1.44 н Ме СН2ССН н РЬ О О
1.45 н Ме СН2СНСН2 н РЬ О О
1.46 н Ме Вп н РЬ О О
1.47 н Ме РЬ н РЬ О О
1.48 н Ме пиридин н РЬ О О
1.49 н Ме ОЕ1 н РЬ О О
1.50 н Ме СН(СН2ОС Н2) н РЬ О О
1.53 н Ме СН2СН2ОМ е н РЬ О О
1.54 н Ме СН2Ме2 н РЬ О О
1.55 н Ме СОН н РЬ О О
1.56 н Ме СОМе н РЬ О О
1.57 Ме Ме Н н РЬ О О
1.58 Ме Ме Ме н РЬ О О
1.59 Ме Ме ОМе н РЬ О О
1.60 Ме Ме СН2ОМе н РЬ О О
1.61 Ме Ме циклопро пил н РЬ О О
1.62 Ме Ме СН2СР3 н РЬ О О
1.63 Ме Ме СН2ССН н РЬ О О
1.64 Ме Ме СН2СНСН2 н РЬ О О
1.65 Ме Ме Вп н РЬ О О
1.68 Ме Ме ОЕ1 н РЬ О О
1.69 Ме Ме СН(СН2ОС Н2) н РЬ О О
1.72 Ме Ме СН2СН2ОМ е н РЬ О О
1.73 Ме Ме СН2Ме2 н РЬ О О
1.74 Ме Ме СОН н РЬ О О
1.75 Ме Ме СОМе н РЬ О О
1.98 Н Ме Н н Ру О О
1.99 Н Ме Ме н Ру О О
1.100 Н Ме ОМе н Ру О О
1.101 Н Ме СН2ОМе н Ру О О
Соединение К1 К2 КЗ К5 Кб ¥ XV
1.102 н Ме циклопропил н Ру О О
1.103 н Ме СН2СР3 н Ру О О
1.104 н Ме СН2ССН н Ру О О
1.105 н Ме СН2СНСН2 н Ру О О
1.106 н Ме Вп н Ру О О
1.107 н Ме РЬ н Ру О О
1.108 н Ме пиридин н Ру О О
1.109 н Ме ОЕ1 н Ру О О
1.110 н Ме СН(СН2ОС Н2) н Ру О О
1.113 н Ме СН2СН2ОМ е н Ру О О
1.114 н Ме СН2Ме2 н Ру О О
1.115 н Ме СОН н Ру О О
1.116 н Ме СОМе н Ру О О
В табл. 2 ниже включены примеры соединений формулы (ТЪ), где К1, К2, КЗ, X и определены в
таблице ниже
- б 028961
Таблица 2
- 7 028961
Соединение К1 К2 КЗ X \У К8 η
2.86 н Ме СН2СН2ОМе Ме О - 0
2.87 н Ме СН2Ме2 Ме О - 0
2.88 н Ме СОН Ме О - 0
2.89 н Ме СОМе Ме О - 0
2.90 Ме Ме Н Ме О - 0
2.91 Ме Ме Ме Ме О - 0
2.92 Ме Ме ОМе Ме О - 0
2.93 Ме Ме СН2ОМе Ме О - 0
2.94 Ме Ме циклопропил Ме О - 0
2.95 Ме Ме СН2СР3 Ме О - 0
2.96 Ме Ме СН2ССН Ме О - 0
2.97 Ме Ме СН2СНСН2 Ме О - 0
2.98 Ме Ме Ви Ме О - 0
2.99 Ме Ме РЬ Ме О - 0
2.100 Ме Ме пиридин Ме О - 0
2.101 Ме Ме ОЕ1 Ме О - 0
2.102 Ме Ме СН(СН2ОСН2) Ме О - 0
2.105 Ме Ме СН2СН2ОМе Ме О - 0
2.106 Ме Ме СН2Ме2 Ме О - 0
2.107 Ме Ме СОН Ме О - 0
2.108 Ме Ме СОМе Ме О - 0
2.109 Н Ме Н Ме О Ме 1
2.110 Н Ме Ме Ме О Ме 1
2.111 Н Ме ОМе Ме О Ме 1
2.112 Н Ме СН2ОМе Ме О Ме 1
2.113 Н Ме циклопропил Ме О Ме 1
2.114 Н Ме СН2СР3 Ме О Ме 1
2.115 Н Ме СН2ССН Ме О Ме 1
2.116 Н Ме СН2СНСН2 Ме О Ме 1
2.117 Н Ме Вп Ме О Ме 1
2.118 Н Ме РЬ Ме О Ме 1
2.119 Н Ме пиридин Ме О Ме 1
2.120 Н Ме ОЕ1 Ме О Ме 1
2.121 Н Ме СН(СН2ОСН2) Ме О Ме 1
2.124 Н Ме СН2СН2ОМе Ме О Ме 1
2.125 Н Ме СН2Ме2 Ме О Ме 1
2.126 Н Ме СОН Ме О Ме 1
2.127 Н Ме СОМе Ме О Ме 1
2.128 Ме Ме Н Ме О Ме 1
2.129 Ме Ме Ме Ме О Ме 1
2.130 Ме Ме ОМе Ме О Ме 1
2.131 Ме Ме СН2ОМе Ме О Ме 1
2.132 Ме Ме циклопропил Ме О Ме 1
2.133 Ме Ме СН2СР3 Ме О Ме 1
2.134 Ме Ме СН2ССН Ме О Ме 1
2.135 Ме Ме СН2СНСН2 Ме О Ме 1
2.136 Ме Ме Ви Ме О Ме 1
2.137 Ме Ме РЬ Ме О Ме 1
2.138 Ме Ме пиридин Ме О Ме 1
2.139 Ме Ме ОЕ1 Ме О Ме 1
Соединения формулы (I) в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы сами по себе как стимуляторы прорастания семян, но, как правило, их составляют в композиции для стимуляции прорастания семян с использованием вспомогательных средств для составления, таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества (8РА). В настоящем изобретении дополнительно предусматривают композицию для стимуляции прорастания семян, содержащую стимулирующее прорастание семян соединение формулы (I) и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство для составления. В настоящем изобретении дополнительно предусматривают композицию для стимуляции прорастания семян, состоящую в основном из стимулирующего прорастание семян соединения формулы (I) и приемлемого с точки зрения сельского хозяйства вспомогательного средства для составления. В настоящем изобретении дополнительно предусматривают композицию для стимуляции прорастания семян, состоящую из стимулирующего прорастание семян соединения формулы (I) и приемлемого с точки зрения сельского хозяйства вспомогательного средства для составления. Композиция может быть представлена в форме концентратов, которые разводят перед применением, хотя также можно получать готовые к применению композиции. Конечное разведение обычно получают при помощи воды, но вместо воды или помимо воды, разведение можно производить при помощи, например, жидких удобрений, микроэлементов, биологических организмов, масел или растворителей.
Композиции, как правило, содержат от 0, 1 до 99% по весу, в частности, от 0, 1 до 95 вес.% соединений формулы (I) и от 1 до 99,9 вес.% вспомогательного средства для составления, которое предпочтительно включает от 0 до 25 вес.% поверхностно-активного вещества.
Композиции можно выбрать из ряда типов составов, многие из которых известны из Мапиа1 оп 1)еуе1оршеп1 апб изе оГ РАО 8рес1Йсайопз £ог Р1ап1 Рго1есйоп Ргобис1з, 5ΐ1ι Εάίΐίοη, 1999. Таковые включают распыляемые порошки (ЭР), растворимые порошки (8Р), растворимые в воде гранулы (80), диспергируемые в воде гранулы (^0), смачиваемые порошки (^Р), гранулы (0К) (с медленным или быстрым
- 8 028961
высвобождением), растворимые концентраты (8Ь), смешиваемые с маслом жидкости (ОЬ), жидкости, применяемые в ультранизком объеме (ИЬ), эмульгируемые концентраты (ЕС), диспергируемые концентраты (ОС), эмульсии (как "масло в воде" (Е^), так и "вода в масле" (ЕО)), микроэмульсии (МЕ), суспензионные концентраты (8С), аэрозоли, капсульные суспензии (С8) и составы для обработки семян. Выбранный тип состава в любом случае будет зависеть от конкретного предусматриваемого назначения и физических, химических и биологических свойств соединения формулы (I).
Распыляемые порошки (ΌΡ) можно получать смешиванием соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями (например, природными глинами, каолином, пирофиллитом, бентонитом, глиноземом, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовыми землями, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, тонкодисперсными порошками, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механическим измельчением смеси в мелкий порошок.
Растворимые порошки (8Р) можно получать смешиванием соединения формулы (I) с одной или несколькими растворимыми в воде неорганическими солями (такими как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одним или несколькими растворимыми в воде органическими твердыми веществами (такими как полисахарид) и необязательно с одним или несколькими смачивающими средствами, одним или несколькими диспергирующими средствами или смесью указанных средств для улучшения диспергируемости/растворимости в воде. Смесь затем измельчают до тонкодисперсного порошка. Подобные композиции можно также гранулировать с образованием растворимых в воде гранул (8С).
Смачиваемые порошки (\МР) можно получать смешиванием соединения формулы (I) с одним или несколькими твердыми разбавителями или носителями, одним или несколькими смачивающими средствами и предпочтительно одним или несколькими диспергирующими средствами, а также необязательно с одним или несколькими суспендирующими средствами для облегчения дисперсии в жидкостях. Смесь затем измельчают до тонкодисперсного порошка. Подобные композиции также можно гранулировать с образованием диспергируемых в воде гранул (^С).
Гранулы (СК) могут быть образованы либо гранулированием смеси соединения формулы (I) и одного или нескольких порошковых твердых разбавителей или носителей, либо из предварительно образованных пустых гранул при помощи абсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем средстве) пористым материалом гранулы (таким как пемза, аттапульгитовая глина, фуллерова земля, кизельгур, диатомовые земли или измельченные кукурузные початки) или при помощи адсорбции соединения формулы (I) (или его раствора в приемлемом средстве) на материале твердого ядра (таком как песок, силикаты, минеральные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и сушки, если необходимо. Средства, которые обычно используют для абсорбции или адсорбции, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и средства, способствующие прилипанию (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). Одна или несколько других добавок могут также содержаться в гранулах (например, эмульгирующее средство, смачивающее средство или диспергирующее средство).
Диспергируемые концентраты (ЭС) могут быть получены растворением соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или гликолевый эфир. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное средство (например, для улучшения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в резервуаре опрыскивателя).
Эмульгируемые концентраты (ЕС) или эмульсии "масло-в-воде" (Е\У) можно получать растворением соединения формулы (I) в органическом растворителе (необязательно содержащем одно или несколько смачивающих средств, одно или несколько эмульгирующих средств или смесь указанных средств). Приемлемые органические растворители для применения в ЕС включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, например, 8ОЬУЕ88О 100, 8ОЬУЕ88О 150 и 8ОЬУЕ88О 200; 8ОЬУЕ8 8О является зарегистрированным товарным знаком), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), Νалкилпирролидоны (такие как Ν-метилпирролидон или Ν-октилпирролидон), диметиламиды жирных кислот (такие как диметиламид С8-С10 жирной кислоты) и хлорированные углеводороды. ЕС-продукт может самопроизвольно эмульгироваться при добавлении в воду с получением эмульсии с достаточной стабильностью для обеспечения нанесения распылением посредством подходящего оборудования.
Получение Е\У включает получение соединения формулы (I) либо в виде жидкости (если оно не является жидкостью при комнатной температуре, его можно расплавить при умеренной температуре, обычно ниже 70°С), либо в растворе (путем растворения его в соответствующем растворителе), а затем эмульгирование полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или несколько 8ΡΆ, при высоком сдвиговом усилии с получением эмульсии. Приемлемые растворители для применения в Е\У включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие соответствующие органические растворители, которые характеризуются низкой растворимостью в воде.
Микроэмульсии (МЕ) можно получать смешиванием воды со смесью одного или нескольких рас- 9 028961
творителей с одним или несколькими δΡΑ с самопроизвольным образованием термодинамически стабильного изотропного жидкого состава. Соединение формулы (I) присутствует изначально либо в воде, либо в смеси растворителя с δΡΑ. Растворители, приемлемые для применения в МЕ, включают описанные в данном документе выше для применения в ЕС или в Е^. МЕ может быть системой либо "масло-вводе", либо "вода-в-масле" (какая система присутствует, можно определить измерением удельной электрической проводимости) и может быть приемлемой для смешивания растворимых в воде и растворимых в масле пестицидов в этом же составе. МЕ является приемлемой для разведения в воде, где либо остается в виде микроэмульсии, либо образует обычную эмульсию "масло-в-воде".
Суспензионные концентраты (δί'.') могут содержать водные или неводные суспензии мелко измельченных нерастворимых твердых частиц соединения формулы (I). δί'.' можно получать размалыванием на шаровой или бисерной мельнице твердого соединения формулы (I) в подходящей среде необязательно с одним или несколькими диспергирующими средствами с получением суспензии тонкодисперсных частиц соединения. В композицию можно включить одно или несколько смачивающих средств, а для снижения скорости, с которой оседают частицы, можно включить суспендирующее средство. В качестве альтернативы, соединение формулы (I) можно измельчить сухим и добавить в воду, содержащую средства, описанные выше в данном документе, с получением желаемого конечного продукта.
Аэрозольные составы содержат соединение формулы (I) и подходящий газ-вытеснитель (например, н-бутан). Соединение формулы (I) также можно растворить или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или в смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) с получением композиций для применения в не находящихся под давлением насосах для опрыскивания с ручным управлением.
Капсульные суспензии (Οδ) можно получить подобно получению составов Е^, но с дополнительным этапом полимеризации с получением водной дисперсии капелек масла, в которой каждая капелька масла инкапсулируется полимерной оболочкой и содержит соединение формулы (I) и необязательно его носитель или разбавитель. Полимерную оболочку можно получить либо при помощи реакции межфазной поликонденсации, либо при помощи методики коацервации. Композиции могут обеспечивать контролируемое высвобождение соединения формулы (I), и их можно применять для обработки семян. Для обеспечения медленного контролируемого высвобождения соединения соединение формулы (I) также можно составить в виде биоразлагаемой полимерной матрицы.
Композиция может включать одну или несколько добавок для улучшения биологического действия композиции, например, путем улучшения смачивания, удержания на поверхностях или распределения по поверхностям; устойчивости к смыванию дождем с обработанных поверхностей; или поглощения или подвижности соединения формулы (I). Такие добавки включают поверхностно-активные средства (δΡΑ), добавки для опрыскивания на основе масел, например, определенных минеральных масел или природных растительных масел (таких как соевое и рапсовое масло), и их смеси с другими биоусиливающими вспомогательными средствами (ингредиентами, которые могут способствовать действию соединения формулы (I) или модифицировать его).
Смачивающие средства, диспергирующие средства и эмульгирующие средства могут представлять собой δΡΑ катионного, анионного, амфотерного или неионного типа.
Приемлемые δΡΑ катионного типа включают соединения четвертичного аммония (например, цетилтриметиламмония бромид), имидазолины и соли аминов.
Подходящие анионные δΡΑ включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфонированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смеси диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия), сульфаты простых эфиров, сульфаты эфиров спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), карбоксилаты простых эфиров (например, лаурет-3-карбоксилат натрия), сложные эфиры фосфорной кислоты (продукты реакции между одним или несколькими жирными спиртами и фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, при реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; дополнительно эти продукты могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, парафин- или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты.
Приемлемые δΡΑ амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты.
Приемлемые δΡΑ неионного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или их смеси, с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); неполные сложные эфиры, полученные из длинноцепочечных жирных кислот или гекситолангидридов; продукты конденсации указанных неполных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-полимеры (содержащие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; простые сложные эфиры (например, сложные эфиры жирной кислоты и полиэтиленгликоля); аминоксиды (например, лаурилдиметиламиноксид); и лецитины.
Приемлемые суспендирующие средства включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или карбоксиметилцеллюлоза натрия) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит).
- 10 028961
Настоящее изобретение также предусматривает способ стимуляции прорастания семян, включающий применение к семенам или к месту произрастания, содержащему семена, стимулирующего прорастание семян количества композиции в соответствии с настоящим изобретением.
Внесение обычно осуществляют путем распыления композиции, как правило, при помощи установленного на тракторе распылителя для больших территорий, но также можно применять другие способы, такие как опыление (для порошков), капельный полив или орошение. В качестве альтернативы, композицию можно вносить в борозду или непосредственно наносить на семена до посева или во время него.
Соединение формулы (I) или композицию по настоящему изобретению можно применять по отношению к растению, части растения, органу растения, материалу для размножения растения или к окружающему их участку.
В одном варианте осуществления настоящее изобретение относится к способу обработки материала для размножения растений, включающему применение композиции по настоящему изобретению в количестве, эффективном для стимуляции прорастания, к материалу для размножения растений. Настоящее изобретение также относится к материалу для размножения растений, обработанному соединением формулы (I) или композицией по настоящему изобретению. Предпочтительно материалом для размножения растений является семя.
Термин "материал для размножения растений" означает все генеративные части растения, такие как семена, которые можно применять для размножения последнего, и вегетативные материалы растения, такие как черенки и клубни. В частности, следует упомянуть семена, корни, плоды, клубни, луковицы и корневища.
Способы применения активных ингредиентов по отношению к материалу для размножения растений, особенно семенам, известны в данной области техники и включают способы применения при помощи протравливания, покрытия, гранулирования и пропитывания материала для размножения. Обработку семян можно применять в любое время между сбором семян и высеванием семян или во время высевания. Семена также можно замачивать до или после обработки. Соединение формулы (I) необязательно можно применять в сочетании с покрытием или технологией для контролируемого высвобождения, вследствие чего соединение высвобождается постепенно.
Композицию по настоящему изобретению можно применять до появления всходов или после появления всходов. Соответственно, если композиция используется для регуляции роста культурных растений, она может быть применена до или после появления всходов, но предпочтительно после появления всходов сельскохозяйственной культуры. Если композиция используется для стимуляции прорастания семян, она может быть применена до появления всходов.
Нормы расхода соединений формулы (I) могут варьировать в широких пределах и зависят от характера почвы, способа применения (до или после прорастания; протравливание семян; применение по отношению к борозде для семян; применение без обработки почвы и т. д.), культурного растения, преобладающих климатических условий и других факторов, определяемых способом применения, временем применения и целевой сельскохозяйственной культурой. Для лиственного нанесения или орошения соединением формулы I в соответствии с настоящим изобретением, как правило, применяют при норме от 1 до 2000 г/га, в частности от 5 до 1000 г/га. Для обработки семян норма расхода, как правило, составляет 0,0005-150 г на 100 кг семян.
Растения, для которых может быть использована композиция в соответствии с настоящим изобретением, включают сельскохозяйственные культуры, такие как зерновые (например, пшеница, ячмень, рожь, овес); свекла (например, сахарная свекла или кормовая свекла); плодовые (например, семечковые, косточковые или ягодные, такие как яблони, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, клубника, малина или ежевика); бобовые растения (например, бобы, чечевица, горох или соя); масличные растения (например, рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, кокосовая пальма, клещевина, бобы какао или арахис); огурцовые растения (например, кабачки, огурцы или дыни); волокнистые растения (например, хлопчатник, лен, конопля или джут); цитрусовые (например, апельсины, лимоны, грейпфрут или мандарины); овощные культуры (например, шпинат, латук, спаржа, капуста, морковь, лук, томаты, картофель, тыквенные или паприка); Еаигаееае (например, авокадо, коричное дерево или камфарное дерево); маис; рис; табак; орехи; кофе; сахарный тростник; чай; виноград; хмель; дуриан; банан; каучуконосные растения; газонные или декоративные (например, цветы, кустарники, широколиственные деревья или вечнозеленые, такие как хвойные). Данный перечень не является каким-либо ограничением.
Настоящее изобретение также может быть использовано для регуляции роста или для стимуляции прорастания семян растений, не являющихся сельскохозяйственными культурами, например, для облегчения контроля сорных растений путем синхронизации прорастания. Таким образом, настоящее изобретение также охватывает способ контроля сорных растений, включающий применение по отношению к месту произрастания семян сорного растения стимулирующего прорастание семян количества композиции или соединения по настоящему изобретению, позволяя семенам прорастать, и затем применение по отношению к месту произрастания послевсходового гербицида.
Следует понимать, что сельскохозяйственные культуры также включают те культуры, которые были изменены при помощи традиционных способов селекции или при помощи генной инженерии. Напри- 11 028961
мер, настоящее изобретение можно применять по отношению к сельскохозяйственным культурам, которым была придана толерантность к гербицидам или классам гербицидов (например, ингибиторам ЛЬ8, 08, ЕР8Р8, РРО, АССазы и ΗΡΡΌ). Примером сельскохозяйственной культуры, которой была придана толерантность к имидазолинонам, например, к имазамоксу, при помощи общепринятых способов селекции, является сурепица С1еагйе1б® (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которым толерантность к гербицидам была придана при помощи способов генной инженерии, включают, например, устойчивые к глифосату и глюфосинату сорта маиса, коммерчески доступные под торговыми названиями КоипбирКеабу® и 1зЬег1у1.тк®. Способы придания культурным растениям толерантности к ΗΡΡΌингибиторам известны, например, из АО 02/46387, например, культурное растение является трансгенным по полинуклеотиду, содержащему последовательность ДНК, которая кодирует фермент ΗΡΡΌ, устойчивый к ΗΡΡΌ-ингибитору, происходящий из бактерии, в частности из Ρδеиύотоηаδ йиогевсепв или 8Ие\уапе11а со1^еШапа, или из растения, в частности, происходит из однодольного растения или, еще более конкретно, из ячменя, маиса, пшеницы, риса, видов ВгасЫапа, СИепсИгш, йоНит, Ρеδΐиса, 8е1апа, Е1еште, 8ог§йиш или Луепа.
Культуры также следует понимать как такие, которым была придана устойчивость к вредным насекомым при помощи способов генной инженерии, например, маис Βΐ (устойчивый к мотыльку кукурузному), хлопчатник Βΐ (устойчивый к долгоносику хлопковому), а также картофель Βΐ (устойчивый к колорадскому жуку). Примерами маиса Βΐ являются гибриды маиса Βΐ 176 от ΝΚ® (8уп§е^а δееάδ). Токсин Βΐ представляет собой белок, который в природе продуцируется почвенной бактерией Βас^11иδ 11шг^η§^еηδ^δ. Примеры токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, АО 93/07278, АО 95/34656, АО 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, содержащих один или несколько генов, кодирующих инсектицидную устойчивость, и экспрессирующих один или несколько токсинов, являются КпоскОШ® (маис), У1е1б Оагб® (маис), NиСОΤIN33Β® (хлопчатник), Βо11§а^ά® (хлопчатник), ЖлукеаГ® (разновидности картофеля), ШШгеСагб® и Ρ^оΐеxсΐа®. Растительные культуры или их семенной материал могут быть устойчивыми к гербицидам и, в то же время, устойчивыми к поеданию насекомыми (трансгенные объекты с "пакетированными генами"). Например, семя может обладать способностью экспрессировать инсектицидный белок Сгу3, в то же время будучи толерантным к глифосату.
Следует понимать, что сельскохозяйственные культуры включают те, которые получены традиционными способами селекции или генной инженерии и обладают так называемыми привнесенными признаками (например, улучшенной стабильностью при хранении, более высокой питательной ценностью и улучшенным вкусом).
Соединения и композиции в соответствии с настоящим изобретением можно применять в комбинации с другими активными ингредиентами или продуктами для применения в сельском хозяйстве, в том числе инсектицидами, фунгицидами, гербицидами, регуляторами роста растений, повышающими урожайность соединениями, питательными веществами и биологическими средствами. Примеры подходящих компонентов смешивания можно найти в Ρеδйс^ύе Мапиа1, 15ΐΠ еШйоп (опубликованном ΒΓΪΐΐδΠ Сгор Ρ^оΐесΐ^оп Соипсй). Такие смеси можно применять по отношению к растению, материалу для размножения растения или к месту произрастания растения как одновременно (например, как предварительно составленную смесь или баковую смесь), так и последовательно в приемлемые сроки. Совместное применение пестицидов в соответствии с настоящим изобретением характеризуется дополнительным преимуществом, которое заключается в минимизации затрачиваемого фермером времени на применение продуктов по отношению к сельскохозяйственным культурам.
Соединения по настоящему изобретению могут быть получены с помощью следующих способов.
Соединения формулы (VI) могут быть получены путем реакции соединений (VII) с амином формулы Κ3ΝΗ2 или его соответствующей солью с помощью нагревания в спиртовом растворителе.
В качестве альтернативы соединения формулы VI могут быть получены из соединений формулы ν^ путем реакции с алкилирующим средством формулы К3Х, где X представляет собой уходящую группу, например галоген или тозил, в присутствии основания, такого как карбонат калия, впоследствии в присутствии катализатора, такого как йодид калия.
В качестве альтернативы соединения формулы VI могут быть получены из соединений формулы ν^ путем реакции с соединением формулы К3Х, где X представляет собой алкоксигруппу, в присутст- 12 028961
вии кислоты Льюиса, например тетрахлорида олова или трифторида бора.
Соединения формулы (IV) могут быть получены из соединений формулы (VI) путем реакции с восстанавливающим средством, например гидридом диизопропилалюминия, цианоборгидридом натрия или боргидридом натрия, необязательно в присутствии кислоты Льюиса, такой как трихлорид церия. О подобных реакциях сообщалось, например, в I. Сбет. 8ос, Регкт Тгапз. 1, 2002, 707-709.
Соединения формулы (IV) также могут быть получены из соединений формулы (V) путем реакции с амином формулы Κ3ΝΗ2 или его соответствующей хлористо-водородной солью в присутствии или в отсутствие основания и в спиртовом растворителе, таком как метанол или этанол. Подобные реакции были описаны в 8уп1бе§1§, 1973, стр. 167-168 или в Не1егосус!е§, 1983, стр. 1761-1767.
Соединения формулы (III), где бд представляет собой уходящую группу, такую как галоген, могут быть получены из соединений формулы (IV) путем реакции с хлорирующим средством, таким как тионилхлорид, фосген или 1-хлор-Ы^,2-триметил-1-пропениламин, или бромирующим средством, таким как РВг3 или тионилбромид.
Соединения формулы (ГЬ) могут быть получены из соединений формулы (III) путем реакции с соединением формулы II в присутствии основания, такого как карбонат калия. Кроме того, реакцию можно проводить в двухфазной смеси в присутствии или в отсутствие катализатора, такого как бромид тетрабутиламмония.
Соединения формулы (Ш) могут быть получены из соединений формулы (IV) путем реакции с соединением изоцианата или формулы Κ6NСΥ в присутствии основания, такого как триэтиламин.
Примеры
По всему разделу используются следующие сокращения: § = синглет; Ь§ = широкий синглет; 6 = дуплет; 66 = двойной дуплет; 6ί = двойной триплет; I = триплет, II = тройной триплет, р = квартет, т = мультиплет; Ме = метил; ΕΙ = этил; Рг = пропил; Ви = бутил; Мр = точка плавления; ΌΜΡ = Ν,Νдиметилформамид, ТНР = тетрагидрофуран.
- 13 028961
Пример 1.
Стадия 1. 1-(Метоксиметил)-3-метилпиррол-2,5-дион
К раствору 3-метилпиррол-2,5-диона (4,50 ммоль, 0,500 г, полученного как в Еигореап ,1оигпа1 о£ Огдате Сйеш1з£гу 2008, 9, 1511-1516), в диметоксиметане (20 мл) в атмосфере азота медленно добавляли хлорид олова (IV) (5,40 ммоль, 0,632 мл). Реакционную смесь нагревали до 40°С в течение 5 ч и затем охлаждали до комнатной температуры. Реакционную смесь затем осторожно нейтрализовали насыщенным раствором карбоната калия и экстрагировали этилацетатом (3x20 мл). Органическую фазу высушивали и выпаривали с получением титульного соединения в виде белого твердого вещества (657 мг, 94%).
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ: 6,44 (1Н, з), 4,89 (2Н, з), 3,35 (3Н, з), 2,13 (3Н, з).
Стадия 2. 2-Гидрокси-1-(метоксиметил)-4-метил-2Н-пиррол-5-он (II-1)
К раствору 1-(метоксиметил)-3-метилпиррол-2,5-диона (200 мг, 1,28 ммоль) в ТНР (10 мл) добавляли при -78°С и в атмосфере азота гидрид диизопропилалюминия (1М в дихлорметане, 1,54 ммоль, 1,54 мл). Раствор перемешивали при -78°С в течение 2 ч и реакционную смесь затем гасили насыщенным раствором соли Рошеля (сегнетовой соли). Затем его экстрагировали этилацетатом (3x30 мл) и промывали насыщенным раствором соли Рошеля (сегнетовой соли) и солевым раствором. Органическую фазу высушивали и выпаривали с получением коричневого масла, которое дополнительно очищали с помощью флэш-хроматографии (20-100% этилацетата в циклогексане). Требуемый продукт получали в виде бесцветного масла 2-гидрокси-1-(метоксиметил)-4-метил-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-1 (28%, 57 мг);
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ: 6,65 (1Н, з), 5,50 (1Н, ά), 4,90 (1Н, ά), 4,73 (1Н, ά), 3,97 (1Н, ά), 3,33 (3Н, з), 1,90 (3Н, з).
Подобную процедуру применяли для получения соединений:
-2-гидрокси-1,4-диметил-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-2; 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ: 6,54 (1Н, з), 5,16 (1Н, ά), 3,86 (1Н, ά), 2,91 (3Н, з), 1,83 (3Н, з).
-2-гидрокси-1-фенил-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-9; 1Н ЯМР (400 МГц, хлороформ-ά) δ: 1,90 (з, 3Н), 2,72 (ά, 1Н), 5,85 (ά, 1Н), 6,68 (ί, 1Н), 7,18 (ά, 1Н), 7,39 (ί, 2Н), 7,71 (ά, 2Н)
-2-гидрокси-1-(3-пиридил)-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-10; 1Н ЯМР (400 МГц, ΏΜ8Ο-ά6) δ: 1,86 (ί, 3Н), 6,00 (ά, 1Н), 6,52 (ά, 1Н), 6,93 (з, 1Н), 7,36-7,47 (т, 1Н), 8,08 (άά, 1 Н), 8,33 (άά, 1Н) 8,90 (з, 1Н).
-2-гидрокси-1-(2-тиазоил)-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-11; 1Н ЯМР (400 МГц, хлороформ-ά) δ: 2,15-2,25 (з, 3Н), 5,25 (з, 1Н), 6,02 (з, 1Н), 6,06 (з, 1Н), 6,98 (ά, 1Н), 7,42 (ά, 1Н).
Стадия 3. [1-(Метоксиметил)-4-метил-5-оксо-2Н-пиррол-2-ил]-Л-бензилкарбамат Ца-1)
К раствору 2-гидрокси-1-(метоксиметил)-4-метил-2Н-пиррол-5-она (57 мг, 0,362 ммоль) в диизопропиловом эфире (4 мл) добавляли триэтиламин (51 мл, 0,362 ммоль) и затем бензилизоцианат (0,362 ммоль, 0,045 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь гасили насыщенным хлоридом аммония и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали и концентрировали. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии (20-100% этилацетата в циклогексане) с получением [1-(метоксиметил)4-метил-5-оксо-2Н-пиррол-2-ил]-Щ-бензилкарбамата Ια-1 (54%, 57 мг).
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ: 7,32-7,23 (5Н, т), 6,64 (1Н, з), 6,53 (1Н, з), 5,49 (1Н, т), 4,89 (1Н, ά), 4,69 (1Н, ά), 4,39 (2Н, т), 3,26 (3Н, з), 1,91 (3Н, з).
Подобную процедуру применяли для получения соединений:
-(1,4-диметил-5-оксо-2Н-пиррол-2-ил)-Щ-бензилкарбамата Ы-2; Мр 106°С; 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ: 7,35-7,25 (5Н, т), 6,51 (1Н, з), 6,26 (1Н, з), 5,75 (1Н, Ьгз), 4,39 (2Н, ά), 2,88 (3Н, з), 1,88 (3Н, з).
-(1-фенил-4-метил-5-оксо-2Н-пиррол-2-ил)-П-бензилкарбамата Ы-7; 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 7,54 (ά, 2Н), 7,15-7,39 (т, 8Н), 7,00 (з, 1Н), 6,71-6,74 (т, 1Н), 5,19 ( з, 1Н), 4,34 (άά, 2Н), 1,96 (з, 3Н).
- 14 028961
-(1-(3-пиридил)-4-метил-5-оксо-2Н-пиррол-2-ил)-Ы-бензилкарбамата 1а-8; 1Н ЯМР (400 МГц, ΏΜδΟ-ά6) δ: 1,90 (т, 3Н), 4,16 (т, 2Н), 7,06-7,18 (т, 4Н), 7,19-7,34 (т, 3Н), 7,45 (άά, 1Н), 7,89-7,97 (т, 1Н), 8,04 (ί, 1Н), 8,42 (άά, 1Н), 8,77 (ά, 1Н).
-(1-(2-тиазоил)-4-метил-5-оксо-2Н-пиррол-2-ил)-Ы-бензилкарбамата 1а-9; 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 2,08-2,23 (δ, 3Н), 4,39 (άά, 1Н), 4,54-4,68 (άά, 1Н), 5,21 (т, 1Н), 6,09 (т, 1 Н), 6,92-7,03 (ά, 1 Н), 7,287,39 (т, 6Н), 7,42 (ά, 1Н).
Пример 2.
Стадия 1. 1,2а,7,7а-тетрагидро-2Н-циклобут[а]тиоинден-2-он (ΙΙ-3)
К раствору 2-хлор-4-метил-2Н-фуран-5-она (полученному в соответствии с ΙοΗπδοπ & а11, 1.С.8. Регк1п1, 1981, 1734-1743, 200 мг, 1,50 ммоль) в метаноле (8 мл) добавляли метоксиламина гидрохлорид (25 масс. % в воде, 1,88 ммоль, 0,57 мл) и ацетат натрия (125 мг, 1,50 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение 4 ч и добавляли другой эквивалент метоксиламина гидрохлорида и ацетата натрия и то же повторяли через 7 ч. Реакционную смесь перемешивали в течение еще 12 ч. Добавляли солевой раствор и реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Органическую фазу высушивали, выпаивали и очищали с помощью флэш-хроматографии (20-100% этилацетата в циклогексане) с получением титульного соединения ΙΙ-3 (103 мг, 47%).
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ: 6,47 (1Н, δ), 5,47 (1Н, δ), 3,93 (3Н, δ), 1,91 (3Н, δ).
Подобную процедуру применяли для получения соединений:
-(1-бензил-2-гидрокси-4-метил-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-4; 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 7,34-7,20 (5Н, т), 6,54 (1Н, δ), 5,16 (1Н, ά), 4,94 (1Н, ά), 4,30 (1Н, ά), 2,38 (1Н, ά), 1,91 (3Н, δ).
-1-циклопропил-2-(циклопропиламино)-4-метил-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-5; 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 6,49 (1Н, δ), 5,22 (1Н, Ьге), 3,61 (1Н, Ьге), 2,61 (1Н, т), 1,83 (3Н, δ), 1,01-0,66 (4Н, т).
-2-гидрокси-4-метил-1-проп-2-инил-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-6; 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 6,65 (1Н, δ), 5,52 (1Н, ά), 4,53 (1Н, ά), 4,02 (1Н, ά), 2,27 (1Н, δ), 2,20 (1Н, ά), 1,94 (3Н, δ).
-2-гидрокси-1-изопропил-4-метил-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-7; 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 6,50 (1Н, δ), 5,41 (1Н, ά), 4,24 (1Н, т), 2,06 (1Н, ά), 1,88 (3Н, δ), 1,34 (6Н, т).
-2-Гидрокси-4-метил-1-(2,2,2-трифторэтил)-2Н-пиррол-5-он ΙΙ-8; 4-метил-1-(2,2,2-трифторэтил)-2(2,2,2-трифторэтиламино)-2Н-пиррол-5-он получали с использованием вышеописанной процедуры. Соединение ΙΙ-8 получали путем перемешивания 4-метил-1-(2,2,2-трифторэтил)-2-(2,2,2-трифторэтиламино)-2Н-пиррол-5-она в диоксане с конц. НС1 (количественный выход); 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 6,69 (1Н, δ), 5,48 (2Н, ά), 4,25 (1Н, т), 3,82 (1Н, т), 2,50 (1Н, ά), 1,94 (3Н, δ)
Стадия 2. (1-Метокси-4-метил-5-оксо-2Н-пиррол-2-ил)-Ы-бензилкарбамат Да-3)
К раствору 1,2а,7,7а-тетрагидро-2Н-циклобут[а]тиоинден-2-она (0,71958 ммоль, 0,103 г) в диизопропиловом эфире (7 мл) добавляли триэтиламин (0,100 мл, 0,719 ммоль) и затем бензилизоцианат (0,719 ммоль, 0,089 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре. Реакционную смесь гасили насыщенным хлоридом аммония и экстрагировали этилацетатом. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали и концентрировали. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии (0-100% этилацетата в циклогексане) с получением (1-метокси-4-метил5-оксо-2Н-пиррол-2-ил)-Ы-бензилкарбамата Ы-3 (54%, 107 мг).
1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ: 7,37-7,26 (5Н, т), 6,46 (2Н, δ), 5,26 (1Н, Ьгз), 4,43 (2Н, ά), 3,75 (3Н, δ), 2,04 (3Н, δ).
Подобную процедуру применяли для получения соединений:
-(4-метил-5-оксо-1-проп-2-инил-2Н-пиррол-2-ил)-Ы-бензилкарбамата Ы-4; 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ: 7,38-7,27 (5Н, т), 6,64 (1Н, δ), 6,52 (1Н, δ), 5,17 (1Н, Ьгз), 4,44-4,39 (3Н, т), 4,01 (1Н, ά), 2,16 (1 Н, δ), 1,96 (3 Н, δ).
-[4-метил-5-оксо-1-(2,2,2-трифторэтил)-2Н-пиррол-2-ил]-Ы-бензилкарбамата Ы-5; 1Н ЯМР (400 МГц, СОС13) δ: 7,38-7,27 (5Н, т), 6,68 (1Н, δ), 6,52 (1Н, δ), 5,17 (1Н, Ьгз), 4,42 (2Н, т), 4,13 (1Н, т), 3,91 (1Н, т), 1,95 (3Н, δ).
-(1-циклопропил-4-метил-5-оксо-2Н-пиррол-2-ил)-Ы-бензилкарбамата; 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 7,38-7,27 (5Н, т), 6,54 (1Н, δ), 6,36 (1Н, δ), 5,21 (1Н, Ьгз), 4,43 (2Н, т), 2,50 (1Н, т), 1,90 (3Н, δ), 0,82-0,74 (4Н, т).
-(4-метил-5-оксо-1-проп-2-инил-2Н-пиррол-2-ил)-Ы-фенилкарбамата ^-10; 1Н ЯМР (400 МГц
- 15 028961
СЭС1з) δ: 1,95 (δ, 3Н), 2,21 (δ, 1Η), 4,04 (άά, 1Η), 4,44 (ά, 1Η), 6,59 (δ, 1Н), 6,69 (δ, 1Н), 7,00-7,18 (т, 2Н) 7,30-7,51 (т, 4Н).
-(4-метил-5-оксо-1-проп-2-инил-2Н-пиррол-2-ил)-К-(3-пиридил)карбамата 1а-11; 1Н ЯМР (400 МГц СЭС1з) δ: 1,96 (δ, 3Н), 2,22 (δ, 1Н), 4,04 (ά, 1Н), 4,44 (ά, 1Н), 6,59 (δ, 1Н), 6,71 (δ, 1Н), 7,28-7,44 (т, 2Н), 7,93-8,14 (т, 1Н), 8,37 (ά, 1Н), 8,58 (δ, 1Н).
-(1-циклопропил-4-метил-5-оксо-2Н-пиррол-2-ил)-К-(4-фторфенил)карбамата 1а-12; 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 0,66-0,96 (т, 4Н), 1,90 (δ, 3Н), 2,38-2,66 (т, 1Н), 6,40 (δ, 1Н), 6,58 (1, 1Н), 6,94-7,09 (т, 2Н), 7,16 (Ьг. δ., 1Н), 7,42 (Ьг. М, 2Н).
Пример 3.
Стадия 1. 2-Хлор-4-метил-1-проп-2-инил-2Н-пиррол-5-он
К раствору 2-гидрокси-4-метил-1-проп-2-инил-2Н-пиррол-5-она ΙΙ-6 (0,250 г, 1,65 ммоль) в дихлорметане (8 мл) в атмосфере аргона добавляли 1-хлор-К,К,2-триметил-1-пропениламин (0,296 мл, 2,15 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. и концентрировали ίη уасио с получением масла, содержащего желаемый продукт в смеси с К,К,2-триметилпропанамидом. 2-Хлор-4-метил-1-проп-2-инил-2Н-пиррол-5-он применяли как таковой для следующей стадии;
‘Н ЯМР (400 МГц, СПСЕ) 1,96 (I, 1=1,47 Гц, 3Н), 2,26 (I, 1Н), 3,88 (άά, 1Н), 4,68 (άά, 1Н), 6,04 (δ, 1Н), 6,77 (δ, 1Н)
Подобную процедуру применяли для получения соединений:
-2-хлор-4-метил-1-циклопропил-2Н-пиррол-5-она; 1Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) 0,56-1,07 (т, 4Н), 1,90 (δ, 3Н), 2,54-2,71 (т, 1Н), 5,77 (δ, 1Н), 6,65 (δ, 1Н)
Стадия 2. 2-(4-Бромфенокси)-4-метил-1-проп-2-инил-2Н-пиррол-5-он (1Ь-1)
К раствору 4-бромфенола (0,288 г, 1,65 ммоль) в тетрагидрофуране (8 мл) в атмосфере аргона и охлажденному до 0°С добавляли гидрид натрия (55-65% в минеральном масле, 0,072 г, 1,81 ммоль) и реакционную смесь помешивали при 0°С в течение 30 мин. Затем раствор 2-хлор-4-метил-1-проп-2-инил-2Нпиррол-5-она ΙΙΙ-6 в дихлорметане (8 мл) добавляли и реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Добавляли раствор Ка2СО3 (2 М) и этилацетат и экстрагировали водный слой. Объединенные органические слои промывали солевым раствором, высушивали над Ка28О4 и концентрировали. Остаток очищали с помощью флэш-хроматографии (0-100% этилацетата в циклогексане) с получением 2-(4-бромфенокси)-4-метил-1-проп-2-инил-2Н-пиррол-5-она 1Ь-1 (0,144 г, 28%) в виде белого твердого вещества. М.р.: 92-94°С; ‘Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 1,94 (δ, 3Н), 2,22 (δ, 1Н), 3,92 (ά, 1Н), 4,65 (ά, 1Н), 5,97 (δ, 1Н), 6,65-6,71 (т, 1Н), 6,92 (ά, 2Н), 7,42 (ά, 2Н).
Подобную процедуру применяли для получения соединений:
-2-(4-бромфенокси)-4-метил-1-циклопропил-2Н-пиррол-5-она 1Ь-2; ‘Н ЯМР (400 МГц, СЭС13) δ: 7,41 (ά, 2Н), 6,87 (ά, 2Н), 6,58 (δ, Ш), 5,70 (δ, 1Н), 2,62 (άί, 1Н), 1,89 (δ, 3Н), 0,90-1,05 (т, 1Н), 0,64-0,90 (т, 3Н).
Таблица 3. Соединения формулы (1а)
КЗ
к
К1 К2
- 16 028961
Пример К1 К2 КЗ К5 Кб ХН ЯМР (400 МГц, СОС1з) δ
1а-1 н Ме СН2ОМе н Вп 7,32-7,23 (5 Н, ш), 6,64 (1 Н, з), 6,53 (1 Н, 5), 5,49 (1 Н, ш), 4,89 (1 Η, ά), 4,69 (1 Η, ά), 4,39 (2 Н, ш), 3,26 (3 Н, §), 1,91 (3 Н, 8)
1а-2 н Ме Ме н Вп 7,35-7,25 (5 Н, ш), 6,51 (1 Н, з), 6,26 (1Н, 8), 5,75 (1 Н, Ьгз), 4,39 (2 Η, 4), 2,88 (3 Η, з), 1,88 (3 Η, δ).
1а-3 н Ме ОМе н Вп 7,37-7,26 (5 Н, ш), 6,46 (2 Н, з), 5,26 (1 Н, Ьгз), 4,43 (2 Н, 4), 3,75 (3 Н, з), 2,04 (3 Н, з)
1а-4 н Ме СН2ССН н Вп 7,38-7,27 (5 Н, ш), 6,64 (1 Н, з), 6,52 (1 Н, з), 5,17 (1 Н, Ьгз), 4,44-4,39 (3 H, ш), 4,01 (1 Н, 4), 2,16 (1 Н, з), I, 96 (3 Н, з).
Пример К1 К2 КЗ К5 Кб 3Н ЯМР (400 МГц, СИСЬ) δ
1а-5 н Ме СН2СР3 н Вп 7,38-7,27 (5 Н, ш), 6,68 (1 Н, з), 6,52 (1 Н, з), 5,17 (1 Н, Ьгз), 4,42 (2 Н, ш), 4,13 (1 Н, ш), 3,91 (1 Н, т), 1,95 (3 Н, з).
1а-6 н Ме СН(СН2СН2) н Вп 7,38-7,27 (5 Н, т), 6,54 (1 Н, з), 6,36 (1 Н, з), 5,21 (1 Н, Ьгз), 4,43 (2 Н, т), 2,50 (1 Н, т), 1,90 (3 Н, з), 0,820,74 (4 Н, т)
1а-7 н Ме РЬ н Вп 7,54 (4, 2Н), 7,15-7,39 (т, 8Н), 7,00 (з, 1Н), 6,71-6,74 (т, 1Н), 5,19 ( з, 1Н), 4,34 (44, 2Н), 1,96 (з, ЗН).
1а-8 н Ме 3-пиридил н Вп 1,90 (т, 3 Н), 4,16 (т, 2 Н), 7,06 7,18 (т, 4 Н), 7,19 - 7,34 (т, 3 Н), 7,45 (44, 1 Н), 7,89 - 7,97 (т, 1 Н), 8,04 (1, 1 Н), 8,42 (44, 1 Н), 8,77 (4, 1 Н).
1а-9 н Ме 2-тиазоил н Вп 2,08 - 2,23 (з, 3 Н), 4,39 (44, 1 Н), 4,54 - 4,68 (44, 1 Н), 5,21 (т, 1 Н), 6,09 (т, 1 Н), 6,92 - 7,03 (4, 1 Н), 7,28 - 7,39 (т, 6 Н), 7,42 (4, 1 Н).
1а-10 н Ме СН2ССН н РЬ 1,95 (з, 3 Н), 2,21 (з, 1 Н), 4,04 (44, 1 Н), 4,44 (4, 1 Н), 6,59 (з, 1 Н), 6,69 (з, 1 Н), 7,00 - 7,18 (т, 2 Н) 7,30 7,51 (т, 4 Н)
1а-11 н Ме СН2ССН н 2Ру 1,96 (з, 3 Н), 2,22 (з, 1 Н), 4,04 (4, 1 Н), 4,44 (4, 1 Н), 6,59 (з, 1 Н), 6,71 (з, 1 Н), 7,28 - 7,44 (т, 2 Н), 7,93 8,14 (т, 1 Н), 8,37 (4, 1 Н), 8,58 (з, 1 Н)
1а-12 н Ме СН(СН2СН2) н 4РРЬ 0,66 - 0,96 (т, 4 Н), 1,90 (з, 3 Н), 2,38 - 2,66 (т, 1 Н), 6,40 (з, 1 Н), 6,58 (ΐ, 1 Н), 6,94 - 7,09 (т, 2 Н), 7,16 (Ьг. з., 1 Н), 7,42 (Ьг. т, 2 Н)
Таблица 4. Соединения формулы (№)
1Ь
Пример 1Ь-1 К1 н К2 Ме КЗ СН2ССН X Вг ТН ЯМР (400 МГц, СПС13) δ 7,32-7,23 (5 Н, т), 6,64 (1 Н, з), 6,53 (1 Н, 3) , 5,49 (1 Н, т), 4,89 (1 Н, 4), 4,69 (1 Н, 4) , 4,39 (2 Н, т), 3,26 (3 Н, з), 1,91 (3 Н, з)
ГЬ-2 н Ме СН(СН2СН2) Вг 7,35-7,25 (5 Н, т), 6,51 (1 Н, з), 6,26 (1Н, з), 5,75 (1 Н, Ьгз), 4,39 (2 Н, 4), 2,88 (3 Н, з), 1,88 (3 Н, з).
Таблица 5. Соединения формулы (II)
- 17 028961
Пример К1 К2 КЗ Щ ЯМР (400 МГц, СПС1з) δ
II-1 н Ме СН2ОМе 6,65 (1 Н, 8), 5,50 (1 Н, 4), 4,90 (1 Н, 4), 4,73 (1 Н, 4), 3,97 (1 Н, 4), 3,33 (ЗН, 8), 1,90 (3 Н, 8)
П-2 н Ме Ме 6,54 (1 Н, 8), 5,16 (1 Н, 4), 3,86 (1 Н, 4), 2,91 (ЗН, 8), 1,83 (ЗН, 8)
П-З н Ме ОМе 6,47 (1 Н, 8), 5,47 (1 Н, 8), 3,93 (3 Н, 8), 1,91 (3 н, 8).
П-4 н Ме Вп 7,34-7,20 (5 Н, ш), 6,54 (1 Н, 8), 5,16 (1 Н, 4), 4,94 (1 Н, 4), 4,30 (1 Н, 4), 2,38 (1 Н, 4), 1,91 (3 н, 8)
II-5 н Ме СН(СН2СН2) 6,49 (1 Н, 8), 5,22 (1 Н, Ьг8), 3,61 (1Н, Ьг8), 2,61 (1 Н, ш), 1,83 (3 Н, 8), 1,01-0,66 (4 Н, ш).
П-6 н Ме СН2ССН 6,65 (1 Н, 8), 5,52 (1 Н, 4), 4,53 (1 Н, 4), 4,02 (1 Н, 4), 2,27 (1 Н, 8), 2,20 (1 Н, 4), 1,94 (3 Н, 8).
П-7 н Ме СНМе2 6,50 (1 Н, 8), 5,41 (1 Н, 4), 4,24 (1 Н, ш), 2,06 (1 Н, 4), 1,88 (3 Н, 8), 1,34 (6 Н, ш)
II-8 н Ме СН2СР3 6,69 (1 Н, 8), 5,48 (2 Н, 4), 4,25 (1 Н, ш), 3,82 (1 Н, ш), 2,50 (1 Н, 4), 1,94 (3 Н, 8)
П-9 н Ме РН 1,90 (8, 3 Н), 2,72 (4, 1 Н), 5,85 (4, 1 Н), 6,68 (ΐ, 1 Н), 7,18 (4, 1 Н), 7,39 (ΐ, 2 Н), 7,71 (4, 2 Н)
II-10 н Ме 3-пиридил 1,86 (ΐ, 3 Н), 6,00 (4, 1 Н), 6,52 (4, 1 Н), 6,93 (8, 1 Н), 7,36 - 7,47 (т, 1 Н), 8,08 (44, 1 Н), 8,33 (44, 1 Н) 8,90 (8, 1 Н)
II-11 н Ме 2-тиазоил 2,15 - 2,25 (8, 3 Н), 5,25 (8, 1 Н), 6,02 (8, 1 Н), 6,06 (8, 1 Н), 6,98 (4, 1 Н), 7,42 (4, 1 Н)
Биологические примеры
Воздействие соединений формулы (I) на прорастание семян ОгоЬапсйе ситапа ^а11г. оценивали на фильтровальной бумаге из стекловолокна (СРРР) в чашках Петри. Семена предварительно кондиционировали при влажности и приемлемой температуре, чтобы сделать восприимчивыми к конкретным химическим стимуляторам прорастания.
Соединения для испытаний растворяли в ΌΜ3Ο (10000 мг/л) и хранили при комнатной температуре в эксикаторах с дессикантами. Маточные растворы растворяли деионизированной водой до соответствующей конечной тестовой концентрации.
Семена О. ситапа сорта 'Р' собирали с полей подсолнечника в Мансанилье (Севилья, Испания) в 2008 г. (партия семян ΙΝ153) и хранили при комнатной температуре. Для того, чтобы отделить семена от тяжелых органических остатков, применяли модифицированный способ плавучести в растворе сахарозы, который описан Иаг1тап & Таштопиге (Р1ап1 И18еа§е (1991), 75, р. 494). Семенами заполняли делительную воронку и их перемешивали в воде. Когда семена всплывали на поверхность, водную фракцию, содержащую тяжелые органические остатки, отбрасывали. Семена повторно суспендировали в 2,5 М растворе сахарозы (относительная плотность 1,20) и обеспечивали осаждение тяжелых органических остатков в течение 60 мин. После удаления органических остатков семена дезинфицировали в 1% растворе гипохлорита натрия и 0,025% (об./об.) Т\уееп 20 в течение 2 мин. Семена сцеживали на двойной слой марли, прополаскивали стерильной деионизированной водой и повторно суспендировали в стерильной деионизированной воде. 2 мл суспензии семян, содержащей примерно 150-400 семян, равномерно наносили на двойной слой стерильного диска фильтровальной бумаги из стекловолокна (0 9 мм) в чашках Петри (0 9 см). После смачивания дисков 3 мл стерильной деионизированной водой чашки Петри запечатывали "Парафильмом" (рагай1т). Семена инкубировали в течение 10 дней при 20°С в темноте для кондиционирования семян. Верхний диск с кондиционированными семенами быстро сушили, переносили в чашку Петри, покрытую сухим диском СРРР, и смачивали 6 мл соответствующего тестового раствора. Соединения формулы (I) испытывали при концентрациях 0,01, 0,1 и 1 мг/л. Аналог стриголактона СК24 (коммерчески доступный в качестве смеси изомеров) включали в качестве положительного контроля и 0,01% ΌΜ3Ο в качестве отрицательного контроля.
Все обработки тестировали в пяти повторностях. Семена повторно инкубировали при 20°С в темноте и исследовали на прорастание 10 дней спустя. Первичные корешки пророщенных семян окрашивали в течение 5 мин синими чернилами (ΡΕΠΚΑΝ #4001, Германия) в 5% уксусной кислоте согласно Ьопд е! а1. (Зеей Зшепсе Кезеагсй (2008), 18, р. 125). После окрашивания семена фотографировали с помощью смонтированной на штативе цифровой зеркальной камеры (Сапоп ЕОЗ 5Ό). Прорастание 100 семян на повторность оценивали по цифровым изображениям. Семена считали пророщенными, если первичный корешок выступал из семенной оболочки. Результаты тестов на прорастание семян ОгоЬапсйе показаны в табл. 5-6.
- 18 028961
Таблица 5. Влияние аналогов стриголактона на прорастание предварительно обработанных семян ОгоЬапсйе ситапа при концентрации 1 мг/л
— Прорастание (%)*
Соединение
1а-1 86,8
1а-2 76,6
1а-3 44,8
1а-5 16,2
1а-6 76,4
*Ν=5χ100 семян; контроль (0,01% ΌΜ8Ο): прорастание 0,75%
Таблица 6. Сравнение аналогов стриголактона при прорастании предварительно обработанных семян ОгоЬапсйе ситапа
*Ν=5χ100 семян; контроль (0,01% ΌΜ8Ο): прорастание 1,4%

Claims (14)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Соединение формулы (I)
    где представляет собой О;
    К1 и К2 независимо выбраны из Н, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила, галогена, С1-С6алкокси; или
    К1 и К2 образуют С5- или С6-циклоалкил;
    КЗ выбран из Н, С1-С6алкила, необязательно замещенного одним-пятью К4, С1-С6алкокси, циано, ацетила, С1-С6алкоксикарбонила, СЗ-С6циклоалкила, необязательно замещенного К4, С2-С6алкенила, необязательно замещенного одним-пятью К4, С2-С6алкинила, необязательно замещенного одним-пятью К4; или
    КЗ выбран из бензила, фенила или гетероарила с размером кольца 5, 6, 9 или 10 и имеющего 1-4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, каждый из которых необязательно замещен С1СЗалкилом, С1-СЗалкокси, С1-СЗалкилалкокси, циано, нитро, галогеном или С1-СЗгалогеналкилом; где
    К4 выбран из галогена, С1-СЗалкила, С1-СЗгалогеналкила, С1-СЗалкокси, циано или нитро;
    Р выбран из одного из (ι) или (ίί):
    - 19 028961
    где X выбран из Н, С1-С3алкила, галогена, С1-С3алкокси, С1-С3алкоксиалкила, С1-С3галогеналкила;
    К8 выбран из С1-С3алкила, С1-С3алкокси, галогена, С1-С3галогеналкила, циано и нитро и η выбран из 0-4;
    у
    а-Х
    Кб
    (ϋ)
    где Υ представляет собой О;
    К5 выбран из водорода или С1-С6алкила;
    Кб выбран из С1-С6алкила, необязательно замещенного галогеном, С1-С3алкокси, циано, нитро; или
    К6 представляет собой фенил или гетероарил с размером кольца 5, 6, 9 или 10 и имеющий 1-4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, каждый из которых необязательно замещен К9; где
    К9 выбран из галогена, С1-С3галогеналкила, С1-С3алкила, С1-С3алкокси, циано или нитро; или его соли; при условии, что:
    a) если К1 и К2 образуют С6циклоалкил, то К3 не может быть замещенным фенилом; или
    b) если К1 и К2 образуют С6циклоалкил и Р представляет собой (ίί), то К3 не может быть замещенным или незамещенным гетероарилом; или
    c) если оба К1 и К2 представляют собой метил и Р представляет собой (ίί), то К3 не может быть замещенным гетероарилом или замещенным фенилом, или незамещенным гетероарилом; или
    ά) если оба К1 и К2 представляют собой метил и Р представляет собой незамещенный фенил, то К3 не может быть бензилом.
  2. 2. Соединение по п.1, где К1 и К2 независимо выбраны из Н, метила, этила, галогена или метокси или образуют предпочтительно незамещенный С6циклоалкил.
  3. 3. Соединение по любому одному из предыдущих пунктов, где К1 и К2 независимо выбраны из Н и метила.
  4. 4. Соединение по любому одному из предыдущих пунктов, где оба К1 и К2 представляют собой метил.
  5. 5. Соединение по любому одному из пп.1-3, где один из К1 и К2 представляет собой водород, а другой представляет собой метил.
  6. 6. Соединение по любому одному из предыдущих пунктов, где К3 выбран из Н, С1-С6алкила, необязательно замещенного одним-пятью К4, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, необязательно замещенного К4, С1-С6алкенила, необязательно замещенного одним-пятью К4, С1С6алкинила, необязательно замещенного одним-пятью К4; и где каждый К4 предпочтительно независимо представляет собой галоген, метокси или циано.
  7. 7. Соединение по любому одному из предыдущих пунктов, где К3 выбран из водорода, метила, этила, бутила, изопропила, трифторметила, трифторэтила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси, этокси, циано, ацетила, ацетокси, циклопропила, аллила, пропаргила, фенила, бензила, пиридила или тиазолила.
  8. 8. Соединение по любому одному из предыдущих пунктов, где X выбран из Н, метила, этила, изопропила, галогена, алкокси, алкоксиалкила или галогеналкила.
  9. 9. Соединение по любому одному из предыдущих пунктов, где X выбран из Н, метила, этила, хлора, фтора, брома, трифторметила, метоксиметила, метоксиэтила, метокси или этокси.
  10. 10. Соединение по любому одному из предыдущих пунктов, где К8 представляет собой метил, этил, метокси, этокси, хлор, фтор, бром, галогеналкил, циано и нитро, а η выбран из 0-4.
  11. 11. Соединение по любому одному из предыдущих пунктов, где К8 представляет собой метил, метокси, хлор, фтор, бром, трифторметил, циано, нитро, а η выбран из 0-2.
  12. 12. Композиция для стимуляции прорастания семян, содержащая соединение по любому одному из предыдущих пунктов, в том числе соединения условий (а)-(й) по п.1, и приемлемое с точки зрения сельского хозяйства вспомогательное средство.
  13. 13. Способ стимулирования прорастания семян, включающий применение по отношению к семенам или месту произрастания, содержащему семена, стимулирующего прорастание семян, количества композиции по п.12 или соединения по любому одному из пп.1-11, в том числе соединений условий (а)-(й) по п.1, с обеспечением прорастания семян.
  14. 14. Применение соединения формулы (I)
    - 20 028961
    где представляет собой О;
    К1 и К2 независимо выбраны из Н, С1-С6алкила, С1-С6галогеналкила, галогена, С1-С6алкокси или
    К1 и К2 образуют С5- или С6-циклоалкил;
    КЗ выбран из Н, С1-С6алкила, необязательно замещенного одним-пятью К4, С1-С6алкокси, циано, ацетила, С1-С6алкоксикарбонила, СЗ-С6циклоалкила, необязательно замещенного К4, С2-С6алкенила, необязательно замещенного одним-пятью К4, С2-С6алкинила, необязательно замещенного одним-пятью К4;
    или КЗ выбран из бензила, фенила или гетероарила с размером кольца 5, 6, 9 или 10 и имеющего 1-4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, каждый из которых необязательно замещен С1СЗалкилом, С1-СЗалкокси, С1-СЗалкилалкокси, циано, нитро, галогеном или С1-СЗгалогеналкилом; где К4 выбран из галогена, С1-СЗалкокси, циано, нитро и О выбран из одного из (ι) или (ίί)
    *8"
    х
    (ί)
    где X выбран из Н, С1-СЗалкила, галогена, С1-СЗалкокси, С1-СЗалкоксиалкила, С1-СЗгалогеналкила; К8 выбран из С1-СЗалкила, С1-СЗалкокси, галогена, С1-СЗгалогеналкила, циано и нитро и η выбран из 0-4;
    у
    Кб
    (ϋ)
    где Υ представляет собой О;
    К5 выбран из водорода, С1-С6алкила;
    К6 выбран из С1-С6алкила, необязательно замещенного галогеном, С1-СЗалкокси, циано, нитро или К6 представляет собой фенил или гетероарил с размером кольца 5, 6, 9 или 10 и имеющий 1-4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, каждый из которых необязательно замещен К9; где К9 выбран из галогена, С1-СЗгалогеналкила, С1-СЗалкила, С1-СЗалкокси, циано, нитро; или его солей;
    для стимулирования прорастания семян.
EA201500874A 2013-02-28 2014-02-27 Соединения, стимулирующие прорастание семян EA028961B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13157270 2013-02-28
PCT/EP2014/053854 WO2014131843A1 (en) 2013-02-28 2014-02-27 Plant growth regulating compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201500874A1 EA201500874A1 (ru) 2016-02-29
EA028961B1 true EA028961B1 (ru) 2018-01-31

Family

ID=47750556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201500874A EA028961B1 (ru) 2013-02-28 2014-02-27 Соединения, стимулирующие прорастание семян

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9598363B2 (ru)
EP (1) EP2961740B1 (ru)
JP (1) JP2016511253A (ru)
KR (1) KR20150119854A (ru)
CN (1) CN105073731A (ru)
AR (1) AR094923A1 (ru)
AU (1) AU2014222637B2 (ru)
BR (1) BR112015020358A2 (ru)
CA (1) CA2896396A1 (ru)
EA (1) EA028961B1 (ru)
ES (1) ES2614997T3 (ru)
HU (1) HUE031564T2 (ru)
MX (1) MX2015010819A (ru)
PL (1) PL2961740T3 (ru)
PT (1) PT2961740T (ru)
UA (1) UA114958C2 (ru)
WO (1) WO2014131843A1 (ru)
ZA (1) ZA201505194B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201403334D0 (en) 2014-02-26 2014-04-09 Syngenta Participations Ag Plant growth regulating compounds
GB201615544D0 (en) * 2016-09-13 2016-10-26 Syngenta Participations Ag Plant Growth regulator compounds
EP3558975A1 (de) 2016-12-22 2019-10-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte heteroarylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3728214A1 (de) 2017-12-19 2020-10-28 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-heterocyclyl- und n-heteroaryl-tetrahydropyrimidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020002090A1 (de) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiazolylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
JP7398738B2 (ja) * 2020-03-30 2023-12-15 愛知製鋼株式会社 新規なラクタム化合物又はその塩、錯体並びにそれらを含む肥料及び植物成長調整剤

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012043813A1 (ja) * 2010-09-30 2012-04-05 独立行政法人理化学研究所 ストリゴラクトン様活性を有する新規化合物及びその用途
EP2562171A1 (en) * 2010-03-31 2013-02-27 National University Corporation Kobe University Germination-stimulant carbamate derivatives and process for preparation thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH619931A5 (ru) * 1976-08-12 1980-10-31 Ciba Geigy Ag
DE2831770A1 (de) * 1977-07-22 1979-02-01 Ciba Geigy Ag Neue ungesaettigte lactame
DE3533442A1 (de) * 1985-09-19 1987-03-26 Hoechst Ag Neue 2-aryl-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinone, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
JPH04352784A (ja) * 1990-06-29 1992-12-07 Sankyo Co Ltd イソオキサゾール誘導体、その中間体及び選択性除草剤
FR2970966B1 (fr) * 2011-02-01 2013-11-22 Univ Claude Bernard Lyon Nouveaux derives de 1,5-dihydropyrrol-2-one, utiles pour le traitement du paludisme ou d'autres maladies parasitaires et fongiques

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2562171A1 (en) * 2010-03-31 2013-02-27 National University Corporation Kobe University Germination-stimulant carbamate derivatives and process for preparation thereof
WO2012043813A1 (ja) * 2010-09-30 2012-04-05 独立行政法人理化学研究所 ストリゴラクトン様活性を有する新規化合物及びその用途

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015020358A2 (pt) 2017-07-18
CA2896396A1 (en) 2014-09-04
ES2614997T3 (es) 2017-06-02
ZA201505194B (en) 2017-05-31
EA201500874A1 (ru) 2016-02-29
PT2961740T (pt) 2017-01-19
PL2961740T3 (pl) 2017-07-31
MX2015010819A (es) 2015-11-30
JP2016511253A (ja) 2016-04-14
AU2014222637A1 (en) 2015-07-16
CN105073731A (zh) 2015-11-18
EP2961740B1 (en) 2016-11-30
WO2014131843A1 (en) 2014-09-04
HUE031564T2 (en) 2017-07-28
US20160002161A1 (en) 2016-01-07
EP2961740A1 (en) 2016-01-06
UA114958C2 (uk) 2017-08-28
US9598363B2 (en) 2017-03-21
KR20150119854A (ko) 2015-10-26
AR094923A1 (es) 2015-09-09
AU2014222637B2 (en) 2017-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA028961B1 (ru) Соединения, стимулирующие прорастание семян
MX2014007458A (es) Derivados de estrigolactama como compuestos que regulan el crecimiento de plantas.
EA030062B1 (ru) Соединения, регулирующие рост растений
EA026480B1 (ru) Соединения, регулирующие рост растений
EA024714B1 (ru) Стриголактоновые производные в качестве соединений, регулирующих рост растений
EA024175B1 (ru) Соединения, регулирующие рост растений
KR20180038463A (ko) 식물 생장 조절제 화합물
CN1138758C (zh) 用作农药的四氢吡啶
RU2764749C2 (ru) Соединения, представляющие собой регуляторы роста растений
EA029013B1 (ru) Замещенные аминоазолы в качестве регуляторов роста растений
RU2706331C2 (ru) 2-оксо-3, 4-дигидрохинолиновые соединения в качестве регуляторов роста растений
JP7108621B2 (ja) 発芽促進剤
JP6906501B2 (ja) ハロキナバクチン誘導体
JP6931365B2 (ja) 植物成長調節剤化合物
JP2021518360A (ja) 植物成長調節化合物
EP0175652A2 (de) 5-Acylaminopyrimidine
KR20140101860A (ko) 식물 생장 조절 화합물
EA040202B1 (ru) Стимуляторы прорастания

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM RU