UA114958C2 - Сполуки, що регулюють ріст рослин - Google Patents

Сполуки, що регулюють ріст рослин Download PDF

Info

Publication number
UA114958C2
UA114958C2 UAA201509254A UAA201509254A UA114958C2 UA 114958 C2 UA114958 C2 UA 114958C2 UA A201509254 A UAA201509254 A UA A201509254A UA A201509254 A UAA201509254 A UA A201509254A UA 114958 C2 UA114958 C2 UA 114958C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
cyano
optionally substituted
nitro
halogen
methyl
Prior art date
Application number
UAA201509254A
Other languages
English (en)
Inventor
Матільд Деніз Лашья
Месмекер Ален Де
Клаудіо Скрепанті
Ханно Крістіан Вольф
П'єр Жозеф Марсель Юнг
Original Assignee
Сінгента Партісіпейшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сінгента Партісіпейшнс Аг filed Critical Сінгента Партісіпейшнс Аг
Publication of UA114958C2 publication Critical patent/UA114958C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Даний винахід належить до нових похідних стриголактаму, до способів і проміжних сполук для їх одержання, до композицій для регуляції росту рослин, що містять їх, та до способів їх застосування для контролю росту рослин та/або стимуляції проростання насіння.

Description

Даний винахід відноситься до нових гетероциклічних похідних, до способів і проміжних сполук для їх одержання, до композицій для регуляції росту рослин, що містять їх, та до способів їх застосування для контролю росту рослин та/або стимуляції проростання насіння.
Похідні стриголактону являють собою фітогормони, здатні регулювати ріст рослин та проростання насіння; вони були описані, наприклад, у УМО 2009/138655, УМО 2010/125065,
МО 2005/077177, УМО 2006/098626 та у МоїіІесшаг Ріапі 2013, 6, 18-28. Відомо, що похідні стриголактону, подібно до синтетичного аналога ОК24, діють на проростання паразитичних бур'янів, таких як види Огобапспе. З рівня техніки добре відомо, що тестування на проростання насіння Огорбапспе являє собою тест, застосовуваний для ідентифікації аналогів стриголактону (див., наприклад, Ріапі апа СеїЇ Рпузіоюду (2010), 51(7) р.1095; та Огдапіс 5 Віотоїіесшіаг
Спетівігу (2009), 7(17), р.3413).
Останнім часом повідомлялося про спрощені похідні, що володіють активністю стриголактону, наприклад у МО 2011/125714 або у УМО 2012/043813. Дані похідні зберігають подібну активність щодо (БК-24 та природних стриголактонів при біологічному аналізі на рослинах, пригнічуючи розвиток нирки або проростання паразитного насіння бур'янів (МоїІесшіаг
Ріапі 2013, 6, 88-99).
Бутенолідне кільце стриголактону вважають важливою частиною сполуки стриголактона. У минулому модифікація даної групи вела до втрати активності проростання (дошигпа! АдгісиНиге апа Роса Спетівігу 1997, 2284-2290) або втрати контролю над будовою рослини (Ріапі РНузіої. 2012, 159, 1524-1544). Останнім часом також було запропоновано, що с/р гідролаза (014 у рисі або БАБ2 у петунії) діє як рецептор стриголактону і що даний білок гідролізує бутенолідне кільце стриголактонів (Сигтепі Віоіоду 2012, 22, 2032-2036 та Сепез ю СеїІ 2013, 18, 147-160).
На відміну від ідей попереднього рівня техніки, в даний час було встановлено, що деякі гетероциклічні похідні з модифікованим бутенолідним кільцем володіли властивостями, які щонайменше були такими ж хорошими, як і у стриголактону. Нові сполуки можуть приводити до покращених властивостей росту рослин, більш швидкого проростання, більш раннього проростання та/або зниженої токсичності.
Відповідно до даного винаходу пропонується сполука формули (І),
З ще вк 2 ()
Зо де
М вибраний з 0, 5, 50 або 505;
К1 та К2 незалежно вибрані з Н, С1-Сбалкілу, С1-Сбгалогеналкілу, галогену, С1-Сбалкоксі, арилоксі, С1-Сбалкілсульфінілу, С1-Сбалкілсульфонілу, С1-Сбалкілтіо; або К1 та К2 утворюють С5- або Сб-циклоалкіл;
ЕЗ вибраний з Н, С1-Сбалкілу (необов'язково заміщеного одним - п'ятьма Ка), гідроксилу,
С1-Сбалкоксі, ціано, нітро, С1-Сбсульфонілалкілу, ацетилу, С1-Сбалкоксикарбонілу, С3-
Сбциклоалкілу (необов'язково заміщеного К4), С2-Сбалкенілу (необов'язково заміщеного одним - п'ятьма 4), С2-Сбалкінілу (необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4), С3-
Сбгетероциклілу (необов'язково заміщеного одним - п'ятьма КА); або КЗ вибраний з бензилу або арилу, кожен із яких необов'язково заміщений С1-
СЗалкілом, С1-СЗалкоксі, С1-СЗалкілалкоксі, ціано, нітро, галогеном або С1-СЗгалогеналкілом; де К4 вибраний з галогену, С1-СЗалкілу, С1-СЗгалогеналкілу, С1-СЗалкоксі, ціано або нітро; та О вибраний з одного з (ї) або (ії):
Квп і й () де Х вибраний з Н, С1-СЗалкілу, галогену, С1-СЗалкоксі, С1-СЗалкоксіалкілу, С1-
СЗгалогеналкілу, С1-СЗціаноалкілу, ціано, нітро, С1-СЗалкілкарбонілу, С1-СЗалкоксикарбонілу, карбоксилу, С1-СЗсульфонілалкілу, С2-СЗалкінілу, ацетоксі, фенілу або фенілу, заміщеного С1-
СЗалкілом, С1-СЗалкоксі, С1-СЗгалогеналкілом, С1-СЗалкілціано або ціано;
Е8 вибраний з С1-СЗалкілу, С1-СЗалкоксі, галогену, С1-СЗгалогеналкілу, ціано та нітро; та п вибраний з 0-4; ії)
У ко ще б (її) де У вибраний з О або 5;
Е5 вибраний з водню або С1-Сбалкілу;
Е6 вибраний з С1-Сбалкілу (необов'язково заміщеного галогеном),
С1-СЗалкоксі, ціано, нітро; або
Кб являє собою арил або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений КО; та де КУ вибраний з галогену, С1-СЗгалогеналкілу, С1-СЗалкілу, С1-СЗалкоксі, ціано або нітро; або її солі або М-оксиди; за умови, що: а) якщо К1 та К2 утворюють Сбциклоалкіл, то КЗ не може бути заміщеним фенілом; або
Б) якщо КІ! та К2 утворюють Сбциклоалкіл, та С) являє собою (ії), то КЗ не може бути заміщеним або незаміщеним гетероарилом; або с) якщо обидва КІ1 та К2 являють собою метил, УМ являє собою 0, та О являє собою (ії), то
КЗ не може бути заміщеним гетероарилом або заміщеним фенілом або незаміщеним гетероарилом; або а) якщо обидва К1 та К2 являють собою метил, ММ являє собою О, та ОО являє собою незаміщений феніл, то КЗ не може бути бензилом; або е) якщо обидва КІ та К2 являють собою метил, У являє собою 5, та О являє собою (ії), то
ЕЗ не може бути бензилом, бутилом, заміщеним гетероарилом або заміщеним фенілом; або
Ї) якщо обидва КІ! та К2 являють собою хлор, МУ являє собою 5, та О являє собою незаміщений феніл, то КЗ не може бути 2,4-диметоксибензилом; або 9) якщо обидва К1 та К2 являють собою водень, УМ являє собою 5, та ОО являє собою незаміщений феніл, то КЗ не може бути трет-бутоксикарбонілом; або
Р) якщо УМ являє собою 5О2 та ОО являє собою (ії), то КЗ не може бути Н або трет- бутоксикарбонілом.
Зо Сполуки формули (І) можуть існувати у вигляді різних геометричних або оптичних ізомерів (діастереоїзомерів та енантіомерів) або таутомерних форм. Даний винахід охоплює всі такі ізомери та таутомери та їх суміші у всіх співвідношеннях, а також ізотопні форми, такі як дейтеровані сполуки. Даний винахід також охоплює всі солі, М-оксиди та металоїдні комплекси сполук формули (1).
Кожний алкільний фрагмент або окремо, або як частина більш великої групи (такої як алкоксі, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл) характеризується лінійним або розгалуженим ланцюгом та являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, н-бутил, н-пентил, н-гексил, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил або неопентил. Алкільні групи переважно являють собою Сі-Свалкільні групи, більш переважно
С:1-С та найбільш переважно С.:-Сзалкільні групи.
Кожний алкенільний фрагмент або окремо, або як частина більш великої групи (такої як алкеноксі, алкеноксикарбоніл, алкенілкарбоніл, алкеніламінокарбоніл, діалкеніламінокарбоніл) містить щонайменше один подвійний зв'язок вуглець-вуглець та являє собою, наприклад, вініл, аліл. Алкенільні групи переважно являють собою Сг2г-Свалкенільні групи, більш переважно Сг2- Сзалкенільні групи.
Використовуваний у даному документі термін "алкеніл", якщо не зазначене інше, включає алкільні фрагменти, що містять щонайменше один подвійний зв'язок вуглець-вуглець, де алкіл визначений вище.
Термін "ацетоксі" відноситься до -0ОС(-О)СНз.
Кожний алкінільний фрагмент або окремо, або як частина більш великої групи (такої як алкіноксі, алкіноксикарбоніл, алкінілкарбоніл, алкініламінокарбоніл, діалкініламінокарбоніл) містить щонайменше один потрійний зв'язок вуглець-вуглець та являє собою, наприклад,
етиніл, пропаргіл. Алкінільні групи переважно являють собою С2-Свалкінільні групи, більш переважно С2-Сзалкінільні групи.
Використовуваний у даному документі термін "алкініл", якщо не зазначене інше, включає алкільні фрагменти, що містять щонайменше один потрійний зв'язок вуглець-вуглець, де алкіл визначений вище.
Галоген являє собою фтор (ГЕ), хлор (СІ), бром (Вг) або йод (1).
Галогеналкільними групами (або окремо, або як частина більш великої групи, такої як галогеналкоксі або галогеналкілтіо) є алкільні групи, які заміщені одним або декількома однаковими або відмінними атомами галогену та являють собою, наприклад, -СЕз, -СЕ2СІ, -
СНоСЕ»з або -СНеСНЕ».
Гідроксіалкільними групами є алкільні групи, які заміщені однією або декількома гідроксильними групами та являють собою, наприклад, -СНгОН, -СНг2СНгОН або -СН(ОН)СН.
Алкоксіалкільними групами є -"СНгО(СНг)зСНз групи, де г дорівнює 1-6 та 5 дорівнює 1-5.
У контексті даного опису вираз "арил" відноситься до кільцевої системи, яка може бути моно-, бі- або трициклічною. Переважні арильні групи є моноциклічними. Приклади таких кілець включають феніл, нафталеніл, антраценіл, інденіл або фенантреніл. Переважні арильні групи є моноциклічними. Переважною арильною групою є феніл. Інша переважна арильна група являє собою бензил та гомобензил. "Бензил" відноситься до -СНаСеН5 та "гомобензил" відноситься до -(СНг)26СвН5.
Якщо не зазначене інше, алкеніл та алкініл окремо або як частина іншого замісника можуть характеризуватися лінійним або розгалуженим ланцюгом та можуть переважно містити від 2 до 6 атомів вуглецю, переважно від 2 до 4, більш переважно від 2 до 3, та за необхідності можуть бути або в (Е)-, або в (7)-конфігурації. Приклади включають вініл, аліл, етиніл та пропаргіл.
Якщо не зазначене інше, циклоалкіл може бути моно- або біциклічним, може бути необов'язково заміщеним однією або декількома Сі-Свалкільними групами та переважно містить від З до 7 атомів вуглецю, більш переважно від З до б атомів вуглецю. Приклади циклоалкілу включають циклопропіл, 1-метилциклопропіл, 2-метилциклопропіл, циклобутил, циклопентил та циклогексил.
Термін "тетероцикліл" визначається як такий, що включає гетероарил, насичені аналоги та, крім того, його ненасичені або частково ненасичені аналоги, такі як 4,5,6,7- тетрагідробензотіофеніл, 9Н-фтореніл, 3,4-дигідро-2Н-бензо-1,4-діоксепініл, 2,3- дигідробензофураніл, піперидиніл, 1,3-діоксоланіл, 1,3-діоксаніл, 4,5-дигідро-ізоксазоліл, тетрагідрофураніл та морфолініл. Крім того, вираз "тетероцикліл" визначається як такий, що включає "тгетероциклоалкіл", який визначається як неароматичне моноциклічне або поліциклічне кільце, що містить атоми вуглецю і водню та щонайменше один гетероатом, переважно від 1 до 4 гетероатомів, вибраних з азоту, кисню та сірки, наприклад, оксетаніл або тієтаніл.
Термін "гетероарил" відноситься до ароматичної кільцевої системи, що містить щонайменше один гетероатом та складається або з одного кільця, або з двох або більше конденсованих кілець. Переважно окремі кільця будуть містити щонайбільше три, а біциклічні системи щонайбільше чотири гетероатоми, які переважно будуть вибрані з азоту, кисню та сірки.
Приклади таких груп включають піридил, піридазиніл, піримідиніл, піразиніл, фураніл, тіофеніл, оксазоліл, ізоксазоліл, оксадіазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, тіадіазоліл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, триазоліл та тетразоліл.
Переважні значення У, МУ, К1, К2, КЗ, К4, К5, Кб, К8 у будь-якій комбінації наведені нижче.
УМ переважно являє собою О або 5.
К1 переважно являє собою Н, метил, етил, галоген або метоксі; більш переважно КІ являє собою водень або метил.
К2 переважно вибраний з Н, метилу, етилу, галогену або метоксі; більш переважно К2 являє собою водень або метил.
Або К1 та К2 утворюють С5- або Сб-циклоалкіл; більш переважно КІ та К2 утворюють Сб- циклоалкіл.
Переважно КІ та К2 не утворюють циклоалкіл. Більш переважно КІ та К2 вибрані з водню або метилу.
У одному варіанті здійснення один з КІ! та К2 являє собою водень, а інший являє собою метил. Більш переважно КІ являє собою водень та К2 являє собою метил.
КЗ переважно вибраний з Н, С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма КА4, гідроксилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного
В4, С1-Сбалкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, С1-Сбалкінілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, гетероарилу, необов'язково заміщеного метилом, галогеном 60 або метоксі, бензилу, необов'язково заміщеного метилом, галогеном або метоксі, фенілу,
необов'язково заміщеного метилом, галогеном або метоксі.
Більш переважно КЗ являє собою водень, метил, етил, бутил, ізопропіл, трифторметил, трифторетил, метоксиметил, метоксіетил, метоксі, етоксі, ціано, ацетил, ацетоксі, циклопропіл, аліл, пропаргіл, феніл, бензил, піридил або тіазоліл.
Кожний КА переважно незалежно являє собою галоген, метоксі або ціано.
Більш переважно К4 вибраний з фтору, хлору, метоксі та ціано.
У одному варіанті здійснення О вибраний з формули (Її),
Кап () де Х переважно являє собою Н, метил, етил, ізопропіл, галоген, алкоксі, алкоксіалкіл, галогеналкіл, ціано, нітро, ацетиленіл, ацетоксі або незаміщений феніл;
Х більш переважно являє собою Н, метил, етил, хлор, фтор, бром, трифторметил, метоксиметил, метоксієтил, метоксі, етоксі, ціано, нітро, ацетиленіл, ацетоксі, карбоксил, ацетил, метоксикарбоніл або незаміщений феніл.
К8 переважно являє собою метил, етил, метоксі, етоксі, хлор, фтор або бром, галогеналкіл, ціано або нітро.
К8 більш переважно являє собою метил, метоксі, хлор, фтор або бром, трифторметил, ціано або нітро. п вибраний з 0-4. У певних варіантах здійснення п вибраний з 0, 1 або 2.
У іншому варіанті здійснення О вибраний з формули (ії).
М йо
Ї
6 (її)
У переважно являє собою 0.
Е5 переважно являє собою Н або метил.
Більш переважно К5 являє собою водень;
Кб переважно являє собою С1-Сбалкіл, необов'язково заміщений галогеном, або Кб являє собою феніл, бензил або гомобензил, або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, С1-СЗалкілом, С1-СЗгалогеналкілом, С1-СЗалкоксі, ціано або нітро.
Більш переважно Кб являє собою феніл, бензил, або гомобензил, кожен із яких необов'язково заміщений одним або декількома з брому, хлору, фтору, метилу, етилу, ізопропілу, трифторметилу, метоксі, етоксі, ціано та нітро.
Зо Таким чином, у одному варіанті здійснення формули (І), якщо О вибраний з формули (1): - К1 вибраний з Н, метилу, етилу, галогену або метоксі; - К2 вибраний з Н, метилу, етилу, галогену або метоксі; - КЗ вибраний з Н, С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, гідроксилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного К4, С1-
Сбалкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, С1-Сбалкінілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, де кожний К4 переважно незалежно являє собою галоген, метоксі або ціано; - Х вибраний з Н, метилу, етилу, ізопропілу, галогену, алкоксі, алкоксіалкілу, галогеналкілу, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - К8 переважно являє собою метил, етил, метоксі, етоксі, хлор, фтор, бром, галогеналкіл, ціано, та нітро; - п вибраний з 0-4; та - МІ являє собою О або 5.
У більш переважному варіанті здійснення формули (І), якщо О вибраний з формули (Її): - К1І вибраний з водню або метилу; - К2 вибраний з водню або метилу;
- КЗ вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - Х вибраний з Н, метилу, етилу, хлору, фтору або брому, трифторметилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - К8 вибраний з метилу, метоксі, хлору, фтору, брому, трифторметилу, ціано або нітро; - п вибраний з 0, 1 або 2; та - МІ являє собою О або 5.
У іншому переважному варіанті здійснення формули (І), якщо О вибраний з формули (Її): - В1 та 22 являють собою метил; - КЗ вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - Х вибраний з Н, метилу, етилу, хлору, фтору, брому, трифторметилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - К8 вибраний з метилу, метоксі, хлору, фтору або брому, трифторметилу, ціано, нітро; - п вибраний з 0, 1 або 2; та - МІ являє собою 0.
У іншому переважному варіанті здійснення формули (І), якщо ОО вибраний з формули (Її), а
КІ та К2 утворюють переважно незаміщений Сбциклоалкіл: - КЗ вибраний з Н, С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного К4, С1-Сбалкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, С1-Сбалкінілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4; де кожний К4 переважно незалежно являє собою галоген, метоксі або ціано; - Х вибраний з Н, метилу, етилу, ізопропілу, галогену, алкоксі, алкоксіалкілу, галогеналкілу, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - К8 переважно являє собою метил, етил, метоксі, етоксі, хлор, фтор, бром, галогеналкіл, ціано та нітро;
Ко) - п вибраний з 0-4; та - МІ являє собою 0.
У більш переважному варіанті здійснення формули (І), якщо О вибраний з формули (ії), а 1 та К2 утворюють переважно незаміщений Сбциклоалкіл: - КЗ вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - Х вибраний з Н, метилу, етилу, хлору, фтору, брому, трифторметилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, нітро, ацетиленілу, ацетоксі або з незаміщеного фенілу; - К8 вибраний з метилу, метоксі, хлору, фтору або брому, трифторметилу, ціано, нітро; - п вибраний з 0, 1 або 2; та - МІ являє собою 0.
У іншому переважному варіанті здійснення формули (І), якщо О вибраний з формули (Її): - К1 вибраний з Н, метилу, етилу, галогену або метоксі; - К2 вибраний з Н, метилу, етилу, галогену або метоксі; - КЗ вибраний з Н, С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, гідроксилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного К4, С1-
Сбалкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, С1-Сбалкінілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма КА; де кожний К4 переважно незалежно являє собою галоген, метоксі або ціано; - К5 вибраний з Н або метилу; - Кб вибраний з С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного галогеном, або Кб являє собою феніл, бензил або гомобензил, або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, С1-СЗалкілом, С1-СЗгалогеналкілом, С1-СЗалкоксі, ціано або нітро; - М/ являє собою О або 5; та - М являє собою О або 5.
У більш переважному варіанті здійснення формули (І), якщо О вибраний з формули (ії):
- К1І вибраний з водню або метилу; - К2 вибраний з водню або метилу; - КЗ вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - В5 являє собою Н; - Кб вибраний з фенілу, бензилу або гомобензилу, або гетероарилу, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, С1-СЗалкілом, С1-СЗгалогеналкілом, С1-СЗалкоксі, ціано або нітро; - М/ являє собою О або 5; та - М являє собою 0.
У іншому переважному варіанті здійснення формули (І), якщо О вибраний з формули (Її): - В1 та К2 являють собою метил; - КЗ вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - В5 являє собою Н; - Кб вибраний з фенілу, бензилу або гомобензилу, або гетероарилу, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, С1-СЗалкілом, С1-СЗгалогеналкілом, С1-СЗалкоксі, ціано або нітро; - являє собою О; та - М являє собою 0.
У іншому переважному варіанті здійснення формули (І), якщо ОО вибраний з формули (ії), а
КІ та К2 утворюють переважно незаміщений Сбциклоалкіл: - КЗ вибраний з Н, С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, необов'язково заміщеного К4, С1-Сбалкенілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4, С1-Сбалкінілу, необов'язково заміщеного одним - п'ятьма К4; де кожний К4 переважно незалежно являє собою галоген, метоксі, ціано; - К5 вибраний з Н або метилу;
Зо - Кб вибраний з С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного галогеном, або Кб являє собою феніл, бензил або гомобензил, або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, С1-СЗалкілом, С1-СЗгалогеналкілом, С1-СЗалкоксі, ціано або нітро; - М/ являє собою 0; та - М являє собою 0.
У іншому більш переважному варіанті здійснення формули (І), якщо О вибраний з формули (ії), а К1 та К2 утворюють переважно незаміщений Сбциклоалкіл: - КЗ вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метоксі, етоксі, ціано, ацетилу, ацетоксі, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу; - К5 являє собою Н; - Кб вибраний з фенілу, бензилу або гомобензилу, або гетероарилу, кожен із яких необов'язково заміщений галогеном, С1-СЗалкілом, С1-СЗгалогеналкілом, С1-СЗалкоксі, ціано або нітро; - М/ являє собою 0; та - М являє собою 0.
У таблицю 1 нижче включені приклади сполук формули (Іа), де О являє собою формулу (ії) та К1, К2, К3, К5, Кб, У та М визначені нижче:
- ме 2
ХХ і вв, м у
І КЗ (в)
Таблиця 1 -1-51-1 Те
НС НОЯ НОСИ НОТ ВС СЯ СТ СЯ
НЕСТИ ПОСЛИ НОСИ ПОН ВС СТІ СНІ ект юр ер ню ре
НИ СЯ НС НН СЛСЯ СЯ
НЕСТИ СНИ НС ПОЗ СТА СЯ СЯ СЯ пСтН СНИ МСА НО СТА СЯ СЯ СЯ нислИ си ЕН НН СЯ СЯ СЯ
НИ СЯ НС ПОЗ ПТС СЯ СЯ
НС СЯ НС ПОСТ ПЕТЯ СЯ СЯ
НС СНИ НОСИ ПОС НСС СЯ СЯ
ПСИ НС НОСИ ПО НН ПЕТЯ СЯ СЯ я ре 15 пис НОСТІ НОСИ СЛИНА СТСЯСЯ пСУН СНИ СН НС СТСЯ СЯ
ПС СНИ МСА НСС СЯ СЯ СЯ пис СТ СУ НН СЯ СЯ С СЯ рю вну нс ос ПОС Пс СС НЕНИОС в рю конукуев ворожою трюк о ворожою вою о ворожим рю жвненінуо о ово | ж женні о во | ж ж 1сноюю ново о рожі жннукуо о о |рож фр |оненюю нів ж о 1жо1ненеюю ново о ож о 1жо1снсноюю о ново о се |ж ж осюною нів о ворожі рун нумо ворожою нн о рожі жвоюнунуо о сс о о СИ С СС сс в о СИ С СС
Ес с С Пт ПЕС ЕС НЕНИОСЯ я фр ж вною о же фон жжееи нтів о в | кож вне фр ж явні нтів о ов |у нумо нс о СИ С СЯ я рю рожні ну нс в о СИ С СС сю | окр |рояненюю онімів я фон ж о 1яненююю нт о се | око 1жо1сненооюю о нт о в | кож юною нтів о жвненутуо о в рр журвн курив во | жвоюнунуо о рю пнуиуев ворожою ворожу юю кумів в рю ж вною нтів о я ржж жи нтуо о ве ржжвнентуо о ворожою вен нтів о рожі рю рве ном ворожки ворожою во | ж ож | оснсносю о нт о рю я || 15 я ее ня в15, я | вен в|явв яю як тр
НН НС НС НО НН СЛ СІЯ нин НС НС НО НН СЛ СІЯ теж | 75015115 пси НС СЛ СІЯ пси НН СЛ СІЯ век | ов вро век | я вро еко око яр век | ек в|вів век | ою вро пис не ни С СІЯ тек | 7018115 век | я в|квв ве 8001885 в ве ж 1885 в ве ев ою век зако 181515 вен | же в|н515 я вен | яке в|нв5 5 веюено| зе 18|н1815,
о | снюнсною 0 сноюю нів о ово | овюенююв онов ово | сненсною 0 снсносю нів о оо | снонсною 0 снонюю нів о сс в о о СИ СИ СС сс в о СИ СИ СС ер ржурююнувво фр ж вною нео о ле | ок ж же нео о ле | кю вне нів о ле фон ж о янен нів о в | кровно ново
СС ов о СИ СИ СТОСЯ рю пнувурев ле рок ж ян нерв о ни с о п то ПЕН СЕНТ ме | кож 1сненосю нео о и фон ж о 1ненююю нео о ме | кож 1осненооюю о нео о з | кож юною нео о рожні ну в ррокж вне в се рркж вовну о
НЕСл НОСИ ОСИ ПО я НИ СЯ СНІ ши о СИ СЯ
МЕ ост НО Но НЕТ НСС НС ж неюномів о жмені ново в жене номв о вже ново мн | рю ново в ж мво в ж мво жи номв о в ж нмв о ов | но рожо1еюносю | ново юн 1мж0сненюою нове о нм енснеоюв ново в о ен ж1еюною нове о я | рожеві ж вн нмув о ж вюномв о ж мво ж нмв о в | рю рн в ж нею ново сю ножові о
У таблицю 2 нижче включені приклади сполук формули (ІБ), де К1, К2, КЗ, Х та МУ визначені у таблиці нижче.
ВВ п х їй
Я Ро 9)
Таблиця 2 -Г ГУ юн нер
ПЕСНИ ПОСЛИ НС НОСИ ОСТ ОС НО НС
НИЕТННИ ПСИ НС НОНННОС ННЯ НСН ОС НО НС вною
ПЕСНИ ПСИ НС НОЯ НС ОСИ НАННЯ ав | н|м| сю воо/| о номенів ги | н|м| 7 оосюю в/о о 11617605 вн тер орного
ПЕСНИ ПОСЛИ ПСО НОЯ НС ОС НАННЯ т номсненосюо/// во зн м| 7 сненюн во 1 рюоонюю 181 в нмснююю во ме | н|м| сне во
ПЕСНИ ПОСЛИ НС НОСИ НС ОС НАВС ер ністю во бе І15151 5 ния тя НИ НС СЯ НН СЯ я лек лежно вже 511 оте |жнянв11 во леж во ле|ж1еюн5111 я лек то лю| 771 я оле|к ле 11 тяж леж ве н|61 11 леж н5111 вежею е|6| 11 лежно н|61 11 оте |жея 1 к1511 ко люк жк екю кв я 15177751 я з посил си нс НС СЯ НН СЯ яке же я жене я 11 ют ля 151511
||| зе 5151-15 я 51777611 я яю 7 1551 окре (551 тв ля 77801551 в к|ж| сет |851 ж яю 851 яю ясюю 8511 вк |ж| юю 851 ою (5511 вояж 18551 екю (551 лю 7611551 еле волю жі ж (551 ер жівню (551 ж ян 1551 ж жя (851 во лж|ж нн (851 ол ж я 18551 волю 1551 ою 1551 леж 1551 ел ж я 18551 вже сю |851 то теж яю |8151 15 я 15 1 я з нос: ни ся нс ПЗ СЯ НН СЯ ни исл син НС СЯ НА СЯ же поси ся нин НС СЯ НА СЯ поси нс ся НН НС СЯ НА СЯ я же поси ся ни ЗИ ПЗ СЯ НАШ СЯ я з яке пит исл сни зн С СЯ Не СЯ в же ж|61 11 яке ж81 11 в же ж|6| 11 кю ж|6|1 11 нити исл сини СЯ НАШ СЯ пит исн с нин ни С СЯ НАШ СЯ нин исн сни НН С СЯ НАШ СЯ тля 77501161 я ля леж теж ж51 11 же во ле|ж ня о тек я 15111 аж) сноюю о ж жмжв же! ою) ояно и жржнжвр веж) ся іо веж) оснсню оо веж | мо снонююю о ле оо вве) сноноюо о веж) сне о ж вн жор меж) союжіо вне) ножові в р жржрерю еп нре|оюжротжі ен) снююжіо ж ев ріжемо ж не вювжіож вне внююжіо ж ее нржсноюю жо ж ет нет жроті вні ж|тожроюві в рено аю ніж) жов ат нор | сн іо ж ето нор м|снснвюю о | |о)ж ат норже | снснвоюю оо тен |жісююю ож вон) снмемжіо ж ав ніж| вно жі рою жор авжеж авжеж жі юю же) снюю ож вве м) мишею мож жменю жов ее) снююміо ж вві же |) осноюю м/о ж вже жів жро ві веж) оянміо ж жор сю ніжні о ніж|ж лів юр жю в юне) вюю 0/8 мя нею 8 в нею в ме ніж) вюю в/в мя не) сююю 0/8 нини в НС НЕ В ВСЯ ніж лів юри в ни С З о С НС В НЕ ре | снююют в/в о ржоненвю в 8 о ре | снснюююю о в/в 1 ре | снюною 0 в/8 нн и ие з НС НЕ В ВС ни СИ З Ото С НС В НЕ рев нн ин ит по по НС НЕ НН ВС ни ИН СТ ПО УЛ ПС НС НВ НЕ ши ИН З о З ПС НС ОВ НЕ р жввюю вв в ж ж|вюввво жур жвюн вв же) сююю в/в ни ИН ТЗ ПО ПС ВСАА НЕ нини о с МС НЕ НН ВС ши имя но с С НС В НЕ ши им я о С НС ОВ НЕ ж рфржіснснюююо о в/8 о 7 ер | снснююо/ в /8 ре | снснюююю о в/8 1
ПО ж жі сююю | в|8)
реве вів рн в рев ни ПСИ ТЗ ПО т СТ НЕСА Н НЕ нити о а НТ НЕ НН НС нн СН З ПО З СТИ НЕСА ОВ НЕ р е|внюю ев ріже 8 шин С я о ОСТ ВЗА В НЕ р е|вюю ев р внююю 8 нн СИ ТЗ ПО СТ НЕСА НВ НЕ ни СИ ТЗ ПО т СТ ВЕСНИ НЕ ни и ни т НТ НЕ НС шин СИ З о СТИ НС ОВ НЕ ре | осюют ов о ржоненвою ле 8 о ре | снснююю о б/в 1 ре | основ о/8 нити з НТ НЕ В ВС рен ев рев ев нн ин ит по по НТ НЕ ОН НС нн ИН СТ ПО УЛ СТИ НС НО НЕ ев ев жі вюю 198) 1 рю ев ер ж|вюю 8 о жрж|вююю ев ни ин ит о НТ НЕ ОН ВС нн им Я НО т СТ НЕСА НВ НЕ ши ин ия но с ОСТ НС В НЯ рн рев ре | сю ов ре | снснююо ов нн и ит о по ОСИ НЕ НН НС ни НС ТЗ ПО У ПСИ НС НВ НЕ р е|южів р жввюю жів ши си и ст о ОС НЕ В НЯ р е|внювжів о рю жів и ре |вюююж/в о нини НС ТЗ ПО ПСУВАННЯ ния о с НИ НЕ НН НС ни Си и о с СС НЕ В НЯ 1 е|жів с 0 рсненовю ж 8 ре | снснюююо м/о ре | снснвююю 81
ОП ні сююю жі 8) 7 пе рнміснме мів и рф н|ж| снів п рніжісою мів прю нев реж між о в о п ржіміоюм|в прісною мі) рем | шеложий мово пе рфржіміснов мів пе фржімоісноя мів и ре) м| сю мое о прю оааю мом) рем) рю йорж снснювюуГ// м) 1 р) м | 0 осяенюні мое о фрі мо снсняюююю о м! 1 фрі снною мів й фж|му| 7 9ооснео/// мов о о ржімісн|в й рфржіміісою мів поси СИ СЯ пото СТ ЗИ НО НЯ
Сполуки формули (І) відповідно до даного винаходу можуть бути використані окремо як регулятори росту рослин або стимулятори проростання насіння, але, як правило, їх складають у композиції для регуляції росту рослин або стимуляції проростання насіння із використанням допоміжних засобів для складання, таких як носії, розчинники та поверхнево-активні речовини (ЗЕА). Таким чином, у даному винаході додатково передбачають композицію для регуляції росту рослин, яка містить сполуку формули (І), що регулює ріст рослин, та прийнятний з точки зору сільського господарства допоміжний засіб для складання. У даному винаході додатково передбачають композицію для регуляції росту рослин, що в основному складається зі сполуки формули (І), яка регулює ріст рослин, та прийнятного з погляду сільського господарства допоміжного засобу для складання. У даному винаході додатково передбачають композицію для регуляції росту рослин, що складається зі сполуки формули (І), яка регулює ріст рослин, та прийнятного з погляду сільського господарства допоміжного засобу для складання. У даному винаході додатково передбачають композицію для стимуляції проростання насіння, яка містить сполуку формули (І), що стимулює проростання насіння, та прийнятний з точки зору сільського господарства допоміжний засіб для складання. У даному винаході додатково передбачають композицію для стимуляції проростання насіння, яка складається в основному зі сполуки формули (І), яка стимулює проростання насіння, та прийнятного з точки зору сільського господарства допоміжного засобу для складання. У даному винаході додатково передбачають композицію для стимуляції проростання насіння, яка складається зі сполуки формули (Ії), яка стимулює проростання насіння, та прийнятного з точки зору сільського господарства допоміжного засобу для складання. Композиція може бути представлена у формі концентратів, які розводять перед застосуванням, хоча також можна одержувати готові для застосування композиції. Кінцеве розведення зазвичай виконують за допомогою води, але замість води або на додаток до води можна застосовувати, наприклад, рідкі добрива, мікроелементи, біологічні організми, масло або розчинники.
Композиції, як правило, містять від 0, 1 до 9995 за вагою, зокрема, від 0, 1 до 9595 за вагою, сполук формули (І) та від 1 до 99,995 за вагою допоміжного засобу для складання, який переважно включає від 0 до 2595 за вагою поверхнево-активної речовини.
Композиції можна вибирати з ряду типів складів, багато з яких відомі з Мапиаї оп
ОемеІюртепі апа О5е ої ЕАО 5Зресійсайоп5 ог Ріапі Ргоїесіоп Ргодисів, 5Іп Еайоп, 1999. Вони включають порошки, що розпорошуються (ОР), розчинні порошки (5Р), розчинні у воді гранули (50), гранули, що диспергуються у воді (МИС) порошки, що змочуються (МУР), гранули (ОК) (з повільним або швидким вивільненням), розчинні концентрати (5), рідини, що змішуються з маслом (ОЇ), рідини, застосовувані в ультранизькому об'ємі (Ш1), концентрати, що емульгуються (ЕС), концентрати, що диспергуються (ОС), емульсії (як "масло у воді" (ЕМУ), так і "вода в маслі" (ЕФ)), мікроемульсії (МЕ), суспензійні концентрати (5С), аерозолі, капсульні
Зо суспензії (С5) та сполуки для обробки насіння. Вибраний тип складу у будь-якому випадку буде залежати від конкретного призначення, що передбачається, та фізичних, хімічних і біологічних властивостей сполуки формули (1).
Порошки, що розпорошуються (ОР), можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами (наприклад, природними глинами, каоліном, пірофілітом, бентонітом, оксидом алюмінію, монтморилонітом, кізельгуром, крейдою, діатомовими землями, фосфатами кальцію, карбонатами кальцію та магнію, сіркою, вапном, тонкодисперсними порошками, тальком та іншими органічними і неорганічними твердими носіями) та механічного подрібнювання суміші до тонкодисперсного порошку.
Розчинні порошки (5Р) можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з однією або декількома розчинними у воді неорганічними солями (такими як бікарбонат натрію, карбонат натрію або сульфат магнію) або з однією або декількома розчинними у воді органічними твердими речовинами (такими як полісахарид) та необов'язково з одним або декількома змочувальними засобами, одним або декількома диспергувальними засобами або сумішшю зазначених засобів для покращення здатності до диспергування/розчинності у воді.
Суміш потім подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням розчинних у воді гранул (50).
Порошки, що змочуються (МУР), можна одержувати шляхом змішування сполуки формули (І) з одним або декількома твердими розріджувачами або носіями, одним або декількома змочувальними засобами та переважно одним або декількома диспергувальними засобами, а також необов'язково з одним або декількома суспендувальними засобами для полегшення дисперсії в рідинах. Суміш потім подрібнюють у тонкодисперсний порошок. Подібні композиції також можна гранулювати з утворенням гранул, що диспергуються у воді (М/().
Гранули (ОК) можуть бути утворені або гранулюванням суміші сполуки формули (І) та одного або декількох порошкових твердих розріджувачів або носіїв, або з попередньо утворених порожніх гранул за допомогою абсорбції сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) пористим матеріалом гранули (таким як пемза, атапульгітова глина, фулерова земля, кізельгур, діатомові землі або здрібнені кукурудзяні качани) або за допомогою адсорбції сполуки формули (І) (або її розчину в придатному засобі) на матеріалі твердого ядра (такому як пісок, силікати, мінеральні карбонати, сульфати або фосфати) та сушіння, якщо необхідно. Засоби, які 60 зазвичай використовують для абсорбції або адсорбції, включають розчинники (такі як аліфатичні та ароматичні розчинники на основі нафти, спирти, етери, кетони та естери) та засоби, що сприяють прилипанню (такі як полівінілацетати, полівінілові спирти, декстрини, цукри та рослинні олії). Гранули також можуть містити одну або декілька інших добавок (наприклад, емульгувальний засіб, змочувальний засіб або диспергувальний засіб).
Концентрати, що диспергуються (ОС), можна одержувати розчиненням сполуки формули (1) у воді або органічному розчиннику, такому як кетон, спирт або гліколевий ефір. Ці розчини можуть містити поверхнево-активний засіб (наприклад, для покращення розведення водою або запобігання кристалізації в резервуарі обприскувача).
Концентрати, що емульгуються (ЕС), або емульсії "масло-в-воді" (ЕММ) можна одержувати розчиненням сполуки формули (І) в органічному розчиннику (що необов'язково містить один або декілька змочувальних засобів, один або декілька емульгувальних засобів або суміш зазначених засобів). Придатні органічні розчинники для застосування в ЕС включають ароматичні вуглеводні (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни, прикладами яких є ЗОЇ МЕ55О 100, БОЇ МЕ55О 150 та БОЇ МЕ5З5О 200; ЗОЇ МЕ550О являє собою зареєстровану торговельну марку), кетони (такі як циклогексанон або метилциклогексанон) та спирти (такі як бензиловий спирт, фурфуриловий спирт або бутанол), М-алкілпіролідони (такі як М-метилпіролідон або М- октилпіролідон), диметиламіди жирних кислот (такі як диметиламід Св-Стожирної кислоти) та хлоровані вуглеводні. Продукт ЕС може мимовільно емульгуватися при додаванні у воду з утворенням емульсії з достатньою стабільністю, що дозволяє використовувати розпилення за допомогою відповідного обладнання.
Одержання ЕМ включає одержання сполуки формули (І) або у вигляді рідини (якщо вона не є рідиною при кімнатній температурі, її можна розплавити при помірній температурі, зазвичай нижче 7092), або в розчині (шляхом розчинення його у відповідному розчиннику), а потім емульгування одержаної рідини або розчину у воді, що містить одну або декілька ЗЕА, при високому зсувному зусиллі з одержанням емульсії. Придатні розчинники для застосування в ЕМ/ включають рослинні олії, хлоровані вуглеводні (такі як хлорбензоли), ароматичні розчинники (такі як алкілбензоли або алкілнафталіни) та інші відповідні органічні розчинники, які характеризуються низькою розчинністю у воді.
Мікроемульсії (МЕ) можна одержувати змішуванням води із сумішшю одного або декількох
Зо розчинників з однією або декількома ЗЕА з мимовільним утворенням термодинамічно стабільного ізотропного рідкого складу. Сполука формули (І) присутня спочатку або у воді, або у суміші розчинник/5ЕА. Розчинники, що підходять для застосування в МЕ, включають описані вище для застосування в ЕС або в ЕМУ. МЕ може бути системою або "масло-в-воді", або "вода- в-маслі" (те, яка система присутня, можна визначити вимірюванням питомої електричної провідності) та може бути придатною для змішування розчинних у воді та розчинних у маслі пестицидів у цьому ж складі МЕ є придатною для розведення у воді, при цьому або залишається у вигляді мікроемульсії, або утворює звичайну емульсію "масло-у-воді".
Суспензійні концентрати (5С) можуть містити водні або неводні суспензії дрібно подрібнених нерозчинних твердих частинок сполуки формули (І). «С можна одержувати розмелюванням на кульовому або бісерному млині твердої сполуки формули (І) у придатному середовищі необов'язково з одним або декількома диспергувальними засобами з одержанням суспензії тонкодисперсних частинок сполуки. У композицію можна включити один або декілька змочувальних засобів, а для зниження швидкості, з якою осідають частинки, можна включити суспендувальний засіб. У якості альтернативи сполуку формули (І) можна подрібнювати сухою та додати у воду, що містить засоби, описані вище в даному документі, з одержанням необхідного кінцевого продукту.
Аерозольні склади містять сполуку формули (І) та придатний газ-витискувач (наприклад, н- бутан). Сполуку формули (І) також можна розчинити або диспергувати у придатному середовищі (наприклад, у воді або в рідині, що змішується з водою, такій як н-пропанол) з одержанням композицій для застосування в насосах, що не перебувають під тиском, для обприскування з ручним керуванням.
Капсульні суспензії (С5) можна одержати подібно одержанню складів ЕМУ, але з додатковим етапом полімеризації з одержанням водної дисперсії крапельок масла, у якій кожна крапелька масла інкапсулюється полімерною оболонкою та містить сполуку формули (І) та необов'язково її носій або розріджувач. Полімерну оболонку можна одержати або за допомогою реакції міжфазної поліконденсації або за допомогою методики коацервації. Композиції можуть забезпечувати контрольоване вивільнення сполуки формули (Ї), та їх можна застосовувати для обробки насіння. Для забезпечення повільного контрольованого вивільнення сполуки сполуку формули (І) також можна скласти у вигляді полімерної матриці, що біорозкладається. 60 Композиція може включати одну або декілька добавок для поліпшення біологічної дії композиції, наприклад, шляхом поліпшення змочування, утримання на поверхнях або розподілу по поверхнях; стійкості до змивання дощем з оброблених поверхонь або поглинання або рухливості сполуки формули (І). Такі добавки включають поверхнево-активні речовини (5ЕА), добавки для обприскування на основі масел, наприклад, деяких мінеральних масел або природних рослинних олій (таких як соєва та рапсова олія), та їх суміші з іншими біопідсилювальними допоміжними засобами (інгредієнтами, які можуть сприяти дії або модифікувати дію сполуки формули (1)).
Змочувальні засоби, диспергувальні засоби та емульгувальні засоби можуть являти собою
ЗЕА катіонного, аніонного, амфотерного або неїіонного типу.
Придатні 5ЕА катіонного типу включають сполуки четвертинного амонію (наприклад, цетилтриметиламонію бромід), імідазоліни та солі амінів.
Придатні аніонні БЕА включають солі лужних металів жирних кислот, солі аліфатичних моноефірів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфонованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталінсульфонат та суміші діїзопропіл- та триїзопропілнафталінсульфонатів натрію), сульфати етерів, сульфати етерів спиртів (наприклад, лаурет-3З-сульфат натрію), карбоксилати етерів (наприклад, лаурет-З-карбоксилат натрію), естери фосфорної кислоти (продукти реакції між одним або декількома жирними спиртами та фосфорною кислотою (переважно моноестери) або пентаоксидом фосфору (переважно діестери), наприклад, при реакції між лауриловим спиртом та тетрафосфорною кислотою; додатково ці продукти можуть бути етоксиловані), сульфосукцинамати, парафін- або олефінсульфонати, таурати та лігносульфонати.
Придатні 5ЕА амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати та гліцинати.
Придатні 5БЕА неійонного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид або їх суміші, з жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); неповні естери, одержані із довголанцюгових жирних кислот або ангідридів гекситолу; продукти конденсації зазначених неповних складних ефірів з етиленоксидом; блок-полімери (що включають етиленоксид та пропіленоксид); алканоламіди;
Зо естери (наприклад, жирної кислоти поліетиленгліколеві естери); аміноксиди (наприклад, лаурилдиметиламіну оксид) та лецитини.
Придатні суспендувальні засоби включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або карбоксиметилцелюлоза натрію) та глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт).
Даний винахід, крім того, відноситься до способу регуляції росту рослин у місці зростання, при цьому спосіб включає нанесення на місце зростання композиції відповідно до даного винаходу у кількості, що регулює ріст рослин.
Даний винахід також передбачає спосіб стимуляції проростання насіння, що включає нанесення на насіння або місце зростання, що містить насіння, композиції відповідно до даного винаходу у кількості, що стимулює проростання насіння.
Нанесення зазвичай здійснюють шляхом розпилення композиції, як правило, за допомогою встановленого на тракторі розпилювача для великих ділянок, але також можна застосовувати інші способи, такі як обпилювання (для порошків), краплинний полив або зрошення. У якості альтернативи композицію можна вносити у борозну або ж безпосередньо наносисти на насіння до посіву або під час нього.
Сполуку формули (І) або композицію за даним винаходом можна наносити на рослину, частину рослини, орган рослини, матеріал для розмноження рослини або ділянку навколо них.
У одному варіанті здійснення даний винахід відноситься до способу обробки матеріалу для розмноження рослин, що включає нанесення композиції за даним винаходом в кількості, ефективній для стимуляції проростання та/або регуляції росту рослин, щодо матеріалу для розмноження рослин. Даний винахід також відноситься до матеріалу для розмноження рослин, обробленого сполукою формули (І) або композицією за даним винаходом. Переважно матеріалом для розмноження рослин є насінина.
Термін "матеріал для розмноження рослин" означає всі генеративні частини рослини, такі як насіння, які можна застосовувати для розмноження останнього, і вегетативні матеріали рослини, такі як живці та бульби. Зокрема, слід згадати насіння, коріння, плоди, бульби, цибулини та кореневища.
Способи нанесення активних інгредієнтів щодо матеріалу для розмноження рослин, особливо насіння, відомі в даній галузі техніки і включають способи застосування за допомогою 60 протравлювання, покриття, гранулювання й просочування матеріалу для розмноження. Обробку насіння можна застосовувати в будь-який час між збором насіння та висіванням насіння або під час висівання. Насіння також можна замочувати до або після обробки. Сполуку формули (1) необов'язково можна застосовувати в комбінації з покриттям або технологією для контрольованого вивільнення, внаслідок чого сполука вивільняється поступово.
Композицію за даним винаходом можна наносити до появи сходів або після появи сходів.
Відповідно, якщо композиція використовується для регуляції росту культурних рослин, вона може бути нанесена до або після появи сходів, але переважно після появи сходів сільськогосподарської культури. Якщо композиція використовується для стимуляції проростання насіння, вона може бути нанесена до появи сходів.
Норми внесення сполук формули (І) можуть варіювати в широких межах і залежати від характеру грунту, способу нанесення (до або після проростання; протравлювання насіння; нанесення на борозну для насіння; нанесення без обробки грунту тощо), культурної рослини, кліматичних умов, що переважають, та інших факторів, обумовлених способом нанесення, часом нанесення та цільовою сільськогосподарською культурою. Для нанесення на листя або зрошення сполуки формули (І) згідно з даним винаходом, як правило, застосовують при нормі від 1 до 2000 г/га, зокрема від 5 до 1000 г/га. Для обробки насіння норма внесення, як правило, становить 0,0005-150 г на 100 кг насіння.
Рослини, щодо яких можна застосовувати композицію згідно з даним винаходом, включають сільськогосподарські культури, такі як зернові (наприклад, пшениця, ячмінь, жито, овес); буряк (наприклад, цукровий буряк або кормовий буряк); фруктові (наприклад, зерняткові, кісточкові або ягоди, такі як яблуні, груші, сливи, персики, мигдаль, вишні, полуниця, малина або ожина); бобові рослини (наприклад, боби, сочевиця, горох або соя); олійні рослини (наприклад, рапс, гірчиця, мак, оливи, соняшник, кокосова пальма, рослини, що дають касторову олію, какао-боби або арахіс); огіркові (наприклад, кабачки, огірки або дині); волокнисті рослини (наприклад, бавовник, льон, коноплі або джут); цитрусові (наприклад, апельсини, лимони, грейпфрути або мандарини); овочі (наприклад, шпинат, латук, спаржа, капуста, морква, цибуля, томат, картопля, гарбуз або перець); І ашгасеае (наприклад, авокадо, коричне дерево або камфорне дерево); маїс; рис; тютюн; горіхи; кава; цукрова тростина; чай; виноград; хміль; дуріан; банан; рослини, що дають натуральний каучук; газонні або декоративні (наприклад, квіти, чагарники,
Зо широколисті дерева або вічнозелені, такі як хвойні). Цей перелік не передбачає ніякого обмеження.
Даний винахід також може бути використаний для регуляції росту або для стимуляції проростання насіння рослин, що не є сільськогосподарськими культурами, наприклад, для полегшення контролю бур'янів шляхом синхронізації проростання. Таким чином, даний винахід також охоплює спосіб контролю бур'янів, який включає нанесення на місце зростання, що містить насіння бур'янів, композиції у кількості, яка стимулює проростання насіння або сполуки за даним винаходом, забезпечення можливості проростання насіння, а потім нанесення на місце зростання післясходового гербіциду.
Слід розуміти, що сільськогосподарські культури також включають ті культури, які були змінені за допомогою традиційних способів селекції або за допомогою генної інженерії.
Наприклад, даний винахід можна застосовувати щодо сільськогосподарських культур, яким була надана толерантність до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, інгібіторів АЇ 5, 5,
ЕРЗР5, РРО, АСсСази та НРРО). Прикладом сільськогосподарської культури, якій була надана толерантність до імідазолінонів, наприклад, до імазамоксу, за допомогою загальновживаних способів селекції, є свиріпа СіІеагієЇа? (канола). Приклади сільськогосподарських культур, яким толерантність до гербіцидів була надана за допомогою способів генної інженерії, включають, наприклад, стійкі до гліфосату та глюфосинату сорти маїсу, комерційно доступні під торговими назвами КоипдирКеааду? та І їбепуГіпкУ. Способи надання культурним рослинам толерантності до інгібіторів НРРО відомі, наприклад, з УМО 02/46387; наприклад, культурна рослина є трансгенною за полінуклеотидом, що містить послідовність ДНК, яка кодує фермент НРРО, стійкий до інгібітора НРРО, одержаний з бактерії, зокрема з Рхепдотопах Пиогезсеп5 або
Зпемжапеїйа соїм'еПйапа, або з рослини, зокрема, одержаний з однодольної рослини або, ще більш конкретно, з ячменю, маїсу, пшениці, рису, видів Вгаспіагіа, Спепспгив, І от, Ревішса, зЗеїагіа, ЕІвеизіпе, Зогапит або Амепа.
Під сільськогосподарськими культурами також слід розуміти такі, яким була надана стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генної інженерії, наприклад, маїс Ві (стійкий до метелика кукурудзяного), бавовник Ві (стійкий до довгоносика бавовняного), а також різновиди картоплі ВІ (стійкі до колорадського жука). Прикладами маїсу ВІ є гібриди маїсу ВІ 176 МКФ (Зупдепіа Зеейд»). Токсин Ві являє собою білок, який у природі продукується грунтовою бо бактерією Васійи5 (пигіпдіепві5. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, МО 93/07278, МО 95/34656, МО 03/052073 та ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість до інсектицидів та експресують один або декілька токсинів, є Кпоскоці- (маїс),
Мей Сага? (маїс), МиСОТІМЗ3ЗВ? (бавовник), ВоПдага? (бавовник), Меу// еаї (картопля),
МаїшгеСага? та Ргоїехсіа?. Як рослинні культури, так і їхній насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і водночас стійкими до поїдання комахами (трансгенні об'єкти з "пакетованими" генами). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок Сгуз та у той же час бути толерантним до гліфосату.
Слід розуміти, що сільськогосподарські культури включають ті, які отримані традиційними способами селекції або генної інженерії і мають так звані привнесені ознаки (наприклад, покращену стабільність при зберіганні, більш високу поживну цінність та покращений смак).
Сполуки та композиції відповідно до даного винаходу можуть застосовуватися у комбінації з іншими активними інгредієнтами або продуктами для використання у сільському господарстві, у тому числі з інсектицидами, фунгіцидами, гербіцидами, регуляторами росту рослин, сполуками, що підвищують врожайність, поживними речовинами та біологічними засобами. Приклади придатних складових для змішування можна знайти в Резбвіїсіде МапиаїЇ, 1582 еайоп (опублікованому Вгйій Стор Ргоїесіоп Соипсії). Такі суміші можна наносити на рослину, матеріал для розмноження рослини або місце зростання рослини або одночасно (наприклад, як попередньо складену суміш або бакову суміш), або послідовно з прийнятними часовими рамками. Спільне наненсення пестицидів відповідно до даного винаходу має додаткову перевагу, яка полягає в мінімізації затрачуваного фермером часу на застосування продуктів щодо сільськогосподарських культур.
Сполуки за даним винаходом можуть бути одержані за допомогою наступних способів.
СХЕМА 1 о - о в о нНаМ--Кз и пи зу о МЧ- ф2525 5 вих о 5 Я
МІ Я М о й рай во зу о і
Ма
Сполуки формули (МІ) можна одержувати шляхом реакції сполук (МІЇ) з аміном формули
ВЗМН»5» або його відповідною сіллю шляхом нагрівання у спиртовому розчиннику.
У якості альтернативи сполуки формули МІ можна одержувати зі сполук формули Міа шляхом реакції з алкілувальним засобом формули КЗХ, де Х являє собою групу, що відходить, таку як галоген або тозил, у присутності основи, такої як карбонат калію, згодом у присутності каталізатора, такого як йодид калію.
У якості альтернативи сполуки формули МІ можна одержувати зі сполук формули Міа шляхом реакції зі сполукою формули КЗХ, де Х являє собою алкокси-групу, у присутності кислоти Льюїса, такої як тетрахлорид олова або трифторид бору.
СХЕМА 2 о / но Й
М М
В. -- ох тах (в) то ж (в) 1 т
М ІМ
Сполуки формули (ІМ) можна одержувати зі сполук формули (МІ) шляхом реакції з відновлювальним засобом, таким як гідрид діїзопропілалюмінію, ціаноборгідрид натрію або боргідрид натрію, необов'язково у присутності кислоти Льюіса, такої як трихлорид церію. Про подібні реакції повідомлялось, наприклад, у у). Спет. 5ос., Регкіп Тгапв. 1, 2002, 707-709.
СХЕМА З х о тз-МН,. но /
М ве Я о -В. т їх
М ІМ
Сполуки формули (ІМ) можна також одержувати зі сполук формули (М) шляхом реакції з аміном формули ЕЗМН» або або його відповідною хлористоводневою сіллю у присутності або за відсутності основи та у спиртовому розчиннику, такому як метанол або етанол. Подібні реакції описані у Зупіпевів 1973, сторінки 167-168 або у Неїегосусіе5, 1983, сторінки 1761-1767.
СХЕМА 4 но у у в
М 9 щ З вх о --- -,
Іо їхЯ
М ЇЇ
Сполуки формули (ІІ), де Їд являє собою групу, що відходить, таку як галоген, можна одержувати зі сполук формули (ІМ) шляхом реакції з хлоруючим засобом, таким як тіонілхлорид, фосген або 1-хлор-М,М,2-триметил-1-пропеніламін, або бромуючим засобом, таким як РВгз або тіонілбромід.
СХЕМА 5 --
З ох й
КМ - рве
Ви зу о ке
ПІ Іо
Сполуки формули (ІБ) можна одержувати зі сполук формули (ІІІ) шляхом реакції зі сполукою формули ЇЇ у присутності основи, такої як карбонат калію. Крім того, реакцію можна проводити в двофазній суміші у присутності або за відсутності каталізатора, такого як бромід тетрабутиламонію.
СХЕМА 6 ц Яв-- М но го ші 0 АЙ
М ри: / ти зу о - - 265252 ї во Зх о т т (ІМ) (а)
Сполуки формули (Іа) можна одержувати зі сполуки формули (ІМ) шляхом реакції зі сполукою ізоціанату або формули КбМСУ у присутності основи, такої як триетиламін.
ПРИКЛАДИ
У всьому розділі використовуються наступні скорочення: 5 - синглет; б5 - широкий синглет; а - дуплет; да - подвійний дуплет; аї - подвійний триплет; ї - триплет, й - потрійний триплет, 4 - квартет, т - мультиплет; Ме - метил; Еї - етил; Рг - пропіл; Ви - бутил; Мр - точка плавлення; ОМЕ - М, М-диметилформамід, ТНЕ - тетрагідрофуран.
Приклад 1
Стадія 1. 1-"(Метоксиметил)-З-метил-пірол-2,5-діон
/ (о) (в) н у Й
Зх о (З- -'1-7О1-» зх. о
До розчину З-метилпірол-2,5-діону (4,50 ммоля, 0,500 г, одержаного як у Еигореап дошгпаї! ої
Огдаапіс Спетівігу 2008, 9, 1511-1516) у диметоксиметані (20 мл) у атмосфері азоту повільно додавали хлорид олова (ІМ) (5,40 ммоля, 0,632 мл). Суміш нагрівали до 40"С протягом 5 год. та потім охолоджували до кімнатної температури. Реакційну суміш потім обережно нейтралізували за допомогою насиченого розчину карбонату калію та екстрагували етилацетатом (3 х 20 мл).
Органічну фазу сушили та випарювали з одержанням титульної сполуки у вигляді білої твердої речовини (657 мг, 9495). "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6: 6,44 (1 Н, 5), 4,89 (2 Н, 5), 3,35 (З Н, 5), 2,13 (З Н, 5).
Стадія 2. 2-Гідрокси-1-(метоксиметил)-4-метил-2Н-пірол-5-он (11-1) о о 0) о)
В; у;
ЗУ о Зх о
До розчину 1-(метоксиметил)-З-метил-пірол-2,5-діону (200 мг, 1,28 ммоля) у ТНЕ (10 мл), додавали при -78"С та у атмосфері азоту гідрид діззопропілалюмінію (1 М у дихлорметані, 1,54 ммоля, 1,54 мл). Розчин перемішували при -78"С протягом 2 год. та реакційну суміш потім гасили насиченим розчином солі Рошеля (сегнетової солі). Потім її екстрагували етилацетатом (Зх 30 мл) та промивали насиченим розчином солі Рошеля (сегнетової солі) та сольовим розчином. Органічну фазу сушили та випарювали з одержанням коричневого масла, яке додатково очищали за допомогою флеш-хроматографії (20-10095 етилацетату у циклогексані).
Необхідний продукт одержували у вигляді безбарвного масла 2-гідрокси-1-(метоксиметил)-4- метил-2Н-пірол-5-ону 1І-1 (2895, 57 мг); "ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6: 6,65 (1 Н, 5), 5,50 (1 Н, да), 4,90 (1 Н, а), 4,73 (1 Н, а), 3,97 (1 Н, 49), 3,33 (ЗН, 5), 1,90 (З Н, 5).
Подібну процедуру застосовували для одержання сполук: -2-гідрокси-1,4-диметил-2Н-пірол-5-ону ІІ-2; "Н ЯМР (400 МГц, СОС») 0: 6,54 (1 Н, 5), 5,16 (1 Н, а), 3,86 (1 Н, 9), 2,91 (ЗН, 5), 1,83 (ЗН, 5). -2-гідрокси-1-феніл-2Н-пірол-5-ону 1-9; "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) б: 1,90 (5, З Н), 2.,7т2(а, 1 н), 58514,1 НН), 6,684, 1 Н), 7,18 (а,1 Н), 7,39(52 Н), 7,71 (а,2 Н) -2-гідрокси-1-(З-піридил)-2Н-пірол-5-ону 11-10; "Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 6: 1,86 (ї, З Н), 6,00 (9, 1 Н), 6,52 (а, 1 Н), 6,93 (в, 1 Н), 7,36 - 7,47 (т, 1 Н), 8,08 (ас, 1 Н), 8,33 (ад, 1 Н) 8,90 (5, 1 Н). -2-гідрокси-1-(2-тіазоїл)-2Н-пірол-5-ону 11-11; "Н ЯМР (400 МГц, ХЛОРОФОРМ-9) 5: 2,15 - 2,25
Коо) (5, З Н), 5,25 (5, 1 Н), 6,02 (5, 1 Н), 6,06 (5, 1 Н), 6,98 (й, 1 Н), 7,42 (9, 1 Н).
Стадія 3. П1-(Метоксиметил)-4-метил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл|-М-бензилкарбамат (Іа-1) що у,
У - б м М М о б. й - -
До розчину 2-гідрокси-1-(метоксиметил)-4-метил-2Н-пірол-5-ону (57 мг, 0,362 ммоля) у діззопропіловому ефірі (4 мл) додавали триєтиламін (51 мл, 0,362 ммоля) та потім бензилізоціанат (0,362 ммоля, 0,045 мл). Реакційну суміш перемішували протягом ночі при кімнатній температурі. Реакційну суміш гасили насиченим хлоридом амонію та екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, сушили та концентрували. Залишок очищали за допомогою флеш-хроматографії (20-10095 етилацетату у циклогексані) З одержанням П1-(метоксиметил)-4-метил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл|-М- бензилкарбамату Іа-1 (5495, 57 мг). "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6: 7,32-7,23 (5 Н, т), 6,64 (1 Н, 5), 6,53 (1 Н, 5), 5,49 (1 Н, т), 4,89 (1 Н, й), 4,69 (1 Н, а), 4,39 (2 Н, т), 3,26 (З Н, 5), 1,91 (З Н, 5).
Подібну процедуру застосовували для одержання сполук: -(1,4-диметил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл)у-М-бензилкарбамату Іа-2; Мр 106"С; Н ЯМР (400 МГц,
СОС») 6: 7,35-7,25 (5 Н, т), 6,51 (1 Н, 5), 6,26 (1Н, 5), 5,75 (1 Н, бБг5), 4,39 (2 Н, 49), 2,88 (З Н, 5), 1,88 (З Н, 5). -(1-феніл-4-метил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл)-М-бензилкарбамату Іа-7; ЯН ЯМР (400 МГц, СОС Із) б: 7,54 (а, 2Н), 7,15-7,39 (т, 8Н), 7,00 (5, 1Н), 6,71-6,74 (т, 1Н), 5,19 ( 5, 1Н), 4,34 (ад, 2Н), 1,96 (5, ЗН). -(1-(З-піридил)-4-метил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл)-М-бензилкарбамату Іа-8; "НН ЯМР (400 МГЦ,
ОМ50-дв) 6: 1,90 (т, З Н), 4,16 (т, 2 Н), 7,06 - 7,18 (т, 4 Н), 7,19 - 7,34 (т, З Н), 7,45 (аа, 1 Н), 7,89 - 7,97 (т, 1 Н), 8,04 (ї, 1 Н), 8,42 (ад, 1 Н), 8,77 (а, 1 Н). -(1-(2-тіазоїл)-4-метил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл)-М-бензилкарбамату Іа-9; "НН ЯМР (400 МГЦ,
СОФІ») 6: 2,08 - 2,23 (в, З Н), 4,39 (ай, 1 Н), 4,54 - 4,68 (ад, 1 Н), 5,21 (т, 1 Н), 6,09 (т, 1 Н), 6,92 - 7,03 (0, 1 Н), 7,28 - 7,39 (т, 6 Н), 7,42 (й, 1 Н).
Приклад 2
Стадія 1. 1,2а,7,7а-тетрагідро-2Н-циклобут(а|гіоїнден-2-он 1І-3
СІ хо о о / о М ся ши С в
До розчину 2-хлор-4-метил-2Н-фуран-5-ону (одержаного відповідно до доппзоп 8. аїІ, У.С.5.
РеїКкіп І, 1981, 1734-1743, 200 мг, 1,50 ммоля) у метанолі (8 мл) додавали метоксиламіну гідрохлорид (25 мас. 95 у воді, 1,88 ммоля, 0,57 мл) та ацетат натрію (125 мг, 1,50 ммоля).
Реакційну суміш перемішували протягом 4 год. та додавали інший еквівалент метоксиламіну гідрохлориду та ацетату натрію і теж саме повторювали через 7 год. Реакційну суміш перемішували ще протягом 12 год. Сольовий розчин додавали та реакційну суміш екстрагували етилацетатом. Органічну фазу сушили, випарювали та очищали за допомогою флеш- хроматографії (20-10095 етилацетату у циклогексані) з одержанням титульної сполуки 1І-3 (103 мг, 4795). "Н ЯМР (400 МГц, СОС») 6: 6,47 (1 Н, 5), 5,47 (1 Н, 5), 3,93 (З Н, 5), 1,91 (З Н, 5).
Подібну процедуру застосовували для одержання сполук: -(1-бензил-2-гідрокси-4-метил-2Н-пірол-5-ону 1І-4; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») 6: 7,34-7,20 (5 Н, т), 6,54 (1 Н, 5), 5,16 (1 Н, 8), 4,94 (1 Н, 9), 4,30 (1 Н, 9), 2,38 (1 Н, й), 1,91 (З Н, 5). -1-циклопропіл-2-(циклопропіламіно)-4-метил-2Н-пірол-5-ону 1-5; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ»з) б: 6,49 (1 Н, 5), 5,22 (1 Н, Бг5), 3,61 (1Н, бБг5), 2,61 (1 Н, т), 1,83 (З Н, 5), 1,01-0,66 (4 Н, т). -2-гідрокси-4-метил-1-проп-2-ініл-2Н-пірол-5-ону 1І-6; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6: 6,65 (1 Н, 5), 5,52(1Н,а4),453(1Н,а4),4,02(1Н, 9), 2,27 (1 Н, 5), 2,20 (1 Н, 9), 1,94 (З Н, 5). -2-гідрокси-1-ізопропіл-4-метил-2Н-пірол-5-ону 1І-7; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6: 6,50 (1 Н, 5), 541(1Н, а), 4241 Н, т), 2,06 (1 Н, й), 1,88 (З Н, 5), 1,34 (6 Н, т). -2-гідрокси-4-метил-1-(2,2,2-трифторетил)-2Н-пірол-5-ону П-8; 4-метил-1-(2,2,2- трифторетил)-2-(2,2,2-трифторетиламіно)-2Н-пірол-5-он одержували із застосуванням процедури, описаної вище. Сполуку 1-38 одержували шляхом перемішування 4-метил-1-(2,2,2- трифторетил)-2-(2,2,2-трифторетиламіно)-2Н-пірол-б-ону у діоксані з конц. НОСІ (кількісний вихід); "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 0: 6,69 (1 Н, 5), 5,48 (2 Н, й), 4,25 (1 Н, т), 3,82 (1 Н, т), 2,50 (1
Н, 9), 1,94 (З Н, 5)
Стадія 2. (1-Метокси-4-метил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл)-М-бензилкарбамат (Іа-3) о о Й (в) щу Х 9 - - ж й о им шо с а
До розчину 1,2а,7,7а-тетрагідро-2Н-циклобут(а|гіоїнден-2-ону (0,71958 ммоля, 0,103 г) у діззопропіловому ефірі (7 мл) додавали триєтиламін (0,100 мл, 0,719 ммоля) та потім бензилізоціанат (0,719 ммоля, 0,089 мл). Реакційну суміш перемішували протягом ночі при кімнатній температурі. Реакційну суміш гасили насиченим хлоридом амонію та екстрагували етилацетатом. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, висушували та концентрували. Залишок очищали за допомогою флеш-хроматографії (0-10095 етилацетату у циклогексані) з одержанням (1-метокси-4-метил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл)у-М-бензилкарбамату Іа-3 (5495, 107 мг). "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6: 7,37-7,26 (5 Н, т), 6,46 (2 Н, 5), 5,26 (1 Н, ріг), 4,43 (2
Н, 9), 3,75 (З Н, 5), 2,04 (З Н, 5).
Подібну процедуру застосовували для одержання сполук: -(4-метил-5-оксо-1-проп-2-ініл-2Н-пірол-2-іл)-М-бензилкарбамату Іа-4; "Н ЯМР (400 МГЦ,
Зо
СОсІ») 6: 7,38-7,27 (5 Н, т), 6,64 (1 Н, 5), 6,52 (1 Н, 5), 5,17 (1 Н, Біг), 4,44-4,39 (З Н, т), 4,01 (1
Н, 9), 2,16 (1 Н, 5), 1,96 (З Н, 5). -(4-метил-5-оксо-1-(2,2,2-трифторетил)-2Н-пірол-2-іл|-М-бензилкарбамату Іа-5; "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») 0: 7,38-7,27 (5 Н, т), 6,68 (1 Н, 5), 6,52 (1 Н, 5), 5,17 (1 Н, рів), 4,42 (2 Н, т), 4,13 (1
Н, т), 3,91 (1 Н, т), 1,95 (З Н, 5). -(1-циклопропіл-4-метил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл)-М-бензилкарбамату; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б: 7,38-7,27 (5 Н, т), 6,54 (1 Н, 5), 6,36 (1 Н, 5), 5,21 (1 Н, Бг5), 4,43 (2 Н, т), 2,50 (1 Н, т), 1,90 (З
Н, 5), 0,82-0,74 (4 Н, т). -(А-метил-5-оксо-1-проп-2-ініл-2Н-пірол-2-іл)у-М-фенілкарбамату Іа-10; "Н ЯМР (400 МГц
СОФІ») 0: 1,95 (5, З Н), 2,21 (5, 1 Н), 4,04 (49, 1 Н), 4,44 (й, 1 Н), 6,59 (5, 1 Н), 6,69 (5, 1 Н), 7,00 - 7,18 (т, 2 Н) 7,30 - 7,51 (т, 4 Н) -(А-метил-5-оксо-1-проп-2-ініл-2Н-пірол-2-іл)-М-(З-піридил)карбамату Іа-11; "Н ЯМР (400 МГц
СОФІ») б: 1,96 (5, З Н), 2,22 (5, 1 Н), 4,04 (й, 1 Н), 4,44 (а, 1 Н), 6,59 (5, 1 Н), 6,71 (5, 1 Н), 7,28 - 7,44 (т, 2 Н), 7,93 - 8,14 (т, 1 Н), 8,37 (0, 1 Н), 8,58 (5, 1 Н). -(1-циклопропіл-4-метил-5-оксо-2Н-пірол-2-іл)-М-(4-фторфеніл)карбамату Іа-12; "Н ЯМР (400
МГу, СОСІ»з) 0: 0,66 - 0,96 (т, 4 Н), 1,90 (5, з Н), 2,38 - 2,66 (т, 1 Н), 6,40 (5,1 Н), 6,581, 1 Н), 6,94 - 7,09 (т, 2 Н), 7,16 (ру. 5., 1 Н), 7,42 (рі. М, 2 Н).
Приклад З
Стадія 1. 2-Хлор-4-метил-1-проп-2-ініл-2Н-пірол-5-он но /л- сі ,/пл-Й-
М М б -- 2 б
До розчину 2-гідрокси-4-метил-1-проп-2-ініл-2Н-пірол-5-ону 1І-6 (0,250 г, 1,65 ммоля) у дихлорметані (8 мл) в атмосфері аргону додавали 1-хлор-М,М,2-триметил-1-пропеніламін (0,296 мл, 2,15 ммоля). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 2 год. та концентрували іп масио з одержанням масла, що містить необхідний продукт у суміші з
М,М,2-триметилпропанамідом. 2-Хлор-4-метил-1-проп-2-ініл-2Н-пірол-5--он застосовували як такий для наступної стадії; ТН ЯМР (400 МГц, СОСІ») 1,96 (І, 9У-1,47 Гу, З Н), 2,26 (Ї, 1 Н), 3,88 (ад, 1 Н), 4,68 (аа, 1 Н), 6,04 (5, 1 Н), 6,77 (5, 1 Н)
Подібну процедуру застосовували для одержання сполук: -2-хлор-4-метил-1-циклопропіл-2Н-пірол-5-ону; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 0,56 - 1,07 (т, 4 Н),
Коо) 1,90 (5, З Н), 2,54 - 2,71 (т, 1 Н), 5,77 (5, 1 Н), 6,65 (5, 1 Н)
Стадія 2. 2--4-Бромфенокси)-4-метил-1-проп-2-ініл-2Н-пірол-5-он (ІБ-1) - - т о, т - у-ту г Вг у
До розчину 4-бромфенолу (0,288 г, 1,65 ммоля) у тетрагідрофурані (8 мл) в атмосфері аргону і охолодженого до 0"С додавали гідрид натрію (55-6595 у мінеральному маслі, 0,072 г, 1,81 ммоля) та реакційну суміш перемішували при 0"С протягом 30 хв. Потім додавали розчин 2-хлор-4-метил-1-проп-2-ініл-2Н-пірол-5-ону ПІ-6 у дихлорметані (8 мл) та реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ночі. Додавали розчин Маг2СбОз (2 М) та етилацетат та водний шар екстрагували. Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, сушили над Маг25О4 та концентрували. Залишок очищали за допомогою флеш- хроматографії (0-10095 етилацетату у циклогексані) з одержанням 2-(4-бромфенокси)-4-метил- 1-проп-2-ініл-2Н-пірол-5-ону 1ІБ-1 (0,144 г, 2895) у вигляді білої твердої речовини. М.р.: 92-94 С;
І"Н ЯМР (400 МГц, СОС») 0: 1,94 (5, З Н), 2,22 (5, 1 Н), 3,92 (9, 1 Н), 4,65 (й, 1 Н), 5,97 (5,1 Н), 6,65 - 6,71 (т, 1 Н), 6,92 (а, 2 Н), 7,42 (а, 2 Н).
Подібну процедуру застосовували для одержання сполук: -2-(4-бромфенокси)-4-метил-1-циклопропіл-2Н-пірол-5-ону Ір-2; ІН ЯМР (400 МГц, СОС») б: 7,41 (а, 2Н), 6,87 (9, 2Н), 6,58 (5, 1Н), 5,70 (5, 1Н), 2,62 (й, 1Н), 1,89 (5, ЗН), 0,90-1,05 (т, 1Н), 0,64-0,90 (т, ЗН).
Таблиця 3. Сполуки формули (Іа)
У
КЕ З в й ва
ВІ к2 Іа
Приклад В!|В82| вВз3 |в») Вб | СнНяЯМРОООЮМГц СОС СС
Іа-1 Н | Ме СснНгооМе Н Вп 7,32-7,23 (5 Н, т), 6,64 (1 Н, 5), 6,53(1 Н, 5), 5,49 (1 Н, т), 4,89 (1 Н, а), 4,69 (1 Н, а), 4,39 (2 Н, т), 3,26(З Н, 5),1,91 (З Н, 5
Іа-2 Н | Ме Ме Н Вп 7,35-7,25(5 Н, т), 6,51 (1 Н, 5), 6,26 (ІН, 5), 5,75 (1 Н, бів), 4,39 (2 Н, а), 2,88 (З Н, 5), 1,88 (З Н, 5).
Іа-3 Н | Ме ОМе Н Вп 7,37-7,26 (5 Н, т), 6,46 (2 Н, 5), 5,26(1 Н,
Бг5), 4,43 (2Н, 0), 3,753 Н, 5), 2,04 (З Н,
Іа-4 Н | Ме снссНн Н Вп 7,38-7,27 (5Н, т), 6,64 (1 Н, 5), 6,521 Н, 5), 5,17 (1 Н, Бгв), 4,44-4,39 (З Н, т), 4,01 1 На), 2,16 (1 Н, 5), 1,96 (З Н, 5).
Іа-5 Н | Ме СНоСЕ»з Н Вп 7,38-7,27 (5 Н, т), 6,68 (1 Н, 5), 6,521 Н, 5), 5,17 (1 Н, біз), 442 (2Н, т), 413 (1 Н, т), 3,91 (1 Н, т), 1,95 (З Н, 5).
Н | Ме | СН(ІСН.СНХ») | Н Вп 7,38-7,27 (5 Н, т), 6,54 (1 Н, 5), 6,96 (1 Н, 5), 5,21 (1 Н, біз), 443 (2 Н, т), 2,501 Н, т), 1,90 (З Н, 5), 0,82-0,74(4Н, т 1Н), 6,71-6,74 (т, 1Н), 5,19 ( в, 1Н), 4,34 аа, 2Н), 1,96 (в, ЗН).
Н | Ме З-піридил Н Вп 1,90 (т, З Н), 4,16 (т, 2 Н), 7,06 - 7,18 (т, 4 Н), 7,19 - 7,34 (т, З Н), 7,45 (09, 1 Н), 7,89 - 7,97 (т, 1 Н), 8,04 (ї, 1 Н), 8,42 (аа, 1 Н), 8,77 (а, 1 Н).
Н | Ме 2-тіазоїл Н Вп 2,08 - 2,23 (5, З Н), 4,39 (ай, 1 Н), 4,54 - 4,68 (а9, 1 Н), 5,21 (т, 1 Н), 6,09 (т, 1 Н), 6,92 - 7,03 (9, 1 Н), 7,28 - 7,39 (т, 6 Н), 7,42а,1 н). 4,44 (а, 1 Н), 6,59 (5, 1 Н), 6,69 (5,1 Н), 7,00 - 7,18 (т, 2 Н) 7,30 - 7,51 (т, 4 Н
Іа-11 Н | Ме снссНн Н 2-Ру 1,96 (5, З Н), 2,22 (5,1 Н), 4,04 (а, 1 Н), 4,44(О, 1 Н), 6,59 (5,1 Н), 6,71 (5,1 Н), 7,28 - 7,44 (т, 2 Н), 7,93 - 8,14 (т, 1 Н), 8,37 (а, 1 Н), 8,58 (5,1 Н
Іа-12 Н | Ме | СН(ІСН.СНХ») | Н 4-Е-РН 0,66 - 0,96 (т, 4 Н), 1,90 (5, З Н), 2,38 - 2,66 (т, 1 Н), 6,40 (5,1 Н), 6,584, 1 Н), 6,94 - 7,09 (т, 2 Н), 7,16 (Бе. 5., 1 Н), 7,42
Бг.т,2 Н
Таблиця 4. Сполуки формули (ІБ)
х їє дя до
ІБ
"Н 'ЯМР (400 МГу, СОСІз) б
Ір-1 Н | Ме СснсСсНн Ві 7,32-7,23 (5 Н, т), 6,64 (1 Н, 5), 6,53 (1 Н, 5), 5,49 (1 Н, т), 4,89 (1 Н, ад), 4,69 (1 Н, а), 4,39 (2
Н, т), 3,26 (ЗН, 5), 1,91 (З Н, 5
Ір-2 Н | Ме | СН(ІСНСН 5») Ве 7,35-7,25 (5 Н, т), 6,51 (1 Н, 5), 6,26 (1Н, 5), 5,75 1 Н, Бгз), 4,39 (2 Н, 9), 2,88 (З Н, 5), 1,88 (З Н, 5).
Таблиця 5. Сполуки формули (Ії) уз
КІ К2
ЇЇ
"Н 'ЯМР (400 МГу, СОСІз) 5 1-1 Н | Ме Ссн».оМе 6,65 (1 Н, 5), 5,50 (1 Н, 9), 4,90 (1 Н, а), 4,73 (1 Н, а), 3,97 (1
Н, 9), 3,33 (ЗН, 5),1,90 (3 Н, 5 6,54 (1 Н, 5), 5,16 (1 Н, й), 3,86 (1 Н, а), 2,91 (ЗН, 5), 1,83 (ЗН, 5 6,47 (1 Н, 5), 5,47 (1 Н, 5), 3,93 (З Н, 5), 1,91 (З Н, 5). 7,34-7,20 (5 Н, т), 6,54 (1 Н, 5), 5,16 (1 Н, 9), 4,94 (1 Н, с), 430(1Н, а), 238(1Н, 9),1,91 (З Н, 5
ІІ-5 Н | Ме | СНІСНСН») | 6,49 (1 Н, 5), 5,22 (1 Н, бБгз), 3,61 (ІН, Бгв), 2,61 (1 Н, т), 1,83 (З Н, 5), 1,01-0,66 (4 Н, т).
Н | Ме СснсСсНн 6,65 (1 Н, 5), 5,52(1 Н, 9), 4,53 (1 Н, 9), 4,02 (1 Н, а), 2,27 (1
Н, 5), 2,20 (1 Н, 9), 1,94 (З Н, 5). 1-7 Н | Ме СНМег 6б,50(1 Н, 5), 541 (1 Н, 4), 424 (1 Н, т), 2,06 (1 Н, а), 1,688
З Н, 5), 1,34 (6Н, т
Н | Ме СН: 6,69 (1 Н, 5), 5,48 (2 Н, й), 4,25 (1 Н, т), 3,82 (1 Н, т), 2,50 1 НН, а), 1,94 (З Н, 5
Н | Ме РА 1,90 (5, З Н), 2,72 (9,1 Н), 5,85(9,1 Н), 6,68 (І, 1 Н), 7,18 (а, 1н),7,3905,2Н),7,71 (аг н
П-1о 1,86 (ї, З Н), 6,00 (й, 1 Н), 6,52 (й, 1 Н), 6,93 (5, 1 Н), 7,36 - 7,47 (т, 1 Н), 8,08 (да, 1 Н), 8,33 (аа, 1 Н) 8,90 (5,1 Н
П-11 Н | Ме 2-тіазоїл 2,15- 2,25 (5, З Н), 5,25 (5, 1 Н), 6,02 (5, 1 Н), 6,06 (5,1 Н), 6,98 (а, 1 Н), 7,42 (ан
Біологічні приклади
Вплив сполук формули (І) на проростання насіння Огобапспе ситапа Умаїїг. оцінювали на фільтрувальному папері зі скловолокна (СЕЕР) у чашках Петрі. Насіння попередньо кондиціонували при вологості та придатній температурі, щоб зробити сприйнятливим до конкретних хімічних стимуляторів проростання.
Тестові сполуки розчиняли у ОМ5О (10000 мг/л) та зберігали при кімнатній температурі в ексикаторах з десикантами. Вихідні розчини розчиняли деіонізованою водою до відповідної кінцевої тестової концентрації.
Насіння 0. ситапа сорту "Р" збирали з полів соняшника у Мансанільї (Севілья, Іспанія) у 2008 р. (партія насіння ІМ153) та зберігали при кімнатній температурі. Для того, щоб відокремити насіння від важких органічних залишків, застосовували модифікований спосіб плавучості в розчині сахарози, який описано Нагптап «5 Тапітопиге (Ріапі Оізеазе (1991), 75, р. 494). Насінням заповнювали розділову лійку та перемішували його у воді. Коли насіння спливло на поверхню, водну фракцію, що містить важкі залишки, відкидали. Насіння повторно суспендували у 2,5 М розчині сахарози (відносна густина 1,20) та забезпечували осадження важких органічних залишків протягом 60 хв. Після видалення органічних залишків насіння дезінфікували у 195 розчині гіпохлориту натрію та 0,02595 (об'єм/об'єм) Ту"ееп 20 протягом 2 хв.
Насіння зціджували на подвійний шар марлі, промивали стерильною деїіонізованою водою та повторно суспендували в стерильній деїіонізованій воді. 2 мл суспензії насіння, що містить приблизно 150-400 насінин, рівномірно наносили на подвійний шар стерильного диска фільтрувального паперу зі скловолокна (2 9 мм) у чашках Петрі (5 9 см).Після змочування дисків З мл стерильної деіонізованої води чашки Петрі запечатували "Парафільмом" (рагайт).
Насіння інкубували протягом 10 днів при 20"С у темряві для кондиціювання насіння. Верхній диск із кондиціонованим насінням недовго сушили, переносили в чашку Петрі, покриту сухим диском СЕЕР, та змочували б мл відповідного тестового розчину. Сполуки формули (1) тестували при концентраціях 0,01, 0,1 та 1 мг/л. Аналог стриголактону ОК24 (комерційно доступний у вигляді суміші ізомерів) включали як позитивний контроль та 0,01956 ЮМ5О як негативний контроль. Усі обробки тестували у п'ятьох повторностях. Насіння повторно інкубували при 20"С у темряві та досліджували щодо проростання через 10 днів. Первинні корінці пророщеного насіння фарбували протягом 5 хвилин синім чорнилом (РЕГІКАМ 24001,
Німеччина) у 595 оцтовій кислоті згідно з І опд еї аї. (Зеейа 5сіепсе Кезеагсп (2008), 18, р.125).
Після фарбування насіння фотографували за допомогою цифрової дзеркальної камери (Сапоп
ЕО5 50), змонтованої на штативі. Проростання 100 насінин на повторність оцінювали за цифровими зображеннями. Насіння вважали пророщеним, якщо первинний корінець виступав з насінної оболонки. Результати тестів на проростання насіння Огобапсвпе наведені у таблицях 5- б.
Коо)
Таблиця 5.
Вплив аналогів стриголактону на проростання попередньо обробленого насіння
Огорапсвпе ситапа при концентрації 1 мг/л -- Проростання (95) --
Сполука
Та-! 86,8
Іа-2 76,6
Іа-3 44 8
Іа-о 16,2
Іа-6 76,4 "М-5 х 100 насінин; контроль (0,01956 ОМ5О): проростання 0,7 590
Таблиця 6.
Порівняння аналогів стриголактону при проростанні попередньо обробленого насіння
Огорапсне ситапа
Концентрація (мг/л)
Сполука 1 01 0,01 - - Проростання (95) --
Іа-2 ср І о 76,6 67,4 60,8
Ше
Із УМО 11125714 о «Ж в,
Н аг 82,6 41,8 8,8 ав-24 о ів) оОХ 86,6 78,4 65 "М-5 х 100 насінин; контроль (0,0196 ОМ5О): проростання 1,490

Claims (16)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули (І) ій Кк к2 ФО де М вибраний з 0, 5, 50 або 505; КІ та К2 незалежно вибрані з Н, С1-Сбалкілу, С1-Сбгалогеналкілу, галогену, С1-Сбалкокси, арилокси, С1-Сбалкілсульфінілу, С1-Сбалкілсульфонілу, С1-Сбалкілтіо; або К1 та К2 утворюють С5- або Сб-циклоалкіл; КЗ вибраний з Н, С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного одним-п'ятьма К4, гідроксилу, С1- Сбалкокси, ціано, нітро, С1-Сбсульфонілалкілу, ацетилу, С1-Сбалкоксикарбонілу, С3- Сбциклоалкілу, необов'язково заміщеного К4, С2-Сбалкенілу, необов'язково заміщеного одним- п'ятьма К4, С2-Сбалкінілу, необов'язково заміщеного одним-п'ятьма К4, СЗ3-Сбгетероциклілу, необов'язково заміщеного одним-п'ятьма К4; або ЕЗ вибраний з бензилу або арилу, кожен із яких необов'язково заміщений С1-СЗалкілом, С1- СЗалкокси, С1-СЗалкілалкокси, ціано, нітро, галогеном або С1-СЗгалогеналкілом; де ГЕ4 вибраний з галогену, С1-СЗалкілу, С1-СЗгалогеналкілу, С1-СЗалкокси, ціано або нітро; О вибраний з одного з (ї) або (ії): КВп й й ; () де Х вибраний з Н, С1-СЗалкілу, галогену, С1-СЗалкокси, С1-СЗалкоксіалкілу, С1- СЗгалогеналкілу, С1-СЗціаноалкілу, ціано, нітро, С1-СЗсульфонілалкілу, С2-СЗалкінілу, ацетокси, С1-СЗалкілкарбонілу, С1-СЗалкоксикарбонілу, карбоксилу, фенілу або фенілу, заміщеного С1-СЗалкілом, С1-СЗалкокси, С1-СЗгалогеналкілом, С1-СЗалкілціано або ціано; К8 вибраний з С1-СЗалкілу, С1-СЗалкокси, галогену, С1-СЗгалогеналкілу, ціано та нітро; та п вибраний з 0-4;
У су б (й де У вибраний з О або 5; Е5 вибраний з водню або С1-Сбалкілу; Кб вибраний з С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного галогеном, С1-СЗалкокси, ціано, нітро; 5 або Кб являє собою арил або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений КО, де КУ вибраний з галогену, С1-СЗгалогеналкілу, С1-СЗалкілу, С1-СЗалкокси, ціано або нітро; або її солі або М-оксиди; за умови, що: а) якщо КІ та К2 утворюють Сбциклоалкіл, то КЗ не може бути заміщеним фенілом; або Б) якщо КІ та К2 утворюють Сбциклоалкіл, та О являє собою (ії), то КЗ не може бути заміщеним або незаміщеним гетероарилом; або с) якщо обидва КІ та К2 являють собою метил, УМ являє собою 0, та 0 являє собою (ії), то КЗ не може бути заміщеним гетероарилом або заміщеним фенілом або незаміщеним гетероарилом; або а) якщо обидва КІ! та К2 являють собою метил, МУ являє собою О, та ОО являє собою незаміщений феніл, то КЗ не може бути бензилом; або е) якщо обидва КІ та К2 являють собою метил, М/ являє собою 5, та о являє собою (і), то КЗ не може бути бензилом, бутилом, заміщеним гетероарилом або заміщеним фенілом; або Її) якщо обидва КІ та К2 являють собою хлор, УМ являє собою 5, та О являє собою незаміщений феніл, то КЗ не може бути 2,4-диметоксибензилом; або 9) якщо обидва КІ! та К2 являють собою водень, МУ являє собою 5, та 0 являє собою незаміщений феніл, то КЗ не може бути трет-бутоксикарбонілом; або РИ) якщо МУ являє собою ЗО: та ОО являє собою (і), то КЗ не може бути Н або трет- бутоксикарбонілом.
2. Сполука за п. 1, де К!1 та К2 незалежно вибрані з Н, метилу, етилу, галогену або метокси або утворюють переважно незаміщений Сбциклоалкіл. Зо
3. Сполука за будь-яким з попередніх пунктів, де К1 та К2 незалежно вибрані з Н та метилу.
4. Сполука за будь-яким з попередніх пунктів, де обидва КІ1 та К2 являють собою метил.
5. Сполука за будь-яким із пп. 1-3, де один із К1 та К2 являє собою водень, а інший являє собою метил.
6. Сполука за будь-яким з попередніх пунктів, де КЗ вибраний з Н, С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного одним-п'ятьма К4, метокси, етокси, ціано, ацетилу, ацетокси, циклопропілу, необов'язково заміщеного К4, С1-Сбалкенілу, необов'язково заміщеного одним-п'ятьма К4, С1- Сбалкінілу, необов'язково заміщеного одним-п'ятьма К4; та де кожний К4 переважно незалежно являє собою галоген, метокси або ціано.
7. Сполука за будь-яким з попередніх пунктів, де КЗ вибраний з водню, метилу, етилу, бутилу, ізопропілу, трифторметилу, трифторетилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метокси, етокси, ціано, ацетилу, ацетокси, циклопропілу, алілу, пропаргілу, фенілу, бензилу, піридилу або тіазолілу.
8. Сполука за будь-яким з попередніх пунктів, де Х вибраний з Н, метилу, етилу, ізопропілу, галогену, алкокси, алкоксіалкілу, галогеналкілу, ціано, нітро, ацетилену, ацетокси, ацетилу, карбоксилу, метоксикарбонілу або з незаміщеного фенілу.
9. Сполука за будь-яким з попередніх пунктів, де Х вибраний з Н, метилу, етилу, хлору, фтору, брому, трифторметилу, метоксиметилу, метоксіетилу, метокси, етокси, ціано, нітро, ацетилену, ацетокси або з незаміщеного фенілу.
10. Сполука за будь-яким з попередніх пунктів, де К8 являє собою метил, етил, метокси, етокси, хлор, фтор, бром, галогеналкіл, ціано та нітро, а п вибраний з 0-4.
11. Сполука за будь-яким з попередніх пунктів, де К8 являє собою метил, метокси, хлор, фтор, бром, трифторметил, ціано, нітро, а п вибраний з 0-2.
12. Композиція для регуляції росту рослин або стимуляції проростання насіння, яка містить сполуку за будь-яким з попередніх пунктів, у тому числі сполуки згідно умов (а)-(а) за п. 1, та прийнятний з погляду сільського господарства допоміжний засіб для складання. Зб
13. Спосіб регуляції росту рослин на місці зростання, який відрізняється тим, що спосіб включає нанесення на місце зростання кількості композиції за п. 12, яка регулює ріст рослин, або сполуки за будь-яким із пп. 1-11, у тому числі сполук згідно умов (а)-(а) за п. 1.
14. Спосіб стимуляції проростання насіння, що включає нанесення на насіння або місце зростання, яке містить насіння, кількості композиції за п. 12, що стимулює проростання насіння, або сполуки за будь-яким із пп. 1-11, у тому числі сполук згідно умов (а)-(а) за п. 1.
15. Спосіб контролю бур'янів, який включає нанесення на місце зростання, що містить насіння бур'янів, кількості композиції за п. 12, яка стимулює проростання насіння, або сполуки за будь- яким із пп. 1-11, у тому числі сполук згідно умов (а)-(а) за п. 1, із забезпеченням проростання насіння, і потім нанесення на місце зростання післясходового гербіциду.
16. Застосування сполуки формули (І) ій цаа 1 "2 ( де М вибраний з 0, 5, 50 або 505; КІ та К2 незалежно вибрані з Н, С1-Сбалкілу, С1-Сбгалогеналкілу, галогену, С1-Сбалкокси, арилокси, С1-Сбалкілсульфінілу, С1-Сбалкілсульфонілу, С1-Сбалкілтіої або КІ! та К2 утворюють С5- або Сбциклоалкіл; КЗ вибраний з Н, С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного одним-п'ятьма К4, гідроксилу, С1- Сбалкокси, ціано, нітро, С1-Сбсульфонілалкілу, ацетилу, С1-Сбалкоксікарбонілу, С3- Сбциклоалкілу, необов'язково заміщеного К4, С2-Сбалкенілу, необов'язково заміщеного одним- п'ятьма К4, С2-Сбалкінілу, необов'язково заміщеного одним-п'ятьма К4, СЗ3-Сбгетероциклілу, необов'язково заміщеного одним-п'ятьма КА4; або КЗ вибраний з бензилу або арилу, кожен із яких необов'язково заміщений С1-СЗалкілом, С1-СЗалкокси, С1-СЗалкілалкокси, ціано, нітро, галогеном або С1-СЗгалогеналкілом; де К4 вибраний з галогену, С1-СЗалкокси, ціано, нітро; та О вибраний з одного з (ї) або (ії): () КВп й й ;() де Х вибраний з Н, С1-СЗалкілу, галогену, С1-СЗалкокси, С1-СЗалкоксіалкілу, С1- Зо СЗгалогеналкілу, С1-СЗціаноалкілу, ціано, нітро, С1-СЗсульфонілалкілу, С2-СЗалкінілу, ацетокси, фенілу або фенілу, заміщеного С1-СЗалкілом, С1-СЗалкокси, С1-СЗгалогеналкілом, С1-СЗалкілціано або ціано; Е8 вибраний з С1-СЗалкілу, С1-СЗалкокси, галогену, С1-СЗгалогеналкілу, ціано та нітро; та п вибраний з 0-4; (ії) Ки ко н. б ,(ї) де У вибраний з О або 5; Е5 вибраний з водню, С1-Сбалкілу; Кб вибраний з С1-Сбалкілу, необов'язково заміщеного галогеном, С1-СЗалкокси, ціано, нітро; або Кб являє собою арил або гетероарил, кожен із яких необов'язково заміщений КО; де КУ вибраний з галогену, С1-СЗгалогеналкілу, С1-СЗалкілу, С1-СЗалкокси, ціано, нітро; або її солей або М-оксидів; або композиції, що містить сполуку відповідно до формули (І), і прийнятний з точки зору сільського господарства допоміжний засіб для складання,
для стимуляції проростання насіння та/або для регуляції росту рослин.
UAA201509254A 2013-02-28 2014-02-27 Сполуки, що регулюють ріст рослин UA114958C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13157270 2013-02-28
PCT/EP2014/053854 WO2014131843A1 (en) 2013-02-28 2014-02-27 Plant growth regulating compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA114958C2 true UA114958C2 (uk) 2017-08-28

Family

ID=47750556

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201509254A UA114958C2 (uk) 2013-02-28 2014-02-27 Сполуки, що регулюють ріст рослин

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9598363B2 (uk)
EP (1) EP2961740B1 (uk)
JP (1) JP2016511253A (uk)
KR (1) KR20150119854A (uk)
CN (1) CN105073731A (uk)
AR (1) AR094923A1 (uk)
AU (1) AU2014222637B2 (uk)
BR (1) BR112015020358A2 (uk)
CA (1) CA2896396A1 (uk)
EA (1) EA028961B1 (uk)
ES (1) ES2614997T3 (uk)
HU (1) HUE031564T2 (uk)
MX (1) MX2015010819A (uk)
PL (1) PL2961740T3 (uk)
PT (1) PT2961740T (uk)
UA (1) UA114958C2 (uk)
WO (1) WO2014131843A1 (uk)
ZA (1) ZA201505194B (uk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201403334D0 (en) 2014-02-26 2014-04-09 Syngenta Participations Ag Plant growth regulating compounds
GB201615544D0 (en) * 2016-09-13 2016-10-26 Syngenta Participations Ag Plant Growth regulator compounds
EP3558975A1 (de) 2016-12-22 2019-10-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte heteroarylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
EP3728214A1 (de) 2017-12-19 2020-10-28 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte n-heterocyclyl- und n-heteroaryl-tetrahydropyrimidinone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
WO2020002090A1 (de) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thiazolylpyrrolone sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe
JP7398738B2 (ja) * 2020-03-30 2023-12-15 愛知製鋼株式会社 新規なラクタム化合物又はその塩、錯体並びにそれらを含む肥料及び植物成長調整剤

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH619931A5 (uk) * 1976-08-12 1980-10-31 Ciba Geigy Ag
DE2831770A1 (de) * 1977-07-22 1979-02-01 Ciba Geigy Ag Neue ungesaettigte lactame
DE3533442A1 (de) * 1985-09-19 1987-03-26 Hoechst Ag Neue 2-aryl-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinone, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
JPH04352784A (ja) * 1990-06-29 1992-12-07 Sankyo Co Ltd イソオキサゾール誘導体、その中間体及び選択性除草剤
WO2011125714A1 (ja) * 2010-03-31 2011-10-13 国立大学法人神戸大学 発芽刺激物質カーバメート誘導体およびその製造法
WO2012043813A1 (ja) 2010-09-30 2012-04-05 独立行政法人理化学研究所 ストリゴラクトン様活性を有する新規化合物及びその用途
FR2970966B1 (fr) * 2011-02-01 2013-11-22 Univ Claude Bernard Lyon Nouveaux derives de 1,5-dihydropyrrol-2-one, utiles pour le traitement du paludisme ou d'autres maladies parasitaires et fongiques

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015020358A2 (pt) 2017-07-18
CA2896396A1 (en) 2014-09-04
ES2614997T3 (es) 2017-06-02
ZA201505194B (en) 2017-05-31
EA201500874A1 (ru) 2016-02-29
PT2961740T (pt) 2017-01-19
PL2961740T3 (pl) 2017-07-31
MX2015010819A (es) 2015-11-30
JP2016511253A (ja) 2016-04-14
AU2014222637A1 (en) 2015-07-16
CN105073731A (zh) 2015-11-18
EP2961740B1 (en) 2016-11-30
WO2014131843A1 (en) 2014-09-04
HUE031564T2 (en) 2017-07-28
US20160002161A1 (en) 2016-01-07
EP2961740A1 (en) 2016-01-06
US9598363B2 (en) 2017-03-21
KR20150119854A (ko) 2015-10-26
EA028961B1 (ru) 2018-01-31
AR094923A1 (es) 2015-09-09
AU2014222637B2 (en) 2017-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA114958C2 (uk) Сполуки, що регулюють ріст рослин
MX2014007458A (es) Derivados de estrigolactama como compuestos que regulan el crecimiento de plantas.
UA111647C2 (uk) Стриголактамові похідні як сполуки, які регулюють ріст рослин
EA024175B1 (ru) Соединения, регулирующие рост растений
KR20180038463A (ko) 식물 생장 조절제 화합물
BR112020018973A2 (pt) Compostos reguladores do crescimento de plantas
JP6743033B2 (ja) 植物成長調節剤としての２−オキソ−３，４−ジヒドロキノリン化合物
EA029013B1 (ru) Замещенные аминоазолы в качестве регуляторов роста растений
AU2018217789B2 (en) Germination promoters
AU2017294391B2 (en) Plant growth regulator compounds
WO2019175026A1 (en) Plant growth regulating compounds
JP7411550B2 (ja) 植物成長の調節
EA040202B1 (ru) Стимуляторы прорастания