EA023469B1

EA023469B1 - Гибкий лист, способ производства указанного листа и его применения

Info

Publication number: EA023469B1
Application number: EA201200582A
Authority: EA
Inventors: Дитрих Винке; Рулоф Мариссен; Мартинус Йоханнес Николас Якобс; Вильхельмус Герардус Мари Брулс; Франсуа Антуан Мари Бёйсх Оп Ден; Леонардус Якобус Йоханнус Вильхельмус Велзен
Original assignee: ДСМ АйПи АССЕТС Б.В.
Priority date: 2009-10-12
Filing date: 2010-10-12
Publication date: 2016-06-30
Also published as: MX2012004256A; EP2488364A1; EP2488363A1; IN2012DN02119A; AU2010305796B2; US20120282406A1; AU2010305796A1; MX2012004255A; CN102574376B; KR101796803B1; WO2011045325A1; PL2488364T3; BR112012008623A2; US9522518B2; KR20120093945A; US9757927B2; ES2536197T3; EA201200580A1; US20120264343A1; WO2011045321A1

Abstract

Изобретение относится к гибкому листу, включающему (i) тканый материал, включающий пряжу, содержащую волокна полиэтилена ультравысокого молекулярного веса; (ii) слой пластомера, наклеенный по меньшей мере на одну поверхность указанного тканого материала, причем слой пластомера имеет первую часть, наклеенную на одну поверхность тканого материала, и вторую часть, пропитывающую объем между пряжей и/или волокнами тканого материала, и вторая часть находится на всем тканом материале и когезионно связана с первой частью, где пластомером является полукристаллический сополимер этилена или пропилена и одного или больше C2-C12 альфа-олефинового сомономера, имеющий плотность, измеренную согласно ISO1183, от 870 до 930 кг/м, характеризующийся тем, что гибкий лист имеет общую усадку не больше чем 1,5%. Слой пластомера может инкапсулировать указанный тканый материал. Гибкий лист имеет общую усадку не больше чем 1%, наиболее предпочтительно не больше чем 0,6%, и общий объём пустот, присутствующих в гибком листе, меньше чем 50% объема листа. Пластомер представляет собой термопластичный сополимер этилена или пропилена и содержит в качестве сомономеров один или больше альфа-олефинов, имеющих 2-12 атомов углерода, имеет плотность от 880 до 910 кг/ми пик точки плавления от 70 до 120°C. Количество пластомера выбрано таким, чтобы поверхностная плотность (ПП) гибкого листа была по меньшей мере на 20% выше, чем ПП тканого материала. Волокна полиэтилена ультравысокого молекулярного веса представляет собой полиэтиленовые волокна гель-формования ультравысокого молекулярного веса (ПЭУВМВ) с денье от 0,5 до 20 денье/волокно. Предпочтительно тканый материал выбран из группы, состоящей из полотняной (миткалевой)

Description

Изобретение относится к гибкому листу, пригодному для использования во многих применениях, таких как покрытия для груза и контейнеров, напочвенные покрытия, кровельные материалы, занавеси, брезенты и строительные покрытия, и к способу производства указанного листа. Изобретение также относится к различным продуктам, содержащим гибкий лист.

Многочисленные гибкие листы, обычно используемые в вышеупомянутых применениях, описаны в литературе и известны на практике. Известные листы обычно включают ткань для упрочнения, причем указанная ткань размещается между листами термопластичного материала, к которым она прилипает. Тканые или нетканые материалы, изготовленные из высокопрочных и низкоусадочных волокон, например полиэфирных волокон, нейлона, арамида или стекловолокна, использовали для упрочнения, в то время как большое количество полимеров использовали для листов термопластичного материала. Среди наиболее используемых полимеров имеются эластомеры, такие как термопластичные полиолефины, этилен-пропиленовый каучук (ЭПК), этилен-пропилен-диеновый каучук (ЭПДК); термопластичные уретаны и поливинилхлоридные полимеры. Примеры вариантов осуществления конструкции известных гибких листов, использующих вышеупомянутые материалы, раскрыты, например, в патентах υδ 5773373; υδ 6864195 и И8 6054178.

Г ибкий лист, включающий полиэтиленовую ткань для упрочнения указанной ткани, ламинированный слоем полиэтилена низкой плотности (ПЭНД) или слоем полимера этилен-винилацетата (ЭВА), также раскрыт в патенте США 6280546.

Публикации ДР 11138715; ΙΡ 11291419 и 1Р 2000233477 также описывают гибкий лист, включающий слой сополимера этилена, имеющего сомономеры альфа-олефина с по меньшей мере тремя атомами углерода, причем указанный слой ламинируют на тканый материал из полиолефиновых волокон. Патент υδ 5994242 раскрывает тканый материал с покрытием, имеющий улучшенные легкий вес, гибкость при низкой температуре и сопротивление истиранию, в котором указанный тканый материал с покрытием включает тканый грубый холст и покрытие на по меньшей мере одной стороне указанного грубого холста, причем покрытие включает смесь 20-100 мас.% эластомерного сополимера этилена и по меньшей мере одного углеводородного альфа-олефинового сомономера с по меньшей мере 4 атомами углерода.

Известные гибкие листы показывают увеличенное сопротивление надрыву; хорошие характеристики для уличного использования и обращения; сопротивление истиранию; превосходные химическую и огнестойкость и некоторые из них даже пригодны для повторного использования. Кроме того, вследствие использования стабильных по размеру волокон, например полиэфира, нейлона, арамида или стекловолокна, большинство известных гибких листов, изготовленных из них, показывают хорошую стабильность размеров, например низкую усадку. Однако известные гибкие листы, содержащие полиэфир, нейлон, арамид или стекловолокно, или слишком слабы или слишком тяжелы.

Известно, что полиэтиленовые волокна и пряжи, содержащие полиэтиленовые волокна, показывают превосходное отношение веса к прочности. Полиэтиленовые ткани, т.е. ткани, изготовленные из пряж, содержащих полиэтиленовые волокна, имеют также преимущество, заключающееся в том, что являются более легкими и более прочными, чем любая ткань, произведенная из, например, полиэфира, нейлона, арамида или стекловолокна.

Однако авторы изобретения заметили, что изготовители гибких листов систематически избегали использования полиэтиленовых тканей для упрочнения, особенно когда необходимой является стабильность размеров. Причина этого состоит в том, что все попытки создать устойчивый по размеру гибкий лист, включающий такую полиэтиленовую ткань, потерпели неудачу. Наблюдения показали, что ни один из гибких листов, упрочненных полиэтиленовыми тканями, такими как ткани, описанные в документах 1Р 11138715; 1Р 11291419; 1Р 2000233477 и υδ 5994242, не имел приемлемую стабильность размеров, например низкую степень усадки, в особенности для долговременных применений. Также гибкий лист документа υδ 6280546 имел повышенную усадку во время использования и, следовательно, был также непригоден для долговременных применений.

Давно известно, что полиэтиленовые волокна имеют низкий предел текучести при сжатии и что на такие волокна можно влиять во время их использования формированием, так называемых полос дислокации. Не связываясь каким-либо объяснением, авторы изобретения полагают, что формирование полос дислокации может привести к усадке волокон и, следовательно, к усадке продуктов, содержащих волокна. Следовательно, преимущественные свойства полиэтиленовых волокон, например легкий вес, стойкость к действию химикатов и высокая прочность, не могли быть использованы в полной степени в гибких листах, разработанных, в особенности, для применений, в которых требуется стабильность размеров.

Следовательно, целью настоящего изобретения является улучшение известных гибких листов, включающих полиэтиленовую ткань для упрочнения, например, путем снижения усадки указанных листов во время их использования.

Для решения указанной задачи был разработан гибкий лист, причем указанный лист включает:

(ί) тканый материал, имеющий направление основы и направление утка и включающий пряжу, содержащую полиэтиленовые волокна;

(и) слой пластомера, наклеенный на по меньшей мере одну поверхность указанного тканого материала, в котором указанным пластомером является полукристаллический сополимер этилена или пропи- 1 023469 лена и одного или более С2-С12 альфа-олефиновых сомономеров и в котором указанный пластомер имеет плотность от 870 до 930 кг/м³, измеренную согласно 1801183; и в котором гибкий лист имеет общую усадку максимум 1,5%.

Под общей усадкой понимают среднюю усадку в направлениях основы и утка тканого материала.

В предпочтительном варианте осуществления гибкий лист по изобретению имеет полную усадку меньше чем 1,5%, более предпочтительно меньше чем 1,2%, еще более предпочтительно меньше чем 1,0%, еще более предпочтительно меньше чем 0,8%, еще более предпочтительно меньше чем 0,6%, наиболее предпочтительно меньше чем 0,45%. Полная усадка может быть определена измерениями, выполненными согласно методологии, раскрытой далее в разделе описания Методы измерения. Предпочтительно гибкий лист по изобретению имеет усадку в направлении основы меньше чем 1%, более предпочтительно меньше чем 0,6% и наиболее предпочтительно меньше чем 0,5%. Предпочтительно, гибкий лист по изобретению имеет усадку в направлении утка меньше чем 1%, более предпочтительно меньше чем 0,5%.

Авторы изобретения отметили, что различные свойства полиэтиленовых волокон использовались более эффективно, чем до настоящего времени, в производстве гибких листов, так что гибкий лист по изобретению имеет улучшенные свойства по сравнению с известными листами. В особенности оказалось, что гибкий лист по изобретению имеет хорошую стабильность размеров. Более того, гибкий лист по изобретению показывает характерную устойчивость к усадке во время его использования, особенно для долговременных применений. Указанный лист также имеет легкий вес, хорошее сопротивление надрыву и высокую прочность к излому. Кроме того, оказалось, что во время использования в окружающей среде на холоде, на гибкий лист по изобретению влияет до некоторой степени повреждение, вызванное низкой температурой, например трещины и т.п.

Под наклеиванием понимают, что пластомер сцепляется, по меньшей мере, физическими силами с полиэтиленовыми волокнами, с которыми он входит в контакт. Однако для изобретения не играет роли, что пластомер фактически химически связывается с поверхностью волокон. Следует отметить, что пластомер по изобретению имеет эффективное сцепление с полиэтиленовыми волокнами даже в отсутствие химических связей по сравнению с другими типами термопластичных материалов. В предпочтительном варианте осуществления поверхность полиэтиленовых волокон образует складки, имеет выступы или пустоты или другие нерегулярные дефекты поверхности, чтобы улучшить сцепление между пластомером и волокном.

Предпочтительно, гибкий лист по изобретению включает:

(ί) тканый материал, включающий пряжу, содержащую полиэтиленовые волокна;

(ίί) слой пластомера, включающий первую часть, наклеенную на одну поверхность указанного тканого материала и вторую часть, пропитывающую объем между пряжей и/или волокнами указанной ткани, в которой указанный пластомер представляет собой пластомер, определенный выше.

Предпочтительно, вторая часть распространяется через указанную ткань и предпочтительно когезионно связывается с указанной первой частью. Далее было отмечено, что еще лучшую устойчивость к усадке гибкого листа по изобретению получали, когда слой пластомера наклеивали на обе поверхности тканевого материала, чтобы инкапсулировать указанную ткань. Следовательно, в предпочтительном варианте осуществления конструкции изобретения гибкий лист включает:

(ί) тканый материал, имеющий верхнюю поверхность и нижнюю поверхность и включающий пряжу, содержащую волокна полиэтилена ультравысокого молекулярного веса;

(ίί) слой пластомера, инкапсулирующий указанную ткань, в котором пластомер представляет собой полимер, определенный выше.

Предпочтительно, слой пластомера, инкапсулирующий указанную ткань, включает первую часть, наклеенную на указанную верхнюю поверхность; третью часть, наклеенную на указанную нижнюю поверхность; и вторую часть, которая пропитана между пряжей и/или волокнами указанной ткани и распространяется по всему указанному тканому материалу.

В еще одном предпочтительном варианте осуществления изобретения гибкий лист включает:

(ί) тканый материал, имеющий верхнюю поверхность и нижнюю поверхность и включающий полиэтиленовые волокна;

(ίί) слой пластомера, предпочтительно инкапсулирующий указанную ткань, в котором пластомер представляет собой полимер, определенный выше; и в котором слой пластомера включает первую часть, наклеенную на указанную верхнюю поверхность; третью часть, наклеенную на указанную нижнюю поверхность; и вторую часть, пропитывающую объем между пряжей и/или волокнами указанной ткани и находится на всем указанном тканом материале; причем указанная вторая часть когезионно сцеплена с указанными первой и третьей частями указанного слоя пластомера.

Под двумя когезионно связанными частями слоя пластомера понимают сплавление указанных частей в единое тело таким образом, что, предпочтительно, между ними не образуется никакой разграничительной линии, что может быть определено, например, оптической микроскопией, и предпочтительно никакое изменение механических или физических свойств не будет иметь место по всему слою пластомера. Также само собой разумеется, что термин верхняя поверхность и нижняя поверхность исполь- 2 023469 зуются формально, чтобы идентифицировать две поверхности, которые характеризуют тканый материал и не должны интерпретироваться как действительное ограничение тканого материала внешней поверхностью, определяющей положение верха или низа.

Гибкий лист по изобретению считается гибким, когда при размещении на краю стола квадратного образца листа, часть длины указанного образца находится в контакте со столом и поддерживается им, а остающаяся длина продолжается на расстояние Ь = 200х (толщина листа) от края указанного стола, причем указанная остающаяся длина отклоняется на по меньшей мере 0,1 хЬ ниже уровня стола. Гибкие листы, имеющие различную гибкость, могут быть получены выбором соответствующей комбинации тканевого переплетения, количества пластомера и степени пропитки.

Согласно нескольким вариантам осуществления гибкого листа по изобретению слой пластомера включает первую часть и вторую часть, которая пропитывает тканый материал между прямой и/или волокнами. Предпочтительно указанная вторая часть пропитывает объем между пряжей и волокнами. Предпочтительно вторая часть слоя пластомера также распространяется по всей указанной ткани, и это означает, что материал пластомера, образующий указанную вторую часть, распределяется вдоль горизонтального направления ткани, а также вдоль вертикального размера ткани между ее поверхностями. Предпочтительно пропитку выполняют таким образом, что указанная вторая часть слоя пластомера распространяется в вертикальном направлении от одной поверхности ткани до ее противоположной поверхности.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения гибкий лист, по существу, состоит из тканого материала, например по п.(т) выше; слоя пластомера, например по любому из пп.(п) выше и, необязательно, различных наполнителей и добавок, таких как определено далее, добавленных к пластомеру. Оказалось, что гибкий лист по этому варианту осуществления показывает пониженную усадку, будучи прочным и легким. Кроме того, указанный лист легко герметизируется вдоль шва тепловой сваркой, которая обеспечивает прочное уплотнение и приводит к снижению полного времени и издержек.

Настоящее изобретение будет описано более подробно с помощью нескольких предпочтительных вариантов и просто поясняется примерами, не обеспечивающими объем изобретения, и сопутствующими чертежами.

Фиг. 1 представляет собой поперечный разрез гибкого листа, включающего тканый материал и слой пластомера, наклеенный на поверхность листа и пропитывающий ткань;

фиг. 2 - поперечный разрез гибкого листа, инкапсулированного пластомером.

На фиг. 1, гибкий лист (100) содержит слой (101) пластомера, имеющий вторую часть (101Ь), пропитывающую тканый материал между пряжей (103) и волокнами (104) и распространяющийся по всей ткани полностью от верхней (102а) до нижней (102Ь) поверхности. Указанная вторая часть когезионно связывается с первой частью (101а) слоя (101) пластомера, наклеенного на поверхность (102а) ткани и покрывающего ее. Тканые материалы обычно содержат по меньшей мере два набора пряжи, обычно называемых нитями основы и нитями утка, которые переплетены и лежат под углом друг к другу. Для простоты, только один такой набор, например нити (103) основы, содержащие волокна (104), показан на фиг. 1.

В предпочтительном варианте осуществления гибкого листа по изобретению указанная вторая часть (101Ь) распространяется за уровень поверхности (102Ь) тканого материала, которая находится напротив поверхности (102а), покрытой первой частью (101а) слоя (101) пластомера, например, чтобы создать нарост (105) пластомера. Более предпочтительно указанная вторая часть распространяется за указанный уровень поверхности (102Ь) таким образом, что указанные наросты сливаются друг с другом, чтобы образовать пленкоподобный слой пластомера (106), склеенный с поверхностью (102Ь) тканого материала. Предпочтительно, пленкоподобный слой пластомера имеет толщину, которая может быть определена оптической или электронной микроскопией, меньше чем 0,4 мм, более предпочтительно от 0,05 до 0,2 мм. Не является необходимым, чтобы пленкоподобный слой пластомера был непрерывным, однако, предпочтительно, чтобы пленкоподобный слой пластомера был непрерывным, так как такой пленкоподобный слой защищает тканый материал от потенциально вредных внешних факторов. Кроме того, гибкий лист по этому варианту осуществления также показывает дальнейшую пониженную усадку.

На фиг. 2, вторая часть (101Ь) слоя (101) пластомера пропитывает тканый материал между его пряжей (103) и волокнами (104) тканого материала и находится полностью между верхней (102а) и нижней (102Ь) поверхностями указанной ткани. Вторая часть (101Ь) слоя (101) пластомера также когезионно связывается с первой частью (101а) и третьей частью (101с) слоя (101) пластомера, причем указанные первую и третью части наклеивают на верхнюю (102а) и нижнюю (102Ь) поверхности тканого материала, соответственно, и инкапсулируют указанную ткань.

Нет необходимости, чтобы вторая часть (101Ь) полностью пропитывала тканый материал. Однако предпочтительно, чтобы общий объём пустот (107) и/или воздушных карманов, то есть общий объем индивидуальных пустот, присутствующих в указанном гибком листе составлял меньше чем 50% объема гибкого листа, более предпочтительно меньше чем 30%, наиболее предпочтительно меньше чем 10%.

Пластомер, содержащийся в гибком листе по изобретению, является пластмассой, которая принадлежит классу термопластичных материалов. Согласно изобретению, указанный пластомер является полукри- 3 023469 сталлическим сополимером этилена или пропилена и одного или более С2-С12 альфа-олефинового сомономера, причем указанный пластомер имеет плотность от 880 до 930 кг/м³. Гибкий лист по изобретению показал хорошую устойчивость к усадке, когда пластомер был получен способом полимеризации с катализатором с единым центром полимеризации на металле, причем предпочтительно указанный пластомер является металлоценовым пластомером, т.е. пластомером, произведенным на металлоценовом катализаторе с единым центром полимеризации на металле. Этилен является особенно предпочтительным сомономером в сополимерах пропилена, в то время как бутен, гексен и октен находятся среди предпочтительных альфаолефиновых сомономеров, как для сополимеров этилена, так и сополимеров пропилена.

В предпочтительном варианте осуществления пластомером является термопластичный сополимер этилена или пропилена и содержащий в качестве сомономеров один или больше альфа-олефинов, имеющих 2-12 атомов углерода, в частности этилен, изобутен, 1-бутен, 1-гексен, 4-метил-1-пентен и 1-октен. Когда применяют этилен с одним или более С3-С12 альфа-олефиновыми мономерами в качестве сомономера, количество сомономера в сополимере обычно находится в интервале от 1 до 50 мас.%, и предпочтительно от 5 до 35 мас.%. В случае сополимеров этилена предпочтительным сомономером является 1-октен, причем указанный сомономер находится в количестве от 5 до 25 мас.%, более предпочтительно от 15 до 20 мас.%. В случае сополимеров пропилена количество сомономеров и, в частности, сомономеров этилена обычно лежит в интервале от 1 до 50 мас.% и предпочтительно от 2 до 35 мас.%, более предпочтительно от 5 до 20 мас.%. Хорошие результаты с точки зрения усадки получали, когда плотность пластомера была от 880 до 920 кг/м³, более предпочтительно от 880 до 910 кг/м³.

Другие пластомеры, пригодные для использования в соответствии с изобретением, являются пластомерами, описанными в 1Р 11138715; ДР 11291419; ДР 2000233477 и И8 5994242 (колонки 2-4), включенными в описание ссылкой.

Лучшую устойчивость к усадке получали, когда пластомер, используемый согласно изобретению, имеет пик ДСК точки плавления, измеренный согласно Ά8ΤΜ Ό3418, от 70 до 120°С, предпочтительно от 75 до 100°С, более предпочтительно от 80 до 95°С.

Пластомер, полученный способом полимеризации с катализатором с единым центром полимеризации на металле и, в особенности, металлоценовый пластомер, отличается от сополимеров этилена и пропилена, которые были произведены другими способами полимеризации, например, катализом ЦиглераНатта, своей удельной плотностью. Указанный пластомер также отличается узким молекулярномассовым распределением, Μ\\/Μη. причем его значение предпочтительно находится в интервале от 1,5 до 3, и ограниченным количеством разветвлений цепи. Число разветвлений цепи предпочтительно составляет не больше чем 3 на 1000 атомов углерода. Соответствующие пластомеры, которые могут использоваться в гибком листе по изобретению и полученные с катализатором металлоценового типа, производят в промышленном масштабе, например, компании Еххоп, Мйкш, ОЕХ-РПкЮтсгк и ΩΟ\ν под фирменными названиями, такими как ЕхасЕ ТаГгпсг, Ехсеей, Епдаде, АГйпйу, УЮатахх и Уеткйу. Описание пластомеров и, в частности, металлоценовых пластомеров, также как и краткий обзор их механических и физических свойств, могут быть найдены, например, в Главе 7.2 справочника Справочник по полипропилену и композитам полипропилена, (НапйЬоок оГ ро1ургору1епе апй ро1ургору1епе сотрокйек, под ред. Найип С. Капап (Ι8ΒΝ 0-8247-4064-5)), в частности, в ее подглавах 7.2.1; 7.2.2; и 7.2.5-7.2.7, которые включены в описание ссылкой.

Как упомянуто выше, слой пластомера, используемый в гибком листе по изобретению, может также содержать различные наполнители и добавки, добавленные к ним.

Примеры наполнителей включают армирующий и неармирующий материалы, например сажу, карбонат кальция, глину, диоксид кремния, слюду, тальк и стекло. Примеры добавок включают стабилизаторы, например УФ стабилизаторы, пигменты, антиоксиданты, огнезащитные добавки и т.д. Предпочтительные огнезащитные добавки включают гидроокись алюминия, гидроокись магния и фосфат аммония. Количество огнезащитных добавок составляет предпочтительно от 1 до 60, более предпочтительно от 1 до 10 мас.% от количества пластомера в гибком листе по изобретению. Наиболее предпочтительным огнегасителем является фосфат аммония, например, ЕхойЕ

Хорошую устойчивость к усадке получали, когда количество пластомера выбирали так, чтобы получить гибкий лист, имеющий поверхностную плотность (ПП), которая составляет на по меньшей мере 20%, более предпочтительно на по меньшей мере 50%, еще более предпочтительно на по меньшей мере 75%, наиболее предпочтительно на по меньшей мере 100% выше, чем 1Й1 тканого материала, использующего его. Предпочтительно, гибкий лист имеет поверхностную плотность (ПП), которая является не больше чем на 500%, более предпочтительно не больше чем на 400%, наиболее предпочтительно не больше чем на 300% выше, чем 1Й1 тканого материала, используемого им. Хорошие результаты получали, когда пластомер инкапсулирует тканый материал, и количество пластомера выбрано так, как указано выше. ПП выражают в кг/м² и получают взвешиванием определенной площади, например, 0,01 м², и делением полученной массы на площадь образца.

Под волокном понимают непрерывное длинное тело, имеющее длину, намного больше, чем поперечные размеры волокна, например ширина и толщина. Термин волокно также включает различные варианты осуществления, например нить, лента, полоса, ремешок, тесьма и т.д., имеющие регулярные или

- 4 023469 нерегулярные поперечные сечения. Пряжа по изобретению является длинным телом, содержащим множество волокон.

Предпочтительными полиэтиленовыми волокнами являются волокна полиэтилена высокого молекулярного веса (ПЭВМВ). Более предпочтительными волокнами полиэтилена являются волокна полиэтилена ультравысокого молекулярного веса (ПЭУВМВ), поскольку при использовании таких волокон гибкий лист по изобретению имел низкую усадку. Указанные полиэтиленовые волокна могут быть произведены любым способом, известным в уровне техники, предпочтительно способом формования из расплава или формования геля. Наиболее предпочтительными волокнами являются волокна ПЭУВМВ, сформованные из геля, например, продаваемые компанией Ό3Μ Оупеета под названием Оупсста®. поскольку при использовании таких волокон гибкий лист по изобретению имеет самую низкую усадку. Если применяют способ формования из расплава, исходный полиэтиленовый материал, используемый для его производства, предпочтительно, имеет средневесовую молекулярную массу от 20000 до 600000 г/моль, более предпочтительно от 60000 до 200000 г/моль. Пример способа формования из расплава раскрыт в документе ЕР 1350868, включенном в описание ссылкой. Если применяют способ формования геля, чтобы производить указанные волокна, предпочтительно используют ПЭУВМВ с характеристической вязкостью (ХВ) предпочтительно по меньшей мере 3 дл/г, более предпочтительно по меньшей мере 4 дл/г, наиболее предпочтительно по меньшей мере 5 дл/г. ХВ имеет значение не больше чем 40 дл/г, более предпочтительно не больше чем 25 дл/г, еще более предпочтительно не больше чем 15 дл/г. Предпочтительно ПЭУВМВ имеет меньше чем 1 боковую цепь на 100 атомов углерода, более предпочтительно меньше чем 1 боковую цепь на 300 атомов углерода. Предпочтительно, волокна ПЭУВМВ производят способом формования геля таким, как описано в многочисленных публикациях, включая ЕР 0205960 А, ЕР 0213208 А1, ИЗ 4413110, СВ 2042414 А, СВ 2051667, ЕР 0200547 В1, ЕР 0472114 В1, АО 01/73173 А1, ЕР 1699954 и в Современной Технологии Прядения Волокна (Абуапсеб ИЬте 3ρίηηίη§ ТесЬпо1оду, Еб. Т. Ыака.рта, Аообйеаб РиЬ1. Ыб (1994), !ЗВ\ 1855731827.

Другие волокна пряжи, которые могут использоваться в комбинации с пряжей, содержащей полиэтиленовые волокна, чтобы создать тканый материал, включают, но не ограничиваются волокнами пряжи, произведенными из полиамидов и полиарамидов, например поли(п-фенилентерефталамида) (известного как Кеу1ат®); поли(тетрафторэтилена) (ПТФЭ); поли{2,6-диимидазо-[4,5Ь-4',5'е]пиридинилен1,4(2,5-дигидрокси)фенилена} (известного как М5); поли(п-фенилен-2,6-бензобисоксазола) (ФБО) (известного как 2у1оп®); поли(гексаметиленадипамид) (известного как нейлон-6,6), поли(4-аминобутановой кислоты) (известной как нейлон-6); полиэфиров, например поли(этилентерефталата), поли(бутилентерефталата), и поли 0,4-циклогексилидендиметилентерефталата); поливиниловых спиртов; термотропных жидкокристаллических полимеров (ЖКП), известных, например, из патента ИЗ 4384016; а также полиолефинов, отличных от полиэтилена, например гомополимеров и сополимеров полипропилена. Пряди, содержащие комбинации волокон, произведенных из вышеупомянутых полимеров, также могут использоваться для получения тканого материала, содержащегося в гибком листе по изобретению. Предпочтительными другими, однако, являются, которые содержат полиамидные волокна и/или ЖКП.

В определенном варианте осуществления изобретения волокном является ПЭУВМВ. Лентой (или плоской лентой) для целей настоящего изобретения является волокно с отношением в поперечном сечении ширины к высоте по меньшей мере 5:1, более предпочтительно по меньшей мере 20:1, еще более предпочтительно по меньшей мере 100:1 и все же еще более предпочтительно по меньшей мере 1000:1. Ширина плоской ленты предпочтительно составляет от 1 до 600 мм, более предпочтительно от 1,5 до 400 мм, еще более предпочтительно от 2 до 300 мм и еще более предпочтительно от 5 до 200 мм и наиболее предпочтительно от 10 до 180 мм. Толщина плоской ленты предпочтительно составляет от 10 до 200 мкм и более предпочтительно от 15 до 100 мкм.

Предпочтительно, волокна, используемые изобретением, имеют денье в интервале от 0,5 до 20 денье/волокно, более предпочтительно от 0,7 до 10 денье/волокно, наиболее предпочтительно от 1 до 5 денье/волокно. Пряжи, содержащие указанные волокна предпочтительно имеют денье в интервале от 100 до 3000 дтекс, более предпочтительно от 200 до 2500 дтекс, наиболее предпочтительно от 400 до 1000 дтекс.

Прочность при растяжении полиэтиленовых волокон, используемых в настоящем изобретении, измеренная согласно АЗТМ Ό2256, составляет предпочтительно по меньшей мере 1,2 ГПа, более предпочтительно по меньшей мере 2,5 ГПа, наиболее предпочтительно по меньшей мере 3,5 ГПа. Гибкий лист по изобретению, использующий ткань, произведенную из таких прочных полиэтиленовых волокон, является более легким по весу и более прочным, чем любой другой гибкий лист, имеющий ту же самую конструкцию, которая использует ткани, произведенные из, например, сложного полиэфира, нейлона, арамида или стекловолокна, а также имеет низкую усадку. Модуль упругости при растяжении полиэтиленовых волокон, измеренный согласно АЗТМ Ό2256, составляет предпочтительно по меньшей мере 30 ГПа, более предпочтительно по меньшей мере 50 ГПа, наиболее предпочтительно по меньшей мере 60 ГПа.

В предпочтительном варианте осуществления изобретения по меньшей мере 80 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, наиболее предпочтительно 100 мас.% пряж, используемых для производства тканого материала, используемого в гибком листе по изобретению, являются пряжами,

- 5 023469 содержащими полиэтиленовые волокна, более предпочтительно пряжами, содержащими только полиэтиленовые волокна, еще более предпочтительно содержащими только волокна ПЭУВМВ, сформованные из геля. Под пряжами, содержащими, например, только полиэтиленовые волокна, понимают, что все волокна в пряже выполнены из полиэтилена. Остающийся массовый % пряж может состоять из пряж, содержащих другие волокна, такие как перечислено выше. При использовании тканых материалов, содержащих увеличенный массовый % полиэтиленовых пряж и, в частности, тканей, в которых волокна во всех пряжах являются полиэтиленовыми волокнами, гибкий лист по изобретению показал, в дополнение к пониженной усадке, хорошую устойчивость к разложению солнечным и УФ светом, высокую прочность на разрыв и низкий вес.

Предпочтительные варианты осуществления тканых материалов, пригодных для производства гибкого листа по изобретению, включают полотняные (миткалевые) ткани, ткани рогожка, саржевые ткани и атласные ткани, хотя более сложные ткани, такие как трехосные ткани, могут также использоваться. Более предпочтительно тканевым материалом является полотняная ткань, наиболее предпочтительно тканевым материалом является ткань рогожка. Предпочтительно, волокна, содержащиеся в пряже, используемой для производства тканого материала, являются волокнами, имеющими скругленное поперечное сечение, причем указанное поперечное сечение имеет отношение ширины к толщине не больше чем 4:1, более предпочтительно не больше чем 2:1.

Предпочтительными тканевыми материалами для использования согласно изобретению являются ткани, имеющие коэффициент заполнения по меньшей мере 1,5, более предпочтительно по меньшей мере 2, наиболее предпочтительно по меньшей мере 3. Предпочтительно, указанный коэффициент заполнения не больше чем 30, более предпочтительно не больше чем 20, наиболее предпочтительно не больше чем 10. Использование таких тканей приводит к гибкому листу с пониженной усадкой. Кроме того, оптимальная пропитка тканого материала была достигнута минимизацией количества пустот или воздушных карманов, содержащихся в гибком листе. Также оказалось, что низкое количество пустот или воздушных карманов в гибком листе по изобретению способствует улучшенной стабильности размеров указанного листа. Кроме того, получают более однородный гибкий лист, т.е. гибкий лист, имеющий меньше локальных изменений механических свойств. Пропитка может быть выполнена, например, путем продавливания под давлением расплавленного пластомера через указанное волокно и/или пряжу.

Изобретение, кроме того, относится к способу производства гибкого листа по изобретению, включающему стадии:

a) создания тканого материала, предпочтительно такого, как определено выше, и пластомера, причем указанный тканый материал включает пряжу, содержащую полиэтиленовые волокна, и указанный пластомер представляет собой полукристаллический сополимер этилена или пропилена и одного или больше С2-С12 альфа-олефиновых сомономеров, и указанный пластомер имеет плотность, измеренную согласно 1801183, от 870 до 930 кг/м³;

b) расплавление пластомера при температуре выше его температуры плавления и предпочтительно не больше чем 180°С, более предпочтительно не больше чем 165°С;

c) нанесение расплавленного пластомера на по меньшей мере одну поверхность указанного тканого материала, предпочтительно на обе поверхности тканого материала, с получением тканого материала, содержащего слой расплавленного пластомера, нанесенный на по меньшей мере одну поверхность указанного тканого материала;

ά) воздействие давлением по меньшей мере 20 бар на тканый материал стадии с) при температуре от температуры плавления пластомера до температуры плавления такой, определенной ДСК полиэтиленовых волокон, с получением прессованного тканого материала,

е) охлаждение до комнатной температуры прессованного тканого материала стадии ά) после времени выдержки.

Предпочтительно, на стадии ά) способа по изобретению часть указанного расплавленного пластомера пропитывает указанный тканый материал путем продавливания под давлением, называемым давлением пропитки, и при повышенной температуре, называемой температурой пропитки, причем указанный расплавленный пластомер растекается по всей указанной ткани между пряжей и/или волокнами.

Предпочтительно, давление или давление пропитки на стадии ά) способа по изобретения составляет по меньшей мере 30 бар, более предпочтительно по меньшей мере 40 бар, еще более предпочтительно 60 бар, наиболее предпочтительно по меньшей мере 80 бар. Хорошие результаты с точки зрения устойчивости к усадке получают, когда применяют растущее давление по меньшей мере 0,5 бар/с, более предпочтительно по меньшей мере 1,2 бар/с, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2 бар/с. Предпочтительно, применяют давление не больше чем 15 бар/с, более предпочтительно не больше чем 12 бар/с, наиболее предпочтительно не больше чем 10 бар/с. Давление может быть создано обычными средствами, например, на установке ΑΝ Ли1адерге88.

Температура, используемая на стадии ά) способа по изобретению составляет от температуры плавления пластомера до температуры плавления полиэтиленовых волокон, определенной ДСК, предпочтительно от 90 до 150°С, более предпочтительно от 100 до 120°С. Предпочтительно, когда применяют тканый материал, включающий пряжу, содержащую волокна ПЭУВМВ, указанная температура составляет

- 6 023469 от 90 до 145°С, более предпочтительно от 100 до 130°С. При выборе давления и температуры в вышеупомянутых предпочтительных интервалах, часть пластомера, которая пропитывает тканый материал, продавливается между пряжей, а также между волокнами пряжи, таким образом, чтобы получить гибкий лист с низкой усадкой. Кроме того, общий объем пустот уменьшается до ниже 10% объема гибкого листа по изобретению. Гибкий лист по изобретению может также быть произведен способом, включающим:

ΐ. нанесение пластомера, определенного выше, на по меньшей мере одну поверхность, предпочтительно на обе поверхности тканого материала, причем указанная ткань включает пряжу, содержащую полиэтиленовые волокна;

ΐΐ. расплавление пластомера при температуре выше его температуры плавления и предпочтительно не больше чем 180°С, более предпочтительно не больше чем 165°С; и ίίί. пропитку по меньшей мере частью указанного расплавленного пластомера указанной ткани, продавливанием под давлением пропитки и при повышенной температуре пропитки указанного расплавленного пластомера по всей указанной ткани между пряжей и/или волокнами.

Предпочтительно, на стадии ί.) пластомер наносят наложением предварительно подготовленной пленки указанного пластомера на по меньшей мере одну, более предпочтительно на обе поверхности ткани. Давление пропитки, использованное во время стадии ίίί.) пропитки, должно быть по меньшей мере 20 бар, более предпочтительно по меньшей мере 30 бар, более предпочтительно по меньшей мере 40 бар. Давление может быть создано обычными средствами прессования, которые могут быть также нагреты, например, на установке νΝ Ап1адергезз. Хорошие результаты с точки зрения устойчивости к усадке получают, когда применяют возрастающий профиль давления по меньшей мере 0,5 бар/с, более предпочтительно по меньшей мере 1,2 бар/с, наиболее предпочтительно по меньшей мере 2 бар/с. Предпочтительно, применяют давление не больше чем 15 бар/с, более предпочтительно не больше чем 12 бар/с, наиболее предпочтительно не больше чем 10 бар/с. Температура пропитки расплавленного пластомера во время стадии ίίί.) составляет предпочтительно от температуры плавления пластомера до температуры плавления, определенной ДСК полиэтиленовых волокон, предпочтительно от 90 до 150°С, более предпочтительно от 100 и 120°С. Предпочтительно, когда применяют тканый материал, включающий пряжу, содержащую волокна ПЭУВМВ, температура пропитки составляет от 90 до 145°С, более предпочтительно от 100 до 130°С. При выборе давления и температуры в пределах вышеупомянутых предпочтительных интервалов, часть пластомера, которая пропитывает тканый материал, представляют между пряжей, а также и между волокнами пряжи таким образом, что получают гибкий лист с более низкой усадкой. Кроме того, общий объём пустот уменьшается до менее 10% объема гибкого листа по изобретению.

Гибкий лист по изобретению может также быть произведен способом, включающим:

1. нанесение слоя расплавленного пластомера на по меньшей мере одну поверхность тканого материала с получением листа, имеющего толщину, приблизительно равную сумме толщин указанного слоя расплавленного пластомера и указанной ткани; и

2. пропитывание указанной ткани частью слоя расплавленного пластомера, протягиванием листа через зазор между двумя каландрирующими валиками при температуре от температуры плавления пластомера до температуры плавления, определенной ДСК полиэтиленовых волокон, предпочтительно от 90 до 150°С, более предпочтительно от 100 до 120°С, причем указанный зазор имеет ширину, меньше чем толщина листа, его регулируют таким образом, чтобы каландрирующие валики оказывали на указанный лист давление, равное по меньшей мере, 20 бар, предпочтительно по меньшей мере 30 бар, более предпочтительно по меньшей мере 40 бар, еще более предпочтительно по меньшей мере 50 бар, наиболее предпочтительно по меньшей мере 80 бар.

Специалист в данной области техники может обычно регулировать давление на стадии 2, регулируя промежуток между каландрирующими валиками, чем меньше промежуток, тем выше давление.

На стадии 1 пластомер плавят при температуре выше его температуры плавления и предпочтительно не больше чем 180°С, более предпочтительно не больше чем 165°С. Предпочтительно на стадии 2, когда применяют тканый материал, включающий пряжу, содержащую волокна ПЭУВМВ, температура составляет от 90 до 145°С, более предпочтительно от 100 до 130°С. Способ согласно этому предпочтительному варианту осуществления может быть осуществлен повторно, чтобы нанести слой пластомера на обе поверхности тканого материала таким образом, чтобы получить тканый материал, инкапсулированный в пластомер.

Предпочтительно, в способах по изобретению тканый материал подогревают прежде, чем нанести на него пластомер. Наблюдали, что для подогретой ткани, усадка уменьшается, а однородность гибкого листа по изобретению увеличивается. Предпочтительно, тканый материал подогревают до температуры от 50 до 130°С, более предпочтительно до температуры от 80 до 100°С. Подогревание тканого материала может быть выполнено при использовании инфракрасного (ИК) излучения или потока горячего воздуха.

Плавление пластомера в способах по изобретению может быть выполнено известным способам уровня техники, например, в печи. Предпочтительно, пластомер плавится при температуре от 120 до 150°С, более предпочтительно от 130 до 145°С. При использовании таких температур для плавления пластомера, достигается лучшая пропитка тканого материала, и полученный гибкий лист показывает пониженную усадку. Кроме того, общий объём пустот в гибком листе по изобретению дополнительно уменьшается.

- 7 023469

После пропитки гибкий лист охлаждают на стадии охлаждения, например, потоком холодного воздуха, до температуры ниже 50°С, более предпочтительно до температуры от 10 до 30°С.

Предпочтительно, толщина гибкого листа по изобретению составляет по меньшей мере 0,1 мм, более предпочтительно по меньшей мере 0,5 мм, наиболее предпочтительно по меньшей мере 1 мм. Предпочтительно, толщина гибкого листа по изобретению составляет от 0,2 до 5 мм, более предпочтительно от 0,3 до 3 мм. Толщина указанного гибкого листа зависит от природы тканого материала, обусловленной ткацким переплетением и толщиной, количеством слоя пластомера и силы или давления, используемыми для пропитки пластомером указанной ткани через поры в ней. Поверхностная плотность указанного гибкого листа составляет предпочтительно от 0,2 до 3 кг/м², более предпочтительно от 0,2 до 2 кг/м².

Когда гибкий лист по изобретению включает тканый материал, который инкапсулируют в слой пластомера, указанная ткань может быть размещена в центре указанного листа или вне центра. Хорошие результаты с точки зрения усадки получали, когда тканый материал размещали как можно ближе к центру гибкого листа по изобретению.

Как указано выше, в некоторых предпочтительных вариантах осуществления, гибкий лист по изобретению включает слой пластомера, содержащий первую часть, вторую часть и третью часть. Предпочтительно, поверхностная плотность первой части слоя пластомера не больше чем на 20% выше, более предпочтительно не больше чем на 10% выше, наиболее предпочтительно не больше чем на 5% выше, чем поверхностная плотность третьей части слоя пластомера. Толщина или поверхностная плотность указанных первой и третьей частей слоя пластомера могут, например, изменяться, если наносить различное количество пластомера на каждую из поверхностей тканого материала до пропитки.

Лучшие результаты с точки зрения усадки получены для большеразмерных гибких листов. Под большеразмерными гибкими листами понимают такие листы, в которых наибольший интервал между двумя воображаемыми точками по периметру указанного листа составляет по меньшей мере 30 мм, более предпочтительно по меньшей мере 60 мм, наиболее предпочтительно по меньшей мере 100 мм. Для листа прямоугольной формы хорошие результаты с точки зрения усадки получали, когда его горизонтальные размеры ширины и длины составляли по меньшей мере 50 мм, более предпочтительно по меньшей мере 75 мм, наиболее предпочтительно по меньшей мере 100 мм.

Настоящее изобретение также относится к гибкому листу, полученному любым из вышеупредставленных способов, причем указанный лист включает тканый материал, причем указанная ткань включает пряжу, содержащую полиэтиленовые волокна, и, кроме того, указанный лист включает пластомер такой, как определен выше, в котором указанный лист имеет общую усадку не больше чем 1,9%, предпочтительно не больше чем 1,8%, более предпочтительно не больше чем 1,7%, еще более предпочтительно не больше чем 1,6%, еще более предпочтительно не больше чем 1,5%, еще более предпочтительно не больше чем 1,2%, еще более предпочтительно не больше чем 1,0%, еще более предпочтительно не больше чем 0,8%, еще более предпочтительно не больше чем 0,6%, еще более предпочтительно не больше чем 0,45%.

Настоящее изобретение также относится к различным продуктам, содержащим гибкий лист по изобретению. Примеры продуктов включают, но не ограничиваются ими, покрытия для груза и контейнеров, напочвенные покрытия, кровельные материалы, строительные покрытия, резервуары, водоемы, каналы, и покрытия для резервуаров, паруса, брезенты, навесы из парусины, мешки, раздуваемые структуры, палатки и т.п.

Основным преимуществом, обеспечиваемым гибким листом по изобретению для всех вышеупомянутых продуктов, является стабильность их размеров, которая снижает обслуживание, время и стоимость продуктов, разработанных, в особенности, для долговременных применений.

В частности изобретение относится к занавесям или закрывающим изделиям для открытых грузовых емкостей, содержащих гибкий лист по изобретению. Грузовые емкости различной формы использовались для перевозки наземных, морских и воздушных грузов в течение многих лет. Один тип грузовой емкости представляет собой тип коробки с по меньшей мере двумя боковыми стенками, верхом и плоским днищем. Как правило, один конец грузовой емкости открыт для загрузки и выгрузки груза. Дверь, закрывающаяся согласно изобретению, успешно препятствуют тому, чтобы груз подвергался действию загрязнения, влаги и ультрафиолетового излучения, являясь при этом легкой и прочной.

Изобретение также относится к кровельным листовым материалам, содержащим гибкий лист по изобретению. Обычно, кровельный листовой материал используется для покрытия промышленных и коммерческих крыш. Гибкий лист по изобретению оказался очень пригоден для этого применения вследствие его прекрасной атмосферостойкости, гибкости, легкого веса и прочности.

Методы измерения

ХВ: Характеристическую вязкость ПЭУВМВ определяют согласно методу РТС-179 (Негси1ек 1пс. Кеу. Арг. 29, 1982) при 135°С в декалине, время растворения 16 ч, с ЭВРС (2,6-ди-трет-бутил-п-крезол) в качестве антиоксиданта в количестве 2 г/л раствора, экстраполяцией вязкости, по мере измерения при различных концентрациях, к нулевой концентрации.

Коэффициент заполнения тканого материала вычисляют умножением среднего числа индивидуальной пряжи на сантиметр в направлении основы и направлении утка на корень квадратный из линейной плотности индивидуальных пряж (текс) и делением на 10.

- 8 023469

Индивидуальная пряжа для ткачества может содержать одиночную полученную нить, или она может содержать множество полученных нитей, причем указанные нити собирают в индивидуальную пряжу до процесса ткачества. В последнем случае линейная плотность индивидуальной пряжи является суммой линейных плотностей пряж. Коэффициент заполнения (КЗ) может быть, таким образом, вычислен согласно формуле

в которой т имеет значение среднее число индивидуальных пряж на сантиметр; р имеет значение число пряж, таких как произведены, собранных в пряжу для ткачества, ΐ имеет значение линейная плотность пряжи, такой как произведена, (текс); и Т имеет значение линейная плотность индивидуальной пряжи (в текс).

Дтекс: волокна измеряли взвешиванием 100 м волокна. Дтекс волокна вычисляли делением веса в миллиграммах на 10.

Общий объём пустот У_пустот, %, содержавшихся в гибком листе, вычисляли согласно формуле

у. _ * Дгеег

Щ_Л[%] =-_{х 100}

7/гее!

О /пустот , 2) Т_ласта 3) ППткани. 4) ППпокрытия. 5) рО волокна. 6) рО покрытия в которой (2) имеет значение толщина гибкого листа; (3) и (4) имеют значения поверхностных плотностей гибкого листа и покрытия соответственно; и (5) и (6) плотности полиэтиленового волокна и покрытия соответственно. Плотность (2) волокна определяют в соответствии с ΑδΤΜ Ό1505-03.

Толщину тканого материала или гибкого листа определяли измерением 10 раз расстояния между его поверхностями в различных местах и усреднением результатов. Были приняты меры, чтобы не деформировать образец во время измерений.

Усадка квадратный образец длиной 0,4 м и шириной 0,4 м помещали в барабан стиральной машины и вращали в отсутствие воды с частотой вращения 60 об/мин в течение 72 ч при температуре приблизительно 23°С и влажности приблизительно 65% вместе с 5 глиняными шариками. Каждый глиняный шарик имел массу 0,22 кг и диаметр приблизительно 50 мм, причем поверхность каждого шарика покрывали хлопковой тканью, помещая шарик в хлопковый мешок, который плотно облегал шарик. Размеры образца измеряли до и после обработки и разность (выраженная в %), как считается, представляет усадку образца.

Примеры и сравнительные примеры

Пример 1.

Образец ткани рогожка размером 250 ммх250 мм, имеющий поверхностную плотность ПП приблизительно 0,193 кг/м², коэффициент заполнения приблизительно 5 и толщину приблизительно 0,6 мм изготавливали из полиэтиленовой пряжи 880 дтекс, известной как Эупеета® δΚ 65.

Ткань предварительно нагревали при температуре приблизительно 90°С.

Две 50-мкм пленки пластомера Ехас1® 0203, также называемые фольги, размером 250 ммх250 мм наносили на обе стороны предварительно нагретой ткани, чтобы покрыть поверхность указанной ткани, в основном, полностью. Ехас1® 0203 является пластомером от ПехР1ак1отег5 и является октановым пластомером на основе этилена с, приблизительно, 18% октана, плотностью 902 кг/м³ и точкой плавления 95°С по пику ДСК.

Тканый материал затем прессовали с фольгой пластомера в течение приблизительно двух секунд в коммерчески доступном (^Ν Ап1адергекк) нагретом прессе при 50 бар, режим подъема давления приблизительно 2 бар/с и при 100°С. Был получен гибкий лист, имеющий меньше чем 10% пустот и содержащий тканый материал, инкапсулированный пластомером. Усадку образца измеряли, результаты показаны в таблице.

Пример 2.

Пример 1 повторяли с той разностью, что толщина фольги пластомера Ехас1® 0203 была 100 мкм.

Пример 3.

Пример 1 повторяли с той разностью, что температура во время прессования была 120°С.

Пример 4.

Пример 3 повторяли с той разностью, что толщина фольги пластомера Ехас1® 0203 была 100 мкм.

Сравнительный эксперимент А-С.

Ткань примера 1 пропитывали в одном эксперименте (Α) неопреновым каучуком, а в другом эксперименте (В) полиуретаном (от Ваггйау 1пс, Сапайа), применяя способ нанесения покрытия окунанием. Каучук затем отверждали. В третьем эксперименте (С) полиэтиленовую ткань покрывали ЕУА (сополимер этилен-винил ацетата) согласно способу, описанному в примере 2 из υδ 6280546.

- 9 023469

Образец	Усадка в направлении основы (%)	Усадка в направлении утка (%)	Общая усадка (%)
Пример 1	0.9	1.5	1.2
Пример 2	0.5	0.5	0.5
Пример 3	0.9	1.5	1.2
Пример 4	0.9	0.9	0.9
Сравнит.пример А	3.10	1.30	2.20
Сравнит.пример В	5.00	3.95	4.47
Сравнит.пример С	1.60	2.25	1.92
Непокрытая полиэтиленовая ткань	21.00	34.00	27.5

Из примеров и сравнительных экспериментов выше можно наблюдать, что гибкий лист по изобретению показывает в значительной степени уменьшенную усадку по сравнению с известными тканями или тканями, изготовленными в соответствии со способами, раскрытыми в различных публикациях.

Claims

1. Гибкий лист, включающий:

(ί) тканый материал, включающий пряжу, содержащую волокна полиэтилена ультравысокого молекулярного веса;

(ίί) слой пластомера, наклеенный по меньшей мере на одну поверхность указанного тканого материала, причем слой пластомера имеет первую часть, наклеенную на одну поверхность тканого материала, и вторую часть, пропитывающую объем между пряжей и/или волокнами тканого материала, и вторая часть находится на всем тканом материале и когезионно связана с первой частью, где пластомером является полукристаллический сополимер этилена или пропилена и одного или больше С2-С12 альфаолефинового сомономера, имеющий плотность, измеренную согласно 1801183, от 870 до 930 кг/м³, характеризующийся тем, что гибкий лист имеет общую усадку не больше чем 1,5%.

2. Гибкий лист по п.1, включающий:

(ίί) слой пластомера, инкапсулирующий указанный тканый материал, в котором пластомер является таким, как определено в п.1.

3. Гибкий лист по любому из пп.1 или 2, имеющий общую усадку не больше чем 1%, наиболее предпочтительно не больше чем 0,6%.

4. Гибкий лист по любому из пп.1-3, состоящий из тканого материала, слоя пластомера и, необязательно, различных наполнителей и добавок к пластомеру.

5. Гибкий лист по любому из пп.1-4, имеющий общий объём пустот, присутствующих в гибком листе, меньше чем 50% объема листа.

6. Гибкий лист по любому из пп.1-5, в котором пластомер представляет собой термопластичный сополимер этилена или пропилена и содержит в качестве сомономеров один или больше альфа-олефинов, имеющих 2-12 атомов углерода.

7. Гибкий лист по любому из пп.1-6, в котором пластомер имеет плотность от 880 до 910 кг/м².

8. Гибкий лист по любому из пп.1-7, в котором пластомер имеет пик точки плавления от 70 до 120°С.

9. Гибкий лист по любому из пп.1-8, в котором количество пластомера выбрано таким, чтобы поверхностная плотность (ПП) гибкого листа была на по меньшей мере 20% выше, чем ίίίί тканого материала.

10. Гибкий лист по любому из пп.1-9, в котором волокна представляет собой полиэтиленовые волокна гель-формования ультравысокого молекулярного веса (ПЭУВМВ).

11. Гибкий лист по любому из пп.1-10, в котором волокна имеют денье от 0,5 до 20 денье/волокно.

12. Гибкий лист по любому из пп.1-11, в котором тканый материал выбран из группы, состоящей из полотняной (миткалевой) ткани, ткани рогожка, саржевой ткани, атласной ткани и трехосной ткани.

13. Продукт, включающий гибкий лист по любому из пп.1-12, который выбран из группы, состоящей из покрытий для груза и контейнеров, напочвенных покрытий, кровельных материалов, строительных покрытий, резервуара, водоема, канала, и покрытия для резервуаров, паруса, брезента, навеса из парусины, мешков, раздуваемых структур и палаток.