EA023234B1

EA023234B1 - Композиция ускорителя для эластомеров

Info

Publication number: EA023234B1
Application number: EA201390478A
Authority: EA
Inventors: Дженнифер А. Форг; Крис М. Нола; Роджер Л. Бертро II
Original assignee: ВАНДЕРБИЛТ КЕМИКАЛЗ, ЭлЭлСи
Priority date: 2010-10-06
Filing date: 2011-10-06
Publication date: 2016-05-31
Also published as: AU2011311990B2; CN103154040A; CA2812112A1; WO2012048075A2; EP2625206B1; CL2013000924A1; EP2625206A2; CN103154040B; US9156965B2; EA201390478A1; CA2812112C; MY163060A; BR112013007603A2; UY33656A; MX2013003909A; IL225175A0; AR083342A1; TW201224031A; KR20140034718A; JP2013538925A

Abstract

Изобретение относится к ускорителю, представляющему собой новую смесь продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическими аминами, для эластомеров, способных сшиваться диаминами, оксидами металлов, серой и триазином.

Description

Изобретение относится к ускорителю, представляющему собой новую смесь продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическими аминами для использования с эластомерами, способными сшиваться диаминами, оксидами металлов, серой и триазином, в частности с этиленакрилатными эластомерами (АЕМ) и полиакрилатными эластомерами (АСМ), полиизопреном (ΙΕ), стиролбутадиеном (8ВЕ), акрилонитрилбутадиеном (ΝΒΕ), этиленпропилендиеновыми терполимерами (ЕРИМ), изобутилен-соизопреном (ΙΙΕ), хлорированным изобутилен-со-изопреном (СНЕ), а также бромированным изобутиленсо-изопреном (ΒΙΙΕ).

Способные к сшиванию диаминами этиленакрилатные эластомеры (АЕМ) и полиакрилатные эластомеры (АСМ) являются относительно недорогими эластомерными материалами, которые представляют интерес в области герметизирующих материалов, в частности тех, которые применяют в разнообразных элементах двигателей транспортных средств. АЕМ эластомеры доступны, например, от фирмы ИиРоШ под торговым наименованием Уатас®, тогда как АСМ эластомеры доступны от фирмы Ζοοη Сйеш1са15, например, под торговыми наименованиями Νίροί® и НуТетр®.

Те АЕМ и АСМ эластомеры, которые поддаются сшиванию диаминами, содержат так называемые места сшивания, представляющие собой мономерные звенья, содержание которых в таком эластомере составляет обычно примерно от 1 до 5 мас. ч. на 100 мас. ч. полимера (рйг). Традиционно, способные сшиваться диаминами АЕМ и АСМ эластомеры сшивают с помощью таких сшивающих агентов, как, например, карбамат гексаметилендиамина, карбамат Ν,Ν-дициннамилиддиамина, 4,4диаминдициклогексилметан, мета-ксилолдиамин, 4,4-диаминодифенилметан, 4,4-диаминдифениловый эфир и 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]пропан, которые можно использовать индивидуально или в виде смесей. Другие подходящие диаминовые сшивающие агенты принадлежат к группе гексаметилендиаминов.

В патенте И8 2009/0270549 сообщается о сшивающем агенте для способных сшиваться диаминами этиленакрилатных (АЕМ) и полиакрилатных (АСМ) эластомеров, включающем в себя диаминовый сшивающий агент, ускоритель, выбираемый из числа 1,8-диазабицикло-5,4,0-ундец-7-ен (ИВИ), их производных и солей, и регуляторе пирролидонового типа. В данной ссылке отмечено, что хотя ИВИ, третичный амин, представлял собой известный ускоритель, его нельзя было применять с такими АЕМ и АСМ эластомерами, поскольку это приводило к недоброкачественной усадке при сжатии при повышенных температурах. В данной ссылке сообщается, что эту проблему преодолевают, комбинируя ИВИ с регулятором.

Полихлоропреновые (СЕ) эластомеры и эластомеры из природного каучука (ΝΕ) представляют собой относительно недорогие эластомерные материалы, которые применяют при многочисленных практических применениях широкого диапазона, связанных с использованием каучуков. СЕ эластомеры доступны, например, от фирмы ИиРои! под названием №оргеие, тогда как ΝΕ эластомеры широко доступны под многими технически специфицированными описаниями природного каучука.

СЕ основного назначения применяют при изготовлении формованных и экструдированных товаров, гибких шлангов, ремней, проводов и кабелей, каблуков и подметок обуви, текстильных материалов с поверхностными покрытиями, а также уплотнителей. Большую часть природного каучука используют при производстве покрышек и продуктов автомобильной промышленности. Другие основные практические применения ΝΕ связаны с производством товаров индустриального и инженерного назначения, обувью и адгезивами.

Для СЕ и ΝΕ используют различные сшивающие системы из-за их отличающегося полимерного химического состава. В случае СΕ применяют оксиды металлов в качестве отвердителя, тогда как в случае ΝΕ применяют серу в качестве его отвердителя. Обе сшивающих системы используют вместе с ускорителем, который может быть из числа соединений с химическими группами широкого спектра.

Полиэпихлоргидрин представляет собой сшиваемую триазином группу эластомеров, примерами которой являются эпихлоргидриновый полимер (СО), сополимер эпихлоргидрина (ЕСО), а также терполимер эпихлоргидрина (ОЕСО). Полиэпихлоргидриновые эластомеры обладают сочетанием свойств, которое делает их полезными для автомобильных уплотняющих прокладок и гибких шлангов, и являются доступными от фирмы Ζеоη СйетюаИ, например, под торговым наименованием Нуфщ®.

Чтобы сделать отверждающие системы в значительной степени регулируемыми, триазиновые сшивающие системы можно применять с разнообразными ускорителями и замедлителями.

Такие сшивающие системы применяют вместе с ускорителем, который предпочтительно выбирают из числа веществ гуанидиновой группы, к которой, в частности, принадлежат ускорители ОТВО, ИОТО, ИРО и/или бигуанидин. Однако из-за возможных токсикологических проблем представляется вероятным, что эти системы, в особенности ИОТО, по нормативным требованиям будут постепенно выводиться из применения.

Краткое описание изобретения

Настоящее изобретение относится к ускорителю для способных сшиваться эластомеров. В частности, данное изобретение относится к новой смеси продукта альдегидоаминовой конденсации с алифати- 1 023234 ческим амином. Продукты альдегидоаминовой конденсации могут представлять собой соединения типа, представляемого, например, 3,5-диэтил-1,2-дигидро-1-фенил-2-пропилпиридином (ΡΌΗΡ), продуктом конденсации масляного альдегида с анилином (В-А гхп), а также продуктом конденсации масляного альдегида с бутиламином.

Алифатический амин представляет собой смесь жирных аминов высокой молекулярной массы, полученных из природных источников (диалкилзамещенные вторичные амины), таких как дикокоалкиламин (ЭСАА), бис(гидрогенизированный талло-алкил)амин (ВНТАА), 1-октадеканамина и Νоктадециламина.

Неожиданно было обнаружено, что Г)ОТО как ускоритель при производстве эластомерных соединений можно успешно заместить смесью продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическим амином. Использование этого нового ускорителя для способных сшиваться диаминов АЕМ и АСМ может приводить к выдающимся результатам без необходимости применения пирролидонового регулятора, а также в качестве прямой замены в эластомерах, способных сшиваться оксидами металлов, серой и триазином.

Данный ускоритель может присутствовать в такой эластомерной композиции в количестве вплоть до 1-10 рИг. предпочтительно 0,2-4 рИг. Смесь сама по себе может состоять из алифатического амина и продукта альдегидоаминовой конденсации, взятых в массовом отношении примерно от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 2:1 до 6:1. Данное изобретение свойственно как ускорителю самому по себе, так и эластомерной композиции, включающей в себя данную смесь.

Подробное описание изобретения

Заявители исследовали эффективность замещения Г)ОТО в АЕМ, АСМ, СК, ΝΚ и ЕСО эластомерных соединениях. Цель данного изобретения заключалась в предоставлении замены для Г)ОТО в отверждающих системах для эластомеров, которая сохраняет физические свойства подобные тем, которыми обладает содержащее Г)ОТО соединение. В данном изобретении используют смесь алифатических аминов с продуктом альдегидоаминовой конденсации для замещения Г)ОТО в эластомерах. Эта комбинация обладает физическими свойствами, которые подобны (+/-20%) свойствам ЭОТС, в тоже время сохраняя технологические характеристики, которые подобны таковым каучукового соединения, и сохраняют свойства после термостарения.

Важные физические свойства представляют собой остаточную деформацию при сжатии, удлинение при старении, предел прочности на разрыв при старении.

Для демонстрации эффективности ускорителя контролировали приведенные ниже реологические свойства:

степень отверждения при максимальном крутящем моменте, МН, продолжительность отверждения, ΐ'90.

Для демонстрации синергетического эффекта исследовали применение каждого компонента по отдельности и тенденции изменений получающихся в результате свойств. Сначала для разработки приемлемого ускорителя тестирование осуществляли для АЕМ, а затем подтверждали его функционирование для АСМ, СК, ΝΚ и ЕСО. Данное изобретение относится к использованию этого нового ускорителя в способных сшиваться диаминами, оксидами металлов, серой и триазином эластомерах.

Маточная смесь для АЕМ эластомера приведена в табл. 1.

Таблица 1

Контрольная рецептура АЕМ с типичными описаниями химического состава и применения, а также контрольные условия испытаний

Ингредиенты	рЬг
АЕМ С (этиленакриловый эластомер)	100,0
N774 углеродная сажа (наполнитель)	65,0
Стеариновая кислота (смаэка для форм)	1,5
Октадециламин (смазка для форм)	0,5
Дикумилдифениламин (антиоксидант)	2,0
Полиоксиэтиленоктадециловый простой эфир фосфат (смазка для форм)	1,0
НОМС (сшивающий агент)	1,5
ВОТС (ускоритель)	4,0

А8ТМ Ό5289 - вискозиметр с пуансоном, температура 177°С, 0,5° дуга.

Бруски, отвержденные в течение 10 мин при температуре 177°С и постотвержденные в течение 4 ч при температуре 175°С.

А8ТМ Ό412, метод А, головка экструдера Г) - испытания на напряжение при деформации.

А8ТМ Ό573 - старение в течение 168 ч при температуре 177°С.

А8ТМ Ό395, метод В, скрученные диски - усадка при сжатии по истечении 168 ч при температуре 177°С.

Заявители исследовали эффективность замещения Г)ОТО в АЕМ эластомерах, в частности, 3,5диэтил-1,2-дигидро-1-фенил-2-пропилпиридином (ΡΌΗΡ), бис(гидрогенизированными талло-алкил)- 2 023234 аминами (ВНТАА) и, в конечном счете, смесью этих двух компонентов. В данном изобретении для замещения ΌΟΤΟ используют смесь алифатических аминов с продуктом альдегидоаминовой конденсации.

Применение ВНТАА и ΡΌΗΡ по отдельности продемонстрировано в сравнении с использованием комбинации этих двух компонентов в табл. 2. Превосходные результаты в случае применения комбинации этих двух продуктов показывают синергетический эффект данной смеси по сравнению с тенденциями изменений физических свойств каждого из продуктов.

Оптимальное соотношение компонентов смеси ВНТАА:РОНР, которое составляет 6:1, затем испытывали, чтобы продемонстрировать рабочие диапазоны для данной комбинации. Наиболее предпочтительное содержание в терминах рЬг составляет эквивалентный расход по сравнению с ΌΟΤΟ, взятому в количестве 4 рЬг. Сводные данные, приведенные в табл. 2, показывают, что содержание вплоть до 10 рЬг обеспечивает эффективный рабочий диапазон для данной комбинации. Предпочтительный уровень расхода составляет 0,2-4 рЬг, а 10 рЬг представляет собой максимальный уровень расхода.

Соотношение, в котором смешивают компоненты, испытывали, чтобы продемонстрировать рабочий диапазон для данной комбинации. Сводные данные, приведенные в табл. 3, доказывают, что даже граничные диапазоны смеси с соотношениями 1:10 и 10:1 обеспечивают улучшенное функционирование по сравнению с таким же уровнем расхода отдельных продуктов, причем наиболее предпочтительное соотношение смешивания является таким, чтобы отношение ВНТАА:РОНР составляло 6:1.

Таблица 2

К-2022

	ϋΟΤ<3 (4 рЬг)	ВНТАА (4 рЬг)	РОНР (4 рЬг)	ВНТАА/ΡΌΗΡ 6:1 (4 рЬг)	ВНТАА/ΡΌΗΡ б : 1 (10 рЬг)
Остаточная деформация при сжатии, %	35,4	38,1	41,1	35,6	37,4
Удлинение при старении, %	176	219	177	216	182
Предел прочности на разрыв при старении, МПа	12,29	13, 60	13, 67	14,55	12,49
МН, дН-м	14,88	12,39	12,70	13,56	12,29
ί'90, мин.	10,84	12,98	6, 32	11,51	10,53

Таблица 3

К-2012

	БОТС (4 рЬг)	ВНТАА/РБНР 1:10 (4 рПг)	ВНТАА/РБНР 10:1 (10 ρΐΊΓ)
Остаточная деформация при сжатии, %	34,1	39, 3	35, 1
Удлинение при старении, %	189	170	192
Предел прочности на разрыв при старении, МПа	13, 39	12, 06	13,13
МН, дН-м	13, 60	11,74	12,18
Ъ'90, мин.	7, 68	6,24	8,29

В довершение всего в дополнение к исследованным конкретным компонентам испытывали другие типы исходных материалов, чтобы продемонстрировать функционирование новой смеси продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическими аминами.

Алифатический амин, дикокоалкиламин (ОСЛА), испытывали сам по себе и в комбинации с ΡΌΗΡ, чтобы продемонстрировать, что комбинация этих двух соединений также может замещать ΌΟΤΟ (табл. 4). Смеси с оптимальным соотношением компонентов 6:1 испытывали при высоком и низком пределах содержания, составляющих 2 и 10 рЬг. Оптимальное содержание, выраженное в терминах рЬг, испытывали для граничного значения соотношения ОСААРООТ, составляющего 10:1.

- 3 023234

Таблица 4

К-2024

	лоте (4 рЬг)	ЭСАА (4 рЬг)	ОСАА/РОНР 6:1 (2 рЬг)	ЭСАА/РОНР 6:1 (10 ркг)	ϋΟΑΑ/ΡϋΗΡ 10:1 (4 рНг)
Остаточная деформация при сжатии, %	35/ 6	35,4	34,9	38, 8	33,8
Удлинение при старении, %	190	254	243	191	228
Предел прочности на разрыв при старении, МПа	13,23	15, 43	14, 97	12,09	14,27
МН, дН-м	15,23	13,20	13, 75	12,09	13, 63
С'90, мин.	8, 69	12, 57	11, 96	11,11	11,66

Затем продукт альдегидоаминовой конденсации масляного альдегида с анилином (В-А гхп) испытывали сам по себе и в комбинации с ВНТАА, чтобы продемонстрировать, что его комбинация может замещать ΌΘΤΟ (табл. 5). Смеси с оптимальным соотношением компонентов 6:1 испытывали при пределах содержания, выраженного в терминах рЬг, составляющих 2 и 8 рЬг. Оптимальное содержание, выраженное в терминах рЬг, испытывали при дополнительном значении соотношения ВНТАА:В-А гхп, составляющем 3:1.

Таблица 5

К-2038

	оотс (4 рЪг)	В-А гхп ¢4 рЬг)	ВНТАА/В- А гхп 6:1 (2 рЬг)	ВНТАА/В-А гхп 6:1 (8 рЬг)	ВНТАА/В-А гхп 3:1 (4 рНг)
Остаточная деформация при сжатии, %	36, б	45, 4	40, 6	39, 3	37,9

Удлинение при старении, %	237	186	234	173	219
Предел прочности на разрыв при старении, МПа	17,79	15, 02	17,03	13, 72	16, 63
МН, дН-м	14,54	13, 17	12,38	11, 86	12,70
Ъ'90, мин.	12,18	9, 72	13,73	13, 04	12, 45

Различные соотношения компонентов для смесей и расходы, выраженные в терминах рЬг содержания, подтверждают рабочие диапазоны для комбинации продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическими аминами при применении других исходных материалов.

Для АСМ полиакрилатного эластомера проводили дополнительные испытания, чтобы продемонстрировать, что эти комбинации также обеспечивают физические свойства, которые подобны свойствам ΌΘΤΟ в таком акриловом эластомере.

Маточная смесь для АСМ эластомера приведена в табл. 6.

Таблица 6

Контрольная рецептура АСМ с типичными описаниями химического состава и применения, а также контрольные условия испытаний

Ингредиенты	рЬг
АСМ 212НВ (полиакрилатный эластомер)	100,0
N550 углеродная сажа (наполнитель)	60, 0
Стеариновая кислота (смазка для форм)	1/0
Дикумилдифениламин (антиоксидант)	2,0
Комплексное средство для выемки из формы	2,0
НБМС (сшивающий агент)	0, 6
ΌΟΤΟ (ускоритель)	2, 0

ΑδΤΜ Ό5289 - вискозиметр с пуансоном, температура 190°С, 0,5° дуга.

Бруски, отвержденные в течение 6 мин при температуре 190°С и постотвержденные в течение 4 ч при температуре 177°С.

ΑδΤΜ Ό412, метод А, головка экструдера Ό - испытания на напряжение при деформации.

ΑδΤΜ Ό573 - старение в течение 168 ч при температуре 190°С.

ΑδΤΜ Ό395, метод В, скрученные диски - усадка при сжатии по истечении 24 ч при температуре 175°С

Сводные данные, приведенные в табл. 7, доказывают, что граничные диапазоны состава смеси с со- 4 023234 отношениями компонентов 1:10 и 10:1 обеспечивают улучшенное функционирование по сравнению с таким же уровнем расхода отдельных продуктов, причем наиболее предпочтительное соотношение смешивания компонентов является таким, чтобы содержание ΒΗΤΆΛΤΏΗΡ составляло 6:1. В этом эластомере содержание 2 рЬг является оптимальным уровнем расхода, а табл. 7 также показывает, что предпочтительное соотношение компонентов в смеси также функционирует при более высоком уровне, составляющем 4 рЬг. Эти данные подтверждают, что комбинация продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическими аминами может предоставлять физические свойства, необходимые для замещения ΏΟΤ В в АСМ, также как и в АЕМ.

Т аблица 7

К-2035

	ооте (2 рЬг)	ВНТАА (2 рЬг)	РОНР (2 рЬг)	ВНТАА/ ΡϋΗΡ 10:1 (2 рЬг)	ВНТАА/ РОНР 1:10 (2 рЬг)	ВНТАА/ РОНР 6:1 (2 рЬг)	ВНТАА/ ΡϋΗΡ 6:1 О рЬг)
Остаточная деформация при сжатии,	16,2	21,1	21, 8	18,3	20, 4	17,5	17,2
Удлинение при старении, %	192	197	137	173	129	193	155

Предел прочности на разрыв при старении, МПа	8,20	7,54	8, 67	7,42	8, 61	8,10	8,49
МН, дН-м	9,55	7,77	9, 89	7,94	10,13	8,29	8, 61
ί'90, мин.	7,55	10,30	5,11	10,38	5, 47	10,31	9, 70

Далее данное изобретение испытывали для других способных сшиваться эластомерных систем, чтобы продемонстрировать, что ускоритель, представляющий собой новую смесь продукта альгедидоаминовой конденсации с алифатическими аминами, также замещает ΏΟΤΟ в способных сшиваться оксидами металлов, серой и триазином эластомерах.

Маточная смесь для СК, ΝΚ, ЕСО эластомеров приведена в табл. 8-10 соответственно.

Т аблица 8

Контрольная рецептура СК с типичными описаниями химического состава и применения, а также контрольные условия испытаний

Ингредиенты	рЬг
СК И (лолихлоропреновый эластомер)	100, 0
N774 углеродная сажа (наполнитель)	60,0
Стеариновая кислота (смазка для форм)	0,5
Нафтеновое масло (технологическое масло)	5,0
Пластификатор	5, 0
Октилированные дифениламины (антиоксидант)	2,0
Оксид магния (отвердитель)	4,0
Оксид цинка (сшивающий агент)	5,0
Сера (модификатор отверждения)	1,0
Тетраметилтиураммоносульфид (ускоритель)	1,0
ООТС (ускоритель)	1,0

ΆδΤΜ Ώ5289 - вискозиметр с пуансоном, температура 160°С, 0,5° дуга.

Бруски, отвержденные в течение ΐ'90+2 мин при температуре 160°С, заготовки, отвержденные в течение ΐ'90+12,5 мин при температуре 160°С.

ΆδΤΜ Ώ412, метод А, головка экструдера Э - испытания на напряжение при деформации.

ΆδΤΜ Ώ573 - старение в течение 336 ч при температуре 100°С.

ΆδΤΜ Ώ395, метод В, усадка при сжатии по истечении 70 ч при температуре 121°С.

- 5 023234

Т аблица 9

Контрольная рецептура ΝΚ с типичными описаниями химического состава и применения, а также контрольные условия испытаний

Ингредиенты	рЪг
ΝΒ. Ь (природный каучуковый эластомер)	100, 0
N990 углеродная сажа (наполнитель)	35, 0
N330 углеродная сажа (наполнитель)	30, 0
Стеариновая кислота (смазка для форм)	2,0
Оксид цинка (активатор отверждения)	5,0
Пластификатор	2,0
Технологическая добавка	2,0
Октилированные дифениламины (антиоксидант)	1,5
Сера (сшивающий агент)	2,5
Бензотиазилдисульфид (ускоритель)	0,5
ВОТС (ускоритель)	0,5

Ά8ΤΜ Г)412. метод А, головка экструдера Г) - испытания на напряжение при деформации.

ΑδΤΜ Ώ573 - старение в течение 168 ч при температуре 100°С.

Α8ΤΜ 19395, метод В, усадка при сжатии по истечении 22 ч при температуре 100°С.

Таблица 10

Контрольная рецептура ЕСО с типичными описаниями химического состава и применения, а также контрольные условия испытаний

Ингредиенты	рЬг
ЕСО С2000 (эпихлоргидриновый эластомер)	100, 0
N330 углеродная сажа (наполнитель)	50, 0
Стеариновая кислота (смазка для форм)	1,0
Оксид магния (активатор отверждения)	3,0
Карбонат кальция (наполнитель)	5, 0
Дибутилдитиокарбам:ат (антиоксидант)	1,0
2,4,б-тримеркапто-5-триазин (сшивающий агент)	1,0
ϋΟΤΟ (ускоритель)	0,2

ΑδΤΜ Ώ5289 - вискозиметр с пуансоном, температура 200°С, 0,5° дуга.

Бруски, отвержденные в течение ΐ'90+2 мин при температуре 200°С, заготовки, отвержденные в течение ΐ'90+12,5 мин при температуре 200°С.

Α8ΤΜ 19412, метод А, головка экструдера Г) - испытания на напряжение при деформации.

ΑδΤΜ Ώ573 - старение в течение 168 ч при температуре 125°С.

Α8ΤΜ 19,395, метод В, усадка при сжатии по истечении 22 ч при температуре 125°С.

Сводные данные, приведенные в табл. 11, доказывают, что данная смесь обеспечивает улучшенное функционирование при таком же уровне расхода отдельных продуктов в способном сшиваться оксидами металлов СК эластомере. Испытывали смеси с соотношениями компонентов ΒΗΤΑΑ:ΡΏΗΡ, составляющими 1:1 и 6:1, и при уровне расхода 1 рЬг и 2 рЬг. Эти данные подтверждают, что комбинация продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическими аминами может предоставлять физические свойства, необходимые для замещения Γ)ΟΤ(ΐ в способных сшиваться оксидами металлов эластомерах.

Таблица 11

К-2039

	ϋΟΤ5 (1 рЬг)	ВНТАА (1 рЬг)	ΡϋΗΡ (1 рЬг)	ВНТАА/ РЭНР 1:1 (1 рЬг)	ВНТАА/ ΡϋΗΡ 1:1 (2 рЬг)	ВНТАА/ ΡϋΗΡ 6:1 (1 рЬг)	ВНТАА/ ΡΏΗΡ 6:1 (2 рЬг)
Остаточная деформация при сжатии, %	58, 6	64,8	55, 6	58, 8	53, 0	61,0	55, 1
Удлинение при старении, %	179	196	185	180	183	194	188
Предел прочности на разрыв при старении, МПа	18,74	18,43	18,92	19,39	19,10	18,78	18,15
МН, дН-м	19, 70	18,19	21,08	19, 50	20, 02	18,99	19, 66
ί'9 0, мин.	30,28	39,79	16, 65	27,28	14,01	32,86	25,36

- 6 023234

Сводные данные, приведенные в табл. 12, демонстрируют, что данная смесь обеспечивает улучшенное функционирование при таком же уровне расхода отдельных продуктов в способном сшиваться серой ΝΚ эластомере. Испытывали смеси с соотношениями компонентов ВНТАА:РЭНР, составляющими 1:1 и 6:1, и при уровне расхода 1 рЬт и 2 рЬт. Эти данные подтверждают, что комбинация продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическими аминами может предоставлять физические свойства, необходимые для замещения ПОТО в способных сшиваться серой эластомерах.

Таблица 12

К-2040

	ϋΟΤΟ (1 рБг)	ВНТАА (1 рЬг)	РОНР (1 рЬг)	ВНТАА/ РОНР 1:1 (1 рКг)	ВНТАА/ РОНР 1:1 (2 рЬг)	ВНТАА/ ΡϋΗΡ 6:1 (1 рЬг)	ВНТАА/ РОНР 6:1 (2 рЬг)
Остаточная деформация при сжатии, %	58,4	54,5	63, 5	58, 5	62,8	54,7	60,2
Удлинение при старении, %	114	136	132	124	131	120	118
Предел прочности на разрыв при старении, МПа	6, 45	7,03	7,60	7,37	6,94	7,09	7,18
МН, дН-м	19,23	14,42	22, 78	20, 57	21,82	15, 91	18, 15
Г'90, мин.	3, 92	5, 47	2,59	3, 17	2, 45	4,52	3, 54

Сводные данные, приведенные в табл. 13, демонстрируют, что данная смесь обеспечивает улучшенное функционирование при таком же уровне расхода отдельных продуктов в способном сшиваться триазином ЕСО эластомере. Смесь с оптимальным соотношением компонентов ВНТАА:РЭНР, составляющим 6:1, испытывали в сравнении как с ПОТО, так и с ПРО гуанидинами. Эти данные подтверждают, что комбинация продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическими аминами может предоставлять физические свойства, необходимые для замещения гуанидинов в способных сшиваться триазином эластомерах.

Таблица 13

К-2049

	ЭОТС (0,2 рЬг)	ΏΡΟ (0, 2 рЬг)	ВНТАА/РОНР 6:1 (0,2 рЬг)
Остаточная деформация при сжатии, %	21,8	21, 1	20, 5
Удлинение при старении, %	267	261	286
Предел прочности на разрыв при старении, МПа	17, 51	17,57	17, 55
МН, дН-м	25, 77	26, 37	24,38
Г'90, мин.	3, 69	3,50	4, 90

Данное изобретение смеси продукта альдегидоаминовой конденсации с алифатическими аминами может с успехом заменить ПОТО в качестве ускорителя при изготовлении эластомерных соединений, способных сшиваться диаминами, оксидами металлов, серой и триазином.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Сшивающий ускоритель для способных сшиваться эластомеров, где ускоритель включает продукт альдегидоаминовой конденсации и алифатический амин в массовом соотношении от 1:10 до 10:1, где алифатический амин выбран из группы, состоящей из бис(гидрогенизированного таллоалкил)амина, дикокоалкиламина, 1-октадеканамина и Ν-октадециламина, и где продукт альдегидоаминовой конденсации выбран из группы, состоящей из 3,5-диэтил-1,2дигидро-1-фенил-2-пропилпиридина (ΡΌΗΡ), продукта конденсации масляного альдегида с анилином, а также продукта конденсации масляного альдегида с бутиламином.
2. Ускоритель по п.1, для которого массовое соотношение продукта альдегидоаминовой конденсации и алифатического амина составляет 6:1.
3. Ускоритель по п.1, в котором алифатический амин представляет собой бис(гидрогенизированный талло-алкил)амин.
4. Ускоритель по п.1, в котором продукт альдегидоаминовой конденсации представляет собой РЭНР.

- 7 023234
5. Ускоритель по п.1, в котором алифатический амин представляет собой бис(гидрогенизированный талло-алкил)амин, а продуктом альдегидоаминовой конденсации является ΡΌΗΡ.
6. Ускоритель по п.5, для которого массовое соотношение алифатического амина и продукта альдегидоаминовой конденсации составляет 6:1.
7. Эластомерный продукт, содержащий способный сшиваться эластомер, выбираемый из группы, состоящей из этиленакрилатного эластомера (АЕМ), полиакрилатного эластомера (АСМ), полихлоропрена (СК), природного каучука (ΝΚ), полиизопрена (ΙΚ), стиролбутадиена (8ВК), акрилонитрилбутадиена (ΝΒΚ), этилен-пропилен-диеновых терполимеров (ΕΡΌΜ), изобутилен-со-изопрена (ΙΙΚ), хлорированного изобутилен-со-изопрена (С11К), бромированного изобутилен-со-изопрена (ΒΙΙΚ), эпихлоргидринового полимера (СО), сополимера эпихлоргидрина (ЕСО), а также терполимера эпихлоргидринового эластомера (СЕСО), и сшивающий агент, присутствующий в количестве 1-10 частей на 100 частей каучука (рЬг), причем сшивающий агент содержит алифатический амин и продукт альдегидоаминовой конденсации в массовом соотношении от 1:10 до 10:1, где алифатический амин выбран из группы, состоящей из бис(гидрогенизированного таллоалкил)амина, дикокоалкиламина, 1-октадеканамина и Ν-октадециламина, и где продукт альдегидоаминовой конденсации выбран из группы, состоящей из 3,5-диэтил-1,2дигидро-1-фенил-2-пропилпиридина (ΡΌΗΡ), продукта конденсации масляного альдегида с анилином, а также продукта конденсации масляного альдегида с бутиламином.
8. Продукт по п.7, в котором сшивающий агент присутствует в количестве 1-6 рЬг.
9. Продукт по п.8, в котором сшивающий агент присутствует в количестве 4 рЬг.
10. Продукт по п.7, в котором алифатический амин представляет собой бис(гидрогенизированный талло-алкил)амин.
11. Продукт по п.7, где продукт альдегидоаминовой конденсации представляет собой ΡΌΗΡ.
12. Продукт по п.7, в котором алифатический амин представляет собой бис(гидрогенизированный талло-алкил)амин, а продуктом альдегидоаминовой конденсации является ΡΌΗΡ.
13. Продукт по п.12, для которого массовое соотношение алифатического амина и продукта альдегидоаминовой конденсации составляет 6:1.
14. Продукт по п.13, в котором сшивающий агент присутствует в количестве 4 рЬг.