EA020437B1 - Способ и установка для извлечения аммиака из газового потока - Google Patents

Способ и установка для извлечения аммиака из газового потока Download PDF

Info

Publication number
EA020437B1
EA020437B1 EA201290049A EA201290049A EA020437B1 EA 020437 B1 EA020437 B1 EA 020437B1 EA 201290049 A EA201290049 A EA 201290049A EA 201290049 A EA201290049 A EA 201290049A EA 020437 B1 EA020437 B1 EA 020437B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
ammonia
gas stream
urea
stream
solution
Prior art date
Application number
EA201290049A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201290049A1 (ru
Inventor
Паоло Казара
Original Assignee
САЙПЕМ С.п.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by САЙПЕМ С.п.А. filed Critical САЙПЕМ С.п.А.
Publication of EA201290049A1 publication Critical patent/EA201290049A1/ru
Publication of EA020437B1 publication Critical patent/EA020437B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/58—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/12—Separation of ammonia from gases and vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/50—Inorganic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/70—Organic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/80—Water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/77—Liquid phase processes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/20—Capture or disposal of greenhouse gases of methane

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу извлечения аммиака, содержащегося в газовом потоке, причем указанный способ включает следующие стадии: (а) промывка содержащего аммиак газового потока водным промывочным раствором, имеющим рН ниже 7,0, с образованием очищенного газового потока и водного раствора, содержащего соль аммония, (б) обработка содержащего соль аммония водного раствора, поступающего со стадии (а), в вертикальном теплообменнике с падающей пленкой при температуре от 50 до 250°С и при абсолютном давлении от 50 кПа до 4 МПа с образованием регенерированного промывочного раствора и газового потока, содержащего NHи НО, (в) направление рециклом указанного регенерированного промывочного раствора на стадию (а). Настоящее изобретение также относится к оборудованию для осуществления указанного выше способа.

Description

Настоящее изобретение относится к способу извлечения аммиака из газового потока.
Способ по настоящему изобретению, в частности, применим для извлечения аммиака из газового потока, поступающего из способа синтеза мочевины.
Выделения в атмосферу газообразного аммиака, полученного путем множества промышленных действий, представляет особенно значительную экологическую проблему.
Для ограничения экологического воздействия, связанного с этим загрязнением, национальные и международные экологические регулирующие органы накладывают все более и более ограничивающие пределы по отношению к выбросам в атмосферу от промышленных процессов. Поэтому существует необходимость активного поиска новых технологических решений для уменьшения содержания аммиака в промышленных выбросах или для извлечения аммиака из этих потоков, учитывая большую коммерческую ценность этого вещества в качестве сырья во множестве промышленных процессов.
В частности, способ синтеза мочевины является промышленным процессом, в котором производят большие объемы газовых потоков, содержащих аммиак.
Синтез мочевины осуществляют путем реакции взаимодействия аммиака и диоксида углерода при высоком давлении и температуре, затем отделяют мочевину от смеси, содержащей непрореагировавшие продукты, и направляют их рециклом в реактор.
Все промышленные способы получения мочевины поэтому основаны на прямом синтезе согласно следующей реакции:
2ΝΗ3 + СО2 ~ ΟΟ(ΝΗ2)2 + НаО Этот синтез протекает путем двух различных стадий реакции:
ΝΗ3 + СО2 (ΝΗ2)ΟΟΟΝΗ4 (ΝΗ2)ΟΟΟΝΗ4~ СО(Г4Н2)2 + Н2О (А) (А’) (А”)
На первой стадии (А') происходит экзотермическая равновесная реакция, имеющая высокую скорость реакции при комнатной температуре, которая, однако, при высоких температурах, требуемых на стадии (А), требует высоких давлений для достижения подходящего равновесия.
На второй стадии (А) происходит эндотермическая реакция, которая достигает значительной скорости только при высокой температуре (> 150°С), при равновесном состоянии которой при 185°С, исходя из смеси реагентов в стехиометрическом отношении, получают степень конверсии СО2 немного выше примерно 50%. Эту неудовлетворительную степень конверсии можно увеличить путем повышения отношения ΝΗ3/ί.Ό2.
Способы получения мочевины путем прямого синтеза, исходя из аммиака и диоксида углерода, широко проиллюстрированы и описаны в специальной литературе. Большой обзор наиболее употребительных способов получения мочевины можно найти, например, в Еисус1орей1а о£ Сйетюа1 ТесЬио1оду, Ей. Ктгк-ОБипсг. \УПеу БИепщепсе. 4'1' ей., 1998, 8ирр1етеи1, рр. 597-621.
Промышленные способы получения мочевины обычно выполняют путем синтеза в реакторе, подавая ΝΗ3, СО2 и водные растворы карбоната и/или карбамата аммония, поступающие из направленных рециклом потоков непреобразованных реагентов, при температурах от 150 до 215°С и давлениях по меньшей мере 13 МПа (13 атм) с молярным отношением ΝΗ3/ί'.Ό2 от 2,5 до 5, вычисленным по отношению к сумме подаваемых потоков, включая аммиак в форме соли аммония. Помимо образованной воды и избытка подаваемого ΝΗ3 элюент реактора еще содержит заметные количества СО2, в основном в форме непреобразованного карбамата аммония.
Расплавленную мочевину отверждают в конечной секции установки в гранулированной форме в подходящих грануляторах или грануляционных башнях путем охлаждения воздухом.
Много экологических проблем, связанных с установками получения мочевины, особенно связаны с вышеупомянутыми грануляторами или грануляционными секциями.
Способы, которые осуществляют в этой секции, фактически вызывают в настоящее время выброс в атмосферу больших количеств загрязненного аммиаком воздуха (примерно 50-250 мг/норм.м3 воздуха), мочевины (примерно 20-200 мг/норм. м3 воздуха) и следов формальдегида.
Аммиак также содержится и тоже в относительно высоких концентрациях, до 10 г/норм.м3, в промышленных газовых потоках, таких как те, которые получают при перегонке кокса, откуда его можно удобным образом выделить и использовать в качестве промышленного сырья.
В уровне техники описывают способы уменьшения содержания аммиака, содержащегося в газовых потоках. Также разработаны различные промышленные способы, которые делают возможным не только отделение, но также извлечение чистого аммиака. Например, для извлечения аммиака из газов коксования в патенте И8 3024090 описывают способ, в котором газы промывают кислым раствором фосфата аммония (смесь монокислого фосфата и двукислого фосфата), за которой следует отпаривание раствора. В этом способе, однако, не достигают высоких коэффициентов производительности и его нельзя применять к газовым потокам с низкими содержаниями аммиака.
В И8 4424072 описывают способ уменьшения содержания аммиака, содержащегося в низкой концентрации в газовом потоке, посредством кислой промывки, например азотной кислотой, для получения соли аммония в водном растворе.
- 1 020437
В частности, когда содержащий аммиак газовый поток, который промывают кислотой, представляет собой газовый поток, поступающий из конечной секции гранулирования или зернения способа синтеза мочевины, содержащий соль аммония водный раствор также содержит мочевину и следы формальдегида.
Содержащий соль аммония водный раствор нельзя направлять рециклом как таковой в синтез и/или в секции концентрации мочевины, так как мочевина может быть таким образом загрязнена солями аммония, которые абсолютно нежелательны в некоторых способах последующих применений мочевины, например, при синтезе меламина.
К тому же, полученная таким образом соль аммония должна иметь такие характеристики, которые делают ее неприменимой, так как она вообще не подходит для целей, представляющих рыночный интерес.
Для того, чтобы обеспечить извлечение аммиака, раствор, обрабатываемый согласно описанным выше технологиям, известным в уровне техники, нагревают для обеспечения образования газового потока, богатого ΝΗ3. В патенте И8 3024090 нагревание обычно проводят путем введения пара в водный раствор, содержащий подлежащий отделению аммиак. Введение пара, однако, имеет недостаток, который выражается в том, что такое введение пара вызывает разбавление извлекаемого аммиака и, следовательно, уменьшение общей эффективности способа разделения. К тому же, нагревание путем введения пара в подаваемый поток не позволяет легко регулировать температуру, при которой осуществляют способ отпаривания.
В известном уровне техники показывают, что извлечение аммиака сильно зависит от рН раствора, оказываясь эффективным, только если применяют содержащие аммиак растворы, в которых рН повышают до значений, равных примерно 11, путем добавления ощелачивающих агентов. В промышленном масштабе отделение аммиака, выполняемое при указанных выше условиях, обладает очевидным недостатком, выражающимся в использовании больших количеств ощелачивающего агента с последующим увеличением затрат на способ извлечения аммиака.
Заявители обнаружили способ, который позволяет преодолеть описанные выше недостатки известного уровня техники, и при этом улучшить способ извлечения аммиака из газового потока.
Настоящее изобретение, таким образом, относится к способу извлечения аммиака, содержащегося в газовом потоке, причем указанный способ включает следующие стадии:
(а) промывка содержащего аммиак газового потока водным промывочным раствором, имеющим рН ниже 7,0, с образованием очищенного газового потока и водного раствора, содержащего соль аммония, (б) обработка содержащего соль аммония водного раствора, поступающего со стадии (а), в вертикальном теплообменнике с падающей пленкой при температуре от 50 до 250°С и при абсолютном давлении от 50 кПа до 4 МПа с образованием регенерированного промывочного раствора и газового потока, содержащего ΝΗ3 и Н2О, (в) направление рециклом указанного регенерированного промывочного раствора на стадию (а).
В предпочтительном воплощении описанного выше способа содержащий ΝΗ3 и Н2О газовый поток, выходящий со стадии (б), направляют рециклом в способ синтеза мочевины.
Настоящее изобретение также относится к оборудованию для осуществления описанного выше способа, включающему:
промывочный блок (скруббер), в котором содержащий аммиак газовый поток приводят в контакт с водным промывочным раствором, вертикальный теплообменник с падающей пленкой для обработки водного потока соли аммония с образованием содержащего ΝΗ3 и Н2О газового потока и регенерированного промывочного раствора, причем указанный теплообменник соединен с промывочным блоком, из которого он получает водный поток соли аммония.
Г азовый поток, обрабатываемый согласно способу по настоящему изобретению, можно получать из различных промышленных способов и предпочтительно он является газовым отводным потоком, поступающим из способа синтеза мочевины.
Газовый отводной поток можно получить из различных секций и оборудования способа синтеза мочевины. В предпочтительном и наиболее подходящем случае при обычно используемых объемах газов, он поступает из секции отверждения мочевины, которая, как известно, представляет собой часть установки синтеза, в которой мочевину, расплавленную или в концентрированном растворе, охлаждают и отверждают обычно в форме гранул, подходящей для транспортировки и их использования в сельском хозяйстве. Возможны различные технологии отверждения, наиболее обычная и предпочтительная из которых, как ранее было описано, известна как гранулирование или зернение, в которой используют в качестве охлаждающего агента газовый поток в больших объемах.
Однако, также существуют другие источники отвода газов или потоки удаления газов, содержащие аммиак в качестве загрязняющего агента на установках по получению мочевины, которые нельзя выпускать без надлежащей обработки по извлечению, такие как потоки в вытяжных каналах, расположенных в различных областях установки, в областях хранения, или отводные потоки инертных продуктов. Все эти потоки можно обработать по настоящему изобретению, получая двойную выгоду от улучшения выбро- 2 020437 сов в окружающую среду и от дополнительного извлечения подлежащего возвращению в установку аммиака.
Газовый отводной поток, поступающий из способа синтеза мочевины, в частности, из секции отверждения, обычно состоит из газа, загрязненного аммиаком (примерно 50-250 мг/норм. м3 газа), мочевиной (примерно 30-200 мг/норм. м3 газа) и следами формальдегида.
Этот газ обычно состоит из воздуха, однако способы, в которых используют инертный газ, отличный от воздуха, не исключают из области защиты настоящего изобретения, в этом случае указанный газовой отводной поток в основном состоит из указанного инертного газа, предпочтительно выбранного из азота, благородных газов, метана или их смеси.
Газовый отводной поток предпочтительно поступает из способа синтеза мочевины при температуре примерно 45-100°С и его предварительно промывают водой для устранения большей части мочевины и присутствующего формальдегида. В этом случае, однако, газовый отводной поток, который подвергают стадии а) способа по настоящему изобретению, все еще содержит мочевину и следы формальдегида.
Посредством обработки на следующей стадии б) мочевину, по меньшей мере частично, гидролизуют с получением ΝΗ3 и СО2, что представляет особое преимущество по отношению к способам настоящего уровня техники, так как накопление мочевины в промывочном растворе в результате направления рециклом (стадия (в)) регенерированного промывочного раствора может постепенно уменьшить эффективность скруббера. К тому же, благодаря частичному гидролизу мочевины, возможно извлечь дополнительный аммиак из мочевины, в тоже время избегая его распространения в окружающую среду.
Стадию (а) предпочтительно осуществляют с водным промывочным раствором, имеющим рН от 5 до 6,5, независимо от присутствия или отсутствия мочевины в подлежащем обработке газовом потоке. Температуру промывочного раствора поддерживают на уровне от 15 до 70°С.
Используемый на стадии (а) водный промывочный раствор предпочтительно является буферным раствором, состоящим из сопряженной пары кислота-основание, чей рН лежит в определенном выше диапазоне. Типичными буферными растворами, подходящими для данной цели, являются, например, те, которые состоят из сопряженной пары кислота-основание, получающейся из фталевой кислоты, щавелевой кислоты, фосфорной кислоты, лимонной кислоты, арил- и алкил-фосфоновых кислот, угольной кислоты (СО2 в воде). Молярное отношение сопряженных кислоты и основания определяют на основании рН, требуемого по законам химического равновесия.
Промывку на стадии (а) более предпочтительно осуществляют буферным раствором, состоящим из сопряженной пары кислота-основание Н2РО4 -/НРО4 2- (далее здесь также обозначаемой как пара двукислый фосфат/монокислый фосфат), при температуре от 40 до 60°С.
В этом случае в течение обработки газового потока на стадии (а) соединения сопряженной пары кислота-основание Н2РО4 -/НРО42- реагируют с газообразным аммиаком, сдвигая равновесие по направлению к образованию (ΝΗ4)ΗΡΟ4 -. Даже более предпочтительно буферный раствор состоит из равновесной смеси тех же солей аммония (ΝΗ4)2ΗΡΟ4 и (ΝΗ4)Η2ΡΟ4, присутствующих в водном растворе фазы (а) в диссоциированной форме. Поглощение аммиака, однако, приводит к образованию дополнительного (ΝΗ4)2ΗΡΟ4 и выходящий со стадии (а) раствор поэтому обогащен аммиаком, присутствующим в обработанном газовом потоке.
Общая мольная концентрация сопряженной пары кислота-основание в промывочном растворе, используемом на стадии (а), предпочтительно составляет от 0,5 М до 5 М, предпочтительно от 1 М до 4 М. Подходящие буферные растворы, состоящие из пары двукислый фосфат/монокислый фосфат, имеют общую концентрацию соединений Η2ΡΟ4 - и НРО4 2- от 20 до 40 мас.%, предпочтительно от 30 до 35 мас.%.
Когда способ по настоящему изобретению применяют к содержащему аммиак газовому потоку, поступающему из установки синтеза мочевины, содержащий соль аммония водный раствор, выходящий со стадии (а), также содержит мочевину и следы формальдегида.
Газовый поток, выходящий со стадии (а) способа по настоящему изобретению, представляет собой поток, по существу, не содержащий аммиак. Выходящий со стадии (а) газовый поток, по существу, состоит из чистого воздуха или другого инертного газа (например, азота). Если обрабатываемый на стадии (а) газовый поток поступает, например, из способа синтеза мочевины, газовый поток, выходящий из той же стадии (а), обычно имеет содержание аммиака от 10 до 25 мг/норм. м3 газа и содержание мочевины от 5 до 30 мг/норм. м3 газа. Если очищенный газовый поток состоит из воздуха или азота, его можно выпускать в атмосферу без дополнительной обработки, так как он удовлетворяет действующим экологическим нормативным актам.
Стадию (б) способа по настоящему изобретению обеспечивают так, что содержащий соль аммония водный поток, поступающий со стадии (а), обрабатывают в вертикальном теплообменнике с падающей пленкой при температуре от 50 до 250°С и давлении от 50 кПа до 4 МПа абс, с образованием регенерированного промывочного раствора и газового потока, содержащего аммиак и воду в форме пара.
Теплообменник с падающей пленкой представляет собой теплообменник, состоящий из пучка труб, расположенных вертикально, и используемый в уровне техники для осуществления теплового обмена
- 3 020437 между двумя текучими средами. Этот тип оборудования особенно эффективен, когда в результате потока тепла происходят фазовые переходы или химические реакции на одной стороне или на обеих сторонах стенки теплообменника.
Теплообменники с падающей пленкой (здесь далее также обозначаемые посредством термина испарители ПП/испарители РР), которые можно использовать в настоящем изобретении, обычно состоят из вертикально расположенной цилиндрической камеры, через которую продольно проходят трубки. Данные трубки герметично закреплены на двух поперечных пластинах (называемых трубными пластинами), каждая из которых соединена с камерой сбора или распределения поступающих в трубки газов или жидкостей, соответственно. Вне трубок, в пространстве между внутренней стенкой камеры и внешней стенкой трубок (в так называемой области кожуха), циркулирует теплообменная текучая среда, состоящая из потока горячих газов, поступающих, например, из процесса сжигания, или состоящая из потока насыщенного водяного пара.
В испарителях ПП подлежащий обработке раствор опускается под действием силы тяжести вдоль внутренних стенок трубок в форме жидкой пленки, создавая, таким образом, достаточный теплообмен с текучей средой, текущей в области кожуха, уменьшая времена контакта настолько, насколько это возможно. В течение опускания пленки пары, возможно образовавшиеся путем испарения или химической реакции (например, термического разложения) под воздействием теплоты, легко выделяются через большую поверхность жидкой пленки и их можно удалить через внешний канал трубки, по существу, не содержащий жидкостей. В предпочтительном воплощении стадию (б) способа по настоящему изобретению выполняют в испарителе ПП, по существу, без обратного потока для избежания какого-либо обратного смешивания и поглощения газообразного аммиака, образованного в вертикальных трубках в водном растворе, поступающем со стадии (а).
Вертикальный теплообменник с падающей пленкой может иметь несколько форм и геометрических воплощений, как внутренних, так и внешних. Их подходящим образом конструируют согласно обычным условиям для теплообменников, состоящих из пучка труб, для установок, действующих с текучими средами высокого давления.
В предпочтительном воплощении способа по настоящему изобретению испаритель ИП имеет цилиндрическую форму с двумя полусферическими чашами, расположенными на концах цилиндра для лучшего распределения перепадов давления. Внешняя стенка оборудования, которая выдерживает почти весь перепад давления, состоит из обшивки, также называемой усилительным корпусом, имеющей толщину, вычисленную в соответствии с выдерживаемым давлением, обычно составляющую от 10 до 100 мм. Внешняя стенка испарителя ПП может иметь различную толщину в зависимости от давления, которое она должна эффективно выдерживать. Соответствующие этому условию стенки чаш и цилиндра обычно предпочтительно имеют толщину от 10 до 80 мм, в то время, как центральная область цилиндра, контактирующая с теплообменной текучей средой (обычно насыщенным паром), имеет меньшую толщину, предпочтительно от 10 до 40 мм.
Внутри испарителя ПП существует по меньшей мере три отдельные полости (или камеры), отделенные друг от друга двумя перегородками или пластинами, подходящим образом расположенными поперечно по отношению к основной оси установки, также включающих плоский элемент (например, изготовленный из углеродистой стали), имеющий обычно толщину от 40 до 400 мм, подходящую для выдерживания разницы давлений, обычно существующую между определенными посредством него областями. В наиболее общем случае две пластины, каждая расположенная близко к одной из двух чаш, определяют центральный объем, имеющий, по существу, цилиндрическую геометрию. Каждая пластина герметично закреплена на круговой стенке с помощью сварки так, что не может происходить каких-либо обменов материалом между примыкающими полостями.
Число находящихся в испарителе ИП трубок составляет от минимум 2 до примерно 7000, предпочтительно от 100 до 4000. Диаметр трубок предпочтительно составляет от 10 до 100 мм. Длина трубок обычно совпадает с длиной центрального корпуса установки и предпочтительно составляет от 1 до 10 м. Форма трубок обычно линейная, даже если иногда можно использовать трубки, включающие искривленные и тороидальные части, и толщина стенки может изменяться в зависимости от нагрузки, которую нужно выдерживать, и диаметра от 1 до 15 мм. Каждая трубка предпочтительно имеет толщину от 1 до 10 мм, более предпочтительно от 1 до 8 мм. Промежуточные перегородки (также называемые отражательными перегородками) можно расположить в промежуточной полости для поддерживания трубок. Они обычно изготовлены из углеродистой стали и имеют толщину в несколько миллиметров, так как они не должны выдерживать какого-либо перепада давления.
Для целей изобретения вертикальный теплообменник с падающей пленкой можно получить, используя материалы, обычно используемые для производства стенок и трубок промышленных химических установок.
Принимая во внимание рабочие условия, предусмотренные для стадии (б) способа по настоящему изобретению, стенки и трубки испарителя ПП предпочтительно изготавливают из стали или нержавеющей стали (например, аустенитной нержавеющей стали, нержавеющей стали типа 25/22/2 Сг/Νιι/Μο. аустенитоферритовых нержавеющих сталей).
- 4 020437
Согласно способу по настоящему изобретению содержащий соль аммония водный раствор, поступающий со стадии (а), вводят в испаритель с падающей пленкой, в котором его поддерживают при температуре от 50 до 250°С и давлении от 50 кПа до 4 МПа абс.
В течение опускания вниз жидкой пленки из-за тепла, передаваемого от поверхности трубок жидкой пленке, аммиак и часть воды водного раствора испаряются с последующим образованием газового потока, содержащего аммиак и воду. Газовый поток движется вверх, параллельно направлению падающей жидкой пленки и противотоком к ней, и выходит из верхней части испарителя.
Предпочтительно в каждую вертикальную трубку загружают некоторое количество водного раствора от 24 до 180 л/ч. Среднее время пребывания жидкости внутри трубки предпочтительно составляет от 2 до 40 с. Было обнаружено, что такое короткое время контакта внутри каждой трубки особенно преимущественно для того, чтобы избежать любой опасности осаждения твердого вещества из концентрированного раствора соли аммония, особенно когда стадию (б) выполняют при повышенных температурах для того, чтобы разложить остаточную мочевину.
Если подаваемый на стадию (а) газовый поток представляет собой отводной поток, поступающий из установки синтеза мочевины, указанный выше газовый поток, выходящий со стадии (б), предпочтительно также содержит СО2.
На стадии (б) из-за применяемых условий обработки существует сдвиг равновесий сопряженной пары кислота-основание буферного раствора, совместно с образованием нейтрального аммиака, который при испарении отделяется от раствора, обработанного в вертикальном теплообменнике с падающей пленкой.
В неограничивающем случае, когда на стадии (а) используют водный промывочный раствор, состоящий из буферного раствора, содержащего сопряженную пару кислота-основание Н2РО4 -/НРО4 2-, на стадии (б) происходит следующая реакция (1):
где термин Энергия представляет полную энергию, поставляемую в содержащий соль аммония раствор, обрабатываемый в испарителе ПП, причем указанная энергия зависит от рабочих условий температуры, давления и т. п., которые вносят вклад в смещение равновесия по направлению к образованию иона двукислого фосфата и свободного аммиака.
Рабочие условия стадии (а) выбираются специалистом в данной области так, чтобы обеспечивать сдвиг равновесия реакции (1) по направлению к образованию свободного аммиака в газообразной форме.
Свободный аммиак, полученный путем сдвига равновесия ионов фосфора и аммония в водном растворе, испаряется из пленки раствора, обработанной согласно фазовому равновесию при условиях давления и температуры способа, и его отделяют в виде газового потока.
Стадию (б) предпочтительно выполняют путем нагревания испарителя ПП путем введения в кожух теплообменной текучей среды, состоящей из насыщенного водяного пара при давлении от 0,1 до 7 МПа.
Условия температуры и давления на стадии (б) необходимо выбирать так, чтобы они приводили к образованию регенерированного промывочного раствора и газового потока, содержащего аммиак. В частности, рабочие условия должны быть такими, чтобы получить испарение газообразного аммиака с поверхности падающей пленки.
Если газовый поток, из которого извлекают аммиак, не содержит мочевины, стадию (б) предпочтительно выполняют при температуре от 110 до 140°С и давлении от атмосферного давления до примерно 200 кПа абс.
Если газовый поток, подаваемый на стадию (а), также содержит мочевину (например, отводной поток, поступающий из установки синтеза мочевины), стадию (б) предпочтительно выполняют при температуре от 100 до 230°С, более предпочтительно от 120 до 210°С и при давлении от атмосферного давления до 2 МПа абс., предпочтительно от 0,15 до 1,5 МПа абс.
В предпочтительном воплощении настоящего изобретения путем обработки на стадии (б) водного раствора, также содержащего мочевину, при примерно 0,7 МПа и температуре примерно 180°С возможно получить поток, содержащий ΝΗ3, Н2О и СО2, отличающийся тем, что концентрация аммиака составляет от 5 до 35 мас.%, более предпочтительно от 10 до 25 мас.%.
Обработку в испарителе ПП предпочтительно осуществляют самоотпариванием, то есть без дополнительного несущего потока. Для получения большего экстрагирования ΝΗ3, в трубки испарителя ПП можно ввести газовый несущий поток (например, поток ΝΗ3, водяного пара, СО2 или другого инертного газа), который при контакте с поверхностью жидкой пленки в противотоке удаляет экстрагированный аммиак, способствуя испарению дополнительного аммиака из обработанного раствора.
Из обработки стадии (б) в испарителе ПП возвращаются следующие продукты: регенерированный промывочный раствор предпочтительно с рН от 5 до 6,5, и газовый поток, содержащий аммиак и, необязательно, СО2.
Регенерированный водный промывочный раствор затем используют для уменьшения содержания дополнительного аммиака в исходном газовом потоке на стадии (а) способа по настоящему изобретению, то есть его направляют рециклом (стадия в) в так называемую фазу очистки, после возможного извлече- 5 020437 ния содержащегося в нем тепла и/или концентрирования, например, посредством испарения в вакууме. Перед возвращением на стадию (а) для регенерированного водного промывочного раствора может потребоваться добавление некоторого количества воды и кислоты, или буферного раствора, необходимого для поддержания требуемой концентрации и рН (подпиточного раствора).
Аммиак, содержащийся в газовом потоке, выходящем со стадии (б), можно использовать различными способами. В предпочтительном воплощении указанного выше способа газовый поток, содержащий ΝΗ3, Н2О и, необязательно, СО2, выходящий со стадии (б), направляют рециклом в способ синтеза мочевины. Альтернативно, указанный выше газовый поток можно подать в способ синтеза аммиака. В обоих случаях, перед подачей в эти установки, из содержащего аммиак газового потока можно, при необходимости, извлечь содержащееся в нем тепло посредством подходящего теплообменника. Содержащий аммиак газовый поток, выходящий со стадии (б), также можно конденсировать с образованием водного раствора аммиака, который можно направить рециклом в другие промышленные процессы.
В предпочтительном воплощении, в котором предусмотрено применение на стадии (а) промывочного раствора, состоящего из буферного раствора, в котором сопряженной парой кислота-основание являются Н2РО4 -/НРО42-, раствор (ΝΗ4)2ΗΡΟ4 и (ΝΗ4)Η2ΡΟ4, поступающий со стадии (а) и направленный на обработку в испаритель ПП, имеет концентрацию ионов ΝΗ4+ от 3 до 12 мас.%.
В одном воплощении в испаритель ПП, применяемый для обработки стадии (б), возвращают следующие основные продукты:
регенерированный водный промывочный раствор, состоящий из буферного раствора, содержащего соединения Н2РО4 - и НРО4 2- в количестве от 20 до 40 мас.%, предпочтительно от 30 до 35 мас.%, который направляют рециклом в так называемую фазу очистки (промывки), после добавления, при необходимости, требуемого количества воды и подпиточного раствора, газовый поток, содержащий от 5 до 35 мас.%, предпочтительно от 10 до 25 мас.% аммиака.
Улучшенный способ по настоящему изобретению поэтому позволяет извлекать загрязняющие продукты, такие как аммиак и мочевина, содержащиеся в газовом потоке, преимущественно позволяя получать концентрированные растворы аммиака. Эти растворы следовательно не требуют специальной тепловой обработки перед направлением рециклом в дальнейшие промышленные процессы, такие, например, как синтез мочевины. Поэтому способ имеет высокую эффективность использования энергии.
К тому же, по сравнению с другими способами, применяемыми в уровне техники, использование испарителя ПП предлагает заметное преимущество, состоящее в избегании смешивания отделенного аммиака с нагревающей текучей средой (паром) и получающегося в результате разбавления извлеченного газового потока. Более того, механизм теплообмена, на котором основано функционирование ПП испарителей, допускает точное регулирование температурных условий водного раствора, обрабатываемого для извлечения аммиака. Испарители ПП также эффективно действуют при наличии небольших различий температур между нагревающей текучей средой и обрабатываемым водным раствором, вследствие чего дополнительно уменьшается расход энергии.
К тому же, по сравнению со способами отделения, известными в уровне техники, способ извлечения аммиака по настоящему изобретению предлагает преимущество, выражающееся в том, что его можно осуществлять с, по существу, нещелочными растворами, вследствие чего уменьшаются расходы ощелачивающих соединений.
В случае применения способа по настоящему изобретению для извлечения аммиака из газового потока, также содержащего мочевину, дополнительное преимущество также можно найти в возможности существенного устранения всей присутствующей мочевины. На стадии (б), фактически, условия температуры и давления вызывают гидролиз фракции мочевины, а поскольку остающуюся фракцию направляют рециклом на стадию (а), она не распространяется в окружающую среду.
Предпочтительное воплощение способа по настоящему изобретению проиллюстрировано на приложенной фиг. 1, на которой схематически представлены стадии обработки газового отводного потока, выходящего из секции зернения или гранулирования способа синтеза мочевины.
Функциональные элементы, такие как насосы, клапаны и другие элементы оборудования, незначительные для полного понимания представленных в виде схемы способов, не показаны на вышеупомянутой фиг. 1. Способ по настоящему изобретению ни в каком случае нельзя рассматривать как ограниченный тем, что показано и описано на приложенном чертеже, который имеет чисто иллюстративную функцию.
К тому же, для упрощения настоящего описания, термин жидкий используют одинаковым образом для потоков или смесей, которые состоят либо из одной жидкой фазы, либо из смешанной фазы жидкость-пар. Термин газовый, с другой стороны, используют для потоков или смесей, в которых жидкая фаза, по существу, отсутствует.
На схеме, показанной на фиг. 1, показана секция Р зернения или гранулирования, соединенная через трубопровод 1 с секцией А промывки водой, возможно поступающей из установки по производству мочевины и содержащей примеси аммиака и мочевины. Эта секция А включает впускной трубопровод 2 для воды, выпускной трубопровод 3 и соединена через трубопровод 4 с секцией 8 скруббера. Секция 8 скруббера включает впускной трубопровод 5а, выпускной трубопровод 6 для воздуха и, в свою очередь,
- 6 020437 соединена с накопительной емкостью δΑ через трубопровод 7. Накопительная емкость δΑ соединена через трубопроводы 5 и 5а со скруббером δ и через трубопровод 10а - с теплообменником δϋ. Теплообменник δϋ, в свою очередь, соединен через трубопровод 10Ь с вертикальным теплообменником с падающей пленкой (указан на фиг. 1 с помощью аббревиатуры РР). Испаритель РР (ПП) также соединен посредством трубопроводов 16, 16а и 5а с секцией δ очистки, а также включает выпускной трубопровод 18 для паров, содержащих аммиак, извлеченный из газового отводного потока посредством способа по настоящему изобретению.
Со ссылкой на фиг. 1 ниже описано возможное воплощение способа по настоящему изобретению, хотя это описание не ограничивает всю область защиты самого изобретения.
Газовый выпускной поток, поступающий через трубопровод 1 из секции Р зернения или гранулирования, состоит из воздуха, загрязненного аммиаком (примерно 50-150 мг/норм. м3 воздуха), мочевиной (примерно 100-200 мг/норм. м3 воздуха) и следами формальдегида. Этот поток направляют в секцию А промывки водой. В эту секцию А поступают два подаваемых потока - состоящий из воды поток, который подают через трубопровод 2, и газовый отводной поток, поступающий из секции Р через трубопровод 1. Газовый поток на выходе секции А промывки водой через трубопровод 4 состоит из воздуха, аммиака, мочевины и следов формальдегида. Часть присутствующей в начальном газовом потоке мочевины, таким образом, устраняли путем промывки водой, и ее можно обнаружить в водном растворе на выходе через трубопровод 3. Ее предпочтительно направляют в секцию концентрирования в вакууме (не показана на чертеже) установки синтеза мочевины для последующего извлечения.
Газовый поток на выходе секции А промывки водой через трубопровод 4 направляют в секцию δ скруббера, в которой его промывают кислым водным раствором (ΝΗ4)2ΗΡΟ4 и (ΝΗ4)Η2ΡΟ4, имеющим общую концентрацию ионов фосфата от 30 до 40 мас.%, рН от 5 до 6 и температуру от 30 до 50°С, с образованием газового потока, содержащего, по существу, чистый воздух, который выпускают в атмосферу через трубопровод 6, и водного раствора, обогащенного (ΝΗ4)2ΗΡΟ4, который подают через трубопровод 7 в накопительную емкостью δΑ. В секции А промывки водой выбирают такое количество промывочного раствора, которое является достаточным для уменьшения содержания аммиака до требуемой величины, обычно до величины ниже 20 мг/м3, и возможно содержащейся в газовом потоке мочевины, обычно до величины ниже 30 мг/м3. Объем используемого промывочного раствора предпочтительно составляет от 0,5 до 3 л на норм. м3 газового потока.
Секция А промывки водой также может отсутствовать, и в этом случае газовый отводной поток 1, поступающий из секции Р, направляют непосредственно в секцию δ скруббера.
Накопительная емкость δΑ, если она присутствует, обеспечивает больший объем промывочного раствора, который направляют рециклом через трубопроводы 5 и 5а в секцию δ скруббера. Поэтому способ может функционировать согласно обычным режимам работы с направлением рециклом с более концентрированным раствором сопряженной пары кислота-основание. Регенерированный водный раствор, поступающий из испарителя РР через трубопроводы 16 и 16а, добавляют к промывочному раствору, выходящему из накопительной емкости δΑ через трубопровод 5, после добавления воды через трубопровод 21 для компенсации воды, испаренной в скруббере и в испарителе РР. Объединенные таким образом потоки 5 и 16а направляют рециклом посредством трубопровода 5а в скруббер δ.
Часть, более предпочтительно от 0,2 до 5%, используемого в скруббере потока кислого водного раствора, содержащего (ΝΗ4)2ΗΡΟ4 и (ΝΗ4)Η2ΡΟ4, направляют через трубопроводы 10а и 10Ь из накопительной емкости δΑ в испаритель РР после нагрева до температуры от 80 до 100°С в теплообменнике δϋ, например, путем теплообмена с потоком, выходящим из испарителя РР через трубопровод 16 (применение в теплообменнике δϋ потока, выходящего из испарителя РР через трубопровод 16, не показано на фиг. 1).
В испарителе РР водный раствор, содержащий (ΝΗ4)2ΗΡΟ4 и (ΝΗ4)Η2ΡΟ4, обрабатывают при температуре от 120 до 210°С и давлении от 0,15 до 1,5 МПа абс. с образованием газового потока, содержащего ΝΗ3, Η2Ο и СО2, который удаляют через выпускной трубопровод 18, и его можно направить рециклом в способ синтеза мочевины или, альтернативно, в способ синтеза аммиака.
В этом предпочтительном случае пары воды, аммиака и, необязательно, диоксида углерода высвобождают с поверхности падающей жидкой пленки внутри трубок испарителя РР и затем собирают на выходе головной части этого же оборудования в трубопроводе 18.
Теплообменная текучая среда, используемая в испарителе РР, может, например, быть водяным паром с повышенным давлением, введенным посредством трубопровода 11. Указанный выше водяной пар проходит через испаритель РР, передавая свое тепло стенкам трубок, и затем выходя из испарителя РР в форме конденсата через трубопровод 12.
В испаритель РР также возвращается регенерированный промывочный раствор, имеющий более высокое содержание двукислого фосфата по сравнению с входящим водным раствором, однако, по существу, такого же рН из-за высокой общей концентрации соединений Н2РО4 - и НРО4 2-, и из-за высокого, в следствие этого, буферного эффекта. Этот раствор направляют рециклом в секцию δ кислой очистки через трубопроводы 16, 16а и 5а. Если это необходимо, к этому раствору можно добавлять фосфорную
- 7 020437 кислоту или фосфат аммония для компенсирования возможных потерь буферного раствора из-за, например, увлечения микроскопических капель жидкости газовым потоком на стадии (а) промывки.
Следующий пример воплощения представлен чисто в целях иллюстрации настоящего изобретения и его нельзя никаким образом рассматривать как ограничивающий область защиты, определенную приложенной формулой изобретения.
Пример 1.
Газовый отводной поток, поступающий из установки по производству мочевины, состоящий из воздуха, загрязненного аммиаком (94 мг/норм. м3 воздуха), мочевиной (185 мг/норм. м3 воздуха) и следами формальдегида, подвергали способу по настоящему изобретению. Из установки, действующей в режиме 1490000 норм. м3/ч указанного выше потока, его направляли непосредственно в скруббер, работающий с промывочным раствором, состоящим из буферного раствора (ΝΗ4)2ΗΡΟ4 и (ΝΗ4)Η2ΡΟ4, имеющего рН, равный примерно 5,3.
Из скруббера таким образом получали следующие продукты:
очищенный газовый поток (1490000 норм. м3/ч), имеющий концентрацию аммиака, равную примерно 9,4 мг/норм. м3 (эффективность уменьшения концентрации в скруббере равна примерно 90%), и концентрацию мочевины, равную примерно 18,5 мг/норм. м3 (эффективность уменьшения концентрации в скруббере равна примерно 90%), поток 3014400 кг/ч содержащего соль аммония водного раствора, состоящего из воды (1907512 кг/ч), ионов Н2РО4 -/НРО42- (838003 кг/ч), аммиака в форме ΝΗ3 и ΝΗ4+ (217037 кг/ч) и мочевины (51848 кг/ч).
Выходящий из скруббера водный раствор затем подавали в накопительную емкость (8А), из которой поток, имеющий такой же состав, экстрагировали в непрерывном режиме и затем подавали в испаритель РР с расходом 12,0 м3/ч, равным 14400 кг/ч (плотность раствора 1200 кг/м3). Входящий в испаритель РР поток, имеющий рН, равное 5,3, состоял из воды (9112,3 кг/ч), ионов Н2РО4-/НРО42- (4003,2 кг/ч), аммиака в форме ΝΗ3 и ΝΗ4+ (1036,8 кг/ч) и мочевины (247,7 кг/ч).
В испарителе РР водный поток, поступающий из накопительной емкости 8А, поддерживали при температуре 180°С и давлении 0,7 МПа. В РР испарителе таким образом отделяли следующие продукты:
газовый поток (1860,2 кг/ч), содержащий аммиак и имеющий следующий состав: вода (пар) = 1411,6 кг/ч,
ΝΗ3 = 266,6 кг/ч,
СО2 = 181,9 кг/ч, регенерированный промывочный раствор (12570,5 кг/ч), имеющий рН, равный 5,3, и следующий состав:
вода (пар) = 7626,4 кг/ч,
Н2РО4 -/НРО4 2- = 4003,2 кг/ч,
ΝΗ3 и ΝΗ4+ = 940,9 кг/ч.
При сравнении количества аммиака, присутствующего в газовом потоке, выходящем из испарителя РР (266,6 кг/ч), с содержанием аммиака в форме ΝΗ3 и ΝΗ4+ в потоке, входящем в испаритель РР (1036,8 кг/ч), наблюдали эффективность отделения на стадии (б) настоящего изобретения, равную 22,7 мол.% аммиака (в данном процентном отношении учитывают фракцию аммиака, полученную из гидролиза 247,7 кг/ч мочевины).
Указанный выше регенерированный промывочный раствор направляли рециклом в скруббер для объединения с потоком раствора, поступающего из емкости 8А (3000000 кг/ч). Для этого возвращения рециклом было необходимо добавить поток подпиточной воды 6411,6 кг/ч к регенерированному промывочному раствору для компенсирования количества воды, переданной в газовый поток, очищенный путем испарения в течение стадии очистки, а также воды, испаренной в испарителе РР.

Claims (12)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ извлечения аммиака, содержащегося в газовом потоке, причем указанный способ включает следующие стадии:
    (а) промывка содержащего аммиак газового потока водным промывочным раствором, имеющим рН ниже 7,0, с образованием очищенного газового потока и водного раствора, содержащего соль аммония, (б) обработка содержащего соль аммония водного раствора, поступающего со стадии (а), в вертикальном теплообменнике с падающей пленкой при температуре от 50 до 250°С и при абсолютном давлении от 50 кПа до 4 МПа с образованием регенерированного промывочного раствора и газового потока, содержащего ΝΗ3 и Н2О, (в) направление рециклом указанного регенерированного промывочного раствора на стадию (а).
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию (а) выполняют при рН от 5 до 6,5.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что подаваемый на стадию (а) газовый поток является газовым отводным потоком, поступающим из способа синтеза мочевины, предпочтительно из секции отверждения мочевины, даже более предпочтительно из секции гранулирования или зернения мочевины.
    - 8 020437
  4. 4. Способ по п.3, отличающийся тем, что указанный газовый отводной поток состоит из воздуха, загрязненного аммиаком или мочевиной.
  5. 5. Способ по п.4, в котором указанный газовый отводной поток содержит аммиак от 50 до 250 мг/норм. м3 воздуха и мочевину от 30 до 200 мг/норм. м3 воздуха.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что водный промывочный раствор стадии (а) является буферным раствором, состоящим из сопряженной пары кислота-основание, полученной из фталевой кислоты, щавелевой кислоты, фосфорной кислоты, лимонной кислоты, арил- и алкилфосфоновой кислоты, угольной кислоты.
  7. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что указанный буферный раствор имеет рН от 5 до 6,5 и общую мольную концентрацию сопряженной пары кислота-основание от 0,5 до 5 М, предпочтительно от 1 до 4 М.
  8. 8. Способ по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что при подаче на стадию (а) газового потока, содержащего мочевину, стадию (б) выполняют при температуре от 100 до 230°С, предпочтительно от 120 до 210°С и давлении от атмосферного давления до 2,0 МПа абс., предпочтительно от 0,15 до 1,5 МПа абс.
  9. 9. Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что на стадии (б) в каждую трубку теплообменника с падающей пленкой загружают жидкий водный раствор в количестве от 24 до 180 л/ч и среднем времени пребывания жидкости внутри трубки от 2 до 40 с.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что указанный очищенный газовый поток, который образуется на стадии (а), состоит из воздуха или другого инертного газа, имеющего содержание аммиака от 10 до 25 мг/норм. м3 воздуха и, возможно, содержание мочевины от 5 до 30 мг/норм. м3 воздуха.
  11. 11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что указанный газовый поток, содержащий ΝΗ3, Н2О и, необязательно, СО2, который образуется на стадии (б), направляют рециклом в способ синтеза мочевины или способ синтеза аммиака.
  12. 12. Устройство для осуществления способа по п.1, отличающееся тем, что оно включает блок промывки-скруббер, в котором содержащий аммиак газовый поток контактирует с водным промывочным раствором;
    вертикальный теплообменник с падающей пленкой для обработки водного потока соли аммония с образованием газового потока, содержащего ΝΗ3 и Н2О, и регенерированного промывочного потока, причем указанный теплообменник представляет собой теплообменник без обратного потока, состоящий из пучка труб и имеющий цилиндрическую форму с длиной центрального корпуса от 1 до 10 м и двумя полусферическими чашами, расположенными на концах цилиндра, и указанный теплообменник соединен с промывочным блоком, из которого он получает водный поток соли аммония.
EA201290049A 2009-07-30 2010-07-27 Способ и установка для извлечения аммиака из газового потока EA020437B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2009A001372A IT1395127B1 (it) 2009-07-30 2009-07-30 Procedimento per il recupero di ammoniaca da una corrente gassosa
PCT/EP2010/004765 WO2011012324A1 (en) 2009-07-30 2010-07-27 Process and apparatus for recovering ammonia from a gas stream

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201290049A1 EA201290049A1 (ru) 2012-07-30
EA020437B1 true EA020437B1 (ru) 2014-11-28

Family

ID=41728309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201290049A EA020437B1 (ru) 2009-07-30 2010-07-27 Способ и установка для извлечения аммиака из газового потока

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8814988B2 (ru)
EP (1) EP2459301B1 (ru)
JP (1) JP5767217B2 (ru)
CN (1) CN102481519B (ru)
AR (1) AR077337A1 (ru)
BR (1) BR112012002160A2 (ru)
CA (1) CA2769236C (ru)
EA (1) EA020437B1 (ru)
IT (1) IT1395127B1 (ru)
MX (1) MX2012001382A (ru)
MY (1) MY163416A (ru)
WO (1) WO2011012324A1 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1395383B1 (it) * 2009-09-09 2012-09-14 Saipem Spa Metodo di separazione di ammoniaca e diossido di carbonio da soluzioni acquose
US8986640B1 (en) * 2014-01-07 2015-03-24 Alstom Technology Ltd System and method for recovering ammonia from a chilled ammonia process
RU2675578C2 (ru) * 2014-03-10 2018-12-19 САИПЕМ С.п.А. Система регенерации и способ обработки потока газа из секции отверждения установки по производству мочевины
MY179668A (en) * 2016-05-03 2020-11-11 Stamicarbon Controlling biuret in urea production
CN107126826A (zh) * 2017-04-10 2017-09-05 天津凯赛特科技有限公司 一种纯碱制备中含氨尾气处理装置及方法
CN107777708A (zh) * 2017-09-28 2018-03-09 华陆工程科技有限责任公司 一种酸性水汽提装置中粗氨气精制的方法
CN110575744B (zh) * 2019-10-09 2022-06-21 江苏沃德凯环保科技有限公司 特种织物含氨废气循环净化回收工艺
BE1027662B1 (de) * 2019-10-11 2021-05-10 Thyssenkrupp Ind Solutions Ag Abgaswäscher mit Energieintegration
US20240115992A1 (en) * 2019-10-11 2024-04-11 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Exhaust gas scrubber with energy integration
KR102464450B1 (ko) * 2019-12-06 2022-11-09 주식회사 성광이엔에프 암모니아 가스 제거 시스템
CN112354487B (zh) * 2020-11-06 2022-10-14 李东田 一种碳酸铵原料气的制备方法
WO2022260526A1 (en) * 2021-06-11 2022-12-15 Wärtsilä Gas Solutions Norway AS A system for removing ammonia from an ammonia-containing gas and a method for removing ammonia from an ammonia-containing gas

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1197741A (en) * 1967-01-06 1970-07-08 Ici Ltd Ammoniation of Acids and Production of Fertilizers therefrom.
US4149857A (en) * 1976-09-16 1979-04-17 Veb Leuna-Werke "Walter Ulbricht" Process for the two-stage separation of ammonia
US6245556B1 (en) * 1996-03-25 2001-06-12 Matsushita Electric Works, Ltd. Garbage disposal apparatus
WO2003099721A1 (en) * 2002-05-23 2003-12-04 Dsm Ip Assets B.V. Process for removing ammonia from an ammonia-containing gas stream
WO2008141195A1 (en) * 2007-05-09 2008-11-20 Powerspan Corp. Carbon dioxide scrubbing with ammonium carbonate and ammonia vapor control

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3024090A (en) 1960-04-01 1962-03-06 United States Steel Corp Method of recovering ammonia from coke-oven gases
US4424072A (en) 1982-07-01 1984-01-03 Lerner Bernard J Prilling
FR2680116B1 (fr) * 1991-08-08 1994-05-06 Institut Francais Petrole Procede de separation d'un melange de gaz par absorption.
US20020014154A1 (en) * 1996-09-27 2002-02-07 Richard Witzko Separation of gaseous components from a gas stream with a liquid absorbent
UA52701C2 (ru) * 1996-10-11 2003-01-15 Басф Акцієнгезельшафт Твердое средство защиты растений
CN1201709A (zh) * 1998-03-10 1998-12-16 汤志群 外冷式等压氨回收法及其装置
DE19817794A1 (de) * 1998-04-21 1999-10-28 Basf Ag Hochreine wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CA2376083A1 (en) * 2000-03-28 2001-10-04 Manhattan Scientifics, Inc. Method of operating a fuel cell system, and fuel cell system operable accordingly
DE102005036040A1 (de) * 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Telomerisation von nicht cyclischen Olefinen
CN1244495C (zh) * 2004-09-08 2006-03-08 云南解化集团有限公司 回收铜洗再生气中氨的工艺
EP1695755A1 (en) * 2005-02-28 2006-08-30 DSM IP Assets B.V. Process and system for the removal of ammonia from an ammonia containing gas stream
WO2008104581A1 (de) * 2007-03-01 2008-09-04 Basf Se Verfahren zur herstellung von aminonitrilen
ITMI20072206A1 (it) * 2007-11-21 2009-05-22 Snam Progetti Metodo per il recupero di ammoniaca da una corrente gassosa in un processo di sintesi di urea
TW201032887A (en) 2009-01-13 2010-09-16 Saipem Spa Process for the recovery of ammonia from a gaseous stream
EP2386346A1 (en) * 2010-05-11 2011-11-16 Stamicarbon B.V. Process for the reduction of ammonia emissions in a urea manufacturing process

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1197741A (en) * 1967-01-06 1970-07-08 Ici Ltd Ammoniation of Acids and Production of Fertilizers therefrom.
US4149857A (en) * 1976-09-16 1979-04-17 Veb Leuna-Werke "Walter Ulbricht" Process for the two-stage separation of ammonia
US6245556B1 (en) * 1996-03-25 2001-06-12 Matsushita Electric Works, Ltd. Garbage disposal apparatus
WO2003099721A1 (en) * 2002-05-23 2003-12-04 Dsm Ip Assets B.V. Process for removing ammonia from an ammonia-containing gas stream
WO2008141195A1 (en) * 2007-05-09 2008-11-20 Powerspan Corp. Carbon dioxide scrubbing with ammonium carbonate and ammonia vapor control

Also Published As

Publication number Publication date
ITMI20091372A1 (it) 2011-01-31
US8814988B2 (en) 2014-08-26
WO2011012324A1 (en) 2011-02-03
MX2012001382A (es) 2012-08-03
JP2013500230A (ja) 2013-01-07
JP5767217B2 (ja) 2015-08-19
CA2769236A1 (en) 2011-02-03
BR112012002160A2 (pt) 2016-06-07
EP2459301B1 (en) 2015-10-28
AR077337A1 (es) 2011-08-17
CA2769236C (en) 2017-09-05
MY163416A (en) 2017-09-15
CN102481519B (zh) 2015-07-15
EA201290049A1 (ru) 2012-07-30
EP2459301A1 (en) 2012-06-06
CN102481519A (zh) 2012-05-30
IT1395127B1 (it) 2012-09-05
US20120189528A1 (en) 2012-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA020437B1 (ru) Способ и установка для извлечения аммиака из газового потока
JP6306571B2 (ja) 尿素製造プラント
RU2490056C2 (ru) Способ извлечения аммиака из газообразного потока в процессе синтеза мочевины
EP2382030B1 (en) Process and equipment for the recovery of ammonia from a gaseous stream
RU2052390C1 (ru) Способ глубокой очистки сточных вод производства мочевины и устройство для разложения мочевины, содержащейся в сточных водах производства мочевины
US10501407B2 (en) Urea manufacturing method and urea manufacturing apparatus
US4410503A (en) Process for the removal of urea, ammonia, and carbon dioxide from dilute aqueous solutions
CN113195449B (zh) 在低压回收段具有热整合的尿素生产方法和装置
JP2013500230A5 (ru)
JPH0137389B2 (ru)
EA033625B1 (ru) Производство карбамида с контролируемым содержанием биурета
CN108137335B (zh) 用于汽车环保尿素和硝酸铵尿素的尿素的一体化生产
CA2779841C (en) A urea stripping process for the production of urea
EA034672B1 (ru) Контроль образования биурета при производстве карбамида
CN108290080B (zh) 利用高温汽提的尿素工艺
US8829240B2 (en) Process for the production of urea from ammonia and carbon dioxide
CS249529B2 (en) Method of urea production
RU2316542C2 (ru) Способ и установка для получения мочевины
EP4092368A1 (en) Heat exchanging device comprising a recirculation system and method for reducing fouling in a heat exchanger
TW200416217A (en) Method and apparatus for preparing a dialkyl carbonate
EA040954B1 (ru) Способ и установка для производства карбамида с интеграцией тепла в секции регенерации низкого давления
EA007593B1 (ru) Способ получения водного раствора гидроксиламина
WO2023158314A1 (en) Low biuret urea production
EA040927B1 (ru) Контроль образования биурета при производстве карбамида
TH15832B (th) กรรมวิธีการสำหรับการผลิตไอโซโพรพิลแอลกอฮอล

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ TM