EA018604B1 - Способ получения хлорсодержащих солей алюминия и технологическая линия для их получения - Google Patents
Способ получения хлорсодержащих солей алюминия и технологическая линия для их получения Download PDFInfo
- Publication number
- EA018604B1 EA018604B1 EA201100822A EA201100822A EA018604B1 EA 018604 B1 EA018604 B1 EA 018604B1 EA 201100822 A EA201100822 A EA 201100822A EA 201100822 A EA201100822 A EA 201100822A EA 018604 B1 EA018604 B1 EA 018604B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- aluminum
- salts
- temperature
- solution
- chlorine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения хлорсодержащих солей алюминия. Оксихлориды алюминия могут быть использованы в качестве коагулянтов для очистки природных вод с целью подготовки воды питьевого назначения. Задачей, решаемой предлагаемым изобретением, является разработка эффективного способа получения в рамках единой технологической линии ряда хлорсодержащих солей алюминия, используемых в процессе водоподготовки, как питьевой воды, так и воды для теплоэнергетических процессов (для ТЭЦ, АЭС, ТЭС) и других целей: хлорида алюминия водного AlCl∙6HO, низкоосновного оксихлорида Al(OH)Cl(1/3 ОХА), среднеосновного оксихлорида Al(OH)Cl (2/3 ОХА), высокоосновного оксихлорида алюминия Al(OH)Cl (5/6 ОХА). Для решения поставленной задачи предлагается технологическая линия для получения хлорсодержащих солей алюминия, включающая узел получения активированного гидроксида алюминия (1), узел получения треххлористого алюминия (3), узел отделения нерастворившегося осадка от раствора хлорсодержащих солей алюминия (5). Узел получения активированного гидроксида алюминия включает установку (1) для импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов, оборудование для размола (2), генератор кавитации (3) для проведения кавитацинного активирования суспензии термохимического активированного гидроксида алюминия, узел синтеза хлорсодержащих солей алюминия включает по крайней мере один реактор (4) для синтеза хлорсодержащих солей, оборудование для отделения нерастворившегося осадка от раствора солей (5), оборудование для выпаривания и кристаллизации растворов солей (6). Техническим результатом предлагаемого решения является то, что способ позволяет
Description
Изобретение относится к способам получения хлорсодержащих солей алюминия. Оксихлориды алюминия могут быть использованы в качестве коагулянтов для очистки природных вод с целью подготовки воды питьевого назначения.
Рынок оксихлоридов алюминия чрезвычайно разнообразен. Они выпускаются в жидком и твердом виде, с разной степенью основности (частное от деления количества [ОН] групп на тройное количество атомов алюминия, выраженное в процентах) от 26 до 89%, хлорным числом (отношение атомов хлора к атомам алюминия в их брутто формуле). Каждый из видов оксихлоридов алюминия проявляет свои коагулирующие свойства в определенных условиях, как правило, зависящих от характеристик очищаемой воды: температуры, рН, мутности и др. Выбор типа коагулянта, доза введения определяются экспериментально.
В настоящее время используют главным образом два вида коагулянтов: сульфат алюминия и оксихлориды алюминия (в некоторых случаях эффективны и их смеси). На водоподготовительных станциях желательно иметь в наличии все виды коагулянтов, чтобы разрабатывать наиболее эффективные смеси. Практика водоподготовки показала, что в подавляющем большинстве случаев оксихлориды алюминия являются наиболее эффективными коагулянтами.
Известен способ получения пентагидроксохлорида алюминия ПГХА путем обработки свежеосажденной отмытой гидроокиси алюминия 27%-ной соляной кислотой до достижения рН = 4-6 с последующим концентрированием соли при выпаривании раствора (Авт.св. СССР 119870. МКИ 12 т 7. Би № 10. 1959).
Недостатком способа является необходимость при получении свежеосажденной гидроокиси алюминия использовать большое количество солей, потребность в большом количестве воды для отмывки гидроокиси алюминия, необходимость утилизации большого количества сточных вод, а также необходимость наличия большого количества фильтрационного оборудования.
Известны способы (Сыркина И.Г. Производство основного хлорида алюминия. -Химическая промышленность. Сер. Хлорная промышленность: Обзор, информ./НИИТЭХИМ; -М, 1988, 58 с.) солянокислой переработки гидроксидов алюминия с получением коагулянтов в виде растворов основного хлорида алюминия.
Недостатком этих способов является то, что товарный гидроксид алюминия, получаемый, например, в производстве глинозема, химически инертен, что не обеспечивает высокую степень извлечения алюминия из сырья. Процесс растворения гидроксида алюминия в соляной кислоте вынуждены осуществлять в автоклавах при повышенной температуре (до 110-150°С) и повышенном давлении (до 106 Па). Этим способом можно получить только низкоосновные оксихлориды алюминия.
Известен способ получения гидроксихлорида алюминия (Авт.св. СССР N 450780, кл. С01Р 7/00, заявлено 18.02.72 г.) путем взаимодействия гидроксида алюминия с раствором хлорида алюминия или соляной кислоты в присутствии серной кислоты под собственным давлением при температуре 130-200°С.
Недостатком данного способа является то, что он сложен при практическом применении ввиду высокой коррозионной активности реакционной массы. Для осуществления данного процесса требуется автоклавное оборудование, подвод тепла в которое осуществляется за счет подачи острого пара.
Известен способ получения основного хлорида алюминия (Патент ВИ № 2094373, МПК 6С01Р 7/56, опубл. 27.10.1997), в соответствии с которым гидрат окиси алюминия обрабатывают соляной кислотой в присутствии серной кислоты. В полученную смесь частями вводят металлический алюминий. Процесс ведут при температуре 115-120°С.
Недостатком является использование дорогостоящего металлического алюминия в качестве сырья для получения оксихлоридов алюминия. Использование металлического алюминия приводит к выделению водорода, поэтому необходимо всю установку выполнять во взрывозащищенном исполнении. Кроме того, имеется трудность использования алюминия в виде слитков или вторичного лома.
Известен способ получения гидроксохлорида алюминия из технического гидроксида алюминия и соляной кислоты (Патент ВИ № 2300499, МПК С01Р 7/60, опубл. 10.06.2007). Изобретение относится к получению гидроксохлорида алюминия, который находит широкое применение в различных отраслях промышленности и наиболее эффективен при очистке питьевых и сточных вод. Способ получения гидроксохлорида алюминия из технического гидроксида алюминия и соляной кислоты осуществляют в две стадии. На первой стадии растворяют технический гидроксид алюминия в соляной кислоте при атмосферном давлении и температуре кипения раствора при избытке гидроксида алюминия по отношению к стехиометрии, равном 20-100%, с получением раствора гидроксохлорида алюминия с атомным отношением А1/С1 = 0,35-0,45. На второй стадии проводят нейтрализацию полученного раствора гидроксохлорида алюминия с получением раствора заданной основности и концентрацией по А12О3 9,0-12,6 мас.%. Для растворения технического гидроксида алюминия используют соляную кислоту концентрации 15-25 мас.%. На второй стадии для нейтрализации раствора гидроксохлорида алюминия используют карбонат натрия или гидроксид натрия, или карбонат кальция, или оксид кальция, или гидроксид кальция, или металлический алюминий.
Недостатком данного способа является то, что технический гидроксид алюминия имеет недостаточно высокую химическую активность и плохо растворяется в соляной кислоте, что приводит к значи
- 1 018604 тельному увеличению времени процесса. Также необходимо вводить операцию отделения солей кальция, если эти соли используются на второй стадии.
Известен способ, по которому основные хлориды алюминия получают из обескремненного алюминатного раствора с концентрацией 70 г/л Л120з путем быстрой карбонизации газом (СО2) в течение одного часа при температуре 20-30°С (А.К. Запольский, А.А. Баран Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды, Л.: Химия, 1987). Осадок А1(ОН)3 отделяют от источника, промывают водой и растворяют в соляной кислоте при нагревании.
Недостатком является то, что способ требует очистки и охлаждения большого количества газа. Необходим стабильный источник СО2 (концентрация не ниже 5 об.%), отмывка с фильтрацией (большое количество фильтрационного оборудования), при этом возникает необходимость утилизации сточный вод (выделение соды). Низкая концентрация газа и приводит к снижению коэффициента использования газа и нестабильному процессу получения аморфного гидроксида алюминия.
Известен способ получения гидроксохлоридов алюминия (Патент КИ № 2139248 МПК6 С01Р 7/56, опубл. 10.10.1999). Способ включает получение гидрооксихлоридов алюминия особой чистоты по бикарбонатной технологии с заданной основностью и модулем кислотности 1,0-2,0 из аморфного полупрозрачного геля гидроксида алюминия с содержанием А12О3 - 50-100 г/л, полученного из гидроалюмокарбоната натрия в результате нейтрализации, в соотношении 1:7, при температуре не более 30°С, рН 11,211,8, очищенного алюминатного раствора бикарбонатным раствором, полученным газацией солевого раствора после карбонизации основного глиноземного производства промышленным газом с содержанием СО2 не более 5%, разложенного очищенной промышленной водой с температурой не более 30°С до рН - 6-7, растворенного в соляной кислоте в заданном соотношении, при температуре 20-30°С. Способ позволяет получить особо чистые гидрооксихлориды алюминия с заданной основностью от 5/6 до 1/3 и с модулем кислотности 1,0-2,0.
К недостаткам данного способа следует отнести образование больших количеств слабоконцентрированных растворов солей, которые трудно утилизировать, плохую фильтруемость активного аморфного гидроксида алюминия и быструю потерю им активности по отношению к действию соляной кислоты.
Известен способ коагуляционной очистки воды с применением избыточного количества гидроксихлорсульфата алюминия (\УО 2007029967, С02Р 1/5, 15.03.2007.).
Способ получения гидроксихлорсульфата алюминия отличается сложностью.
Наиболее близким техническим решением является способ получения гидроксохлорида алюминия, описанный в Коагуляция в технологии очистки природных вод (В.Л. Драгинский, Л.П. Алексеева, С.В. Гетманцев, Москва, 2005, стр. 163, 164, 165) и технологическая линия для реализации способа.
Технический гидроксид алюминия высушивают и направляют в аппарат терморазложения, где происходит активация гидроксида алюминия вследствие его частичной дегидратации и аморфизации. Активированный гидроксид алюминия поступает в реактор, где взаимодействует с хлоридом алюминия при 95-98°С. Раствор гидроксихлорида алюминия отделяется от нерастворимого осадка и направляется в емкость для хранения. Осадок же из центрифуги подается в следующий реактор для обработки концентрированной соляной кислотой для получения хлорида алюминия. Технологическая линия для получения гидроксихлоридов алюминия включает узел получения активированного гидроксида алюминия, узел растворения его в растворе треххлористого алюминия с образованием гидроксихлоридов алюминия, отделением нерастворимого остатка и подачей нерастворившегося осадка гидроксида алюминия из центрифуги в узел получения треххлористого алюминия.
Недостатком является то, что активированный гидроксид алюминия имеет недостаточно высокую химическую активность и плохо растворяется в соляной кислоте. В результате синтезируются низкоосновные оксихлориды алюминия.
Задачей, решаемой предлагаемым изобретением, является разработка эффективного способа получения в рамках единой технологической линии ряда хлорсодержащих солей алюминия, используемых в процессе водоподготовки, как питьевой воды, так и воды для тепло-энергетических процессов (для ТЭЦ, АЭС, ТЭС) и других целей: хлорида алюминия водного А1С13-6Н2О, низкоосновного оксихлорида А1(ОН)С12 (1/3 ОХА), среднеосновного оксихлорида А1(ОН)2С1 (2/3 ОХА), высокоосновного оксихлорида алюминия А12(ОН)5С1 (5/6 ОХА).
Поставленная задача решается с помощью способа получения хлорсодержащих солей алюминия, включающего растворение активированного гидроксида алюминия в соляной кислоте. В качестве исходного алюминийсодержащего сырья используют технический гидрат глинозема, переведенный в химически активное состояние путем импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов.
Предпочтительно исходный технический гидрат глинозема формулы А12О3-3Н2О переводят путем импульсной термической обработки в частично дегидратированный продукт формулы А12О3-пН2О, где η = 0,5 2,9, имеющий рентгеноаморфное состояние.
Предпочтительно термообработку технического гидрата глинозема осуществляют при температуре 350-900°С в течение 3-10 с.
- 2 018604
Предпочтительно осуществляют охлаждение продукта до температуры ниже 200°С за время не более 10 мин.
Предпочтительно охлажденный продукт подвергают дополнительному размолу до размера частиц не более 40 мкм.
Предпочтительно активированный гидроксид алюминия имеет химическую активность не менее 70%.
Предпочтительно активированный гидроксид алюминия растворяют в 15-23% соляной кислоте, растворение проводят при температуре 50-105°С в течение 0,5-8 ч с получением водного хлорида алюминия.
Предпочтительно растворение проводят при температуре 95-98°С в течение 1,5-2 ч.
Предпочтительно в конце процесса растворения устанавливают рН=1,5-1,8.
Предпочтительно нерастворившийся осадок отделяют от раствора хлорида алюминия методом центрифугирования или другими известными способами.
Предпочтительно раствор хлорида алюминия упаривают до образования кристаллического осадка под вакуумом 15-200 мм.рт.ст.
Предпочтительно кристаллический осадок водного хлорида алюминия отделяют от маточника, маточник возвращают на упаривание, кристаллический хлорид алюминия имеет формулу А1С13-6Н2О.
Предпочтительно в раствор хлорида алюминия рН=1,5-1,8 с отделением или без отделения нерастворившегося осадка при перемешивании добавляют свежую порцию активированного гидроксида алюминия в количестве, необходимом для доведения рН суспензии до 3,0-4,0, процесс ведут при температуре до 50-120°С и выдерживают при этой температуре 0,5-8 ч, и получают водный раствор низкоосновных солей оксихлоридов алюминия.
Предпочтительно процесс ведут при температуре до 90-95°С и выдерживают при этой температуре 2-3 ч.
Предпочтительно нерастворенный осадок отделяют и выделяют фильтрат низкоосновных солей оксихлоридов алюминия преимущественно в виде формулы А1(ОН)С12.
Предпочтительно в раствор хлорида алюминия рН=1,5-1,8 с отделением или без отделения нерастворившегося осадка при перемешивании добавляют свежую порцию активированного гидроксида алюминия в количестве, необходимом для доведения рН суспензии до 3,5-4,5, поднимают температуру до 50-120°С и процесс ведут при температуре 0,5-8 ч и получают водный раствор среднеосновных солей оксихлоридов алюминия преимущественно в виде формулы А1(ОН)2С1.
Предпочтительно в раствор хлорида алюминия с рН=1,5-1,8 после отделения нерастворившегося осадка при перемешивании вводят порошкообразный активированный гидроксид алюминия в количестве, необходимом для достижения рН суспензии 5,0-5,3, процесс ведут при температуре 50-120°С в течение 0,5-10 ч и получают водный раствор высокоосновных солей оксихлоридов алюминия А12(ОН)5С1.
Предпочтительно проводят дополнительно кавитационное активирование термохимически активированного гидроксида алюминия.
Предпочтительно путем разбавления водой плотность водного раствора хлорида алюминия устанавливают 1,05-1,1 г/см3.
Предпочтительно процесс ведут при температуре 90-95°С.
Предпочтительно нерастворенный продукт отделяют методом центрифугирования или другими известными способами, фугат, представляющий раствор оксихлорида алюминия формулы А12(ОН)5С1, направляют на выпаривание.
Предпочтительно фугат выпаривают под вакуумом при остаточном давлении 15-250 мм.рт.ст. при температуре не выше 75°С до плотности раствора 1,26-1,36 г/см3.
Предпочтительно выпаренный продукт дополнительно высушивают в пленочном режиме до кристаллического состояния с получением оксихлорида А12(ОН)5С1 с хлорным числом С1-/А1+3 = 0,45-0,55.
Предпочтительно отходы от выпаривания направляют в начало процесса получения хлорсодержащих солей.
Предпочтительно отделенный нерастворившийся осадок направляют на получение сульфатов алюминия А12(8О4)з-8Н2О.
Поставленная задача решается также с помощью технологической линии для получения хлорсодержащих солей алюминия, включающей узел получения активированного гидроксида алюминия, узел синтеза хлорсодержащих солей алюминия, оборудование для отделения нерастворившегося осадка (5) от раствора хлорсодержащих солей алюминия, трубопроводы, запорную и регулирующую арматуру.
Узел получения активированного гидроксида алюминия включает установку (1) для импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов, оборудование для размола (2), генератор кавитации (3) для проведения кавитацинного активирования суспензии термохимически активированного гидроксида алюминия, узел синтеза хлорсодержащих солей алюминия включает по крайней мере один реактор (4) для синтеза хлорсодержащих солей алюминия, оборудование для отделения нерастворившегося осадка от раствора солей (5), оборудование для выпаривания и кристаллизации растворов хлорсо
- 3 018604 держащих солей алюминия (6).
Предпочтительно дополнительно включает оборудование для промывки и отделения (7) нерастворившегося осадка из узла синтеза хлорсодержащих солей алюминия, и линию трубопроводов (8) для возврата отходов обратно в реактор (4) для синтеза хлорсодержащих солей алюминия.
Предпочтительно оборудование для выпаривания и кристаллизации растворов солей (6) снабжено линией трубопроводов (8) для возврата отходов обратно в реактор (4) для синтеза хлорсодержащих солей.
Предпочтительно дополнительно содержит узел синтеза сульфатов алюминия (9) для использования отделенного нерастворившегося осадка.
Исходное алюминийсодержащее сырье, предлагаемое для получения хлорсодержащих солей в настоящем изобретении, - технический гидрат глинозема (ТГГ) в своем составе содержит до 12% свободной воды и 34,6% связанной, имеет кристаллическую структуру гидраргиллита, химическая формула Л12О3-3Н2О и имеет низкую химическую активность (высокая степень кристаллизации, низкая величина удельной поверхности примерно 1-4 м2/г). В данном решении предлагается повышение химической активности по отношению взаимодействия ТГГ с водой (реакция гидратации), кислотами и основаниями.
Термохимическая активация (ТХА) гидрата глинозема широко используется для приготовления носителей и катализаторов (АКАДЕМИЯ НАУК СССР, Сибирское отделение, Институт катализа Научные основы приготовления катализаторов. Сборник научных трудов. Новосибирск, 1990. Разработка основ новой технологии получения широкого ассортимента алюмооксидных носителей и катализаторов; стр. 108-110).
Из уровня техники не известно использование продуктов термохимической активации гидраргиллита (технического гидрата глинозема) для получения хлорсодержащих солей алюминия.
Повышение химической активности ТГГ достигается путем импульсного нагрева за несколько секунд его до температуры выше температуры дегидратации около 350-400°С (при импульсном термическом воздействии происходит удаление связанной влаги частично или полностью) в токе горячих газов, а также быстрого охлаждения (закалки) до температуры на 200-250°С ниже температуры дегидратации.
При резком нагреве ТГГ (термохимическая активации - ТХА) удаляется вся свободная вода и частично связанная, кристаллическая структура ТГГ - гидраргиллита переходит в рентгеноаморфное состояние частично или полностью.
Технический гидрат глинозема ТГГ в рентгеноаморфном состоянии (продукт ТХА) описывается формулой Л12О3-иН2О, где η = 0,5 - 2,9.
Резкое охлаждение не более 10 мин требуется для того, чтобы рентгеноаморфная часть активированного гидроксида алюминия (далее продукт ТХА) не окристаллизовалась и продукт ТХА не потерял бы химическую активность: при растворении продукта ТХА в 5Ν ЫаОН при температуре 60°С переходит в раствор алюминия примерно 70-85% (при тех же условиях из исходного ТГГ переходит 5-15%).
При термохимической активации гранулометрический состав продукта ТХА по сравнению с ТГГ практически не меняется и составляет 10-120 мкм, что осложняет последующие гидрохимические стадии процесса. С целью выравнивания гранулометрического состава и увеличения химической активности продукт ТХА размалывается до размера частиц менее 40 мкм (преимущественно менее 20 мкм).
По предлагаемой технологии получения хлорсодержащих солей алюминия и технологической линии первым товарным продуктом является хлорид алюминия водный.
Для этого в квоту 15-23% раствора соляной кислоты, подогретой до 50-60°С при перемешивании медленно во избежание вспенивания вводят размолотый продукт ТХА. Суспензию нагревают до 95105°С и выдерживают в течение 0,5-8 ч, предпочтительно 1,5-2 ч.
Устанавливают рН суспензии 1,5-1,8. Далее суспензию осветляют путем отделения нерастворившегося осадка любым известным методом, предпочтительно центрифугированием, так как хлориды металлов являются трудно фильтруемыми.
В зависимости от выбранного оборудования для осветления суспензии хлористого алюминия осадок промывают водой (соотношение осадок : вода составляет 1 : 2 - 4). После повторной фильтрации осадок направляется на получение, например, сульфата алюминия, носителя для катализаторов, сорбентов и т.д. Фильтрат направляется на приготовление растворов в начало процесса.
Растворимость хлорида алюминия с ростом температуры изменяется незначительно. Концентрирование раствора хлорида алюминия производят термически под вакуумом 15-200 мм.рт.ст. (остаточное). При температуре выше 60°С хлорид алюминия может частично разлагаться, выпавшие кристаллы Л1С13-6Н2О отделяют от маточника и направляют на затаривание. Маточник возвращается на доупаривание.
С использованием полученного хлорида алюминия водного синтезируют низкоосновные оксихлориды алюминия ОХА 1/3 и среднеосновные оксихлориды алюминия ОХА 2/3. Для синтеза этих солей можно использовать как осветленный хлористый алюминий, так и неосветленный.
Химическим анализом определили, что при получении 1/3 ОХА и 2/3 ОХА хлорное число (атомарное отношение хлора к алюминию) колеблется в пределах 1,1-1,5 (1/3 ОХА); 0,9-1,3 (2/3 ОХА), что соот
- 4 018604 ветствует смеси продуктов А1(ОН)С12 (1/3 ОХА), А1(ОН)2С1 (2/3 ОХА).
Нерастворившийся осадок при синтезе этих солей отделяют фильтрованием и направляют, например, на получение сульфата алюминия.
Среднеосновные оксихлориды алюминия, получаемые на основе как осветленного, так и неосветленного хлорида алюминия характеризуются тем, что готовый продукт имеет хлорное число в пределах 0,9-1,3, то есть преимущественно состоит из ОХА 2/3.
К синтезу высокоосновных оксихлоридов алюминия предъявляют ряд ужесточающих технологию требований. А12(ОН)5С1 (5/6 ОХА) образуется предпочтительно из химически высокоактивных исходных продуктов:
присутствие низкоосновных и среднеосновных оксихлоридов алюминия (ОХА 1/3 и ОХА 2/3) сдерживает образование оксихлорида алюминия ОХА 5/6;
образованию ОХА 5/6 способствуют низкая концентрация исходных растворов, высокая активность продуктов ТХА, выпаривание при низких температурах ниже 70°С, быстрая сушка в пленочном режиме. В связи с этим для синтеза ОХА 5/6 используется предпочтительно осветленный хлорид алюминия.
Для увеличения химической активности продуктов ТХА можно использовать дополнительные приемы: механохимическая активация в аппаратах повышенной энергонапряженности (например, в дезинтеграторах), предварительное приготовление суспензий продукта ТХА в воде с обработкой в кавитационном поле и другие.
Синтез высокоосновного оксихлорида алюминия А12(ОН)5С1 (5/6 ОХА) проводят предпочтительно в следующей последовательности:
Осветленный раствор хлорида алюминия с плотностью 1,2 - 1,24 г/см3, рН = 1,5 - 1,8, разбавляют водой до плотности раствора 1,05-1,1 г/см3.
Раствор нагревают до температуры 50 - 70°С и в него при интенсивном перемешивании вводят продукт ТХА до установления рН не менее 4,5.
Температуру смеси поднимают до 120°С, предпочтительно 95-98°С и выдерживают в течение 1,52,0 ч. После чего рН возрастает до 5,0-5,3. В случае если рН < 5,0, вводят дополнительную порцию продукта ТХА и выдерживают при температуре 95-98°С дополнительно 0,5-1,0 ч. После установления рН 5,0-5,3 (но не более 5,5, при котором может начаться гидролиз ОХА с выделением гидроксида алюминия) из суспензии методом центрифугирования отделяют нерастворенный продукт, а фугат - раствор высокоосновного оксихлорида алюминия с плотностью 1,24-1,28 г/см3 направляют на выпаривание.
Выпаривание производят под вакуумом 15-250 мм.рт.ст. (остаточное) при температуре не выше 75°С до вязко-текучей массы с плотностью 1,26-1,36 г/см3.
Массу ОХА 5/6 высушивают в тонкопленочном слое (0,3-1,0 мм.) при температуре греющей поверхности 70-120°С.
Готовый продукт ОХА 5/6 представляет собой твердые гранулы неопределенной формы, бесцветные в тонком слое.
Для реализации предложенного способа получения хлорсодержащих соединений алюминия предлагается технологическая линия, блок-схема которой показана на фиг. 1.
Технологическая линия для получения хлорсодержащих солей алюминия, включает узел получения активированного гидроксида алюминия, который включает установку (1) для импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов, оборудование для размола (2), генератор кавитации (3) для проведения кавитацинного активирования суспензии активированного гидроксида алюминия, запорную и регулирующую арматуру (на фиг. 1 не показаны).
В качестве установок для импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов могут быть использованы известные из уровня техники подходящие установки (например, установка, описанная в патенте № 2190466, опубл. 10.10.2002 г., стр. 2, абзац 5, пример 1).
В качестве оборудования для размола может быть использовано оборудование, также известное из уровня техники (например, роторные мельницы, дезинтеграторы).
В качестве оборудования для активации предпочтительно используется генератор кавитации по Патенту РФ 2115176, О10К 15/04, 1998. Генератор кавитации содержит корпус с рабочей камерой и входным патрубком и выходным патрубком для подвода в камеру суспензий ТХА и отвода из нее активированного ТХА в узел синтеза хлорсодержащих солей алюминия.
Узел синтеза хлорсодержащих солей алюминия включает реактор (4) для синтеза их, оборудование для отделения нерастворившегося осадка от раствора солей - центрифуги (5), оборудование для выпаривания и кристаллизации растворов солей (6).
Оборудование, использованное в узле синтеза хлорсодержащих солей алюминия, является стандартным и известно из уровня техники: реакторы с мешалками, осадительные центрифуги, кристаллизаторы и др. (Касаткин А.Н. Основные процессы и аппараты химической технологии. Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1961 г.).
Технологическая линия может дополнительно включать оборудование для промывки и отделения (7) нерастворившегося осадка, поступающего из узла синтеза хлорсодержащих солей алюминия. Отмытый нерастворившийся осадок может быть использован как побочный продукт для получения сульфата
- 5 018604 алюминия - коагулянта, или для получения из него носителей, катализаторов, сорбентов.
Оборудование для промывки и отделения (7) нерастворившегося осадка содержит линию трубопроводов (8) для возврата отходов обратно в реактор (4) для синтеза хлорсодержащих солей алюминия. Оборудование для выпаривания и кристаллизации растворов солей (6) снабжено также линией трубопроводов (8) для возврата отходов в реактор (4) синтеза хлорсодержащих солей.
Технологическая линия дополнительно содержит узел синтеза сульфатов алюминия (9) из отделенного нерастворившегося осадка. Готовые продукты подаются на линии затаривания (10).
Таким образом, все узлы для приготовления хлорсодержащих солей алюминия соединены в единую технологическую линию с использованием возвратных вод, с улавливанием хлористого водорода и возвращением его обратно в технологическую линию.
Технологическая линия работает следующим образом.
Технический гидрат глинозема подают в установку (1) для импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов, в которой получают продукт ТХА. Полученный продукт ТХА подается в оборудование для размола (2) (дезинтегратор). Для получения высокоосновных оксихлоридов алюминия суспензия продукта ТХА подается в генератор кавитации (3). Продукт ТХА подается в реактор (4) с мешалками узла синтеза хлорсодержащих солей. Нерастворившийся осадок продукта ТХА отделяется на центрифугах (5) от раствора солей. Раствор солей подается для выпаривания и кристаллизации на оборудование (6). Нерастворившийся осадок ТХА подается на оборудование для промывки и последующего отделения (7) промытого осадка. Промытый осадок подается в узел синтеза сульфатов алюминия (9), туда же подается серная кислота.
Предлагаемый способ получения хлорсодержащих солей алюминия может быть легко организован по модульному типу с использованием замкнутого цикла по получению солей алюминия заданной основности с использованием автоматизации способа и регулирования параметров способа получения с помощью компьютерных программ.
Наращивание мощности производства легко производится за счет увеличения количества единичных модулей и не вызывает затруднений в организации общего производственного процесса.
В табл. 1 приведены данные об условиях приготовления треххлористого алюминия.
В табл. 2 приведены данные об условиях приготовления низкоосновых оксихлоридов алюминия (1/3 ОХА).
В табл. 3 приведены данные об условиях приготовления среднеосновных оксихлоридов алюминия (2/3 ОХА).
В табл. 4 приведены данные об условиях приготовления высокоосновных оксихлоридов алюминия.
Нижеследующие примеры иллюстрируют получение треххлористого алюминия, низкоосновных оксихлоридов алюминия, среднеосновных оксихлоридов алюминия и высокоосновных оксихлоридов алюминия с использованием продукта ТХА.
Получение продукта ТХА
Технический гидрат глинозема подают в установку (1) для импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов. Из топки в установку поступают топочные газы с температурой 350900°С. Процесс осуществляют пневмотранспортом путем импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов в течение 3-10 с и получают продукт ТХА - частично дегидратированный продукт формулы Α12Ο3·ηΗ2Ο, где η = 0,5-2,9, который подвергают охлаждению до температуры ниже 200°С за время не более 10 мин. Охлажденный продукт подвергают размолу до заданного размера частиц. Размол производят в дезинтеграторе 2 путем ударного воздействия при скорости соударения частиц между собой или частями роторов дезинтегратора 80-200 м/с.
Полученный продукт имеет химическую активность не менее 70% и используется для получения хлорсодержащих солей. Характеристики продукта ТХА даны в табл. 1.
Пример 1. Получение треххлористого алюминия
В реактор, снабженный мешалкой, холодильником, подогревателем заливают 20% соляную кислоту. При перемешивании вводят продукт ТХА формулы Α12Ο3·0,9Η2Ο, полученный путем импульсного термического воздействия, с активностью растворения 70% в 5Ν растворе ΝαΟΗ, в количестве, необходимом для получения рН суспензии 1,58. Измеряют рН суспензии. При значении рН < 1,5 дополнительно вводят порцию продукта ТХА до доведения рН суспензии 1,58 и процесс растворения продолжают 0,51,0 ч (табл. 1).
Суспензию нагревают до температуры 95°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч.
Нерастворившуюся часть продукта ТХА - осадок отделяют центрифугированием. Фугат представляет собой раствор А1С13 с плотностью 1,24 г/ см3.
Полученный раствор выпаривают в вакуумном шкафу при температуре 60-70°С и получают кристаллы А1С13· 18Η2Ο.
Пример 2.
Аналогичен примеру 1, только используют раствор 10% соляной кислоты и кислородсодержащего соединения алюминия Α12Ο3·2Η2Ο. Нерастворившийся осадок не отделяют от раствора треххлористого
- 6 018604 алюминия (табл. 1).
Пример 3. Получение А1(ОН)С12 (1/3 ОХА).
Квоту неосветленного хлорида алюминия (без отделения осадка) по примеру 2, имеющего рН = 1,8, плотность 1,20 г/см3 (на разбавление используют воду после сушки и отмывки с последующих стадий). При этом рН суспензии изменяется незначительно.
Суспензию нагревают до температуры 66-70°С, после чего в нее вводят расчетное количество продукта ТХА, нагревают суспензию до 95-98°С и выдерживают при этой температуре 1,5-2 ч. Порционным введением продукта ТХА и выдержкой после каждого введения при температуре 95-98°С в течение не менее 0,5 ч устанавливают рН суспензии 3,0 (табл. 2).
Пример 4. Получение А1(ОН)С12 (1/3 ОХА).
Аналогичен примеру 3, только отличается условиями синтеза (см. табл. 2).
Пример 5. Получение А1(ОН)2С1 (2/3 ОХА).
Раствор хлорида алюминия после отделения нерастворившегося осадка, синтезированный по примеру 1, с рН 1,58 разбавляют водой до плотности раствора 1,12 г/см. Вводят необходимое количество продукта ТХА до рН 4,1. Нагревают суспензию до 98°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. Нерастворившийся осадок отделяют центрифугированием (табл. 3).
Пример 6. Получение А1(ОН)2С1 (2/3 ОХА).
Аналогичен примеру 5, только отличается условиями синтеза (см. табл. 3).
Пример 7. Получение высокоосновного оксихлорида алюминия А12 (ОН)5С1 (5/6 ОХА).
В качестве исходного сырья используют осветленный хлористый алюминий, полученный по примеру 1. Раствор треххлористого алюминия с плотностью 6=1,24 г/ см3 разбавляют водой до плотности 1,05 г/ см3. При перемешивании добавляют продукт ТХА в количестве, необходимом до получения рН 5,1. Поднимают температуру до 95-98°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч (табл. 4).
Методом центрифугирования отделяют нерастворившийся осадок. Отделенный раствор (фугат) выпаривают под вакуумом 15 мм.рт.ст. до вязко-текучей массы с плотностью 1,34 г/ см3.
Время сушки до твердого состояния при комнатной температуре составило 1,5 ч.
Пример 8.
Аналогичен примеру 7, только используют раствор хлорида алюминия по примеру 2 без отделения нерастворившегося осадка. Добавляют продукт ТХА до рН 5. Суспензию выдерживают при температуре 95-98°С в течение 2 ч (табл. 4).
Нерастворившийся осадок отделяют центрифугированием. Фугат выпаривают под вакуумом до плотности 1,3 г/см3. При комнатной температуре проводили сушку в течение 3 суток до начала перехода в кристаллическое состояние. Кристаллизация затянулась во времени.
Пример 9.
Аналогичен примеру 7, только подвергали кавитационному активированию продукт ТХА, который вводили в количестве, необходимом до рН суспензии 5,0.
Нерастворившийся осадок отделяли методом центрифугирования. Фугат выпаривали под вакуумом 200 мм.рт.ст.
Продукт высушивали при комнатной температуре до перехода его в твердое состояние. Время отверждения 1,5 ч.
Пример по прототипу
Технический гидроксид алюминия, содержащий 10% влаги, сушится при температуре 130°С и направляется в реактор для дегидратации. Активированный гидроксид алюминия направляется на взаимодействие с хлоридом алюминия при 95-98°С. Получают раствор гидроксихлорида алюминия, содержащий 13-15% А12Оз, после отделения нерастворившегося осадка. Нерастворившийся осадок направляют на получение треххлористого алюминия, осадок обрабатывают 30% НС1 при температуре 95-100°С в течение 1-2 ч. Полученный раствор хлорида алюминия подают в начало процесса на взаимодействие с активированным гидроксидом алюминия.
Пример 10.
Отмытый отделенный нерастворившийся осадок по примеру 1 растворили в 15% серной кислоты и получили сульфат алюминия.
Техническим результатом предлагаемого решения является то, что способ позволяет получить особо чистые гидрооксихлориды алюминия с основностью от 5/6 до 1/3, треххлористый алюминий, способ получения не содержит сточных вод и вредных газовых выбросов, не требует автоклавирования, использования металлического алюминия и позволяет эффективно использовать частично дегидратированный продукт формулы А12Оз-пН2О, где η = 0,5 - 2,9.
В качестве частично дегидратированного продукта формулы А12О3-пН2О, где η = 0,5 - 2,9 можно использовать отходы производства катализаторов и носителей с использованием этого соединения.
Предлагаемый способ получения хлорсодержащих солей алюминия является замкнутым процессом и не имеет сточных вод. При получении хлорсодержащих солей алюминия неизбежно образуется некоторое количество гидроксида алюминия, не перешедшее в хлорсодержащее соединение (нерастворенный
- 7 018604 продукт ввиду низкой химической активности). С целью его использования путем растворения в серной кислоте получают сульфат алюминия, являющийся также востребованным коагулянтом.
Нерастворившийся твердый осадок, выделяемый при получении треххлористого алюминия и оксихлоридов алюминия при центрифугировании растворов этих соединений, промывается, сушится и направляется на получение носителей катализаторов, сорбентов, адсорбентов.
Таблица 1. Данные об условиях приготовления треххлористого алюминия
| № п/ п | Свойства АЬОзпНэО | Условия синтеза А1СЦ | Свойства А1С1з-фугата | Условия сушки | |||||||||
| Значение η в соединении ΑΙ2Ο3Ί1Η2Ο | Химиическая активность, % | Размер частиц , мкм | Концентрация НС1, % | рН суспензии | Температура, °С | Время, ч. | Плотность, г/см3 | А13* г/л | СГ г/л | Хлорное число | Вакуум, мм.рт.ст | Температура, °С | |
| 1 | 0,9 | 80 | 100 | 20 | 1,58 | 95 | 2 | 1,24 | 93 | 260 | 2,8 | 200 | 60 |
| 2 | 2,0 | 80 | 20 | 10 | 1,8 | 98 | 4 | 1,20 | 93 | 260 | 2,8 | 15 | 70 |
Таблица 2. Данные об условиях приготовления низкоосновных оксихлоридов алюминия (1/3 ОХА)
| № п/п | А1С13 Пример из таблицы 1 | Условия синтеза 1/3 ОХА | Свойства 1/3 ОХА | |||
| Плотность А1С13, г/см3 | рН | Температура, °С | Время, ч. | Хлорное число | ||
| 3 | 2 | 1,11 | 3,0 | 98 | 1 | 1,3 |
| 4 | 1 | 1,15 | 4,0 | 95 | 2 | 1,5 |
Таблица 3. Данные об условиях приготовления низкоосновных оксихлоридов алюминия (1/3 ОХА)
| № п/п | А1СЬ Пример из таблицы 1 | Условия синтеза 2/3 ОХА | Свойства 2/3 ОХА | |||
| Плотность А1С13, г/см3 | рн | Температура, °С | Время, ч. | Хлорное число | ||
| 5 | 1 | 1,12 | 4,1 | 97 | 1 | 0,9 |
| 6 | 2 | 1,15 | 4,5 | 96 | 2 | 1,3 |
Таблица 4. Данные об условиях приготовления высокоосновных оксихлоридов алюминия (5/6 ОХА)
| № п/п | А1С1з Пример из таблицы 1 | Условия синтеза 5/6 ОХА | Свойства 5/6 ОХА | Условия выпаривания | ||||||
| Плотность А1С1Х г/см3 | рн | Температура, °С | Время, ч. | А13* % мае. | СГ %мас. | Хлорное число | Вакуум, мм.рт.ст | Температура, °С | ||
| 7 | 1 | 1,05 | 5,1 | 98 | 2 | 21 | 13.8 | 0,5 | 15 | 20 |
| 8 | 2 | 1,055 | 5,3 | 95 | 4 | 21 | 13,8 | 0,5 | 200 | 70 |
| 9 | 1 | 1,10 | 5,0 | 95 | 2 | 21 | 13,8 | 0,5 | 200 | 20 |
| По прототипу | 5/6 ОХА не выделяются |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (29)
1. Способ получения хлорсодержащих солей алюминия, включающий растворение активированного гидроксида алюминия в соляной кислоте, отличающийся тем, что в качестве исходного алюминийсодержащего сырья используют технический гидрат глинозема, переведенный в химически активное состояние путем импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходный технический гидрат глинозема формулы А12О3-3Н2О переводят путем импульсной термической обработки в частично дегидратированный продукт формулы Л12О3-иН2О, где п=0,5-2,9, имеющий рентгеноаморфное состояние.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что термообработку технического гидрата глинозема осуществляют при температуре 350-900°С в течение 3-10 с.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что осуществляют охлаждение продукта до температуры ниже 200°С за время не более 10 мин.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что охлажденный продукт подвергают дополнительному размолу до размера частиц не более 40 мкм.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что активированный гидроксид алюминия имеет химическую активность не менее 70%.
7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что активированный гидроксид алюминия растворяют в 15-23% соляной кислоте, растворение проводят при температуре 50-105°С в течение 0,5-8 ч с получением водного хлорида алюминия.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что растворение проводят при температуре 95-98°С в течение 1,5-2 ч.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что в конце процесса растворения устанавливают рН 1,5-1,8.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что нерастворившийся осадок отделяют от раствора хлорида алюминия методом центрифугирования или другими известными способами.
- 8 018604
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что раствор хлорида алюминия упаривают до образования кристаллического осадка под вакуумом 15-200 мм.рт.ст.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что кристаллический осадок водного хлорида алюминия отделяют от маточника, маточник возвращают на упаривание, кристаллический хлорид алюминия имеет формулу А1С13-6Н2О.
13. Способ по любому из пп.9, 10, отличающийся тем, что в раствор хлорида алюминия рН 1,5-1,8 с отделением или без отделения нерастворившегося осадка при перемешивании добавляют свежую порцию активированного гидроксида алюминия в количестве, необходимом для доведения рН суспензии до 3,0-4,0, процесс ведут при температуре до 50-120°С, выдерживают при этой температуре 0,5-8 ч и получают водный раствор низкоосновных солей оксихлоридов алюминия.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре до 90-95°С и выдерживают при этой температуре 2-3 ч.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что нерастворенный осадок отделяют и выделяют фильтрат низкоосновных солей оксихлоридов алюминия преимущественно в виде формулы А1(ОН)С12.
16. Способ по любому из пп.9, 10, отличающийся тем, что в раствор хлорида алюминия рН=1,5-1,8 с отделением или без отделения нерастворившегося осадка при перемешивании добавляют свежую порцию активированного гидроксида алюминия в количестве, необходимом для доведения рН суспензии до 3,5-4,5, поднимают температуру до 50-120°С, процесс ведут при температуре 0,5-8 ч и получают водный раствор среднеосновных солей оксихлоридов алюминия преимущественно в виде формулы А1(ОН)2С1.
17. Способ по п.10, отличающийся тем, что в раствор хлорида алюминия с рН 1,5-1,8 после отделения нерастворившегося осадка при перемешивании вводят порошкообразный активированный гидроксид алюминия в количестве, необходимом для достижения рН суспензии 5,0-5,3, процесс ведут при температуре 50-120°С в течение 0,5-10 ч и получают водный раствор высокоосновных солей оксихлоридов алюминия А12(ОН)5С1.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что проводят дополнительно кавитационное активирование термохимически активированного гидроксида алюминия.
19. Способ по п.17, отличающийся тем, что путем разбавления водой плотность водного раствора хлорида алюминия устанавливают 1,05-1,1 г/см3.
20. Способ по любому из пп.17-19, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 90-95°С.
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что нерастворенный продукт отделяют методом центрифугирования или другими известными способами, фугат, представляющий раствор оксихлорида алюминия формулы А12(ОН)5С1, направляют на выпаривание.
22. Способ по п.21, отличающийся тем, что фугат выпаривают под вакуумом при остаточном давлении 15-250 мм.рт.ст. при температуре не выше 75°С до плотности раствора 1,26-1,36 г/см3.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что выпаренный продукт дополнительно высушивают в пленочном режиме до кристаллического состояния с получением оксихлорида А12(ОН)5С1 с хлорным числом С1-/А1+3=0,45-0,55.
24. Способ по любому из пп.22, 23, отличающийся тем, что отходы от выпаривания направляют в начало процесса получения хлорсодержащих солей.
25. Способ по любому из пп.10, 21, отличающийся тем, что отделенный нерастворившийся осадок направляют на получение сульфатов алюминия А12(8О4)3-8Н2О.
26. Технологическая линия для получения хлорсодержащих солей алюминия, включающая узел получения активированного гидроксида алюминия, узел синтеза хлорсодержащих солей алюминия, оборудование для отделения нерастворившегося осадка (5) от раствора хлорсодержащих солей алюминия, трубопроводы, запорную и регулирующую арматуру, отличающаяся тем, что узел получения активированного гидроксида алюминия включает установку (1) для импульсного термического воздействия в турбулентном токе горячих газов, оборудование для размола (2), генератор кавитации (3) для проведения кавитационного активирования суспензии термохимически активированного гидроксида алюминия, узел синтеза хлорсодержащих солей алюминия включает по крайней мере один реактор (4) для синтеза хлорсодержащих солей алюминия, оборудование для отделения нерастворившегося осадка от раствора солей (5), оборудование для выпаривания и кристаллизации растворов хлорсодержащих солей алюминия (6).
27. Технологическая линия по п.26, отличающаяся тем, что дополнительно включает оборудование для промывки и отделения (7) нерастворившегося осадка из узла синтеза хлорсодержащих солей алюминия и линию трубопроводов (8) для возврата отходов обратно в реактор (4) для синтеза хлорсодержащих солей алюминия.
28. Технологическая линия по п.26, отличающаяся тем, что оборудование для выпаривания и кристаллизации растворов солей (6) снабжено линией трубопроводов (8) для возврата отходов обратно в реактор (4) для синтеза хлорсодержащих солей.
29. Технологическая линия по любому из пп.26-28, отличающаяся тем, что дополнительно содержит узел синтеза сульфатов алюминия (9) для использования отделенного нерастворившегося осадка.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201100822A EA018604B1 (ru) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | Способ получения хлорсодержащих солей алюминия и технологическая линия для их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EA201100822A EA018604B1 (ru) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | Способ получения хлорсодержащих солей алюминия и технологическая линия для их получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201100822A1 EA201100822A1 (ru) | 2012-11-30 |
| EA018604B1 true EA018604B1 (ru) | 2013-09-30 |
Family
ID=47228914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201100822A EA018604B1 (ru) | 2011-05-31 | 2011-05-31 | Способ получения хлорсодержащих солей алюминия и технологическая линия для их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| EA (1) | EA018604B1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2715542C1 (ru) * | 2019-04-01 | 2020-02-28 | Общество с ограниченной ответственностью "Химпродукт" | Установка для получения гидроксохлорида алюминия |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114149065A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-08 | 襄垣县万普净水材料有限公司 | 一种新型净水剂生产反应固化闪蒸工艺 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2059946A1 (de) * | 1970-12-05 | 1972-06-15 | Bayer Ag | Aktives,reaktionsfaehiges Aluminiumoxid und Verfahren zu seiner Herstellung |
| SU1017676A1 (ru) * | 1978-07-31 | 1983-05-15 | Феб Мансфелдский Комбинат "Вильхелм Пик" (Инопредприятие) | Способ получени гексагидрата хлорида алюмини |
| DD207536A1 (de) * | 1982-04-28 | 1984-03-07 | Mansfeld Kombinat W Pieck Veb | Verfahren zur herstellung von basischen aluminiumchloriden |
| SU1279964A1 (ru) * | 1985-08-13 | 1986-12-30 | Институт общей и неорганической химии АН БССР | Способ получени оксида алюмини |
| EP0530598A1 (de) * | 1991-09-04 | 1993-03-10 | Deutsche Solvay-Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydroxychlorid und/oder -bromid |
| RU2064435C1 (ru) * | 1994-01-12 | 1996-07-27 | Специальное конструкторско-технологическое бюро катализаторов с опытным заводом | Способ получения химически активного гидроксида алюминия |
| SU1334615A1 (ru) * | 1985-06-18 | 1999-09-27 | Институт катализа СО АН СССР | Способ получения стабильного водного раствора алюмината натрия (его варианты) |
| RU2148017C1 (ru) * | 1999-09-28 | 2000-04-27 | Акционерное общество открытого типа "Катализатор" | Кислородсодержащее соединение алюминия и способ его получения |
| RU2154609C2 (ru) * | 1998-03-30 | 2000-08-20 | Открытое акционерное общество "Сорбент" | Способ получения основного хлорида алюминия |
| RU2186731C2 (ru) * | 2000-07-11 | 2002-08-10 | Открытое акционерное общество "Сорбент" | Способ получения гидроксохлорида алюминия |
-
2011
- 2011-05-31 EA EA201100822A patent/EA018604B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2059946A1 (de) * | 1970-12-05 | 1972-06-15 | Bayer Ag | Aktives,reaktionsfaehiges Aluminiumoxid und Verfahren zu seiner Herstellung |
| GB1367925A (en) * | 1970-12-05 | 1974-09-25 | Bayer Ag | Active aluminium oxide and process fof producing same |
| SU1017676A1 (ru) * | 1978-07-31 | 1983-05-15 | Феб Мансфелдский Комбинат "Вильхелм Пик" (Инопредприятие) | Способ получени гексагидрата хлорида алюмини |
| DD207536A1 (de) * | 1982-04-28 | 1984-03-07 | Mansfeld Kombinat W Pieck Veb | Verfahren zur herstellung von basischen aluminiumchloriden |
| SU1334615A1 (ru) * | 1985-06-18 | 1999-09-27 | Институт катализа СО АН СССР | Способ получения стабильного водного раствора алюмината натрия (его варианты) |
| SU1279964A1 (ru) * | 1985-08-13 | 1986-12-30 | Институт общей и неорганической химии АН БССР | Способ получени оксида алюмини |
| EP0530598A1 (de) * | 1991-09-04 | 1993-03-10 | Deutsche Solvay-Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydroxychlorid und/oder -bromid |
| RU2064435C1 (ru) * | 1994-01-12 | 1996-07-27 | Специальное конструкторско-технологическое бюро катализаторов с опытным заводом | Способ получения химически активного гидроксида алюминия |
| RU2154609C2 (ru) * | 1998-03-30 | 2000-08-20 | Открытое акционерное общество "Сорбент" | Способ получения основного хлорида алюминия |
| RU2148017C1 (ru) * | 1999-09-28 | 2000-04-27 | Акционерное общество открытого типа "Катализатор" | Кислородсодержащее соединение алюминия и способ его получения |
| RU2186731C2 (ru) * | 2000-07-11 | 2002-08-10 | Открытое акционерное общество "Сорбент" | Способ получения гидроксохлорида алюминия |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| А.И. Лайнер Производство глинозема. Москва, Государственное научно-техническое издательство литературы по черной и цветной металлургии, 1961, с. 79-80 * |
| А.К. Запольский и др. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Ленинград, "Химия", Ленинградское отделение, 1987, с. 87-88, табл. 2, 7, рис. 2, 17 * |
| В.Л. Драгинский и др. Коагуляция в технологии очистки природных вод. Москва, Научное издательство, 2005, с. 163-165, рис. 4, 18 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2715542C1 (ru) * | 2019-04-01 | 2020-02-28 | Общество с ограниченной ответственностью "Химпродукт" | Установка для получения гидроксохлорида алюминия |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201100822A1 (ru) | 2012-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102267713B (zh) | 一种铵盐循环法生产高品质轻质碳酸钙的方法 | |
| JP7041728B2 (ja) | タウリン最終母液を全回収する方法及び製造システム | |
| CN108862335B (zh) | 一种用磷酸锂制备碳酸锂的方法 | |
| CA2960999A1 (en) | Method for production of aluminum chloride derivatives | |
| CN1830787A (zh) | 一种密闭热解水合氯化镁制备高纯氧化镁的方法 | |
| CN104803949B (zh) | 高纯度4‑羟乙基哌嗪乙磺酸的制备方法 | |
| CN104591234A (zh) | 由工业氢氧化镁制备轻质碳酸镁的工艺 | |
| CN102203012A (zh) | 氯化钠生产方法 | |
| NZ205956A (en) | A process for the production of aluminium trihydroxide having a median diameter which can be varied as required within the range of 2 to 100 microns | |
| CN103936034B (zh) | 一种高纯碘化钠粉体的制备方法 | |
| JP5177956B2 (ja) | 純度・白色度の高い天日塩の費用効果の優れた生産方法 | |
| EA018604B1 (ru) | Способ получения хлорсодержащих солей алюминия и технологическая линия для их получения | |
| CN105016515A (zh) | 一种草铵膦生产过程中产生的含磷废料的处理方法 | |
| AU2010264080A1 (en) | Process for production of commercial quality potassium nitrate from polyhalite | |
| CN101734694B (zh) | 采用超浓缩法从拜尔法溶液中排除草酸钠和碳酸盐的方法 | |
| CN1174921C (zh) | 一种在循环介质中制取高纯度氧化镁或碳酸镁的方法 | |
| CN202936209U (zh) | 芒硝型卤水机械蒸汽再压缩法盐硝联产装置 | |
| RU2660864C2 (ru) | Способ получения карбоната лития из литийсодержащих природных рассолов | |
| CN104163410A (zh) | 一种次磷酸钠工业废渣制备亚磷酸钙的方法 | |
| CN113072047B (zh) | 一种连续制备磷酸二氢钾的生产工艺 | |
| CN111591959A (zh) | 一种氯化法钛白粉副产盐酸联产氯化钡和陶瓷钛白的方法 | |
| CN101966998B (zh) | 高镁卤水制备六水氯化镁工艺 | |
| CN100333999C (zh) | 药用碱式碳酸镁的清洁生产制备方法 | |
| RU91530U1 (ru) | Установка для получения каустической соды из электролитической щелочи | |
| CN104445285B (zh) | 一种以含碱天然湖水生产重质纯碱的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |