EA015026B1 - Композиция катализатора цеолит-каолин - Google Patents

Композиция катализатора цеолит-каолин Download PDF

Info

Publication number
EA015026B1
EA015026B1 EA200900932A EA200900932A EA015026B1 EA 015026 B1 EA015026 B1 EA 015026B1 EA 200900932 A EA200900932 A EA 200900932A EA 200900932 A EA200900932 A EA 200900932A EA 015026 B1 EA015026 B1 EA 015026B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
zeolite
catalyst
kaolin
binder
catalyst composition
Prior art date
Application number
EA200900932A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200900932A1 (ru
Inventor
Балу Шиваджи Уфад
Срикант Гопал
Original Assignee
Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн filed Critical Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн
Publication of EA200900932A1 publication Critical patent/EA200900932A1/ru
Publication of EA015026B1 publication Critical patent/EA015026B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/16—Clays or other mineral silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Предложены композиция катализатора, включающая цеолит и связующее, в которой цеолит является Ga-содержащим цеолитом и связующее является каолином, модифицированным La, и способ конверсии низших алканов в ароматические углеводороды с использованием композиции катализатора. Предпочтительно ароматические углеводороды состоят по меньшей мере на 45 мас.% из бензола, толуола и ксилолов.

Description

Изобретение относится к композиции катализатора, включающей цеолит и связующее.
Известно, что связанные или нанесённые цеолитные катализаторы пригодны для конверсии низших алканов в ароматические углеводороды.
И8 4855522 раскрывает катализатор на основе цеолита, содержащий редкоземельный металл и необязательно связанное подходящее связующее. В качестве примеров таких связующих упоминается оксид алюминия и диоксид кремния. В качестве связующего не упоминается каолин, модифицированный Ьа.
И8 6255243 раскрывает композицию катализатора, включающую цеолит и глину и необязательно соединение, называемое промотор. В документе указывается, что может быть использована любая глина. В качестве промотора указаны элементы 9 группы Периодической таблицы, включая редкие земли. В документе также сообщается, что промотором может быть любое соединение, которое подавляет образование кокса или увеличивает выход олефинов. Достигнутая скорость конверсии довольно низкая.
В публикации Ргос. 1пб1ап Асаб. δα, (Сйеш. 8сг), νοί. III, Νο. 5, ОаоЬег 1999, р. 669-676 показано, что при использовании каолина в качестве связующего образуется композиция катализатора, обладающая значительно более низкой скоростью конверсии пропана в ароматические углеводороды, чем оксид алюминия.
Целью настоящего изобретения является создание композиции цеолит-связующее, обладающей хорошей конверсией алканов и хорошим общим выходом ароматических углеводородов.
Эта цель достигается в соответствии с изобретением тем, что цеолитом является Са-содержащий цеолит, а связующим является каолин, модифицированный Ьа.
Было установлено, что композиция катализатора в соответствии с изобретением, состоящая из комбинации Са-содержащего цеолита и Ьа-модифицированного каолина, даёт более высокую конверсию алканов и более высокий выход ароматических соединений, чем композиции, содержащие другие связующие, сами по себе или модифицированные редкими землями. Они также демонстрируют более низкую скорость снижения активности, чем известные Са- и Ьа-содержащие катализаторы цеолитсвязующее.
В настоящем изобретении могут быть использованы любые коммерчески доступные цеолиты, которые могут катализировать конверсию алканов в ароматические соединения. Примеры подходящих цеолитов включают, но не ограничиваются раскрытыми в Кик-ОШшег Епсус1ораеб1а οί Сйеш1са1 Тес1шо1оду, 1Ыгб ебйюп, νο1. 15 (1окп XVНеу & 8оп§, Νο\ν Уогк, 1991) и в А.М. Ме1ег апб Ό.Η. О1зоп А11а§ οί 2ео1йе 81гис1иге Турез, р. 138-139 (Вийегоопй-Нешешап, ΒοδΙοπ. Мазз., 3гб еб. 1992). Цеолит или композиция катализатора необязательно могут быть обработаны паром перед использованием в настоящем изобретении. Известна кислотная обработка цеолита перед использованием в композиции катализатора, но полагают, что катализатор в соответствии с изобретением лучше функционирует, когда цеолит не был обработан кислотой.
В настоящее время предпочтительны цеолиты со средним размером пор. Ζ8Μ-5 и подобные цеолиты с каркасной структурой, идентифицируемые как ΜΡΊ, особенно предпочтительны за счёт их размерной селективности.
Цеолит содержит галлий. Для получения Са-содержащих цеолитов могут быть использованы способы известного уровня техники. Было доказано, что контактирование цеолита с нагретым раствором соли Са, например нитрата галлия при непрерывном перемешивании, является эффективным способом введения Са. Обычно количество Са в цеолите составляет 0,2-2,0 мас.%. Предпочтительным диапазоном является 0,5-1,5 мас.%; более предпочтительным диапазоном является 0,75-1,25 мас.%. Было установлено, что количество Са в катализаторе может быть ниже 1 мас.%, предпочтительно ниже 0,95 мас.%.
Связующим является каолин, модифицированный Ьа. Каолин известен сам по себе и все известные разновидности каолина могут быть использованы в катализаторе настоящего изобретения. В известном уровне техники существуют несколько способов модификации каолина металлом. Эффективный способ включает контактирование каолина с нагретым водным раствором соли Ьа при непрерывном перемешивании. После фильтрации и высушивания каолин, модифицированный Ьа, предпочтительно кальцинируют выдерживанием обычно 1-10 ч в токе безводного воздуха при температуре 500-800°С. Установлено, что лантан является наиболее эффективным редкоземельным металлом для достижения цели изобретения. Альтернативно, синтезированный и высушенный каолин, модифицированный Ьа, может быть использован как таковой без дальнейшей обработки в качестве связующего катализатора ароматизации.
Композицию катализатора, включающую Са-содержащий цеолит и связующее, модифицированное Ьа, затем готовят тщательным перемешиванием цеолита и связующего и превращением в подходящие формы, например в гранулы, сферы, цилиндрические гранулы, кольца, сёдла или гранулы в форме звёзд с размером около 0,1-15 мм, предпочтительно в сферы 0,5-5 мм. Весовое процентное содержание связующего в композиции катализатора может составлять 10-90 мас.%; предпочтительно содержание связующего составляет 20-50 мас.%; наиболее предпочтительно 30-35 мас.%.
Перед воздействием низших алканов на композицию катализатора в условиях реакции ее обычно подвергают стадиям предварительной обработки, например стадии окисления, необязательно стадии обработки паром и стадии восстановления. Стадия окисления служит для переведения всех металлов в их
- 1 015026 оксиды для очистки поверхности катализатора от влаги и других адсорбированных примесей. Стадия восстановления служит для восстановления оксида галлия до активных галлиевых частиц и распределения галлиевых частиц в цеолите. Катализатор необязательно может быть подвергнут обработке паром до стадии восстановления для увеличения термической/гидротермальной устойчивости катализатора, количества активных центров и снижения коксования катализатора.
Изобретение, кроме того, относится к способу конверсии низших алканов в ароматические углеводороды с использованием композиции катализатора в соответствии с изобретением.
Было установлено, что использование этого катализатора приводит к более высокой конверсии алканов по сравнению с другими катализаторами, не содержащими в качестве связующего каолин, насыщенного редкоземельным металлом.
Способы конверсии низших алканов в ароматические углеводороды с использованием катализаторов на основе цеолита известны сами по себе, например, в И8 4855522. Обычно в этих процессах поток газа, содержащего алкан, подают на стационарный слой композиции цеолитного катализатора. Обычно используемые температуры составляют 400-650°С, предпочтительно 500-600°С. Предварительная обработка композиции катализатора, как указано выше, может быть проведена, когда стационарный слой композиции катализатора создан в реакторе, в котором будет проводиться реакция конверсии. Обычно приемлемая среднечасовая скорость подачи сырья (^Н8У) может составлять 0,1-10 в 1 ч, предпочтительно 0,5-2,5 в 1 ч.
Длина углеродной цепи низших алканов и алканов, которые могут участвовать в реакции конверсии в соответствии с изобретением, составляет 1-6. Предпочтительными низшими алканами, конвертируемыми реакцией в соответствии с изобретением, являются пропан и бутаны. Образующиеся ароматические углеводороды в основном являются бензолом, толуолом и ксилолами, обычно обозначаемые как ВТХ.
Изобретение разъясняется следующими примерами.
Эксперимент 1. Получение Оа-содержащего ΖδΜ-5 цеолита (цеолит А).
0,5714 г нитрата галлия растворяют в 200 мл деминерализованной воды в 3-горлой круглодонной колбе. Добавляют 10 г сухого ΖδΜ-5 в ΝΗ4 форме с отношением δί/ΑΙ, равным 20. Смесь нагревают до 90-95° и перемешивают при 300 об/мин 24 ч.
Оа-замещённый ΖδΜ-5 отфильтровывают и промывают 2 л деминерализованной воды. Номинальное содержание Оа в цеолите, определённое ΑΑδ, составляет 1 мас.%.
Этот способ может быть использован для получения Оа-замещённого ΖδΜ-5 с другими δί/ΑΙ отношениями.
Эксперимент 2. Получение NΗ4-ОаΑ1ΜБΊ цеолита (цеолит В).
50,46 г трисиликата натрия добавляют к 200 мл деминерализованной воды в 500 мл тефлоновом стакане и интенсивно перемешивают. Отдельно готовят раствор 13,34 г нитрата алюминия в 50 мл деминерализованной воды, раствор нитрата галлия в 15 мл деминерализованной воды и раствор 20,19 г бромида тетрапропиламмония (ΤΡΑΒτ) в 50 мл деминерализованной воды. Прозрачные растворы нитрата алюминия, нитрата галлия и ΤΡΑΒτ медленно добавляют один за другим к перемешиваемому раствору трисиликата натрия. Дополнительно в конце добавляют 35 мл воды. рН смеси доводят до 9,0 добавлением смеси концентрированной Η2δΟ4 и деминерализованной воды 1:1. Интенсивное перемешивание продолжают 30-45 мин после регулировки рН. Смесь переносят в 500 мл автоклав 88316, закрывают его и нагревают до 170°С при постоянном перемешивании при 400 об/мин 72 ч для прохождения кристаллизации.
Кристаллический цеолит отфильтровывают и тщательно промывают деминерализованной водой. ΧΚΗ (рентгенофазовый анализ) подтверждает ΜΕΙ каркасную структуру цеолита. Цеолит кальцинируют при 550°С 4 ч в муфельной печи в токе сухого воздуха. Кальцинированный цеолит переводят в аммонийную форму обменом в 1 М водном растворе ΝΗ4ΝΟ3 при 95-98°С 4 ч. Определяют ΑΑδ содержание 8ί, Α1 и Оа в нём. Приготовленный таким образом цеолит является аммонийной формой ΜΕΙ галлоалюмосиликата. Цеолит далее будет обозначаться как NΗ4-ОаΑ1ΜБΊ с теоретическим отношением 81/Α1, равным 20 и номинальным содержанием Оа 1,0 мас.%.
Эксперимент 3. Приготовление подложек (связующих).
1. Связующее в виде Ьа-замещённого каолина (С-1).
0,187 г гексагидрата нитрата лантана растворяют в 120 мл деминерализованной воды. Добавляют 6 г каолина. Композицию перемешивают с использованием магнитной мешалки с нагреванием до 95-98°С 24 ч с обратным холодильником.
Отфильтровывают Ьа-замещённый каолин. Полученный осадок промывают 2 л деминерализованной воды и высушивают.
Высушенный Ьа-замещённый каолин кальцинируют в муфельной печи. Каолин обрабатывают током 100 мл/мин безводного воздуха с нагреванием со скоростью 8°С в 1 мин, затем выдерживают при 650°С 4 ч и охлаждают до комнатной температуры. Получают материал связующего с композицией Ьа/каолин (номинальная загрузка 1 мас.% Ьа на каолине).
- 2 015026
2. Связующее в виде каолина (С-2).
Вышеуказанный процесс кальцинирования 1 повторяют на каолине без обмена с нитратом Ьа.
3. Ьа-модифицированное А1 связующее (С-3).
0,187 г нитрата лантана растворяют в 10 мл деминерализованной воды. Добавляют к нему 6 г а-А1О3 для формирования суспензии, которую перемешивают при нагревании для испарения воды. Состав сушат при 120°С для получения а-А12О3 с номинальной загрузкой 1 мас.% Ьа.
4. а-А12О3 связующее (С-4).
а-А12О3 как таковой без каких-либо модификаций выбирают в качестве связующего.
Эксперимент 4. Приготовление частиц катализатора.
Большое число композиций катализатора в форме частиц готовят с различными цеолитными соединениями (А или В) и различными подложками (С-1-С-4) тщательным смешиванием цеолита А или В с одной подложкой С в соотношении 2:1. Смесь прессуют при давлении 10 т для получения гранул. Прессованные композиции катализатора крошат и просеивают. Для дальнейшего использования отбирают фракцию частиц 0,25-0,5 мм и фракцию частиц 0,5-1,00 мм.
Пример 5 и сравнительные примеры I, II и III.
Два грамма частиц катализатора (размер частиц 0,25-0,5 мм) из каждой комбинации АС-1 (в соответствии с изобретением) и для сравнения АС-2, АС-3 и АС-4 помещают в микрокаталитический реактор с нисходящим потоком и стационарным слоем и предварительно обрабатывают следующим образом:
стадия 1: обработка потоком 25 мл/мин безводного воздуха при 630°С;
стадия 2: обработка 1 ч потоком 80 мл/мин 5,0 об.%, пара в Ν2 при 600°С;
стадия 3: обработка 1 ч потоком 25 мл/мин водорода при 500°С.
После предварительной обработки подают пропан 34 мл/мин в слой катализатора. Температура слоя катализатора до начала подачи пропана составляет 500°С. Среднечасовая скорость подачи сырья (\УН8У) составляет 2,0 в 1 ч.
Непрореагировавший пропан и образующиеся продукты анализируют онлайн газовым хроматографом, разделительная колонка Ре1госо1 ΌΗ 50.2, с использованием пламенного ионизационного детектора.
Конверсия пропана, полученная с различными катализаторами при температуре 500°С, представлена в табл. 1.
Таблица 1
Пример/Сравнит. эксперимент Композиция катализатора Конверсия пропана, %
15 мин работы 60 мин работы
5 АС-1 (Изобретен.) 58,8 53,8
I АС-2 (Сравнен.) 52,2 48,7
II АС-3 (Сравнен.) 52,8 49,5
ш АС-4 (Сравнен.) 56,7 51,3
Эти эксперименты показывают лучшие результаты конверсии пропана с композицией катализатора в соответствии с изобретением.
Пример 6.
Частицы композиции катализатора 0,25-0,5 мм в комбинации с ВС-1, приготовленные как в эксперименте 4, используют для конверсии пропана.
Повторяют условия эксперимента, реакцию и анализ примера 5 за исключением того, что стадию 2 проводят при 500°С и потоком 80 мл/мин 2,0 об.% пара в Ν2.
После 1 ч реакции при 500°С температуру реакции повышают на 20°С до 520°С со скоростью 5°С/мин и продолжают реакцию 1 ч. Эту операцию повторяют до достижения конверсии по меньшей мере 90% или температуры 580°С.
Результаты представлены в табл. 2.
Таблица 2
Темп, реакции Г’С) Время (Мин) Конверсия пропана(%) Распределение продуктов - селективность (% масс.)
С1+С2 С4. втх Сен ароматические
500 60 66,3 37,4 1,0 50,4 11,2
520 60 77,1 37,8 0,8 50,2 11,2
540 60 83,1 38,1 0,3 50,8 10,8
560 60 91,5 38,0 0,0 50,0 12,0
Сравнительный эксперимент IV.
Повторяют пример 6 с композицией катализатора ВС-2.
- 3 015026
Результаты представлены в табл. 3.
Таблица 3
Темп, реакции (°С) Время Конверсия Распредел ение продуктов - селективность (% масс.}
/Мин) пропана(%) с,+с2 с4. ВТХ Сэ, ароматические
500 60 50,3 33,2 3,7 53,5 9,6
520 60 63,5 33,9 2,1 53,2 10,9
540 60 75,9 34,4 1,1 53,0 11,6
560 60 86,2 33,4 0,5 51,4 14,7
580 60 92,4 33,0 0,3 51,1 15,6
Сравнительный эксперимент V.
Повторяют пример 6 с композицией катализатора ВС-3.
Результаты представлены в табл. 4.
Таблица 4
Темп, реакции (°С) Время /Мии) Конверсия пропана(%) Распределение продуктов - селективность (% масс.)
С.+О, С4+ ВТХ <№ ароматические
500 60 51,3 33,5 3,8 51,9 10,7
520 60 63,3 34,3 2,2 51,7 11,9
540 60 73,2 35,5 1,3 52,3 10,9
560 60 81,4 35,6 0,8 52,2 11,4
580 60 85,4 35,2 0,7 50,7 13,4
Сравнительный эксперимент VI.
Повторяют пример 6 с композицией катализатора ВС-4. Результаты представлены в табл. 5. Таблица 5
Темп, реакции (°С) Время (Мин) Конверсия пропана (%) Распределение продуктов - селективность (% масс.)
С1+С2 ВТХ Со— ароматические
500 60 52,8 33,2 3,3 51,3 12,2
520 60 63,5 33,6 1,9 51,1 13,5
540 60 72,5 34,2 1,1 50,7 14,0
560 60 80,7 34,1 0,4 50,8 14,7
580 60 85,9 34,9 0,2 51,3 13,6
Пример 6 и сравнительные эксперименты ΐν-νΐ показывают более высокую конверсию пропана композицией катализатора в соответствии с изобретением, приводящей к более высокому выходу ВТХ.

Claims (7)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция катализатора, включающая галлий, содержащий цеолит и связующее, характеризующаяся тем, что связующим является каолин, модифицированный лантаном.
  2. 2. Композиция катализатора по п.1, в которой галлий присутствует в количестве не более 0,95 мас.% по отношению к сумме цеолита и галлия.
  3. 3. Композиция катализатора по пп.1 и 2, в которой использован каолин, не подвергнутый кислотной обработке.
  4. 4. Способ конверсии низших алканов в ароматические углеводороды, характеризующийся тем, что применяют катализатор на основе композиции катализатора по любому из пп.1-3.
  5. 5. Способ по п.4, в котором ароматические углеводороды состоят по меньшей мере на 45 мас.% из бензола, толуола и ксилолов.
  6. 6. Способ по пп.4 и 5, в котором низшими алканами являются С2-С6 алканы.
  7. 7. Способ по любому из пп.4-6, включающий стадию контактирования потока сырья, содержащего низшие алканы, с катализатором на основе композиции катализатора по любому из пп.1-3 при температуре 500-600°С.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA200900932A 2007-01-03 2007-12-05 Композиция катализатора цеолит-каолин EA015026B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN26DE2007 2007-01-03
PCT/EP2007/010763 WO2008080517A1 (en) 2007-01-03 2007-12-05 Zeolite-kaolin catalyst composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200900932A1 EA200900932A1 (ru) 2010-02-26
EA015026B1 true EA015026B1 (ru) 2011-04-29

Family

ID=39276193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200900932A EA015026B1 (ru) 2007-01-03 2007-12-05 Композиция катализатора цеолит-каолин

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8252710B2 (ru)
EP (1) EP2104565B1 (ru)
JP (1) JP5192493B2 (ru)
CN (1) CN101568382B (ru)
AT (1) ATE552906T1 (ru)
EA (1) EA015026B1 (ru)
TW (1) TW200924843A (ru)
WO (1) WO2008080517A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102971075B (zh) * 2010-05-20 2016-02-17 沙特基础工业公司 预碳化钼改性沸石催化剂及其用于低级烷烃芳构化的用途
KR20140048974A (ko) 2011-07-21 2014-04-24 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 방향족 탄화수소의 제조용 촉매 및 이의 용도
WO2013102475A1 (en) * 2012-01-04 2013-07-11 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the preparation of aromatic hydrocarbons and use thereof
EP2692438A1 (en) 2012-08-02 2014-02-05 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst composition for the production of aromatic hydrocarbons
CN106062146B (zh) * 2014-02-25 2019-07-02 沙特基础工业公司 使用焦化由混合烃源生产btx的方法
SG11201606523TA (en) 2014-02-25 2016-09-29 Saudi Basic Ind Corp Process for producing btx from a mixed hydrocarbon source using pyrolysis

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0130251A1 (en) * 1983-07-04 1985-01-09 Mobil Oil Corporation Process for converting propane to aromatics over zinc-gallium zeolite
EP0201152A2 (en) * 1985-01-14 1986-11-12 Engelhard Corporation Fluidizable cracking catalyst composition
US4629818A (en) * 1985-04-22 1986-12-16 Mobil Oil Corporation Aromatization catalyst for a refinery off gas stream
US5173463A (en) * 1988-09-06 1992-12-22 Petroleo Brasileiro, S.A.-Petrobras Kaolin containing fluid cracking catalyst
US5248642A (en) * 1992-05-01 1993-09-28 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalytic cracking catalysts and additives

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4508839A (en) * 1981-08-27 1985-04-02 Ashland Oil, Inc. Catalyst for the conversion of carbo-metallic containing oils
US4482531A (en) * 1983-04-29 1984-11-13 Mobil Oil Corporation Synthesis of ZSM-12 zeolite
GB8706503D0 (en) * 1987-03-19 1987-04-23 British Petroleum Co Plc Aromatic hydrocarbons
US5284643A (en) * 1992-12-10 1994-02-08 Mobil Oil Corp. Gallium-containing zeolite MCM-22
US6077495A (en) * 1997-03-03 2000-06-20 Engelhard Corporation Method, composition and system for the controlled release of chlorine dioxide gas
US5965474A (en) * 1997-04-29 1999-10-12 Mobil Oil Corporation FCC metal traps based on ultra large pore crystalline material
US5883034A (en) * 1997-07-09 1999-03-16 Phillips Petroleum Company Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith
CN1123389C (zh) * 1998-08-26 2003-10-08 中国科学院大连化学物理研究所 低碳烯烃水合制低碳醇用催化剂制备及应用
CN1111090C (zh) * 1999-11-19 2003-06-11 中国科学院山西煤炭化学研究所 用于烃类芳构化反应的双组份改性沸石催化剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0130251A1 (en) * 1983-07-04 1985-01-09 Mobil Oil Corporation Process for converting propane to aromatics over zinc-gallium zeolite
EP0201152A2 (en) * 1985-01-14 1986-11-12 Engelhard Corporation Fluidizable cracking catalyst composition
US4629818A (en) * 1985-04-22 1986-12-16 Mobil Oil Corporation Aromatization catalyst for a refinery off gas stream
US5173463A (en) * 1988-09-06 1992-12-22 Petroleo Brasileiro, S.A.-Petrobras Kaolin containing fluid cracking catalyst
US5248642A (en) * 1992-05-01 1993-09-28 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalytic cracking catalysts and additives

Also Published As

Publication number Publication date
US8252710B2 (en) 2012-08-28
JP5192493B2 (ja) 2013-05-08
ATE552906T1 (de) 2012-04-15
TW200924843A (en) 2009-06-16
JP2010514564A (ja) 2010-05-06
EP2104565A1 (en) 2009-09-30
EA200900932A1 (ru) 2010-02-26
US20100029999A1 (en) 2010-02-04
CN101568382B (zh) 2011-06-29
EP2104565B1 (en) 2012-04-11
CN101568382A (zh) 2009-10-28
WO2008080517A1 (en) 2008-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA015026B1 (ru) Композиция катализатора цеолит-каолин
US9981254B2 (en) Pre-carburized molybdenum-modified zeolite catalyst and use thereof for the aromatization of lower alkanes
JPH0448499B2 (ru)
JP2015520102A (ja) 銅−ポリアミン錯体と追加の有機分子の組合せに基づくＣｕ−ＳＡＰＯ−３４の直接合成、およびその触媒的使用
JP4823655B2 (ja) キシレン類の製造方法
US20200078776A1 (en) Modified Crystalline Aluminosilicate for Dehydration of Alcohols
KR20210105962A (ko) 연도 가스 내 NOx의 배출을 감소시키기 위한 모노리스 구조를 가진 촉매, 이의 제조 방법, 및 이의 사용 방법
JPS5997523A (ja) アルカリ土類金属含有ゼオライト及びその製法
US5085762A (en) Catalytic cracking of hydrocarbons
CN112108180A (zh) 一种合成气直接转化制低碳烯烃的催化剂及其制备方法
JPS6115848A (ja) リン酸カルシウム変性ゼオライト型触媒による低級オレフインの製造方法
US20120142986A1 (en) Process for producing aromatic hydrocarbon and transition-metal-containing crystalline metallosilicate catalyst for use in the production process
JP6446033B2 (ja) 不飽和炭化水素の製造方法
EP0161727B1 (en) Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture
US5120893A (en) Process for catalytically converting C10 and higher olefins to C9 and lower olefins
CN102476807A (zh) 一种含镓l沸石的制备方法
RU2242279C2 (ru) Катализатор для превращения парафиновых углеводородов с2-с5, способ его получения и способ превращения парафиновых углеводородов с2-с5 в низшие олефины
KR100939437B1 (ko) 탄화수소 분해촉매의 제조방법
RU2233260C2 (ru) Селективная изомеризация ксилолов и конверсия этилбензола
JPH0366293B2 (ru)
JP3068347B2 (ja) 高オクタン価ガソリン基材の製造方法
JP4159853B2 (ja) 炭化水素の接触分解用触媒及びこれを使用する接触分解方法
JPH04346838A (ja) キシレン異性化触媒及びキシレン類の異性化反応方法
EA002139B1 (ru) Катализатор и способ переработки алифатических углеводородов с-св высокооктановый бензин или концентрат ароматических углеводородов
JPS63112527A (ja) ジメチルナフタレンの製造法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU