EA014015B1 - Композиция адгезива с измельченным пигментом, способ ее нанесения, способ и адгезив для связывания эластомера с металлической поверхностью - Google Patents

Композиция адгезива с измельченным пигментом, способ ее нанесения, способ и адгезив для связывания эластомера с металлической поверхностью Download PDF

Info

Publication number
EA014015B1
EA014015B1 EA200602133A EA200602133A EA014015B1 EA 014015 B1 EA014015 B1 EA 014015B1 EA 200602133 A EA200602133 A EA 200602133A EA 200602133 A EA200602133 A EA 200602133A EA 014015 B1 EA014015 B1 EA 014015B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
hundred
adhesive
chlorinated
composition according
elastomer
Prior art date
Application number
EA200602133A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200602133A1 (ru
Inventor
Кристиан К. Грин
Джек Н. Толлмадж
Original Assignee
Лорд Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лорд Корпорейшн filed Critical Лорд Корпорейшн
Publication of EA200602133A1 publication Critical patent/EA200602133A1/ru
Publication of EA014015B1 publication Critical patent/EA014015B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/16—Solid spheres
    • C08K7/18—Solid spheres inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09J123/28—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C09J123/286—Chlorinated polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/02—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving pretreatment of the surfaces to be joined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/50—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by process specific features
    • C09J2301/504—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by process specific features process of pretreatment for improving adhesion of rubber on metallic surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10—Presence of inorganic materials
    • C09J2400/16—Metal
    • C09J2400/163—Metal in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10—Presence of inorganic materials
    • C09J2400/16—Metal
    • C09J2400/166—Metal in the pretreated surface to be joined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2421/00—Presence of unspecified rubber
    • C09J2421/006—Presence of unspecified rubber in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции адгезива с измельченным пигментом, способу нанесения распылением такой композиции, а также способу и адгезиву для связывания эластомера с металлической поверхностью. Раскрыта композиция адгезива в виде диспергированного твердого вещества в летучем жидком носителе со специфическим измельченным пигментом и способным к распылению в виде однородной пленки, покрывающей металлическую поверхность при 25±2 мас.% содержания твердого вещества и с вязкостью от 50 до около 500 сП (Brookfield LVT 2 при 30 об./мин). Композиция адгезива содержит дисперсию твердых частиц, содержащих нитрозосоединение, галогенированный полиолефин, кислотный акцептор и от 5 до 35 мас.% инертного вещества, причем несжимаемые сфероидальные частицы имеют поверхность БЭТ от 0,1 до 10 м/г и 50 процентильный диаметр частиц (D) от 5 до 25 мкм. Раскрывается также способ нанесения композиции адгезива распылением и способ связывания эластомера с металлической поверхностью. Изобретение относится также к адгезиву, содержащему сфероидальные микрочастицы и предназначенному для связывания эластомера с металлической поверхностью.

Description

Изобретение касается разработанных адгезивов, применяемых для связывания резина-металл, где связывание происходит под действием нагрева и давления во время процесса вулканизации, а также способа нанесения таких адгезивов распылением.
Связывание вулканизируемой резины с твердыми субстратами, особенно металлом, обычно получают посредством двухслойных способов, используя грунтовку и покрытие, или однослойной системы без грунтовки. Чтобы обеспечить надежную связь в условиях воздействия напряжений и окружающей среды, адгезивные композиции должны демонстрировать высокую степень удерживания резины на субстрате после разрушения связи. Чтобы достичь такой эффективности в применении адгезива, необходимо поддерживать тщательный контроль толщины сухой пленки, и адгезив должен смачивать поверхность субстрата и обеспечивать адекватное сопротивление смыванию, т.е. способность необработанного сухого адгезивного покрытия полностью покрывать область связывания, противодействуя силе введенной резины в литейной полости. РМ адгезивы должны также иметь хорошую стабильность сохранения во влажном адгезиве.
В литературе, касающейся адгезивов для связывания резина-металл (РМ), существенные компоненты включают в себя один или более галогенированный пленкообразователь, сшиватель, кислотный акцептор и другие добавки, такие как органосиланы, диспергирующие агенты, промотирующие адгезию смолы, такие как фенолформальдегид, и наполнители, такие как сажа, оксид кремния, тальк и карбонат кальция.
Адгезивные композиции, широко используемые коммерчески для связывания резина-металл, были разработаны по пионерским патентам Со1етап с1 а1., например патент США № 3258388, и применяют нитрозоароматические соединения. Обычные адгезивы включают в себя композиции, которые также обычно содержат полимеры терморегулируемой конденсации; полимеры и сополимеры из полярных этиленоненасыщенных материалов, галогенированные резины и/или полиизоцианаты.
Адгезивные композиции Со1етап е1 а1. обеспечивают от хорошей до отличной величины первичной адгезии к широкому множеству эластомеров, однако, такие композиции сами по себе не обеспечивают желаемой устойчивости к воздействию окружающей среды при воздействии кипящей воды, солевого тумана или условий высокой влажности. Чтобы получить, по меньшей мере, приемлемую устойчивость к воздействию окружающей среды, необходимо использовать грунтовки, такие как фенолсодержащие композиции; или внедрять добавки, такие как силаны, силан-изоцианатные аддукты, фенольные материалы и подобные, в адгезивные композиции.
Однослойные адгезивные композиции без грунтовки, демонстрирующие прекрасную устойчивость к воздействию окружающей среды, описаны в патенте США № 4119587. Данный патент описывает адгезивную композицию, содержащую три существенных составляющих: (а) галогенированный полиолефин, (Ь) ароматическое нитрозосоединение и (с) соли свинца.
Обычные РМ адгезивы представляют собой дисперсии мелкоизмельченных активных ингредиентов в форме частиц, включая в себя сшиватели, пленкообразователи, оксиды металлов, сажу и подобное, и должны разбавляться от получаемого полного содержания мас.% твердого вещества (ТБС), например 40%, до 15-20%, чтобы обеспечить подходящую распыляемость и, в то же время, регулирование толщины сухой пленки адгезивного покрытия на металлическом субстрате. Часто даже при пониженном содержании твердого вещества указанные дисперсии плохо распыляются, как показывает разбрызгивание, и плохо смачивают пленку на предназначенной к связыванию области. Критично поддерживать ΌΡΤ в предварительно заданном диапазоне от около 0,3 до 2 мил в однослойном или двухслойном нанесении и внутри изменчивости от ±0,1 до 0,3 мил (±2,5-8 мкм) для каждого покрытия металлической поверхности. Без разбавления РМ адгезивные дисперсии часто демонстрируют плохую распыляемость и регулирование ΌΡΤ.
Другая проблема в применении тонкоизмельченных дисперсий, таких как РМ адгезивы, касается случаев увеличения вязкости после старения. Со временем вязкость обычного РМ адгезива может увеличиваться вдвое или втрое, согласно измерениям с помощью вискозиметров Брукфильда. Чтобы вернуть адгезив в момент применения в распыляемую форму, адгезив необходимо разбавлять. Это вводит непостоянство в процесс, который должен сохранять критическое регулирование толщины сухой пленки. Разбавление с использованием растворителей вносит нежелательные факторы для окружающей среды из-за присутствия летучих органических соединений (ЛОС). Было коммерчески важно уменьшить содержание ЛОС в РМ адгезивах, содержащих тонкие дисперсии активных частиц, в то же время улучшая распыляемость и, следовательно, регулирование ΌΡΤ.
В РМ адгезивах обычно используют инертные наполнители. Некоторые составы активных ингредиентов демонстрируют плохое сопротивление смыванию, которое представляет собой способность сухой адгезивной пленки сопротивляться смыванию с области связывания под действием формованного эластомера. Известно, что сопротивление смыванию можно улучшить использованием около 1-5 мас.% дымного оксида кремния, характеризующегося площадью поверхности БЭТ, при использовании азота, в диапазоне от около 40 до около 600 и обычнее в диапазоне от около 50 до около 300 м2/г. Указанные добавки, однако, вредят распыляемости. Обычные РМ адгезивы обычно используют инертные наполнители, такие как тальк, который имеет площадь поверхности от около 3 до около 14 м2/г, глину, которая
- 1 014015 имеет площадь поверхности от около 7 до около 21 м2/г и/или карбонат кальция, который имеет площадь поверхности от около 5 до 10,5 м2/г.
Ни один из обычных инертных наполнителей не улучшает проблемы распыляемости и стабилизации вязкости в РМ адгезивной дисперсии и требуется разбавление, однако, разбавленные адгезивы все еще могут демонстрировать плохие характеристики распыления и трудность достижения регулирования и однородности толщины сухой пленки.
Сущность изобретения
Изобретение обеспечивает улучшенные распыляемые композиции адгезива для связывания эластомера с металлической поверхностью в виде суспензии твердых веществ в летучем жидком носителе, имеющие измельченный пигмент от 0 до 2 мил (Негтап® масштаб; 0-50,8 мкм) и распыляемую вязкость при разбавлении до 25±2 мас.% от 50 до около 500 сП (ВгоокВеИ БУТ 2 при 30 об./мин). РМ адгезив с дисперсией твердых веществ содержит нитрозосоединение, галогенированный полиолефин, кислотный акцептор и от 5 до 35 мас.% инертных несжимаемых сферических частиц, имеющих площадь поверхности БЭТ от 0,1 до 10 м2/г и 50 процентильный диаметр частиц (Ω50) от 5 до 25 мкм.
Изобретение включает в себя способ связывания эластомера с поверхностью металла. Данный способ включает в себя обеспечение металлической поверхности и обеспечение адгезива резина-металл, включающего нитрозосоединение, пленкообразующий галогенированный полиолефин, кислотный акцептор и от 5 до 35 мас.% на сухое вещество сферических частиц, имеющих площадь поверхности БЭТ от 0,1 до 10 м2/г и 50 процентильный диаметр частиц (П50) от 5 до 25 мкм, причем упомянутый адгезив резина-металл имеет вязкость от 50 до 500 сП (ВгоокВеИ БУТ 2 при 30 об./мин). Способ включает в себя распыление композиции адгезива на поверхность металла.
Изобретение включает в себя адгезив резина-металл для связывания эластомера с металлической поверхностью. Адгезив резина-металл включает в себя множество микросфер с адгезивом, имея процентную концентрацию по меньшей мере 1% микросфер. Адгезив резина-металл предпочтительно имеет вязкость меньше чем 500 сП (ВгоокВеИ БУТ 2 при 30 об./мин).
Изобретение включает в себя способ изготовления адгезива эластомер-металл для связывания эластомера с металлом. Данный способ включает в себя предоставление текучей композиции адгезива эластомер-металл, предоставление множества микросфер и добавление множества микросфер к флюиду адгезива эластомера с металлом, чтобы предоставить адгезив эластомер-металл, имеющий вязкость меньше чем 500 сП (ВгоокВеИ БУТ 2 при 30 об./мин).
Следует понимать, что вышеприведенное общее описание и последующее подробное описание представляют собой типичные образцы данного изобретения и предназначены для обеспечения общего представления или основы для понимания природы и характера данного изобретения, заявляемого в формуле изобретения. Формула данного изобретения вместе с описанием служат для объяснения принципов и выполнения изобретения.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления
Дополнительные признаки и преимущества данного изобретения будут изложены в последующем подробном описании и, отчасти, будут легко очевидны специалистам в данной области техники из данного описания или будут выясняться путем практического применения данного изобретения, как здесь описывается, включая в себя последующее подробное описание и формулу изобретения.
Теперь будет дано подробное указание на настоящие предпочтительные варианты осуществления данного изобретения, примеры которых описываются.
Существенные компоненты РМ адгезивных дисперсий по изобретению содержат нитрозосоединение или предшественник, один или более галогенированных полимеров, кислотный акцептор и конкретный тип и количество инертных несжимаемых сферических частиц (НСЧ). Адгезив можно готовить в некоторой концентрации, однако в обычной практике готовят концентрат с уровнем твердых веществ от 30 до 50 мас.% и выбирают ТБС диапазон в момент применения, принимая во внимание требуемый ПРТ. Лучшие результаты получают при ТБС диапазоне 25±3 мас.% твердых веществ.
Возможные, но предпочтительно включаемые ингредиенты для РМ адгезивных дисперсий представляют собой от 0 до 10% сажи; от 0 до 10% несферических наполнителей в виде замещения соответствующего количества НСЧ; от 0 до 35%, предпочтительно от 5 до 15 мас.% присадки, способной образовывать ковалентные связывающие/сшивающие связи со связанными с ней адгезивом и эластомером. Проценты, указанные здесь и ниже, даются на основе сухой массы (мас.%).
В практике данного изобретения существенно использовать один или более галогенсодержащий пленкообразующий полимер, включая в себя постгалогенированный природный каучук и/или синтетический дополнительно полимеризованный галогенированный эластомер. Галогены, применяемые в галогенированных эластомерах, обычно представляют собой хлор или бром, хотя фтор также можно использовать. Комбинацию атомов галогенов также можно использовать, и в данном случае галогенсодержащий полимерный эластомер будет иметь более одного замещенного галогена. Типичные синтетические пленкообразователи представляют собой галогенсодержащие полиолефиновые эластомеры. Их приготовление хорошо известно в данной области техники и многие типы коммерчески доступны. Типичные гало
- 2 014015 генсодержащие полиолефиновые эластомеры включают в себя, но не ограничиваются, хлорированный природный каучук, хлорированный полихлоропрен, хлорированный полибутадиен, хлорированные сополимеры бутадиен-стирола, хлорированные сополимеры этилена и пропилена, хлорированные терполимеры этилена/пропилена/несопряженного диена, хлорированный полиэтилен, хлорсульфонированный полиэтилен, сополимеры α-хлоракрилонитрила и 2,3-дихлор-1,3-бутадиена (ДХД), бромированный поли(2,3-дихлор-1,3-бутадиен), сополимеры α-галоакрилонитрилов и 2,3-дихлор-1,3-бутадиена, хлорированный поливинилхлорид, терполимеры винилхлорид-винилиденхлорид-акрилат или акриловая кислота и подобные, включая в себя смеси таких галогенсодержащих эластомеров.
Типичную смесь пленкообразователей представляют собой хлорсульфонированный полиэтилен и хлорированный природный каучук. Таким образом, по существу, все известные производные природных или синтетических эластомеров предпочтительно применяются в практике данного изобретения, включая в себя смеси галогенированных и не галогенированных эластомеров.
Хлорсульфонированные полиэтиленовые эластомеры, одни или в комбинации с хлорированным природным каучуком, представляют собой наиболее предпочтительные смешанные галогенсодержащие пленкообразователи. Хлорсульфонированный полиэтилен коммерчески доступен от Ε.Ι. Би Рои! бе №тоигк & Со. под маркой ΗΎΡΑΕΟΝ®.
Хлорированный полиолефин может использоваться в качестве первичного пленкообразователя и должен содержать по меньшей мере 40 мас.% хлора и молекулярную массу больше чем около 500. Такие содержания хлора могут быть получены способом, включающим в себя дисперсию и хлорирование полиолефиновых частиц с высокой площадью поверхности в водной среде, как описано в патенте США № 5534991.
Хлорированный природный каучук (ХПК) представляет собой предпочтительный пленкообразователь, и несколько его сортов коммерчески доступны от Вауег АкйеидекеШсйай под маркой РЕК.СИТ®.
Хлорсульфонированный полиэтилен (ХСП) представляет собой предпочтительный пленкообразователь и обычно имеет молекулярную массу в диапазоне около от 30000 до 150000, предпочтительно около от 60000 до 120000. Содержание хлора в подходящих хлорсульфонированных полиэтиленах находится в диапазоне около 20-50 мас.%, предпочтительно около 25-45 мас.% Содержание серы находится обычно в диапазоне около от 0,01 до 2, предпочтительно около 1,0-1,5%.
Наиболее предпочтительные варианты осуществления содержат хлорированный природный каучук и хлорсульфонированный полиэтилен в полном количестве в диапазоне от около 30 до 40 мас.% на сухое вещество и предпочтительно в 50:50 смесях от 13 до 17 мас.% каждый на основе сухой массы адгезива.
Латекс галогенированного полиолефина настоящего изобретения можно готовить по способам, известным в данной области техники, таким как растворение галогенированного полиолефина в растворителе и добавление поверхностно-активного вещества к полученному раствору. Затем к раствору можно добавлять воду при интенсивном дроблении для эмульгирования полимера. Растворитель затем удаляют, чтобы получить латекс, имеющий полное содержание твердых веществ около от 10 до 60, предпочтительно 25-50 мас.%. Латекс можно также готовить эмульсионной полимеризацией хлорированных этиленоненасыщеных мономеров.
Использование хлорированного природного каучука в растворе растворителя или в виде латекса наиболее предпочтительно при образовании адгезива настоящего изобретения, так как обычно другие типы резин, галогенированные и не галогенированные и подобные не приводят к таким же хорошим свойствам предварительного затвердевания. Соответственно, другие типы резин представляют собой менее предпочтительные пленкообразователи. Водные дисперсии галогенированных или предпочтительно хлорированных природных каучуков изготавливают с помощью обычных технологий получения водных дисперсий. Примеры подходящих способов и хлорированные природные каучуки, которые можно использовать, описаны в патентах США №№ 3968067; 4070825; 4145816; 4243566 и 6103786; полное содержание которых полностью включено здесь посредством ссылки. Обычно различные способы включают в себя растворение эластомера в органическом растворителе с последующим образованием его водной дисперсии с помощью поверхностно-активного вещества. Любой остающийся растворитель можно удалять отгонкой с водяным паром. Хлорированный природный каучук обычно содержит от около 60 до около 75% и желательно от около 65 до около 68 мас.% хлора относительно суммарной массы природного каучука. Латекс хлорированного природного каучука обычно содержит от около 25 до около 75 и желательно от около 40 до около 60 мас.% твердых веществ.
Несжимаемые сферические частицы, содержащиеся в РМ адгезивах, демонстрируют прочность сжатия по меньшей мере 200 фунт/кв.дюйм (1,38 МПа), 50-процентильный размер частиц в диапазоне от 5 до 25 мкм и площадь поверхности БЭТ от 0,1 до 10 м2/г. Несжимаемые сферические частицы инертны по отношению к реакционноспособным компонентам адгезива и представляют собой неметаллические материалы кристаллической природы, выбранные из природного и синтетического прокаленного оксида алюминия, алюмосиликата, диоксида кремния и керамических материалов. Оксид алюминия, как здесь используется, может включать в себя любой оксид алюминия, включая в себя продукты Α12Ο3, имеющие до 1% примесей, не ограничиваясь природным оксидом алюминия, обнаруживаемого в виде минерала
- 3 014015 карборунда и очищенного с помощью способа Байера для удаления примесей и получения продукта с номинальным 99,5% Л120з· Оксид алюминия может представлять собой любые коммерчески доступные продукты оксида алюминия.
Сфероидальные керамические сферы, существующие в природе или получаемые синтетически, могут включать в себя сферы, содержащие от около 50 до около 99 мас.% диоксида кремния. Другие компоненты включают в себя до около 30% оксида алюминия, оксид натрия от 0 до около 11%, оксид калия до около 6%, углерод до около 3% и/или оксид кальция, оксид железа, оксид магния, оксид титана, триоксид серы в количествах от 0 до около 2%.
Керамические сферы предпочтительно представляют собой оксид кремния и оксид алюминия или щелочную алюмосиликатную керамику. Такие продукты могут быть получены коммерчески, включая в себя керамические микросферы 3М® ΖοοοφΙιοϊΌδ®. Полые керамические сферы должны иметь прочность сжатия или дробления по меньшей мере 200 фунт/кв.дюйм (1,38 МПа) и предпочтительно иметь прочность дробления от 20000 до 60000 фунт/кв.дюйм (138-414 МПа).
Другие пригодные здесь несжимаемые сфероидальные частицы представляют собой сфероидальные частицы диоксида кремния. Они обычно имеют композицию от около 50 до около 99 мас.% диоксида кремния и от 0 до около 30% оксида алюминия в качестве ключевых компонентов и содержат оксид натрия от 0 до около 11%, оксид калия от 0 до около 6%, углерод от 0 до около 3% и/или оксид кальция, оксид железа, оксид магния, оксид титана, триоксид серы в количествах от 0 до около 2%. Материал диоксида кремния может быть любым из коммерчески доступных продуктов, удовлетворяющих изложенным здесь требованиям. Один предпочтительный материал диоксида кремния имеет композицию около 99% диоксида кремния. Данный материал существует в природе в шаровидных шарах и термически обрабатывается с высокой чистотой и коммерчески продается как СогсШ®. Размер частиц диоксида кремния, подходящего для применения здесь, представляет собой 50-процентильный диаметр от 5 до 35 мкм и предпочтительно около от 5 до 20 мкм.
Несжимаемые сферические частицы эффективны в улучшении эксплуатационных характеристик адгезива, поддерживая распыляемость адгезива с большим твердым веществом и в то же время обеспечивая промышленно приемлемую эффективность связывания при использовании в количестве от 5 до 35 мас.%, предпочтительно от 20 до 25 мас.% на сухую массу адгезива.
Адгезив по данному изобретению может быть получен при использовании воды в качестве жидкого носителя, и в данном случае галогенированный полимер должен предоставляться в виде водной дисперсии или латекса. Подходящие латексы включают в себя эмульсионные полимерные латексы. Упакованные эластомеры могут превращаться в водные дисперсии, когда конвертируются из растворов растворителей. Предпочтительные водные пленкообразователи представляют собой галогенированные диеновые латексы. Комбинация галогенированного латекса диенового типа и водной дисперсии галогенированного полиолефина предпочтительна. Предпочтительные бутадиеновые латексы описаны в следующих патентах США: 6268422, 6132870, 5496884, 5281638, 5717031, 5300555 и 5200450, включенные здесь посредством ссылки. Галогенированный полиолефин латекса может, по существу, быть природным или синтетическим галогенированным полиолефиновым эластомером. Галогены, применяемые в галогенированных полиолефиновых эластомерах, обычно представляют собой хлор или бром, хотя фтор также может быть использован. Смеси галогенов также могут применяться, и в данном случае галогенсодержащий полиолефиновый эластомер будет иметь более чем один тип замещенного галогена. Количество галогена не является критическим и может варьироваться от настолько низкого, как около 3 мас.%, до более чем 70 мас.% в зависимости от природы основного эластомера или полимера.
Типичные галогенированные полиолефины включают в себя хлорированный природный каучук, хлор- и бромсодержащие синтетические резины, включая в себя полихлоропрен, хлорированный полихлоропрен, хлорированный полибутадиен, гексахлорпентадиен, бутадиен/галогенированные циклические сопряженные диеновые аддукты, хлорированные бутадиенстироловые сополимеры, хлорированные этиленпропиленовые сополимеры и терполимеры этилен/пропилен/несопряженный диен, хлорированный полиэтилен, хлорсульфонированный полиэтилен, бромированный поли(2,3-дихлор-1,3-бутадиен), сополимеры α-галоакрилонитрилов и 2,3-дихлор-1,3-бутадиена, хлорированный поливинилхлорид и подобные, включая в себя смеси двух или более галогенированных полиолефинов. Таким образом, по существу, все известные галогенсодержащие производные природных и синтетических эластомеров могут использоваться в практике данного изобретения, включая в себя смеси таких эластомеров.
Особенно предпочтительные, используемые здесь галогенированные полиолефины представляют собой смеси с массовым соотношением 40-60:60-40 хлорсульфонированного полиэтилена и хлорированной резины, а также смеси с массовым соотношением 60-70:40-30 хлорсульфонированного полиэтилена и хлорированной резины.
Предпочтительные здесь водные РМ адгезивы представляют собой бромированный поли(2,3дихлор-1,3-бутадиен) и сополимеры α-галоакрилонитрилов и 2,3-дихлор-1,3-бутадиена, как описывается в патенте США № 5496884, внедренном здесь посредством ссылки.
Водную дисперсию галогенированного полиолефина можно готовить по способам, известным в
- 4 014015 данной области техники, таким как растворение галогенированного полиолефина в растворителе и добавление поверхностно-активного вещества к полученному раствору. Воду добавляют к данному раствору при перемешивании с сильным дроблением или в заключенной в рубашку, коллоидной энергетической мельнице для инвертирования исходной непрерывной фазы из растворителя в воду, получая коллоидно-стабильную полимерную дисперсию. Растворитель удаляют, чтобы получить латекс, имеющий полное содержание твердых веществ от около 10 до 50, предпочтительно от 25 до 45 мас.% твердых веществ. Латексы также готовят обычной эмульсионной полимеризацией хлорированных этиленоненасыщенных мономеров. Подходящие водные дисперсии галогенированных полиолефинов, таких как хлорсульфонированный полиэтилен, доступны от Ьогб Согрогайои.
Дополнительный полимерный пленкообразующий компонент может представлять собой латекс, дисперсию, эмульсию негалогенированного полимерного материала. Примеры таких негалогенированных полимерных материалов, которые могут использоваться в водной форме, включают в себя эпоксидные смолы, феноксисмолы, резорциновые смолы, меламиновые смолы, стиролбутадиеновую сополимерную резину, природный каучук, полиакрилаты, полибутадиены и поливинилацетаты. Следует отметить, что в добавление к действию в качестве дополнительного пленкообразователя эпоксидная смола может также действовать как кислотный акцептор и использоваться в сопряжении с или в качестве заместителя для сыпучих кислотных акцепторов, например оксида цинка.
Если применяется, дополнительный полимерный пленкообразующий компонент настоящего изобретения обычно используется в количестве в диапазоне около от 0,1 до 15, предпочтительно около 520% по сухой массе (исключая растворитель и воду) от суммарной адгезивной композиции.
Существенный компонент адгезивных композиций настоящего изобретения представляет собой нитрозосоединение или предшественник, такой как диоксим хинона. Нитрозогруппы действуют путем сшивания. Включаются нитрозосоединения или предшественники, способные превращаться окислением в нитрозосоединение при повышенных температурах, как происходит при воздействии температур около 140-200°С. Подходящий предшественник найден в классе хиноновых соединений. Примеры производных хиноновых соединений, используемых в качестве предшественников нитрозосоединений в настоящем изобретении, включают в себя диоксим хинона, диоксим дибензохинона, 1,2,4,5тетрахлорбензохинон, диоксим 2-метил-1,4-бензохинона, диоксим 1,4-нафтохинона, диоксим 1,2нафтохинона и диоксим 2,6-нафтохинона. Нитрозосоединение может быть заменено соответствующим оксимом или соответствующим нитросоединением с соответствующим агентом окисления/восстановления.
Нитрозосоединения предпочтительны и основываются на ароматических углеводородах, таких как бензолы, нафталины, антрацены, бифенилы и подобные, содержащие по меньшей мере две нитрозогруппы, присоединенные непосредственно к не соседним кольцевым атомам углерода. Более конкретно, такие нитрозосоединения описываются как ароматические соединения, имеющие от 1 до 3 ароматических ядер, включая в себя конденсированные ароматические ядра, имеющие от 2 до 6 нитрозогрупп, присоединенных непосредственно к не соседним ядерным атомам углерода. Предпочтительные нитрозосоединения представляют собой динитрозоароматические соединения, особенно динитрозобензолы и динитрозонафталины, такие как мета- или парадинитрозобензолы и мета- или парадинитрозонафталины. Ядерные водородные атомы ароматических ядер могут быть замещены алкильными, алкокси, циклоалкильными, арильными, аралкильными, алкарильными, ариламино, арилнитрозо, амино, галоген и подобными группами. Присутствие таких заместителей в ароматических ядрах имеет слабое влияние на активность нитрозосоединений в настоящем изобретении. Насколько известно в настоящий момент, нет ограничения на характер заместителя, и такие заместители могут быть органическими или неорганическими по природе. Таким образом, когда здесь делается ссылка на нитрозосоединение, это следует понимать, чтобы включать и замещенные и незамещенные нитрозосоединения, если не оговорено особо.
Предпочтительные поли-С-нитрозоматериалы представляют собой динитрозоароматические соединения, такие как (Κ)ο-Άγ-(ΝΘ)2, где Аг представляет собой фенилен или нафталин, особенно м- или пдинитрозобензолы (ДНБ) и динитрозонафталины.
К в (Κ)ο-Αγ-(ΝΘ)2 представляет собой моновалентный органический радикал, выбранный из группы, состоящей из алкильных, циклоалкильных, арильных, аралкильных, алкарильных, ариламино и алкоксирадикалов, имеющих от 1 до 20 атомов углерода, амино или галоген, и предпочтительно представляет собой алкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода; и т равно нулю, 1, 2, 3 или 4. Предпочтительно т равно нулю. ДНБ внедряют в адгезивную композицию добавлением в виде дисперсии растворителя. Типичные нитрозосоединения представляют собой м-динитрозобензол, пдинитрозобензол, м-динитрозонафталин, п-динитрозонафталин, 2,5-динитрозо-п-цимол, 2-метил-1,4динитрозобензол, 2-метил-5-хлор-1,4-динитрозобензол, 2-фтор-1,4-динитрозобензол, 2-метокси-1,3динитрозобензол, 5-хлор-1,3-динитрозобензол, 2-бензил-1,4-динитрозобензол, 2-циклогексил-1,4динитрозобензол и их комбинации. Особенно предпочтительные нитрозосоединения включают в себя пдинитрозобензол и м-динитрозобензол.
Нитрозосоединения используют в количестве в диапазоне от около 15 до 25 мас.% и предпочтительно от 17 до 23 мас.% на сухую массу суммарной адгезивной композиции.
- 5 014015
Возможные агенты соотверждения содержат по меньшей мере две группы, способные образовывать ковалентное связывание и сшивание между другими компонентами РМ адгезива, связывая резину и/или грунтовку, например, путем полиприсоединения или поликонденсации. Как здесь используется, агенты соотверждения, реакционноспособные в результате полиприсоединения, подвергаются свободнорадикальной реакции, или они могут подвергаться анионной полимеризации, катионной полимеризации, полимеризации с раскрытием цикла или координационной полимеризации.
Предпочтительный реакционноспособный фрагмент связывания/сшивания участвует в полиприсоединении.
Предпочтительные фрагменты полиприсоединения включают в себя, например, возможно замещенный алкенил, оксиалкенил, алкинил, циклоалкенил, бициклоалкенил, стирил, (мет)акрилат, итаконат, малеимид, виниловый сложный эфир, эпокси, цианатный сложный эфир, нитрил, диаллиламид, бензоциклобутен, ароматический пропаргиловый эфир, ароматический ацетилен, оксазолин и подобные. Более предпочтительные фрагменты полиприсоединения включают в себя алкенил, оксиалкенил, (мет)акрилат, малеимид или циклоалкенил. Наиболее предпочтительные адгезивные композиции настоящего изобретения дополнительно содержат малеимидное соединение соотверждения. Сшиватель из малеимидного соединения может, по существу, быть любым соединением, содержащим по меньшей мере две малеимидные группы, как в виде бис-малеимидных групп, так и в виде полибисмалеимидов. Малеимидные группы могут быть присоединенными друг к другу или могут быть соединенными и разделенными вклинивающимся двухвалентным радикалом, таким как алкилен, циклоалкилен, эпоксидиметилен, фенилен (все 3 изомера), 2,6-диметилен-4-алкилфенол или сульфонил. Пример малеимидного соединения, в котором малеимидные группы присоединены к фениленовому радикалу, представляет собой мфениленбисмалеимид, и он доступен в виде НУА-2 от Ε.Ι. Ои Рои! бе №тоиг§ & Со.
Подходящие полибисмалеимиды представляют собой ароматические полималеимиды, имеющие около от 2 до 100 ароматических ядер, в которых предпочтительно не больше чем одна малеимидная группа непосредственно присоединяется к каждому соседнему ароматическому кольцу.
Конкретные предпочтительные полималеимидные соединения имеют формулу
в которой х равно около от 1 до 100. Типичный коммерческий полибисмалеимид продается с обозначением ΒΜΙ-Μ-20 и ΒΜΙ-8 от ΜίΙδίιί Тоа18и Бше СйеткаН, 1исогрога1еб.
Предпочтительное малеимидное соединение агента соотверждения предпочтительно используется в настоящем изобретении в количестве в диапазоне от около 5 до 15 мас.%, предпочтительно от около 5 до 10 мас.% на сухую массу суммарной адгезивной композиции.
Адгезивные композиции настоящего изобретения могут возможно содержать вулканизирующий агент. Вулканизирующий агент настоящего изобретения может быть любым известным вулканизирующим агентом, который способен сшивать эластомеры при обычных температурах. Предпочтительные вулканизирующие агенты для использования в настоящем изобретении представляют собой селен, серу и теллур, причем селен наиболее предпочтителен. Возможные вулканизирующие агенты могут использоваться в количестве в диапазоне около от 1 до 15, предпочтительно около 2-7% сухой массы от суммарной адгезивной композиции.
Существенный компонент адгезивных композиций настоящего изобретения представляет собой кислотный акцептор. Кислотный акцептор предпочтительно представляет собой оксид металла, фосфат, фосфит, гидроксид металла и подобные, способные связывать свободные галогеновые кислоты, например оксиды, фосфаты, фосфиты и/или гидроксиды. Примеры кислотных акцепторов включают в себя оксиды цинка, кадмия, кальция, магния, свинца и циркония; оксид свинца; свинцовый сурик; соли циркония и их комбинации и в меньшей степени гидроксид кальция, карбонат кальция и двухосновный фосфит свинца. Смеси более чем одного кислотного акцептора могут использоваться в данном изобретении, такие как предпочтительная комбинация двухосновного фосфита свинца (дифос) и оксида цинка. Конкретные примеры солей свинца включают в себя двухосновный фталат свинца, моногидрат трехосновного малеата свинца, четырехосновный фумарат свинца, двухосновный фосфит свинца и их комбинации. Другие примеры свинецсодержащих соединений включают в себя основный карбонат свинца, оксид свинца и диоксид свинца. Свинецсодержащие кислотные акцепторы очень эффективны, такие как полиосновные свинцовые соли фосфорной кислоты и насыщенных и ненасыщенных органических дикарбоновых кислот и ангидридов кислот, однако свинецсодержащие соединения вызывают повышенный интерес в отношении биоаккумуляции. По причинам защиты окружающей среды оксиды металлов предпочтительны по отношению к свинецсодержащим соединениям для целей данного изобретения. Фосфаты металлов представляют собой подходящую замену свинецсодержащим кислотным акцепторам, например
- 6 014015 фосфат алюминия, поверхностно обработанный соединением цинка посредством обработки гидроксидом цинка и превращением в оксид цинка фильтрованием, промывкой водой, сушкой и термообработкой. Фосфаты, обработанные соединениями Ζη, могут быть использованы одни или в любых смесях с оксидами алюминия и/или цинка. Более предпочтительный кислотный поглотитель представляет собой смесь от 25 до 35 мас.% оксида цинка, от 25 до 35 мас.% фосфата цинка и от 25 до 35 мас.% фосфата алюминия. Предпочтительный заменитель свинца представляет собой смесь 1:1:1 оксида цинка, фосфата цинка и фосфата алюминия, коммерчески доступную от НснЬаеН Сотрапу как Неиеорйок®.
Кислотный акцептор предпочтительно применяют в количестве в диапазоне от около 10 до 30 мас.%, предпочтительно от 10 до 15 мас.% в зависимости от выбора типа акцептора и мас.% и содержания галогена в галогенированном полиолефине.
Твердые компоненты адгезива содержатся в летучем растворителе или водном носителе. Для вариантов осуществления на основе растворителя примеры подходящих растворителей представляют собой ароматические и галогенированные ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол и подобные; галогенированные алифатические углеводороды, такие как трихлорэтилен, перхлорэтилен, пропилендихлорид и подобные; кетоны, такие как метилэтилкетон, метилизобутилкетон и подобные; простые эфиры и т.д., включая в себя смеси таких носителей. Количество используемого носителя такое, что обеспечивает композицию, подходящую для использования в качестве адгезива. Обычное количество обычно будет таким, чтобы обеспечить содержание твердых веществ в диапазоне около от 5 до 80, предпочтительно около 15-40 мас.%.
Адгезивные композиции настоящего изобретения могут содержать другие хорошо известные добавки, включая в себя пластификаторы, пигмент. Данные варианты осуществления, использующие органические растворители в качестве носителей, по существу, лишены поверхностно-активных веществ. Другие инертные порошкообразные наполнители, имеющие площадь поверхности БЭТ больше чем 10 м2/г, например тальк, глина и СаСО3, могут применяться в количествах, не превышающих 10 мас.%, в качестве заменителя соответствующего количества несжимаемых сферических частиц. Данные варианты осуществления, содержащие воду в качестве носителя, обычно содержат небольшое количество диспергирующего агента, такого как лигносульфонаты, и/или смачивающие агенты. В некоторых вариантах предпочтительно включать волокна, армированные углеродом или стеклом, и подобное в количествах, применяемых специалистами в области адгезивов, чтобы получать желаемый цвет или консистенцию. Примеры возможных ингредиентов включают в себя сажу, оксид кремния, такой как дымный оксид кремния, и диоксид титана.
Адгезивные композиции настоящего изобретения можно готовить любым способом, известным в данной области, но предпочтительно готовят объединением и перемалыванием или взбиванием ингредиентов и растворителя или водного носителя в шаровой мельнице, песчаной мельнице, керамической шаровой мельнице, стальной шаровой мельнице, высокоскоростной мельнице или подобной. Адгезивные композиции могут быть нанесены на связываемую поверхность распылением, погружением, нанесением кистью, вытиранием, валковым облипанием или подобным, после чего адгезивной композиции дают возможность высохнуть. Адгезивная композиция обычно применяется в количестве, достаточном для образования толщины сухой пленки в диапазоне около от 0,3 до 2,0 мил (8-50 мкм), предпочтительно около от 0,3 до 0,8 мил (8-20 мкм). Толщина адгезивной сухой пленки свыше 2 мил (50 мкм) суммарно вызывает когезионное разрушение, тогда как толщина пленки меньше чем 0,1 мил (2,5 мкм) может вызывать разрушение вследствие неадекватного поверхностного покрытия. В случае двухслойной адгезивной композиции адгезив наносят аналогичным образом на слой грунтовки, которому дают возможность полностью высохнуть.
Однослойные адгезивные варианты осуществления данного изобретения особенно приспособлены, чтобы применяться для связывания поверхностей эластомер-металл без использования грунтовки. Композиция может быть нанесена на поверхность любого субстрата, например металлическую поверхность, распылением, погружением, вытиранием или подобным, после чего влажному адгезивному покрытию дают возможность высохнуть. Адгезивную композицию обычно наносят на металлические поверхности и покрытую металлическую поверхность и эластомерный субстрат затем совмещают под нагревом и давлением для существенного контакта и связывания, заканчивающегося процедурой вулканизации резины. В некоторых случаях может быть желательно предварительно нагревать (от 35 до 80°С) металлическую поверхность перед нанесением адгезивной композиции, чтобы способствовать сушке адгезивной композиции. Покрытую поверхность металла и эластомерный субстрат обычно совмещают под давлением от около 20,7 до 172,4 МПа, предпочтительно от около 20-50 МПа. Полученную сборку резина-металл одновременно нагревают до температуры от около 140 до около 200°С, предпочтительно около 150170°С. Данная сборка должна сохраняться под приложенным давлением и температурой в течение периода от около 3 до 60 мин в зависимости от скорости отверждения вулканизируемого эластомера и толщины субстрата эластомера. Данный процесс можно осуществлять нанесением резинового субстрата в виде полурасплавленного материала на металлическую поверхность, как, например, в способе инжекционного формования. Данный процесс можно также осуществлять применением компрессионного формования, литьевого формования или технологий автоклавного отверждения. После завершения дан
- 7 014015 ного процесса связанные адгезив и эластомер полностью вулканизированы и готовы для использования в окончательном применении, таком как подвеска двигателя, амортизатор или ременная передача, перечисляя несколько типичных применений.
Адгезивные композиции настоящего изобретения можно готовить любым способом, известным в данной области техники, но предпочтительно готовят объединением и перемалыванием или взбиванием ингредиентов и воды в шаровой мельнице, песчаной мельнице, керамической шаровой мельнице, стальной шаровой мельнице, высокоскоростной мельнице или подобной.
Адгезивные композиции могут быть нанесены на связываемую поверхность распылением, погружением, нанесением кистью, вытиранием, валковым облипанием или подобным, после чего адгезивной композиции дают возможность высохнуть. Однослойные адгезивы обычно наносят в количестве, достаточном для образования толщины сухой пленки в диапазоне около от 0,3 до 2,0 мил (8-50 мкм), предпочтительно около от 0,3 до 0,8 мил (8-20 мкм). В случае двухслойной адгезивной композиции, как ниже описано более подробно, адгезив наносят аналогичным образом на слой грунтовки, которому дают возможность полностью высохнуть.
Адгезивные композиции настоящего изобретения способны к связыванию любого субстрата или поверхности, способных получить данную адгезивную композицию. Адгезив специально разработан для связывания металлических поверхностей с полимерным материалом и особенно эластомерными материалами, выбранными из природного каучука, олефиновой синтетической резины, включая в себя полихлоропрен, полибутадиен, неопрен, резину из сополимера стирол-бутадиен, резину из сополимера акрилонитрил-бутадиен, резину из сополимера этилен-пропилен, резину из терполимера этилен-пропилендиен, бутиловую резину, бромированную бутиловую резину, алкилированный хлорсульфонированный полиэтилен и подобное. Материал также может быть термопластическим эластомером, таким как термопластические эластомеры, продаваемые под торговыми марками 8ΑΝΤΟΡΒΕΝΕ и ЛБСРУН от МопзаШо и ЬиРоп) соответственно. Данный материал наиболее предпочтительно представляет собой эластомерный материал, такой как природный каучук (цис-полиизопрен). Поверхность, с которой связывается данный материал, может быть любой поверхностью, способной получать данный адгезив, такой как стеклянная, пластиковая или тканевая поверхность, и предпочтительно представляет собой металлическую поверхность, выбранную среди любых обычных структурных металлов, таких как железо, сталь (включая нержавеющую сталь), свинец, алюминий, медь, латунь, бронзу, металлический сплав ΜΟΝΕΕ (Нип11ид1ои Л11оу Ргобис1з Όίν., 1п1егпа!юпа1 №ске1 Со., 1пс.), никель, цинк и подобные. Перед связыванием металлическую поверхность обычно очищают согласно одному или большему числу способов, известных в данной области техники, таким как обезжиривание, металлоструйная обработка и цинкфосфатирование.
Описанный здесь РМ адгезив можно использовать, чтобы связывать резину с металлом в виде однослойного адгезива или в виде двухслойной комбинации адгезива, как покрытия, наносимого на грунтовку. Грунтовка наносится непосредственно на металлическую поверхность и может представлять собой обычную грунтовку на основе воды или растворителя. Подходящие грунтовки на основе воды включают в себя грунтовки типа фенольной смолы, такие как СНЕМЬОК® 802, СНЕМЬОК® 805, СНЕМЬОК® 8006, 8007 и СНЕМЬОК® 8401, производимые Ьогб Согрогайоп. Подходящие грунтовки на основе растворителя включают в себя грунтовки типа фенольной смолы, такие как СНЕМЬОК 205® или СНЕМЬОК 207®, производимые Ьогб Согрогайоп. Данное изобретение в виде покрытия наносят непосредственно на грунтовку, которая была нанесена на металл, чтобы обеспечить контакт между адгезивной композицией и эластомерным субстратом, который входит в контакт с покрытой металлической поверхностью.
Адгезивные композиции настоящего изобретения предпочтительно готовят объединением и перемалыванием или взбиванием твердых ингредиентов и растворителя или воды в шаровой мельнице, песчаной мельнице, керамической шаровой мельнице, стальной шаровой мельнице, высокоскоростной мельнице или подобной. Адгезивные композиции наносят на связываемую поверхность распылением, погружением и погружением с вращением, после чего адгезивной композиции дают возможность высохнуть. Адгезивные композиции хорошо образуются, когда наносятся в количестве, достаточном для образования толщины сухой пленки в диапазоне около от 0,3 до 2,0 мил (8-50 мкм). Толщина адгезивной сухой пленки свыше 2 мил (50 мкм) имеет тенденцию вызывать когезионное разрушение в адгезиве, тогда как толщина пленки меньше чем 0,3 мил может вызывать разрушение вследствие неадекватного поверхностного покрытия. В случае двухслойной адгезивной композиции адгезив наносят аналогичным образом на слой грунтовки, которому дают возможность полностью высохнуть.
Адгезив может быть нанесен на металлические части в том виде, как получен, или в некоторых случаях желательно предварительно нагревать металлические части до температуры в диапазоне от 35 до около 80°С перед нанесением адгезивной композиции, чтобы способствовать сушке. Покрытую поверхность металла и эластомерный субстрат обычно совмещают под давлением от около 20,7 до 172,4 МПа, предпочтительно около 20-50 МПа. Полученную сборку резина-металл одновременно нагревают до температуры в диапазоне от около 135°С (275°Е) до около 171°С (375°Е) и предпочтительно от около 150 до
- 8 014015
170°С. Сборку необходимо оставлять под приложенным давлением и температурой в течение периода от около 3 до 60 мин в зависимости от скорости отверждения вулканизируемого эластомера и толщины субстрата эластомера. Данный процесс можно проводить нанесением резинового субстрата в виде полурасплавленного материала на металлическую поверхность, как, например, в способе инжекционного формования. Процесс связывания можно также осуществлять применением компрессионного формования, литьевого формования или технологий автоклавного отверждения. После завершения данного процесса связанные адгезив и эластомер полностью вулканизированы и готовы для использования в окончательном применении, таком как подвеска двигателя, амортизатор или ременная передача, перечисляя несколько типичных применений.
Адгезивы по данному изобретению способны образовывать разрывающие резину связи даже после выдерживания при повышенных температурах перед контактом с вулканизируемым эластомером. Это называется сопротивлением предварительному обжигу как способности выдерживать цикл предварительного обжига до около 12 мин при 340°Р (171°С) и все еще сохранять способность обеспечения высокого процента (от 80 до 100%) разрыва резины или задержки на металлической поверхности после вулканизации соединения резины. То есть даже после нагревания в течение до 12 мин при 340°Т (171°С) до контакта с резиной, после отверждения резины адгезив не разрушается, но скорее обычно по меньшей мере 80%, желательно по меньшей мере 85 или 90% и предпочтительно по меньшей мере 95 или 100% связанной резины разрывается во время тестирования разрушения.
Примеры
Последующее тестирование примеров описано, чтобы дополнительно иллюстрировать и полностью раскрыть данное изобретение, и не предназначено для ограничения каким-либо образом области изобретения, которая определяется формулой изобретения.
Первичная адгезия (РА) - связанные части тянут до разрушения согласно А8ТМ тесту Э429-способ В. Части тестируют на отрыв с углом отрыва 45°. Тест проводят при комнатной температуре с заданной скоростью испытания, например 2 или 20 дюймов в минуту (0,00083-0,0083 м/с). После разрыва связанных частей измеряют пиковую величину прочности на отрыв (измеряемую в фунтах на линейный дюйм) и процент удерживания резины на покрытой адгезивом области данной части.
72-Часовой солевой туман (88) - связанные части полируют на гранях шлифовальным кругом. Резину затем обвязывают поверх металла проволокой из нержавеющей стали так, чтобы создать напряжение области связывания. Затем подвергают линию связывания воздействию окружающей среды. Разрыв инициируют путем надреза линии связывания лезвием бритвы. Части затем подвешивают на проволоке из нержавеющей стали и помещают в камеру солевого тумана. Окружающая среда внутри камеры имеет 100°Р (38°С), 100% относительную влажность и 5% растворенную соль в аэрозоле, который диспергируют через камеру. Части остаются в данном окружении в течение 72 ч. После извлечения резину отрывают от металла клещами.
Затем измеряют процент удерживания резины на частях.
Горячий надрыв (НТ) выполняют после выдерживания связанных частей в течение 15 мин при 300°Р (282°С).
2-Часовая кипящая вода (В\У).
Связанные части готовят тем же способом, как для теста солевым туманом; однако, в данном тесте части помещают в стакан, наполненный кипящей водопроводной водой. Части остаются в данном окружении в течение 2 ч. После извлечения резину отрывают от металла клещами. Затем измеряют процент удерживания резины на частях.
7-Дневное водное погружение при комнатной температуре.
Связанные части готовят тем же способом, как для теста солевым туманом. В данном тесте части помещают в стакан, наполненный водопроводной водой, которая находится при комнатной температуре. Части остаются в данном окружении в течение 7 дней. После извлечения резину отрывают от металла клещами. Затем измеряют процент удерживания резины на частях.
Последующие примеры описаны, чтобы дополнительно иллюстрировать и полностью раскрыть данное изобретение, и не предназначены для ограничения каким-либо образом области изобретения, которая определяется формулой изобретения. Иллюстрированные результаты вышеуказанных тестов даны ниже в таблицах. В указанных данных сделана ссылка на повреждение тела резины (В). Повреждение выражается в терминах процента, и высокий процент повреждения в резине желателен, так как это показывает, что адгезивная связь сильнее, чем сама резина.
- 9 014015
Пример адгезива 1 (см. пример 70-К, серия 70 ниже).
Описание компонента мас.% Сухая масса Влажная масса
Динитробензол (ДНБ) 20, 6 5, 37 15,34
Оксид цинка 1,03 2,68 2, 68
м-фенбисмалеимид 1,03 2, 68 2, 68
ХПК 15,5 4,04 4,04
Сажа 1 0,26 0, 26
ХСП 16, 4 4,27 4,27
Керамические сферы 25,7 6,70 6,70
Ксилол 0,00 64,03
26,00 100,0
Пример адгезива 2 (см. пример 70-0 в серии 70 ниже).
Описание компонента мас.% Сухая масса Влажная масса
Динитробензол 20, 0 5,20 14,86
Оксид цинка 10,0 2,60 2,60
Бисмалеимид** 10, 0 2,60 2, 60
Хлорирований природный каучук 15,1 3,92 3,92
Λ ** Сажа 4,0 1,04 1,04
Хлорсульфонированный СП (ХСП) 15, 9 4,14 4, 14
Керамические сферы*** 25 6, 50 6, 50
Ксилол 0,00 64, 34
26,0 100,0
Методика приготовления.
(1) ** Указанные твердые вещества предварительно сушили в сушильном шкафу при 170°Б (76°С) в течение 48 ч.
(2) Ксилол загружали в бак, оборудованный смесителем Носктеуег®.
(3) ХПК резину, сажу, малеимид, оксид цинка и керамичесие сферы добавляли и перемешивали в течение 30 мин. Скорость подстраивали снизу вверх, если требовалось.
(4) Предварительно перемешанный 35% раствор ДНБ в ксилоле добавляли при перемешивании в течение 15 мин.
(5) Ингредиенты нагнетали в песчаную мельницу и возвращали обратно в бак до получения измельчения от 0 до 2,0 мил (0-50 мкм) с использованием шкалы измельчения Недтаи®, доступной от Ргес18юи Сиаде & Тоо1 Со. Иау1ои, ОЫо. Сажу и ХПК предпочтительно предварительно измельчали, используя мельницу Кабу® для больших объемов, перед обработкой в песчаной мельнице.
(6) Насос и песчаную мельницу чистили ксилолом и добавляли в бак.
(7) ХСП добавляли при перемешивании до растворения. Следующий ряд 12 примеров по данному изобретению готовили при том же уровне Т8С, как коммерческий контроль, при 28%. Вязкость измеряли после выдерживания при комнатной температуре.
- 10 014015
Маточная смесь Маточная смесь
Исходные материалы % ТЗС Коммерче ский контроль 12В 12С 120 12Е 12Е 12(3
ДНБ 35 24,50 21, 85 19, 65 17,50 15,31 15,15 13,46
фосфит РЪ 100 27,12 0, 00 0,00 0, 00 0, 00 0,00 0,00
ΖηΟ 100 0,00 35,00 31, 53 28,00 24,50 15, 00 10, 00
сферы 100 0, 00 0, 00 10, 00 20,00 30,00 40, 00 50, 00
сажа 100 6, 73 5,96 5,36 4,77 4,19 4,12 3, 65
малеимид 100 10, 62 9,50 8,54 7, 60 6,65 6, 58 5,85
Дымный оксид кремния 100 2,65 2,35 2,12 1,88 1,62 1,62 1, 46
ХПК 25 1, 23 1,08 0, 96 0, 85 0,77 0,73 0, 65
ксилол 0 0, 00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
ТЗС %: 28,49% 28,11% 28,00% 28,00% 28,00% 28,00% 28,00%
мас.% на сухое 73 76 78 81 83 83 85
вещество
Адгезив
Исходные материалы % ТЗС I 12А I 12В I 12С 1 120 1 1 12Е I 12Е I 12(3
хсп 20 20, 31 18, 15 16,34 14,52 12,69 12,58 11,15
ХПК 25 6, 85 6,12 5, 50 4,88 4,27 4,23 3, 77
Ксилол 0 0,00 0,00 0,00 0, 00 0,00 0,00 0,00
ТЗС %: 26,00% 26,00% 26,00% 26,00% 26,00% 26,00% 26,00%
мас.% на сухое вещество 27 24 22 19 27 17 15
Суммарный мае. % на сухое 100 100 100 100 100 100 100
вещество
Тестирование: Вгоок£1е14 вязкость выдержанных образцов
12А 12В 12 С 12ϋ 12Е 12Г 12С
сПз (2030 об/мин) Исходный 318 249 160 124 75 64 55
+1 неделя 353 223 132 95 58 54 48
+2 недели 419 202 125 81 46 42 41
+3 недели 472 191 120 81 44 44 39
+4 недели 620 219 146 89 48 46 40
+5 недель 750 210 130 85 53 48 44
Серия 12 Исполнение связывания (I оставшейся резины) пиее
Значение
Тест ЕХ, 0' ЕХ, 4' ВИ, 0' ВИ, 4' 53, 0' 53, 4' РА, 0' РА, 4' %к зто
СИ 253Х 100 100 83 88 92 92 100 100 94,4 6, 6
РС16Я1 100 100 30 38 90 98 100 100 82,0 29,9
12А 99 100 65 93 100 88 100 100 93,0 12,2
12В 100 100 67 93 100 92 100 100 94,0 11,4
12С 99 100 87 70 100 93 100 100 93, 6 10,6
12В 100 100 97 70 93 92 100 100 94,0 10,2
12Е 100 99 53 33 97 93 100 100 84, 4 26,2
12Г 100 97 48 40 93 82 100 100 82,5 24,6
12В 100 100 17 20 80 88 100 100 75, 6 36, 0
- 11 014015
Примеры адгезивов из серии 51.
Рецептуры адгезивов Маточный раствор
Исходные материалы % тзс 51А I 51В 51С 1 510 1 51Е 51Р 51(5
ДНБ 35 20,00 20,00 20, 00 20,00 20,00 20, 00 20,00
ΖηΟ 100 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10, 00 10,00
Сферы 100 30,00 30,00 30,00 30,00 25,00 25,00 25,00
Сажа 100 4,62 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
Бисма леимид 100 10,00 7,50 7,50 7,50 10,00 10, 00 10,00
Дымный оксид кремния 100 1,85 0,00 0,00 0, 00 0,00 0,00 0,00
ХПК 25 0,92 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1, 00
Ксилол 0 0,00 0,00 0,00 0, 00 0,00 0,00 0, 00
ТЗС %: 30% 30% 30% 30% 30% 30% 30%
мае.% на сухое вещество 77 73 73 73 70 70 70
Адгезив
Исходные материалы % ТЗС 51А I 51В 51С I 51Б | 51Е 51Г 51С
хсп 20 15,92 15, 92 20,81 18,37 15, 92 23,31 19,62
ХПК 25 6,69 11, 58 6,69 9,13 14, 08 6, 69 10,38
Ксилол 0 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0, 00
ТЗС %: 26% 26% 26% 26% 26% 26% 26%
мае. % на сухое вещество 23 28 28 28 30 30 30
Суммарный мае.% на сухое вещество 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Параметры тестирования.
Применение: Спрей при 150°Р (66 °С)
Эластоиеры/Вулканивация
Адгезивы:
ϋΕΤ@ от 0,80 до 1,0 мил (20- 25 мкм) - 1 слой
ОЕТ0 от 0,65 до 0,85 мил (16- 21 мкм)- 2 слой
Коммерческий контроль СЬет1ок 253Х и РС16МГ
Грунтовка ГЕТ@ от 0,25 до 0,35 мил (6- 3,8 мкм)
Коммерческая грунтовка СЬет1ок 205 Солевой туман - 5 дней нагрузки
Предварительный обжиг:
и 3 минуты
Используемый эластомер: от 40 до 46А дюрометр, отвержденный серой натуральный каучук, отвержденный при 320°Г(160°С) в течение 16,5’ Резину формовали компрессией
Время отверждения представляет отверждения + 10 мин.
Тестирование
Первичная адгезия Кипящая вода -2ч:
собой время до 90% (£90+10’) • 20”/мин нагрузки
Горячий надрыв - после 15 мин. (149°С) цинк фосф, сталь (ЦФС) замачивания при 300°Е купон - 3 ррЪ
Физические свойства
(Единицы) 5 ГА 51В 51С 510 51Е 517 516
Вязкость сПз 193 184 266 233 218 366 286
Плотность ф/гал 8,3 8,3 8,3 8,3 8,3 8,3 8,3
Твердые вещества (ЗВ) %-63‘С 25,3 25,17 23,54 25,38 25, 14 24, 97 25,49
Измельчение мил 0 0 0 0 0 0 0
- 12 014015
Серия 51 - суммарные данные исполнения.
Эластомер: от 40 до 45 А дюрометр, отвержденный серой натуральный каучук, отвержденный при 320°Т (160°С) - 12 мин
Тестирование 1 слоя (тип теста, предварительный обжиг) % удерживания резины среднее
Тест ВИ, 0' ВИ, 3' 58, 0' 55, 3' ИТ, 0’ НТ, 3’ РА, 0’ РА, 3’ значение %к 5 ТО
Система
СН 253Х 92 100 100 100 100 100 100 100 99,0 2,8
РС16НЪ 22 23 73 43 100 100 100 100 70,1 35,6
51Ά 60 91 100 100 100 100 100 100 93,9 14,0
51В 70 63 97 90 100 100 100 100 90,0 15, 0
51С 67 66 100 95 100 100 100 100 91,0 15,2
51В 63 48 98 93 100 100 100 100 87,8 20,4
51Е 90 83 95 100 100 100 100 100 96,0 6/4
51Г 51 12 96 70 100 100 100 100 78,6 32,5
516 74 22 99 72 100 100 100 100 83,4 27,6
Тестирование 2 слоя среднее
Тест ВИ, 0' ВИ, 3' 55, О1 88, 3’ НТ, 0' НТ, 3' РА, 0’ РА, 3' значение ЭТО
Система
205/СН253Х 73 80 100 100 100 100 100 100 94,1 11,0
205/РС16ХЪ 100 90 100 98 100 100 100 100 98,5 3,5
205/51Ά 84 75 98 97 100 100 100 100 94,3 9,5
205/51В 52 50 97 95 100 100 100 100 86,8 22,1
205/51С 100 82 98 95 100 100 100 100 96,9 6,3
205/51В 88 62 99 98 100 100 100 100 93,4 13,3
205/51Έ 95 80 98 98 100 100 100 100 96,4 6,8
205/51Е 87 58 100 95 100 100 100 100 92,5 14,7
205/510 88 67 98 98 100 100 100 100 93,9 11, 6
Объединенные среднее значение ЗТО %К
205/СН253Х СН 253Х 96,6 8/2
205/РС161П, РС16ИЬ 84,3 28,5
205/51А 51Ά 94,1 11,6
205/51В 51В 88,4 18,4
205/51С 51С 93,9 11,6
205/51Ώ 51Ώ 90,6 16,9
205/51Е 51Е 96,2 6,4
205 /51Е 51Г 85,6 25,4
205/510 516 88,6 21,2
Примеры адгезивов из серии 70
Рецептуры адгезивов
Маточный раствор
Исходные материалы % Т8С 70А 70В 70С 700 70Е 70Г 706 70Н 701 7θσ
ДОБ 35 21,85 23,00 21,85 23,00 21,85 23,00 20,00 20,75 20,00 20,75
ΖηΟ 100 35,00 36, 85 35,00 36,85 35,00 36,85 10,00 10,38 10,00 10,38
ΖηΆΙ Фосф 100 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Сферы 100 0,00 0, 00 0,00 0,00 0,00 0,00 30,00 31,12 30,00 31,12
Бисмалеимид 100 9,50 10,00 0,00 0,00 9,50 10,00 10,00 10,38 0,00 0,00
Полибисмалеимид 100 0,00 0,00 9,50 10,00 0,00 0,00 0,00 0,00 10,00 10,38
Сажа 100 5,96 1,00 5,96 1,00 5,96 1,00 4,62 1,00 4,62 1,00
Дымный оксид кремния 100 2,35 2,46 2,35 2,46 2,35 2,46 1,85 1,92 1,85 1,92
ХПК1 25 1,08 1,15 1,08 1,15 0,00 0,00 0,92 0,96 0,92 0,96
- 13 014015
ХПК2 30 0, 00 0,00
Ксилол 0 0,00 0,00
ТЗС %: 30% 30%
Исходные материалы % ТЗС 70А 70В
хсп 20 18,15 19,12
ХПК1 25 6,12 6,42
ХПК2 30 0,00 0,00
Ксилол 0 0, 00 0,00
ТЗС %: 26% 26%
суммарный мае.% на сухое 100 100
вещество
Исходные материала % ТЗС 70К 70Ь
ЛЯБ 35 20,00 20,75
2п0 100 10,00 10,38
ΣηΑΙ Фосф 100 0, 00 0,00
Сферы 100 30, 00 31,12
Бисмалеимид 100 10,00 10,38
Полибисма леимид 100 0, 00 0,00
Сажа 1 100 4, 62 1,00
Сажа 2 100 0,00 0,00
Дымный оксид кремния 100 1,85 1, 92
ХПК1 25 0, 00 0,00
ХПК2 30 0, 92 0,96
Ксилол 0 0,00 0,00
ТЗС %: 30% 30%
Исходные материалы % ТЗС 70К 70ΐι
ХСП 20 15,92 16,52
ХПК1 25 0,00 0, 00
ХПК2 30 6, 69 6, 96
Ксилол 0 0,00 0,00
ТЗС %: 26% 26%
суммарный мас.% на сухое 100 100
вещество
0,00 0,00 1,08 1,15 0,00 0, 00 0,00 0,00
0,00 0,00 0, 00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
30% 30% 30% 30% 30% 30% 30% 30%
Адгезив
70С 70П 70Е 70Г 700 70Н 701 7оа
18,15 19,12 18,15 19,12 15,92 16,52 15,92 16,52
6,12 6,42 0,00 0, 00 6,69 6,96 6,69 6,96
0,00 0,00 6,12 6,42 0, 00 0, 00 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0, 00 0,00 0,00
26% 26% 26% 26% 26% 26% 26% 26%
100 100 100 100 100 100 100 100
7 ОМ 70Ν 700 70₽ 7ος 70К. 705 70Т
20,00 20,65 20,00 20,65 20,00 20, 65 28,14 30,16
10,00 10,31 10, 00 10,31 10,00 10,31 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 19,31 20,69
25,00 25, 77 25,00 25,77 25,00 25,77 0,00 0, 00
10,00 10,31 0,00 0,00 10,00 10,31 11, 00 11,81
0,00 0,00 10,00 10,31 0,00 0,00 0,00 0,00
4,00 1,00 4,00 1,00 4,00 1,00 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 7,58 1,00
0,00 0,00 0,00 0,00 0, 00 0, 00 0,00 0,00
1,00 1,04 1,00 1,04 0,00 0,00 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00 0,00 1,00 1,04 1,00 1,07
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0, 00 0, 00 0,00
30% 30% 30% 30% 30% 30% 30% 30%
Адгезив
70м 70Ν 700 70₽ 7од 70К 703 70Т
15,92 16,42 15,92 16,42 15,92 16,42 22, 97 24,58
14,08 14,50 14,08 14,50 0,00 0, 00 0,00 0,00
0,00 0,00 0,00 0,00 14,08 14,50 10, 00 10, 69
0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
26% 26% 26% 26% 26% 26% 26% 26%
100 100 100 100 100 100 100 100
Параметры тестирования
Применение: Спрей при 150°Е (66°С)
Адгезивы:
ВЕТ от 0,65 до 0,35 мил (16-21 мкм)- 2 слой
Коммерческий контроль СН 253Х
Коммерческий контроль 5В-16КЬ
Грунтовка:
ВЕТО от 0,25 до 0,35 мил (6-8,8 мкм) Коммерческая грунтовка СЛеш1ок 205
Предварительный обжил:
О и 4 минуты
Эластомеры/Вулканизация от 40 до 46А дюрометр, отвержденный серой натуральный каучук, отвержденный при 320°Г(160°С) в течение 16’
Компрессионное формование (1:90+10')
Первичная адгезия - 20/мин
Кипящая вода -2ч нагрузки
Солевой туман - 5 дней нагрузки
Субстрат
ЦФС купон - 3 ррр
- 14 014015
Примеры серии 70 - суммарные данные исполнения
Тестирование 2 слоя
Тест| ВИ, 0' I ВИ, 4' | 88, 0' | 85, 4' ~| РА, 0’ | РА, 4' ] среднее значение %В 5ГО
Система
205/СВ 253Х 100 100 100 97 100 100 99,5 1,2
205/РС16Ш, 100 100 97 97 100 100 99,0 1,5
205/70Ά 100 100 97 100 100 100 99,5 1,2
205/70В 100 100 97 100 100 100 99,5 1,2
205/70С 100 100 100 100 100 100 100,0 0,0
205/7013 100 100 97 100 100 100 99,5 1,2
205/7ОЕ 100 100 97 100 100 100 99,5 1,2
205/70Г 100 100 100 100 100 100 100,0 0,0
205/700 100 100 95 95 100 100 98,3 2,6
205/7ОВ 30 30 96 90 100 100 74,3 34,5
205/701 100 100 100 100 100 100 100,0 0, 0
205/700 100 100 100 100 100 100 100,0 0, 0
205/7ОК 100 100 95 92 100 100 97,8 3,5
205/7ОЪ 100 100 100 100 100 100 100,0 0, 0
205/70М 100 100 98 98 100 100 99,3 1,0
205/70В 100 100 97 93 100 100 98,3 2,9
205/700 100 100 100 100 100 100 100,0 0,0
205/702 100 100 96 95 100 100 98,5 2,3
205/70д 100 100 96 97 100 100 98,8 1,8
205/702 100 100 90 97 100 100 97,8 4, 0
205/708 100 100 100 93 100 100 98,8 2, 9
205/701 100 100 98 100 100 100 99,7 0,8
Окружения водных носителей.
Последующие серии 45, 85 и 69 представляют РСМ адгезивы по настоящему изобретению, в которых вода используется в качестве носителя и твердые вещества диспергированы с применением смачивающего агента и диспергента. Соединенные сборки резина-металл готовили, используя стандартные методики. Некоторые покрытые образцы подвергали термическим условиям предварительного обжига/предварительного отверждения. В случае предварительного обжига в течение заданного времени покрытые адгезивом части подвергали действию температуры формования в течение указанного заданного времени в минутах перед тем, как резину инжектировали в полость. Это воспроизводит реальные производственные условия и помогает определить, остается ли адгезив достаточно активным, чтобы успешно связывать соединение резины.
Адгезивы тестировали, используя множественные испытания первичной адгезии, горячего надрыва, кипящей воды и сопротивления солевому туману с и без предварительного обжига.
Тестированный эластомер: от 40 до 45 А дюрометр, отвержденный серой натуральный каучук, отвержденный при 320°Р (160°С) в течение 16 мин.
Горячий надрыв измеряли после 15 мин при 300°Р (149°С).
ΌΕΤ адгезива составлял от 0,65 до 0,80 мил (16-20 мкм).
Связывание осуществляли с помощью компрессионного формования полу-ЕУ соединения натурального каучука (НС-106) (190+10') или
Тест кипящей воды - части обрабатывали в течение 2 ч.
Для солевого тумана - 7 дней обработки.
Первичную адгезию измеряли, используя скорость отрыва 20/мин.
Коммерческая грунтовка, использованная для данных примеров в сериях 45 от А до 1, представляла собой С11ст1ок® 8121.
Толщина сухой пленки грунтовки была от 0,25 до 0,35 мил (6-8,8 мкм).
Контроль коммерческого покрытия представлял собой С11ст1ок® 8007.
Предварительный обжиг составлял 0 и 4 мин.
Субстрат представлял собой цинк-фосфатированную сталь 3 ρρί.
Типы нарушений обозначали следующим образом: 8В = разрыв сырья, К. = когезия резины; ВС = резина-цемент; СМ = цемент-металл и СР = цемент-грунтовка нарушение.
- 15 014015
Серия примеров водных адгезивов
Маточный раствор
Исходные материалы % тзс 45А 45В 45С 45В 45Е 45? 45С 45Н 451 45σ
ДНЕ влажная масса 84,6 30,13 19, 60 22, 62 21,13 18, 49 18,49 18,49 18,49 18,49 18,49
Сажа 1 100 15, 97 10,36 11,95 11,15 9,78 9,78 9,78 9, 78 9,78 9, 78
Смачивающий агент 33 0,48 0,32 0,38 0,35 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29
Лигносульфат 100 0,48 0,32 0,38 0,35 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29
ΖηΟ 100 0,00 20, 00 10, 00 15,00 20, 00 20, 00 20,00 20,00 20,00 20,00
Сферы 100 0,00 15, 00 15,00 15,00 15,00 15, 00 15,00 15,00 15,00 15,00
ΡΙ вода 0 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
ТЗС %: 29,51% 51,16% 53,02% 52,03% 48,54% 47,28% 46,08% 48,54% 47,28% 46,08%
мас.% на сухое вещество 47 66 60 63 64 64 64 64 64 64
Адгезив
Исходные материалы % ТЗС 45А 45В 45С 450 45Е 45? 450 45Н 451 45σ
Терполимер ГСП 37 42,61 27,70 31,93 29,80 26,16 21,16 16,16 26,16 21,16 16,16
Гомополимер ОСГ 35 10,32 6,70 7,74 7,22 0, 00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Латекс ЗВК 50 0,00 0,00 0,00 0,00 10,00 15,00 20, 00 0,00 0, 00 0,00
Латекс НУР 605 50 0, 00 0,00 0,00 0,00 0, 00 0,00 0,00 10,00 15, 00 20,00
ΓΙ вода 0 0,00 0, 00 0, 00 0,00 0, 00 0, 00 0,00 0,00 0, 00 0, 00
ТЗС %: 31,00% 45,00% 45,00% 45,00% 45,00% 45,00% 45,00% 45,00% 45,00% 45,00%
мас.% на сухое вещество 53 34 40 37 36 36 36 36 36 36
суммарный мае.% на сухое вещество 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Тестирование выполнения 45 серии (% области связи и тип нарушения)
Тестирование: горячий надрыв - 15 мин 8 3009Е* (149 °С)
Предварительный обжиг: 0*
Адгезивная система фунты ЗВ в КС см Адгезивная система фунты ЗВ к КС см
Покрытие грунтовки 16,6 0 100 0 0 65 1 100 0 0
СН 8007/СН 8121 17,1 0 100 0 0 СН 8007/45А 67 0 100 0 0
39 0 100 0 0 73 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 37 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 68 0 100 0 0
ЗТБ: 2 0 0 0 0 ЗТБ: 4 1 0 0 0
41 1 100 0 0 36 0 100 0 0
СН 8007/45В 44 0 100 0 0 СН 8007/45С 36 0 100 0 0
46 0 100 0 0 39 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 44 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 37 0 100 0 0
ЗТБ: 3 1 0 0 0 3Τϋ: 2 0 0 0 0
44 0 100 0 0 35 0 100 0 0
СН 8007/450 46 0 100 0 0 СН 8007/45Е 36 0 100 0 0
47 0 100 0 0 39 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 46 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 37 0 100 0 0
ЗТО: 2 0 0 0 0 3ΤΏ: 2 0 0 0 0
41 1 100 0 0 31 0 100 0 0
СН 8007/45Р 24 0 100 0 0 СН 8007/45(5 32 0 100 0 0
37 0 100 0 0 32 0 100 0 0
- 16 014015
Адгезивная система фунты ЗЕ к КС см Адгезивная система фунты ЗВ к КС см
Покрытие _ грунтовки 39 1 100 0 0 50 1 100 0 0
СН 8007/СН 8121 39 0 100 0 0 СН 8007/45А 51 1 100 0 0
34 0 100 0 0 51 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 37 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 51 1 100 0 0
ЗТО: 3 1 0 0 0 3ΤΩ: 1 0 0 0 0
39 0 100 0 0 37 0 100 0 0
СН 8007/45В 36 0 100 0 0 СН 8007/45С 41 0 100 0 0
36 0 100 0 0 42 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ; 37 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ; 40 0 100 0 0
ЗТО: 2 0 0 0 0 5Т0: 3 0 0 0 0
39 0 100 0 0 0 0 0 100 0
СН 3007/450 41 0 100 0 0 СН 8007/45Е 0 0 0 100 0
41 0 100 0 0 0 0 0 100 0
СРЕДНЕЕ: 0 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 0 0 100 0
ЗТБ: 1 0 0 0 0 3Τϋ: 0 0 0 0 0
0 0 0 100 0 0 0 0 100 0
СН 8007/45Г 0 0 0 100 0 СН 8007/45С 0 0 0 100 0
0 0 0 100 0 0 0 0 100 0
СРЕДНЕЕ: 0 0 0 100 0 СРЕДНЕЕ: 0 0 0 100 0
3ΤΏ: 0 0 0 0 0 ЗТГ: 0 0 0 0 0
30 0 100 0 0 31 0 100 0 0
СН 8007/45Н 31 0 100 0 0 СН 8007/451 37 0 100 0 0
33 0 100 0 0 34 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 31 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 34 0 100 0 0
3Τϋ: 2 0 0 0 0 3Τϋ: 3 0 0 0 0
28 0 30 70 0
СН 8007/45σ 32 0 30 70 0
35 0 30 70 0
СРЕДНЕЕ: 32 0 30 70 0
ЗТО: 4 0 0 0 0
- 17 014015
Эластомер: от 45 до 55 А дюрометр, отвержденный серой натуральный каучук, отвержденный при 320°Р (160°С) - 16'
Тестирование: кипящая вода - 2 часа в стойке
Предварительный обжиг: 0'
Адгезивная система В ТВ ВС см СР Адгезивная система В ТВ ВС см СР
Грунтовка/покрытие 70 30 0 0 0 80 20 0 0 0
СН 8007/СН 8121 50 50 0 0 0 СН 8007/45Ά 90 10 0 0 0
Контроль 70 30 0 0 0 90 10 0 0 0
СРЕДНЕЕ: £3 37 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 87 13 0 0 0
ЭТО: 12 12 0 0 0 3Τϋ: 6 6 0 0 0
0 100 0 0 0 5 95 0 0 0
СН 8007/45В 0 100 0 0 0 СН 8007/45С 5 95 0 0 0
0 100 0 0 0 5 95 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 5 95 0 0 0
5ТБ: 0 0 0 0 0 3ΤΩ: 0 0 0 0 0
0 100 0 0 0 0 70 30 0 0
СН 8007/45ϋ 0 100 0 0 0 СН 8007/45Е 0 70 30 0 0
0 100 0 0 0 0 70 30 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 70 30 0 0
ЗТБ: 0 0 0 0 0 ЗТЭ: 0 0 30 0 0
0 40 60 0 0 0 15 85 0 0
СН 8007/45Е 0 40 60 0 0 СН 8007/45С 0 10 90 0 0
0 40 60 0 0 0 - 5 95 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 40 60 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 10 90 0 0
5ТО: 0 0 0 0 0 510: 0 5 5 0 0
0 90 10 0 0 0 70 30 0 0
СН 8007/45Н 0 80 20 0 0 СН 8007/451 0 60 40 0 0
0 70 30 0 0 0 60 40 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 80 20 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 63 37 0 0
8Τϋ: 0 0 10 0 0 ЗТО: 0 6 6 0 0
0 60 40 0 0
СН 8007/45Л 0 55 45 0 0
0 60 40 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 58 42 0 0
ЗТО; 0 3 3 0 0
Предварительный обжиг: 4 г Первичная адгевия
Адгезивная система в ТВ ВС см СР Адгезивная система я ТВ ВС см СР
50 50 0 0 0 70 30 0 0 0
Контроль 65 35 0 0 0 СН 8007/45А 70 30 0 0 0
Грунтовка+покрытие 25 75 0 0 0 70 30 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 47 53 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 70 30 0 0 0
5Т0: 20 20 0 0 0 ЗТЭ: 0 0 0 0 0
5 35 0 0 0 40 60 0 0 0
СН 8007/45В 5 95 0 0 0 СН 8007/45С 40 60 0 0 0
5 95 0 0 0 10 90 0 0 0
- 18 014015
СРЕДНЕЕ: 5 95 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 30 70 0 0 0
3ΤΌ: 0 0 0 0 0 3Τϋ: 17 17 0 0 0
0 100 0 0 0 0 0 100 0 0
СН 8007/45Ω 0 100 0 0 0 СН 8007/45Е 0 0 100 0 0
5 95 0 0 0 0 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 2 98 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 0 100 0 0
3Τϋ: 3 3 0 0 0 3Τϋ: 0 0 0 0 0
0 0 100 0 0 0 0 100 0 0
СН 8007/45Г 0 0 100 0 0 СН 8007/45С 0 0 100 0 0
0 0 100 0 0 0 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 0 100 0 0
ЗТО: 0 0 0 0 0 ЗТО: с 0 0 0 0
0 0 100 0 0 0 40 60 0 0
СН 8007/45Н 0 0 100 0 0 СН 8007/451 0 50 50 0 0
0 0 100 0 0 0 70 30 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 53 47 0 0
ЗТЭ: 0 0 0 0 0 ЗТП: 0 15 15 0 0
0 0 100 0 0
СН 8007/45σ 0 0 100 0 0
0 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 0 100 0 0
ЗТО: 0 0 0 0 0
Эластомер: от 45 до 55 А дюрометр, отвержденный серой природный каучук, отвержденный при 320°Р (160°С) - 16' отверждение
Тестирование: солевой туман - 7 дней нагрузки
Предварительный обжиг: 0’
Адгезивная система П ТК КС СМ СР Адгезивная система К тк КС см СР
Грунтовка/покрытие 95 0 5 0 0 95 0 5 0 0
СН 8007/СН 8121 95 0 5 0 0 СН 8007/45А 95 0 5 0 0
95 0 5 0 0 95 0 5 0 0
СРЕДНЕЕ: 95 0 5 0 0 СРЕДНЕЕ: 95 0 5 0 0
3Τϋ: 0 0 0 0 0 3ΤΌ: 0 0 0 0 0
90 0 10 0 0 85 0 15 0 0
СН 8007/45В 75 0 25 0 0 СН 8007/45С 85 0 15 0 0
75 0 25 0 0 85 0 15 0 0
СРЕДНЕЕ: 80 0 20 0 0 СРЕДНЕЕ: 85 0 15 0 0
3ΤΩ: 9 0 9 0 0 3ΤΌ: 0 0 0 0 0
90 0 10 0 0 25 0 75 0 0
СН 8007/45ϋ 90 0 10 0 0 СН 8007/45Е 25 0 75 0 0
90 0 10 0 0 25 0 75 0 0
СРЕДНЕЕ: 90 0 10 0 0 СРЕДНЕЕ: 25 0 75 0 0
ЗТБ: 0 0 0 0 0 3ΤΌ: 0 0 0 0 0
25 0 75 0 0 0 0 100 0 0
СН 8007/45? 25 0 75 0 0 СН 8007/450 0 0 100 0 0
25 0 75 0 0 0 0 100 0 0
- 19 014015
- 20 014015
Эластомер: от 45 до 55 А дюрометр, отвержденный серой природный каучук, отвержденный при 320°Р (160°С)- 16' отверждение
Тестирование: первичная адгезия - 20”/мин
Предварительный сбжиг: 0*
Адгезивная система фунты ЗВ к вс см Адгезивная система фунты ЗВ в КС см
49 0 100 0 0 78 0 100 0 0
СН 8007/СН 8121 53 0 100 0 0 СН 8007/45Ά 80 1 100 0 0
54 0 100 0 0 87 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 52 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 82 0 100 0 0
ЗТО: 3 0 0 0 0 ЗТО: 5 1 0 0 0
50 0 100 0 0 47 0 100 0 0
СН 8007/45В 51 0 100 0 0 СН 8007/45С 53 0 100 0 0
51 0 100 0 0 57 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 51 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 52 0 100 0 0
ЗТО: 1 0 0 0 0 ЗТО: 5 0 0 0 0
51 0 100 0 0 44 0 100 0 0
СН 8007/45И 51 0 100 0 0 СН 8007/45Е 47 0 100 0 0
58 0 100 0 0 51 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 53 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 47 0 100 0 0
ЗТО: 4 0 0 0 0 ЗТО: 4 0 0 0 0
47 0 100 0 0 29 0 100 0 0
СН 8007/45Е 55 0 100 0 0 СН 8007/450 30 0 100 0 0
57 0 100 0 0 30 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 53 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 30 0 100 0 0
ЗТО: 5 0 0 0 0 ЗТО: 1 0 0 0 0
69 0 100 0 0 53 0 100 0 0
СН 8007/45Н 64 0 100 0 0 СН 8007/451 60 0 100 0 0
61 1 100 0 0 61 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 65 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 58 0 100 0 0
ЗЮ: 4 1 0 0 0 ЗТО: 4 0 0 0 0
56 0 100 0 0
СН 8007/45Л 60 0 100 0 0
63 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 60 0 100 0 0
ЗТО: 4 0 0 0 0
Предварительный сбжиг: 4’
Адгезивная система фунты ЗВ в КС см Адгезивная система фунты ЗВ в КС см
50 0 100 0 0 60 1 100 0 0
СН 8007/СН 8121 56 0 100 0 0 СН 8007/45А 65 0 100 0 0
57 0 100 0 0 77 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 54 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 67 0 100 0 0
3Τϋ; 4 0 0 0 0 ЗТБ: 9 1 0 0 0
62 1 100 0 0 56 1 100 0 0
СН 8007/45В 63 0 100 0 0 СН 8007/45С 58 0 100 0 0
63 0 100 0 0 60 0 100 0 0
- 21 014015
СРЕДНЕЕ: 63 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 58 0 100 0 0
3Τϋ: 1 1 0 0 0 ЗТО: 2 1 0 0 0
45 0 100 0 0 0 0 0 100 0
СН 8007/450 53 0 100 0 0 СН 80О7/45Е 0 0 0 100 0
56 0 100 0 0 0 0 0 100 0
СРЕДНЕЕ: 51 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 0 0 100 0
5Τϋ: б 0 0 0 0 ЗЮ: 0 0 0 0 0
0 0 0 100 0 0 0 0 100 0
СИ 8007/45Е 0 0 0 100 0 СН 8007/45С 0 0 0 100 0
0 0 0 100 0 0 0 0 100 0
СРЕДНЕЕ: 0 0 0 100 0 СРЕДНЕЕ: 0 0 0 100 0
ЗЮ: 0 0 0 0 0 5Т0: 0 0 0 0 0
36 0 40 60 0 35 0 25 75 0
СН 8007/45Н 37 0 40 60 0 СН 8007/451 52 0 100 0 0
40 0 50 50 0 38 0 60 40 0
СРЕДНЕЕ: 38 0 43 57 0 СРЕДНЕЕ: 42 0 62 38 0
ЗЮ: 2 0 6 6 0 ЗТЕ): 9 0 38 38 0
35 0 30 70 0
СН 8007/45Д 28 0 30 70 0
35 0 30 70 0
СРЕДНЕЕ: 33 0 30 70 0
ЗТО: 4 0 0 0 0
Примеры 85 серии водных РСМ адгезивов.
Маточный раствор
Исходные материалы % Т5С 85А 85В 85С 85Б 85Е 85Е 856
ДНБ влажная масса 84,6 зо,13 25, 60 22, 60 19,60 22, 60 19, 60 16,58
Сажа 100 15,97 13, 56 11, 96 10,36 11, 96 10,36 8,76
Смачивающий агент 33 0,48 0,42 0,38 0, 32 0,38 0,32 0,28
Диспергент 100 0,48 0, 42 0,38 0,32 0,38 0, 32 0,28
ΖηΟ 100 0,00 0, 00 10, 00 20,00 0,00 10,00 20,00
Термолимер ПСП 37 0,00 19,11 0,00 0,00 15, 97 0, 00 0,00
Сферы 100 0,00 15,00 15, 00 15,00 25,00 25,00 25,00
ΠΙ вода 0 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
тас %: 29,51% 58,04% 65,88% 61,89% 56,63% 61,89% 58,84%
мас.% на сухое вещество 47 73 60 66 76 66 71
Адгезив
Исходные материалы % ТЗС 85А 85В 85С 85С 85Е 85Р 856
Терполимер ПСП 37 42, 61 18,11 31, 94 27,70 15, 97 27,70 23, 44
Гомополимер ПСП 35 10,32 8,78 7,74 6,70 7,74 6,70 5,66
ПТ вода 0 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
Т8С %: 31,00% 50,00% 50,00% 50,00% 50,00% 50,00% 50,00%
мае. % на сухое вещество 53 27 40 34 24 34 29
суммарный мае.% на сухое вещество 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
- 22 014015
Применение: Спрей@ 150°Έ* Адгезивы: ϋΓΤ@ от 0,65 до 0,80 мил (16- 21 мкм) Контрольный адгезив: СЪе!П1ок® 8121 Грунтовка: ОГТ@ от 0,25 до 0,35 мил (6- 8,8 мкм) Коммерческая грунтовка: СЪет1ок 8007 Предварительный обжиг: 0 и 4 минуты Эластомеры/Вудканизация Эластомер: от 45 до 55А дюрометр, отвержденный серой природный каучук, отвержденный при 320°Г (160°С)- 16' Формовали компрессией (1:90+10 ') Горячий надрыв - 15 мин при 300°Г (14 9°С) Кипящая вода -2ч нагрузки Солевой туман - 7 дней нагрузки Первичная адгезия - 20/мин Субстрат ЦФС образец - 3 ρρΐ.
Физические свойства
(Единицы) 85Ά 85В 85С 85Ό 85Е 85Е 85С
Вязкость (2 при 30 об/мин) сПз 14 117 43,5 48,2 55 50,7 64,6
Плотность ф/гал 9,1 9,3 10,7 11 10, 4 11,3 11,2
Твердые вещества (ЗВ) %-107°С 28,97 49, 41 49,44 50, 44 49,42 49, 78 50,73
Измельчение мил <0, 5 <0,5 <0,5 <0, 5 <0, 5 <0,5 <0,5
ОРТ адгезива мил 0,23 0, 32 0, 42 0,67 1,3 1, 98 2,4
Тестирование выполнения 85 серии (% области связи и тип нарушения)
Эластомер: от 45 до 55 λ дюрометр, отвержденный серой природный каучук, отвержденный 130 при 320°Р (160°С)- 16' отверждение
Тестирование: горячий надрыв - 15 мин при ЗОО’Р (149°С)
Предварительный обжиг: 0*
Адгезивная система фунты ЗВ к КС см Адгезивная система фунты ЗВ в яс см
41 1 100 0 0 38 1 100 0 0
СН 8007/СН 8121 48 1 100 0 0 СН 8007/85А 42 1 100 0 0
54 1 юо 0 0 46 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ; 48 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ; 42 1 100 0 0
5Т0: 7 0 0 0 0 $Τϋ: 4 0 0 0 0
39 0 100 0 0 34 0 100 0 0
СН 8007/85В 39 0 100 0 0 СН 8007/85С 36 0 100 0 0
41 0 100 0 0 36 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 40 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 35 0 100 0 0
ЭТО: 1 0 0 0 0 ЗТО: 1 0 0 0 0
41 0 100 0 0 39 0 юо 0 0
СН 8007/85ϋ 42 1 100 0 0 СН 8007/85Е 40 0 100 0 0
43 1 100 0 0 42 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 42 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 40 0 100 0 0
5Т0: 1 1 0 0 0 ЗТО: 2 1 0 0 0
28 0 100 0 0 32 0 100 0 0
- 23 014015
- 24 014015
- 25 014015
- 26 014015
Примеры из 69 серии водных РСМ адгезивов.
Маточный раствор
Исходные материалы % ТЗС 69А 69В 69С 69В 69Е 69Е 696 69Н 691 69σ
ДНБ влажная масса 82,5 30,13 25, 60 22,60 19,60 22,60 19, 60 16,75 19,60 16,57 13,57
Сажа 100 15,97 13,58 11,98 10,38 11,98 10, 38 8,77 10,38 8,77 7,17
Смачивающий агент 33 0,48 0,41 0,36 0,31 0,36 0,31 0,26 0,31 0,26 0,22
Дисперсант 100 0,48 0,41 0,36 0,31 0,36 0,31 0,26 0, 31 0,26 0,22
2п0 100 0,00 0,00 10,00 20,00 0,00 10, 00 20, 00 0,00 10, 00 20,00
Сферы 100 0, 00 15,00 15,00 15,00 25,00 25, 00 25, 00 35, 00 35,00 35,00
£>1 вода 0 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0, оо 0,00 0,00
ТЗС %: 30,00% 28,11% 28,00% 28,00% 28,00% 28,00% 28,00% 28,00% 28,00% 28,00%
мае. % на сухое вещество 47 55 60 66 60 66 71 66 71 76
Адгезив
Исходные материалы % ТЗС 69А 69В 69С 69В 69Е 69Г 696 69Н 691 69σ
Терполимер ОСО 37 42,61 36,23 31,95 27,70 31,95 27,70 23,45 27,70 23,45 19,17
Гомополимер ГСО 35 10,32 8,78 7,75 6,70 7,75 6,70 5, 67 6,70 5, 67 4,65
01 вода 0 0,00 0,00 0,00 0,00 0, 00 0, 00 0,00 0, 00 0,00
ТЗС %: 31,00% 40,00% 40,00% 40,00% 40,00% 40,00% 40,00% 40,00% 40,00% 40,00%
- 27 014015
мас.% на сухое вещество 53 45 40 34 40 34 29 34 29 24
мае.% на сухое вещество 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Применение: Распыление при температуре адгезива 150°Г
Тип резины и отверждения: от 45 до 55 А дюрометр, отвержденный серой ΝΚ, отвержденный δ 320°Г (160°С) - 16’ Формовали компрессией (£90+10')
Горячий надрыв - 15 мин при 300°Г (149 °С)
ЭРТ адгезива 0 от 0,65 до 0,80 мил (16- 21мкм)
Кипящая вода -2ч нагрузки
Солевой туман - 7 дней нагрузки
Первичная адгезия - отрыв 20/мин
Контрольный коммерческий адгезив: СЬепйок 8121
ОЕТ грунтовки @ от 0,25 до 0,35 мил (6- 8,8 мкм) Коммерческая грунтовка: СЬет1ок 8007
Предварительный обжиг: 0 и 4 мин.
Субстрат: цинк-фосфатированная сталь
Физические свойства
(Единицы) 69А 69В 69С 690 69В 69Г 690 69Н 691 69а 69А
Вязкость (2@30 об/мин) сПз 15 22 17,5 18,8 16,1 14,6 13 13,1 13,1 14,2 15,1
Плотность ф/гал 9,4 10 10,2 9,9 9,6 10,2 10,3 10,2 10,2 10,1 10,2
Твердые вещества (ЗВ) %-68°С 29, 8 39,3 40,13 39,24 39,55 41,94 36,67 35,56 35,56 38,73 40,22
Измельчение мил 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Тестирование выполнения 69 серии (% области связи и тип нарушения)
Выполнение
Адгезивная система фунты ЗВ к НС см Адгезивная система фунты ЗВ в НС см
49 0 100 0 0 41 1 100 0 0
СН 8007/СН 8121 42 1 100 0 0 СН 8007/СН 8121 44 1 100 0 0
51 1 100 0 0 (без ПВА) 44 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 47 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 43 1 100 0 0
5ΤΏ: 5 1 0 0 0 ЗТВ: 2 0 0 0 0
36 1 100 0 0 45 1 100 0 0
СН 8007/69А 42 1 100 0 0 СН 8007/69В 48 1 100 0 0
51 1 100 0 0 54 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 43 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 49 1 100 0 0
ЗТВ: 8 0 0 0 0 3ΤΌ: 5 0 0 0 0
42 1 100 0 0 46 1 100 0 0
СН 8007/69С 44 1 100 0 0 СН 8007/69Ώ 48 1 100 0 0
46 1 100 0 0 48 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 44 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 47 1 100 0 0
3ΤΏ: 2 0 0 0 0 3Τϋ: 1 0 0 0 0
40 1 100 0 0 41 1 100 0 0
СН 8007/69Е 43 1 100 0 0 СН 8007/69Е 46 1 100 0 0
44 1 100 0 0 47 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 42 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 45 1 100 0 0
5Τϋ: 2 0 0 0 0 ЗТО: 3 0 0 0 0
- 28 014015
45 1 100 0 0 40 1 100 0 0
СН 8007/696 45 1 100 0 0 СН 8007/69Н 45 1 100 0 0
48 1 100 0 0 50 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ; 46 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 45 1 100 0 0
3Τϋ: 2 0 0 0 0 3Τϋ: 5 0 0 0 0
44 1 100 0 0 39 0 100 0 0
СН 8007/691 45 1 100 0 0 СН 8007/69Л 41 1 100 0 0
47 1 100 0 0 43 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 45 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 41 1 100 0 0
3Τϋ: 2 0 0 0 0 3Τϋ: 2 1 0 0 0
Л^редвари'телзд&ш обжиг.· 4'
Адгезивная система фунты ЗВ к КС см Адгезивная система фунты ЗВ к КС см
45 0 100 0 0 45 1 100 0 0
СН 8007/СН 8121 45 1 100 0 0 СН 8007/СН 8121 47 1 100 0 0
46 1 100 0 0 (без ПВА) 47 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 45 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 46 1 100 0 0
5Τϋ: 1 1 0 0 0 5Т0: 1 0 0 0 0
42 1 юо 0 0 38 1 100 0 0
СН 8007/69А 43 1 100 0 0 СН 8007/69В 43 1 100 0 0
44 1 100 0 0 44 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 43 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 42 1 100 0 0
$ТО: 1 0 0 0 0 ЗТО: 3 0 0 0 0
СН 8007/69С
ОН 8007/69П
СРЕДНЕЕ:
СРЕДНЕЕ:
СН 8007/69Е
СН 8О07/69Г
СН 8007/69σ
СРЕДНЕЕ:
- 29 014015
Эластомер: от 45 до 55 А дюрометр, отвержденный серой природный каучук, отвержденный при 320°Р(160°С) 16'
Тестирование: кипящая вода - 2 часа в стейке
Предварительный обжиг: 0'
Адгезивная система А та вс СМ СР Адгезивная система В ТВ ВС см СР
70 30 0 0 0 60 40 0 0 0
СН 8007/СН 8121 70 30 0 0 0 СН 8007/СН 8121 50 50 0 0 0
15 85 0 0 0 (без ПВА) 40 60 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 52 48 0 0 0 СРЕДНЕЕ; 50 50 0 0 0
2ΤΩ: 32 32 0 0 0 5Τϋ: 10 10 0 0 0
75 25 0 0 0 10 90 0 0 0
СН 8007/69А 75 25 0 0 0 СН 8007/69В 10 90 0 0 0
75 25 0 0 0 5 95 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 75 25 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 8 92 0 0 0
ЗТО: 0 0 0 0 0 ЗТО: 3 3 0 0 0
0 100 0 0 0 0 100 0 0 0
СН 8007/69С 0 100 0 0 0 СН 8007/69ϋ 0 100 0 0 0
0 100 0 0 0 0 100 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0
ЗТО: 0 0 0 0 0 ЗТО: 0 0 0 0 0
20 80 0 0 0 15 85 0 0 0
СН 8007/69Е 30 70 0 0 0 СН 8007/69Г 30 70 0 0 0
20 80 0 0 0 25 75 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 23 77 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 23 77 0 0 0
8Τϋ: 6 6 0 0 0 5ТР: 8 8 0 0 0
20 80 0 0 0 0 100 0 0 0
СН 8007/690 0 100 0 0 0 СН 8007/69Н 0 100 0 0 0
0 100 0 0 0 0 100 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 7 93 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0
5Т0: 12 12 0 0 0 3Τϋ: 0 0 0 0 0
100 0 0 0 0 100 0 0 0 0
СН 8007/691 100 0 0 0 0 СН 8007/69И 100 0 0 0 0
100 0 0 0 0 100 0 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 100 0 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 100 0 0 0 0
3Τϋ: 0 0 0 0 0 3Τϋ: 0 0 0 0 0
. .
предварительный обжиг; 4г
Адгезивная система к ТВ ВС СМ СР Адгезивная система в ТВ КС СМ СР
30 70 0 0 0 30 70 0 0 0
СН 8007/СН 8121 50 50 0 0 0 СН 8007/СН 8121 60 40 0 0 0
70 30 0 0 0 (без ПВА) 60 40 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 50 50 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 50 50 0 0 0
ЭТО: 20 20 0 0 0 ЗТО: 17 17 0 0 0
60 40 0 0 0 30 70 0 0 0
СН 8007/69А 50 50 0 0 0 СН 8007/69В 30 70 0 0 0
- 30 014015
40 60 0 0 0 30 70 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 50 50 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 30 70 0 0 0
ЗЮ: 10 10 0 0 0 ЗТО: 0 0 0 0 0
5 95 0 0 0 0 100 0 0 0
СН 8007/69С 0 100 0 0 0 СН 8007/690 0 100 0 0 0
0 100 0 0 0 0 100 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 2 98 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0
ЗТО: 3 3 0 0 0 ЗЮ: 0 0 0 0 0
0 100 0 0 0 30 70 0 0 0
СН 8007/69Ξ 30 70 0 0 0 СН 8007/69Г 10 90 0 0 0
20 80 0 0 0 15 85 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 17 83 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 18 82 0 0 0
5Τϋ: 15 15 0 0 0 ЗТО: 10 10 0 0 0
0 100 0 0 0 0 100 0 0 0
СН 8007/690 0 100 0 0 0 СН 8007/69Н 0 100 0 0 0
0 100 0 0 0 0 100 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0
5Τϋ: 0 0 0 0 0 ЗТЭ: 0 0 0 0 0
0 100 0 0 0 0 100 0 0 0
СИ 8007/691 0 100 0 0 0 СН 8007/69σ 0 100 0 0 0
0 100 0 0 0 0 100 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0 СРЕДНЕЕ: 0 100 0 0 0
зто:| о | о | о | о | о | | втр:| о | о | о | о | о
Эластомер: от 45 до 55 А дюрометр, отвержденный серой природный каучук, отвержденный при 320°Г (160¾) -16'
Тестирование: солевой туман - 7 дней нагрузки
Предварительный обжиг: 0'
Адгезивная система К ТЕ КС СМ СР Адгезивная система К тк КС СМ СР
90 0 10 0 0 95 0 5 0 0
СН 8007/СН 8121 95 0 5 0 0 СН 8007/СН 8121 95 0 5 0 0
95 0 5 0 0 (без ПВА) 95 0 5 0 0
СРЕДНЕЕ: 93 0 7 0 0 СРЕДНЕЕ: 95 0 5 0 0
ЗТО: 3 0 3 0 0 ЗТО: 0 0 0 0 0
95 0 5 0 0 90 0 10 0 0
СН 8007/69А 95 0 5 0 0 СН 8007/69В 90 0 10 0 0
95 0 5 0 0 90 0 10 0 0
СРЕДНЕЕ: 95 0 5 0 0 СРЕДНЕЕ: 90 0 10 0 0
ЗТО: 0 0 0 0 0 ЗТО: 0 0 0 0 0
85 0 15 0 0 80 0 20 0 0
СН 8007/69С 85 0 15 0 0 СН 8007/69Р 70 0 30 0 0
80 0 20 0 0 70 0 30 0 0
СРЕДНЕЕ: 83 0 17 0 0 СРЕДНЕЕ: 73 0 27 0 0
ЗЮ: 3 0 3 0 0 3Τϋ: 6 0 6 0 0
- 31 014015
90 0 10 0 0 90 0 10 0 0
СН 80О7/69Е 85 0 15 0 0 СН 8007/69Г 75 0 25 0 0
90 0 10 0 0 80 0 20 0 0
СРЕДНЕЕ: 88 0 12 0 0 СРЕДНЕЕ: 82 0 18 0 0
3Τϋ: 3 0 3 0 0 ЗТО: 8 0 8 0 0
60 0 40 0 0 40 0 60 0 0
СН 8007/690 60 0 40 0 0 СН 8007/69Н 60 0 40 0 0
60 0 40 0 0 40 0 60 0 0
СРЕДНЕЕ: €0 0 40 0 0 СРЕДНЕЕ: 47 0 53 0 0
5Т0: 0 0 0 0 0 3ΤΌ: 12 0 12 0 0
50 0 50 0 0 25 0 75 0 0
СН 8007/691 50 0 50 0 0 СН 8007/69Ί 20 0 80 0 0
30 0 70 0 0 20 0 80 0 0
СРЕДНЕЕ: 43 0 57 0 0 СРЕДНЕЕ: 22 0 78 0 0
ЗТО: 12 0 12 0 0 3Τϋ: 3 0 3 0 0
Предварительный обжиг: 4'
Адгезивная система А ТВ ВС СМ СР Адгезивная система В ТВ ВС см СР
100 0 0 0 0 95 0 5 0 0
СН 8007/СН 8121 95 0 5 0 0 СН 8007/СН 8121 95 0 5 0 0
95 0 5 0 0 (без ДВА) 95 0 5 0 0
СРЕДНЕЕ: 97 0 3 0 0 СРЕДНЕЕ: 95 0 5 0 0
3ΤΩ: 3 0 3 0 0 8Τϋ: 0 0 0 0 0
95 0 5 0 0 80 0 20 0 0
СН 8007/69А 95 0 5 0 0 СН 8007/69В 85 0 15 0 0
90 0 10 0 0 80 0 20 0 0
СРЕДНЕЕ: 93 0 7 0 0 СРЕДНЕЕ: 82 0 18 0 0
ЭТО: 3 0 3 0 0 5Т0: 3 0 3 0 0
80 0 20 0 0 60 0 40 0 0
СН 8007/69С 85 0 15 0 0 СН 8007/69ϋ 75 0 0 25 0
80 0 20 0 0 75 0 0 25 0
СРЕДНЕЕ: 82 0 18 0 0 СРЕДНЕЕ: 70 0 13 17 0
3Τϋ: 3 0 3 0 0 ЗТО: 9 0 23 14 0
90 0 10 0 0 85 0 15 0 0
СН 8007/69Е 85 0 15 0 0 СН 8007/69? 85 0 15 0 0
90 0 10 0 0 85 0 15 0 0
СРЕДНЕЕ: 88 0 12 0 0 СРЕДНЕЕ: 85 0 15 0 0
ЭТО: 3 0 3 0 0 3Τϋ: 0 0 0 0 0
80 0 20 0 0 50 0 50 0 0
СН 8007/690 50 0 50 0 0 СН 8007/69Н 40 0 60 0 0
25 0 75 0 0 65 0 35 0 0
СРЕДНЕЕ: 52 0 48 0 0 СРЕДНЕЕ: 52 0 48 0 0
ЗТБ: 28 0 28 0 0 ЗТБ: 13 0 13 0 0
45 0 55 0 0 25 0 75 0 0
СН 8007/691 40 0 60 0 0 СН 8007/69σ 20 0 80 0 0
30 0 70 0 0 0 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ; 38 0 62 0 0 СРЕДНЕЕ: 15 0 85 0 0
5Τϋ: 8 0 8 0 0 ЗТО: 13 0 13 0 0
- 32 014015
Эластомер: от 45 до 55 А дюрометр, отвержденный серой природный каучук, отвержденный при 320°Р(160°С)-16'
Тестирование: первичная адгезия - 20/мин
Предварительный обжиг; 01
Адгезивная система фунты ЗВ к КС см Адгезивная система фунты ЗВ в ВС см
77 1 100 0 0 56 0 юо 0 0
СН 8007/СН 8121 60 0 100 0 0 СН 8007/СН 8121 70 0 100 0 0
63 0 100 0 0 (без ПВА) 72 0 юо 0 0
СРЕДНЕЕ: 67 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 66 0 100 0 0
3ΤΏ: 9 1 0 0 0 ЗТО; 9 0 0 0 0
77 0
100 0 0 69 0 юо 0 0
СН 8007/69А 75 1 100 0 0 СН 8007/69В 71 0 юо 0 0
80 1 100 0 0 64 юо 0 0
СРЕДНЕЕ: 77 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 68 0 100 0 0
3ΤΏ: 3 1 0 0 0 ЗТО: 4 1 0 0 0
67 1 100 0 0 60 0 100 0 0
СН 8007/69С 67 0 100 0 0 СН 8007/690 77 0 юо 0 0
69 0 100 0 0 69 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 68 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 69 0 100 0 0
ЗТО; 1 1 0 0 0 3Τϋ: 9 1 0 0 0
70 0 100 0 0 71 1 100 0 0
СН 8007/69Е 62 1 100 0 0 СН 8007/69Е 76 0 100 0 0
63 1 100 0 0 74 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 65 1 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 74 0 100 0 0
3Τϋ: 4 1 0 0 0 ЗТО: 3 1 0 0 0
63 1 100 0 0 66 0 100 0 0
СН 8007/69С 63 0 100 0 0 СН 8007/69Н 68 0 100 0 0
67 0 100 0 0 67 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 64 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 67 0 100 0 0
ЗТО: 2 1 0 0 0 ЗТО: 1 1 0 0 0
54 0 100 0 0 56 1 100 0 0
СН 8007/691 54 0 100 0 0 СН 8007/69Д 59 0 100 0 0
61 0 100 0 0 65 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 56 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 60 5 0 100 0 0
ЗТО: 4 0 0 0 0 ЭТО: 1 0 0 0
Предварительный обжиг: 4 '
Адгезивная система фунты ЗВ в ВС см Адгезивная система фунты ЗВ в ВС см
60 0 100 0 0 64 0 100 0 0
СН 8007/СН 8121 62 0 100 0 0 СН 8007/СН 8121 76 0 100 0 0
65 0 100 0 0 (без ΠΒΆ) 72 1 100 100 0 0 0 0
СРЕДНЕЕ: 62 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 71 0
- 33 014015
ЗТО; 3 0 0 0 0 3Τϋ: 6 1 0 0 0
64 0 100 0 0 58 0 100 0 0
СН 8007/69А 67 0 100 0 0 СН 8007/69В 69 0 100 0 0
66 1 100 0 0 69 1 юо 0 0
СРЕДНЕЕ: 66 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 65 0 100 0 0
5Τϋ: 2 1 0 0 0 ЗЮ: 6 0 0 0
66 0 100 0 0 64 0 100 0 0
СН 8007/69С 69 0 100 0 0 СН 8007/69ϋ 65 0 100 0 0
70 0 100 0 0 68 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 68 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 66 0 100 0 0
ЗТБ: 2 0 0 0 0 ЗЮ: 2 0 0 0 0
49 0 100 0 0 67 1 100 0 0
СН 8007/69Ξ 51 0 100 0 0 СН 8007/69Е 76 0 100 0 0
57 0 100 0 0 77 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ; 52 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ; 73 0 100 0 0
ЗЮ: 4 0 0 0 0 ЗТО: 6 0 0 0
58 0 100 0 0 61 0 100 0 0
СН 8007/69С 71 0 100 0 0 СН 8007/69Н 72 0 100 0 0
75 1 100 0 0 71 1 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 68 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 68 0 100 0 0
ЗТО: 9 1 0 0 0 3Τϋ; 6 1 0 0 0
58 0 100 0 0 52 0 юо 0 0
СН 8007/691 58 0 100 0 0 СН 8007/690 53 0 100 0 0
61 0 100 0 0 58 0 100 0 0
СРЕДНЕЕ: 59 0 100 0 0 СРЕДНЕЕ: 54 0 100 0 0
5Τϋ: 2 0 0 0 0 ЗТО: 3 0 0 0 0
Данное изобретение включает в себя адгезив резина-металл для присоединения эластомера к металлу. Распыляемый адгезив резина-металл включает в себя множество микросфер с адгезивом, имеющим массовую процентную концентрацию по меньшей мере 1% микросфер. Адгезив резина-металл предпочтительно имеет вязкость меньше чем 500 сП (ВгоокйеИ БУТ 2 при 30 об./мин). Распыляемый адгезив резина-металл содержит множество микросфер нерастворимых сферических частиц. Распыляемый адгезив резина-металл имеет массовую процентную концентрацию по меньшей мере 1% микросфер, где адгезив имеет распыляемую вязкость меньше чем 500 сП (ВгоокйеИ БУТ 2 при 30 об./мин). Предпочтительно адгезив резина-металл включает в себя >5 мас.% микросфер, более предпочтительно >10 мас.% микросфер. Предпочтительно адгезив резина-металл включает в себя <40 мас.% микросфер, более предпочтительно <35 мас.%. Предпочтительно адгезив резина-металл имеет микросферы в интервале около от 15 до 35 мас.%, более предпочтительно микросферы в интервале около 15-30 мас.% и наиболее предпочтительно микросферы в интервале около 19-26 мас.%. Предпочтительно вязкость адгезива резинаметалл находится в интервале от 50 до 500 сП (ВгоокйеИ БУТ 2 при 30 об./мин). Предпочтительно микросферы имеют площадь поверхности меньшую чем 20 м2/см3, более предпочтительно <15 м2/см3, более предпочтительно <10 м2/см3, более предпочтительно <9 м2/см3, наиболее предпочтительно <8 м2/см3. Предпочтительно микросферы представляют собой керамические микросферы с микросферами, содержащими керамику. Предпочтительно микросферы содержат полые сферы, предпочтительно керамические полые сферы с относительно толстыми стенками при сравнении с внешним диаметром сферы, при этом полые сферы не сжимаются с силой поломки сфер при по меньшей мере 20000 фунт/кв.дюйм (138 МПа). Предпочтительно микросферы содержат керамику из оксидов алюминия и кремния. Предпочтительно микросферы содержат оксид алюминия. Предпочтительно микросферы содержат диоксид кремния. Предпочтительно микросферы представляют собой /ееозрНегез. Предпочтительно микросферы имеют плотность в интервале около 2-2,6 г/см3.
Изобретение включает в себя способ получения адгезива эластомер-металл для соединения эластомера с металлом. Способ включает в себя предоставление флюидной композиции адгезива эластомерметалл, предоставление множества микросфер и добавление множества микросфер к флюидному адгезиву эластомер-металл для предоставления адгезива эластомер-металл, имеющего вязкость, меньшую чем 500 сП (ВгоокйеИ БУТ 2 рри 30 об./мин). Способ получения способного к распылению адгезива эластомер-металл для соединения эластомера с металлом включает в себя флюидную композицию адгезива эластомер-металл. Предпочтительно предоставляемая адгезивная композиция включает в себя ДНБ. Способ включает в себя предоставление множества микросфер, добавление множества микросфер к флюидной композиции адгезива эластомер-металл, чтобы обеспечить способный к распылению адгезив эластомер-металл, имеющий вязкость, меньшую чем 500 сП (ВгоокйеИ БУТ 2 при 30 об./мин). Предпоч
- 34 014015 тительно микросферы добавляют, чтобы обеспечить вязкость от 50 до 500 сП (ВгоокПс1б ЬУТ 2 при 30 об./мин). Предпочтительно способ включает в себя добавление по меньшей мере 1 мас.% микросфер к флюидному адгезиву эластомер-металл, более предпочтительно >5 мас.% микросфер, наиболее предпочтительно >10 мас.%. Предпочтительно способ включает в себя добавление <40 мас.% микросфер, более предпочтительно <35 мас.%. Предпочтительно способ включает в себя добавление микросфер к адгезиву эластомер-металл в интервале около 5-35 мас.% микросфер, более предпочтительно в интервале около 15-30 мас.%, наиболее предпочтительно в интервале около 19-26 мас.%. Предпочтительно вязкость адгезива резина-металл находится в интервале от 50 до 490 сП (ВгоокПсИ ЬУТ 2 при 30 об./мин). Предпочтительно микросферы имеют площадь поверхности, меньшую чем 20 м2/см3, более предпочтительно <15
3 2 3 2 3 м2/см3, более предпочтительно <10 м2/см3, более предпочтительно <9 м2/см3, наиболее предпочтительно <8 м2/см3. Предпочтительно микросферы представляют собой керамические микросферы с микросферами, содержащими керамику.
Предпочтительно микросферы содержат полые сферы, предпочтительно керамические полые сферы с относительно толстыми стенками при сравнении с внешним диаметром сферы, при этом полые сферы не сжимаются с силой поломки сфер по меньшей мере при 20000 фунт/кв.дюйм (138 МПа). Предпочтительно микросферы содержат керамику из оксидов алюминия и кремния. Предпочтительно микросферы содержат оксид алюминия.
Предпочтительно микросферы содержат диоксид кремния. Предпочтительно микросферы представляют собой хссохрНсгсх. Предпочтительно микросферы имеют плотность в интервале около 2-2,6 г/см3. Предпочтительно микросферы добавляют, чтобы обеспечить способную к распылению вязкость, большую чем 50 сП (ВгоокПсИ ЬУТ 2 при 30 об./мин), предпочтительно вязкость в интервале от 60 до 450 сП (ВгоокПсИ ЬУТ 2 при 30 об./мин). Предпочтительно флюидная композиция адгезива эластомерметалл включает в себя ДНБ, ХПК кислотный поглотитель, имид малеиновой кислоты и хлорсульфированный полиэтилен.
Интервалы предпочтительной композиции
Предпочтительная Более предпочтительная Наиболее предпочтительная композиция
Материал Нижний Верхний Нижний Верхний (±1)
ДНЕ 15 25 17 23 20
Кислотный поглотитель 10 30 10 15 10
Имцд малеиновой кислоты 5 15 5 10 10
Сажа 0 10 3 8 4
Хееозрйеге 5 35 20 25 25
*Нура1о11 5 45 15 20 16
’хпк 5 45 15 20 15
*50:50 для нижний ΗΥΡ:нижний ХПК
‘50:50 для верхний ΗΥΡ:верхний ХПК
66,3:33,3 для верхний НУР :нижний ХПК
Специалистам в данной области понятно, что различные модификации и вариации могут быть осуществлены без выхода за идеи и рамки изобретения. Таким образом, подразумевается, что настоящее изобретение охватывает модификации и вариации данного изобретения при условии, что они находятся в рамках прилагаемых пунктов формулы изобретения и их эквивалентов.

Claims (24)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Композиция адгезива с измельченным пигментом размером от 0 до 0,05 мм, измеренным с помощью Недтап® масштаба, при этом адгезив способен к распылению при суммарной концентрации твердого вещества 25±2 мас.%, имеет вязкость в интервале от 50 до 500 сП (ВгоокйеИ ЬУТ 2 при 30 об./мин) и содержит нитрозосоединение, пленкообразующий галогенированный полиолефин, кислотный акцептор и от 5 до 35 мас.% (в расчете на сухое вещество) инертных, несжимаемых сфероидальных частиц, имеющих БЭТ поверхность от 0,1 до 10 м2/г и диаметр частиц (О50) от 5 до 25 мкм.
  2. 2. Композиция по п.1, в которой нитрозосоединение присутствует в количестве от 15 до 25 мас.% на сухое вещество.
  3. 3. Композиция по п.1, в которой пленкообразующий галогенированный полиолефин присутствует в количестве от 0,1 до 15 мас.% на сухое вещество.
  4. 4. Композиция по п.1, в которой нитрозосоединение присутствует в количестве от 17 до 23 мас.% на сухое вещество.
  5. 5. Композиция по п.1, в которой пленкообразующий галогенированный полиолефин представлен
    - 35 014015 смесью хлорсульфированного полиэтилена и хлорированного каучука с массовым соотношением от 4060 до 60-40.
  6. 6. Композиция по п.1, в которой пленкообразующий галогенированный полиолефин представлен смесью хлорсульфированного полиэтилена и хлорированного натурального каучука с массовым соотношением от 60-70 до 40-30.
  7. 7. Композиция по п.1, в которой кислотный акцептор присутствует в количестве от 10 до 30 мас.% на сухое вещество.
  8. 8. Композиция по п.1, в которой кислотный акцептор присутствует в количестве от 10 до 15 мас.% на сухое вещество.
  9. 9. Композиция по п.1, в которой пленкообразующий галогенированный полиолефин выбран из группы, состоящей из хлорированного натурального каучука, хлорированного полихлоропрена, хлорированного полибутадиена, хлорированного полибутадиенстирола, хлорированного полиэтиленпропилена, хлорированного сополимера этиленпропилена и несопряженного диена, хлорированного полиэтилена, хлорсульфированного полиэтилена, поли(а-хлоракрилонитрил-2,3-дихлор-1,3-бутадиена), бромированного поли(2,3-дихлор-1,3-бутадиена) и их смесей.
  10. 10. Композиция по п.1, дополнительно содержащая инертный наполнитель, имеющий площадь поверхности БЭТ, большую чем 10 м2/г, замещенную до 10 мас.% инертными несжимаемыми сфероидальными частицами.
  11. 11. Композиция по п.1, в которой нитрозосоединение выбрано из группы, состоящей из м- динитрозобензола, п-динитрозобензола, м-динитрозонафталина, п-динитрозонафталина, 2,5-динитрозоп-цимола, 2-метил-1,4-динитрозобензола, 2-метил-5-хлор-1,4-динитрозобензола, 2-фтор-1,4динитрозобензола, 2-метокси-1,3-динитрозобензола, 5-хлор-1,3-динитрозобензола, 2-бензил-1,4динитрозобензола, 2-циклогексил-1,4-динитрозобензола и их комбинаций.
  12. 12. Композиция по п.1, дополнительно содержащая от 5 до 15 мас.% присадки, способной образовывать поперечные связи между адгезивом и эластомером.
  13. 13. Способ нанесения распылением композиции адгезива по п.1, включающий распыление композиции на металлической поверхности в количестве, обеспечивающем сухую пленку толщиной от 0,0003 до 0,002 дюйма (от 0,007 до 0,0508 мм) ± 0,0001 до 0,0003 (0,0025 до 0,0076 мм) в одном или двух распыленных слоях.
  14. 14. Способ связывания эластомера с металлической поверхностью, включающий распыление на металлической поверхности композиции адгезива, включающей нитрозосоединение, пленкообразующий галогенированный полиолефин, кислотный акцептор и от 5 до 35 мас.% на сухое вещество сфероидальных частиц, имеющих БЭТ площадь поверхности от 0,1 до 10 м2/г и диаметр частиц (Э50) от 5 до 25 мкм, при этом композиция адгезива имеет вязкость от 50 до 500 сП (ВгоокйеМ ЬУТ 2 при 30 об./мин).
  15. 15. Способ по п.14, включающий распыление композиции адгезива в количестве, обеспечивающем сухую пленку толщиной от 0,007 до 0,0508 мм ± 0,0025 до 0,0076 мм в одном или двух распыленных слоях.
  16. 16. Адгезив для связывания эластомера с металлической поверхностью, представляющий собой композицию по п.1, включающую сфероидальные микрочастицы в количестве по меньшей мере 1 мас.%, при этом вязкость композиции составляет менее 500 сП (ВгоокйеМ ЬУТ 2 при 30 об./мин).
  17. 17. Адгезив по п.16, в котором микрочастицы имеют площадь поверхности меньше чем 20 м2/см3.
  18. 18. Адгезив по п.16, в котором микрочастицы содержат керамику.
  19. 19. Адгезив по п.16, в котором микрочастицы содержат полые сферы.
  20. 20. Адгезив по п.16, в котором микрочастицы содержат керамику из оксидов алюминия и кремния.
  21. 21. Адгезив по п.16, в котором микрочастицы содержат оксид алюминия.
  22. 22. Адгезив по п.16, в котором микрочастицы содержат диоксид кремния.
  23. 23. Адгезив по п.16, в котором микрочастицы представляют собой керамические микросферы.
  24. 24. Адгезив по п.16, в котором микрочастицы имеют плотность в интервале от около 2 до 2,6 г/см3.
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA200602133A 2004-06-16 2005-06-16 Композиция адгезива с измельченным пигментом, способ ее нанесения, способ и адгезив для связывания эластомера с металлической поверхностью EA014015B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US58030604P 2004-06-16 2004-06-16
PCT/US2005/021520 WO2006007438A1 (en) 2004-06-16 2005-06-16 Adhesive composition, method for bonding to a metal surface and rubber to metal adhesive

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200602133A1 EA200602133A1 (ru) 2007-04-27
EA014015B1 true EA014015B1 (ru) 2010-08-30

Family

ID=35064931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200602133A EA014015B1 (ru) 2004-06-16 2005-06-16 Композиция адгезива с измельченным пигментом, способ ее нанесения, способ и адгезив для связывания эластомера с металлической поверхностью

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20060014867A1 (ru)
EP (1) EP1797153B1 (ru)
JP (1) JP4873573B2 (ru)
CN (1) CN1969025B (ru)
AT (1) ATE481461T1 (ru)
BR (1) BRPI0512061B1 (ru)
CA (1) CA2569082C (ru)
CR (1) CR8760A (ru)
DE (1) DE602005023630D1 (ru)
EA (1) EA014015B1 (ru)
EG (1) EG24946A (ru)
IL (1) IL179395A (ru)
NZ (1) NZ551502A (ru)
WO (1) WO2006007438A1 (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2435262B (en) * 2006-02-16 2011-08-31 Ngf Europ Ltd Method, composition and articles
ATE515546T1 (de) * 2007-05-24 2011-07-15 Lord Corp Pulverklebstoffe zum verbinden von elastomeren
WO2008149642A1 (ja) * 2007-06-06 2008-12-11 Nok Corporation アクリルゴム-金属複合体
KR20090043633A (ko) * 2007-10-30 2009-05-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 열전도성 점착제 및 이를 이용하는 점착테이프
US8709195B2 (en) 2008-11-07 2014-04-29 Lord Corporation Powdered primer for rubber to metal bonding
RU2443744C1 (ru) * 2010-06-25 2012-02-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Клеевая композиция
CN102814748B (zh) * 2011-06-09 2015-04-01 沈阳中科超硬磨具磨削研究所 一种仿形磨高速磨削cbn陶瓷高速砂轮的制备方法
CN102807831B (zh) * 2012-07-12 2013-12-04 同济大学 一种金属与天然橡胶粘接用热硫化面涂胶黏剂
CN103059773A (zh) * 2013-01-24 2013-04-24 上海普力通新材料科技有限公司 热硫化胶粘剂
CN105108661A (zh) * 2014-12-19 2015-12-02 李立群 陶瓷、橡胶复合型砂轮用结合剂及其制备方法
EP3289033A1 (en) 2015-05-01 2018-03-07 LORD Corporation Adhesive for rubber bonding
DE102015016702A1 (de) * 2015-12-22 2017-06-22 Man Truck & Bus Ag Partikelteilchen aufweisendes Klebemittel zur Verbindung zweier Fahrzeugteile
EP3440144B1 (en) * 2016-04-04 2020-02-12 Dow Global Technologies, LLC Improved adhesive composition for bonding rubber to metal
JP6780967B2 (ja) * 2016-07-07 2020-11-04 倉敷化工株式会社 接着剤塗布方法及び接着剤塗布装置
DE102017206086A1 (de) * 2017-04-10 2018-10-11 Contitech Ag Kautschukmischung und elastomerer Artikel mit verbesserter Haftung
FR3069712A1 (fr) * 2017-07-31 2019-02-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Antenne pour organe electronique d'un pneumatique
JP7211623B2 (ja) * 2018-02-05 2023-01-24 坂井化学工業株式会社 接着剤配合物
BR112020021568A2 (pt) * 2018-04-23 2021-01-19 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. Composição adesiva de uma camada à base de água
JP7368451B2 (ja) * 2018-08-06 2023-10-24 ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス，エルエルシー 接合システム
CN113292932A (zh) * 2021-06-01 2021-08-24 深圳博林新材料科技有限公司 一种环保型双组分水性热硫化胶粘剂及其制备方法
CN115141581A (zh) * 2021-08-31 2022-10-04 上海普力通新材料科技有限公司 一种高耐冲刷型单涂金属-橡胶热硫化胶粘剂及使用方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4119587A (en) * 1977-02-25 1978-10-10 Lord Corporation Adhesive compositions comprising (a) halogenated polyolefin (b) aromatic nitroso compound and (c) lead salts
WO1998049226A1 (en) * 1997-04-25 1998-11-05 Cryovac, Inc. Polymeric film including microspheres
WO2003033613A1 (en) * 2001-10-17 2003-04-24 Lord Corporation Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber
US20040033374A1 (en) * 2002-08-16 2004-02-19 Mowrey Douglas H. Phenolic adhesives for bonding peroxide-cured elastomers

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5036122A (en) * 1987-12-18 1991-07-30 Lord Corporation Adhesive compositions
AU617726B2 (en) * 1987-12-18 1991-12-05 Lord Corporation Adhesive composition, methods for the production and use thereof, and articles produced thereby
DE3811803A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Henkel Kgaa Gummimetallbindemittel
DE3821463A1 (de) * 1988-06-25 1989-12-28 Degussa Vulkanisierbare organyloxysilylfunktionelle thioharnstoffe enthaltende halogenkautschukmischungen
US5268404A (en) * 1989-12-04 1993-12-07 Lord Corporation One-coat rubber-to-metal bonding adhesive
DE69233385T2 (de) * 1991-05-31 2005-07-21 Lord Corp. Stabile Butadienpolymerisat-Latices
US5281638A (en) * 1991-12-10 1994-01-25 Lord Corporation Aqueous adhesives based on chlorosulfonated polyethylene
CA2122143C (en) * 1991-12-10 2000-10-31 Douglas H. Mowrey Aqueous adhesives based on chlorosulfonated polyethylene
DE4307221A1 (de) * 1993-03-09 1994-09-15 Henkel Kgaa p-Dinitroso-Benzol
US5367010A (en) * 1993-03-22 1994-11-22 Lord Corporation Adhesive compositions based on chlorinated ethylene/vinyl acetate copolymers
US5496884A (en) * 1993-11-12 1996-03-05 Lord Corporation Aqueous adhesive for bonding elastomers
US5492963A (en) * 1994-01-11 1996-02-20 Lord Corporation Overcoat and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents
US5525663A (en) * 1994-08-18 1996-06-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reactive hot-melt adhesive and/or sealing composition and method of using same
DE19603628A1 (de) * 1996-02-01 1997-08-07 Wacker Chemie Gmbh Bei Raumtemperatur vulkanisierende, kondensationsvernetzende Siliconkautschuke
US6201055B1 (en) * 1999-03-11 2001-03-13 Dow Corning Corporation Silicone composition and silicone pressure sensitive adhesive
US6572971B2 (en) * 2001-02-26 2003-06-03 Ashland Chemical Structural modified epoxy adhesive compositions
JP3897543B2 (ja) * 2001-06-01 2007-03-28 丸尾カルシウム株式会社 樹脂用表面処理無機フィラー及びこれを配合した樹脂組成物
US6512039B1 (en) * 2001-11-16 2003-01-28 Lord Corporation Adhesives for bonding peroxide-cured elastomers
US7772316B2 (en) * 2006-03-22 2010-08-10 Nd Industries, Inc. High temperature polyamide coating for fasteners

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4119587A (en) * 1977-02-25 1978-10-10 Lord Corporation Adhesive compositions comprising (a) halogenated polyolefin (b) aromatic nitroso compound and (c) lead salts
WO1998049226A1 (en) * 1997-04-25 1998-11-05 Cryovac, Inc. Polymeric film including microspheres
WO2003033613A1 (en) * 2001-10-17 2003-04-24 Lord Corporation Environmentally friendly adhesives for bonding vulcanized rubber
US20040033374A1 (en) * 2002-08-16 2004-02-19 Mowrey Douglas H. Phenolic adhesives for bonding peroxide-cured elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
EP1797153B1 (en) 2010-09-15
CN1969025A (zh) 2007-05-23
ATE481461T1 (de) 2010-10-15
EG24946A (en) 2011-02-08
EA200602133A1 (ru) 2007-04-27
NZ551502A (en) 2010-08-27
WO2006007438A1 (en) 2006-01-19
IL179395A0 (en) 2007-03-08
CR8760A (es) 2008-08-14
EP1797153A1 (en) 2007-06-20
JP4873573B2 (ja) 2012-02-08
BRPI0512061A (pt) 2008-02-06
BRPI0512061B1 (pt) 2016-09-27
CA2569082A1 (en) 2006-01-19
CN1969025B (zh) 2013-06-12
IL179395A (en) 2011-05-31
DE602005023630D1 (de) 2010-10-28
JP2008503616A (ja) 2008-02-07
CA2569082C (en) 2010-05-11
US20060014867A1 (en) 2006-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA014015B1 (ru) Композиция адгезива с измельченным пигментом, способ ее нанесения, способ и адгезив для связывания эластомера с металлической поверхностью
JP2927369B2 (ja) 高塩素含量の塩素化ポリオレフィンを基剤とした上塗り及び接着剤組成物
EP0728149B1 (en) Aqueous adhesive for bonding elastomers
US5281638A (en) Aqueous adhesives based on chlorosulfonated polyethylene
CA2034177C (en) Polychloroprene-based adhesive system
JP3734261B2 (ja) クロロスルホン化ポリエチレンを基材とした水性接着剤
JP2003268333A (ja) エラストマを接合させるための水性接着剤組成物
US4308365A (en) Reactive adhesive
US5367010A (en) Adhesive compositions based on chlorinated ethylene/vinyl acetate copolymers
KR100866560B1 (ko) 접착제 조성물, 및 금속 표면에 결합하는 방법
JP2984690B2 (ja) 接着組成物
AU2005262499C1 (en) Adhesive composition, method for bonding to a metal surface and rubber to metal adhesive
HUT75291A (en) Adhesive composition based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU