EA004458B1 - Гербицидные средства, содержащие n-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-5-метилсульфонамидометил-2-алкоксикарбонилбензолсульфонамиды - Google Patents

Гербицидные средства, содержащие n-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-5-метилсульфонамидометил-2-алкоксикарбонилбензолсульфонамиды Download PDF

Info

Publication number
EA004458B1
EA004458B1 EA199900456A EA199900456A EA004458B1 EA 004458 B1 EA004458 B1 EA 004458B1 EA 199900456 A EA199900456 A EA 199900456A EA 199900456 A EA199900456 A EA 199900456A EA 004458 B1 EA004458 B1 EA 004458B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alkyl
group
compounds
hydrogen
formula
Prior art date
Application number
EA199900456A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199900456A1 (ru
Inventor
Эрвин Хакер
Херманн Бирингер
Клаус Лоренц
Original Assignee
Хехст Шеринг Агрэво ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хехст Шеринг Агрэво ГмбХ filed Critical Хехст Шеринг Агрэво ГмбХ
Publication of EA199900456A1 publication Critical patent/EA199900456A1/ru
Publication of EA004458B1 publication Critical patent/EA004458B1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Гербицидные средства, содержащие А) как минимум одно соединение из ряда замещенных фенилсульфонилмочевин общей формулы (I) и их приемлемых в сельском хозяйстве солейв которой Rозначает (С-С)алкил или (C-C)алкил, который замещен от однократно до четырехкратно заместителями из ряда галоген и (C-C)алкоксигруппа, и их соли, приемлемой в земледелии и как минимум одно соединение из группы, включающей Ба) - гербициды, действующие селективно на зерновых культурах против трав; или как минимум одно соединение из группы, включающей Бб) - гербициды, действующие селективно на зерновых культурах против двудольных сорняков; или как минимум одно соединение из группы Бв) - гербициды, действующие селективно на зерновых культурах против трав и двудольных сорняков; или как минимум одно соединение из группы Бг) - гербициды, действующие не селективно на неокультуренных землях и на многолетних культурах (плантациях) и/или действующие селективно на трансгенных культурах против трав и сорняков. Причем соединения формулы (1) или их соли и соединения из группы Ба), Бб), Бг) и Бв) взяты в синергически действующем содержании. Предложен способ получения гербицидных средств и способ борьбы с нежелательными растениями.

Description

Изобретение относится к технической области средств защиты растений, в особенности, изобретение относится к гербицидным средствам, содержащим И-[(4,6-диметоксипиримидин2-ил)аминокарбонил]-5-метилсульфонамидометил-2-алкоксикарбонилбензолсульфонамиды и/или их соли.
Из АО 95/10507 (РСТ/ЕР 94/03369) известны фенилсульфонилмочевины общей формулы (1) и их соли
причем общая формула (1) охватывает большое число возможных индивидуальных соединений в связи с обширным и широким набором ради калов, указанных в уточнениях для заместителей А, А. К1, К2, К3, К4, К5, К6 и К7.
В табл. 1 в АО 95/10507 перечислены соединения общей формулы (1а)
причем примеры, приведенные под номерами 105, 209, 217, 395, 399, 403, 407, 497 и 536 относятся к таким соединениям формулы (1а), в которых Ζ означает СН, X и Υ означают метоксигруппу, К7 означает водород, К1 означает алкоксикарбонил, К4 означает водород и К5 означает радикал, содержащий сульфонильную группу (-8О2СН3, -802ΝΗΟΗ3, -8О2И(СН3)2,
-8Ο2Ν(0Η3)2, -8О2СН2Е, -8О2СЕ3, -8О2С2Н5, -8О2-Н-С3Н7, -8О2СН3, соответственно,
-8О2СН3). Но только для примеров 105 (К1 = метоксикарбонил, К5 = метилсульфонил) и 217 (К1 = метоксикарбонил, К5 = 8Ο2Ν(ΟΗ3)2), а также для примера 536 (Να-соль соединения 105) приведены температуры плавления.
Биологические примеры для вышеперечисленных соединений в АО 95/10507 приводятся таким образом, что в целом соединения 105, 217 и 536, наряду с целым рядом других соединений, проявляют очень хорошее действие против таких вредных растений, как 8шарй а1Ьа, 81е11апа теФа, СйтукапШетит 8сде1ит и Ьо1шт тиШДогит, как при предвсходовой обработке, так и при послевсходовой обработке при применении от 0,3 до 0,005 кг активного вещества на гектар. Переносимость соединений формулы (1) культурными растениями не подтверждена примерами в вышеназванной международной публикации.
Далее приводится в целом указание на возможность того, что соединения формулы (1) могут применятся с другими гербицидами. За этим указанием примерный список из более чем
250 различных стандартных действующих веществ, причем дословно среди других названы амидосульфурон, бентазон, бифенокс, бромоксинил, кафентразон (1С1-А0051), хлортолурон, хлорсульфурон, клодинафоп и его сложно эфирные производные (например, клодинафоппропаргил), дикамба, дихлорпроп, дихлофоп и его сложный эфир, такой как дихлофопметил, дифензокват, дифлуфеникан, феноксапроп и феноксапроп-Р, а также их сложные эфиры, например, феноксапроп-Р-этил и феноксапропэтил, флампропметил, флуорогликофенэтил, флуроксипир, флуртамон, фомезафен, глифозаты, глуфозинаты, имазаметабензметил, иоксинил, изопротурон, лактофен, МСРА, мекопроп, метабензтиазурон, метрибуцин, метсульфуронметил, пендиметалин, просульфокарб, тифенсульфуронметил, тралкоксидим, триасульфурон и трибенуронметил. Кроме простого упоминания веществ, в АО 95/10507 отсутствует дополнительная информация об особом смысле и цели совместного применения, а также отсутствует мотивация для целесообразного выбора и комбинации определенных действующих веществ.
Хотя фенилсульфонилмочевины, известные по формулам (1) и (1а), согласно АО 95/10507, проявляют в большинстве случаев эффективность от приемлемой до хорошей против широкого спектра хозяйственно важных моно- и двудольных сорных растений, а также против сорняков, появляющихся при специфических культурных условиях риса, таких как 8адй1апа, АНкта, Е1еосйап8, 8с1гри8, Сурегик и другие, и соединения общей формулы (1) и (1а) используют для борьбы с ними, однако, для борьбы с наблюдающимся в сельскохозяйственной практике, прежде всего в зерновых культурах и в кукурузе, а также в других видах культур широким спектром моно- и двудольных сорняков отдельные действующие вещества часто оказываются недостаточными.
Исходя из приведенного здесь и обсужденного уровня техники, задача данного изобретения состояла в подборе новых смесей с гербицидным действием, чтобы дать практикам возможность при одном или малом числе применений гербицидов контролировать спектр сорняков или отдельные трудно удаляемые виды сорняков в зерновых и других культурах. Далее смеси из уже известных гербицидных действующих веществ должны перекрывать так называемые люки действия и по возможности одновременно уменьшать используемые количества отдельных действующих веществ, а также повысить приспособляемость к применению со временем.
Эти, а также не упомянутые здесь по отдельности задачи решаются с помощью гербицидных средств с отличительными чертами, приведенными в п.1 формулы изобретения. Та ким образом, предметом изобретения являются гербицидные средства, содержащие
А) как минимум, одно соединение из группы, включающей замещенные фенилсульфонилмочевин общей формулы (I)
в которой
К означает (С1-С8)алкил или (С14)алкил, который замещен от однократно до четырехкратно заместителями из ряда галоген и (С12) алкоксигруппа и их солей приемлемых в земледелии солей, и как минимум, одно из точно определенных активных веществ в качестве второго компонента из группы, включающей
Ба) гербициды, селективно действующие на травы в зерновых культурах,
Бб) гербициды, селективно действующие на двудольные сорняки в зерновых культурах,
Бв) гербициды, действующие селективно на травы и двудольные сорняки в зерновых культурах,
Бг) гербициды, действующие не селективно на неокультуренных землях или многолетних культурах (плантациях) и/или селективно действующие на трансгенных культурах против сорных трав и сорняков.
В результате комбинации из гербицидных действующих веществ типов А) и Ба) или А) и Бв), или А) и Бв), или А) или Бг) согласно изобретению удается удовлетворить требования, предъявляемые практиками по контролю спектра сорняков, причем при этом охватываются и отдельные трудно поддающиеся виды. Кроме того, с помощью комбинаций веществ, согласно изобретению, удается понизить используемое количество отдельных действующих веществ, партнеров, входящих в комбинацию, что дает экономические выгоды пользователю. Наряду с этим, удалось неожиданным образом повысить эффективность действия, которая превысила ожидаемые результаты, при этом гербицидные средства, соответствующие изобретению, обнаруживают синергические активности с широким охватом.
Наряду с этим, в рамках изобретения особенно неожиданно обнаружено, что сульфонилмочевины общей формулы (I), у которых в 5 положении фенильного цикла стоит метилсульфониламидометильный радикал, в комбинации с другими гербицидами очень хорошо подходят для действенного контроля видов сорняков, с которыми трудно бороться. При этом в особенности наблюдались неожиданные специальные эффекты действия против устойчивых сорняков.
Вообще и качество действия, обнаруженное у комбинаций действующих веществ, соответствующих изобретению, как правило, лучше, чем у сравнимых комбинаций, которые содержат сульфонилмочевины ближайшего уровня техники, как, например, фенилсульфонилмочевины, замещенные в 4 положении фенильного цикла йодом, согласно общей формулы (2) из
причем радикалы в общей формуле (2), которые соответствуют уровню техники, среди прочего р=О, К=метил, №=О, К1=Н, К2=-ОСНз, К3=СНз, Ζ=Ν и Υ=Ν.
С учетом специально замещенных фенилсульфонилмочевин общей формулы (I), согласно изобретения, следует отметить, что, хотя они и отличаются существенно, например, от соединений, охватываемых общей формулой (1) из А'О 95/10507, их выдающуюся пригодность в качестве комбинационного партнера для синергических смесей с другими гербицидами уровня техники, по крайней мере, не вызывает сомнений. В особенности, в известной литературе нет упоминаний о том, что узко ограниченный и четко очерченный ряд №[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-5-метилсульфонамидометил-2-алкоксикарбонилбензолсульфонамидов и, при необходимости, в форме их солей занимает такое исключительное положение. В уровне техники также отсутствуют применяемые дозы и соотношения количеств отдельных соединений для комбинаций веществ, которые соответствуют изобретению. Наконец, комбинации веществ, соответствующие изобретению, имеют преимущества по сравнению с другими гербицидными комбинациями с сульфонилмочевинами подобного рода.
Особый интерес для комбинаций веществ, соответствующих изобретению, представляют в качестве комбинационного партнера типа А соединения общей формулы (I), в которой К1 означает (С18)алкил или (С14)алкил, который замещен от однократно до четырехкратно заместителями из ряда галоген и (С12) алкоксигруппа и их солей приемлемых в земледелии солей.
В особо предпочтительной форме осуществления гербицидные средства, соответствующие изобретению, содержат соединение типа А общей формулы (I), в которой К1 означает метил, или его соль.
Соединения типа А (общая формула (I)) могут образовывать соли, у которых водород -5(')2-ΝΙ Ι-СО-группы замещен характерным для земледелия катионом. Такими солями являются, например, соли металлов, особенно, щелочных металлов (например, Να- или К-соли) или соли щелочно-земельных металлов, а также аммониевые соли или соли с органическими аминами. Образование соли может также осуществляться при присоединении сильной кислоты к гетероциклической части соединения формулы (I). Подходящими для этого кислотами являются, например, НС1, НNОз, трихлоруксусная кислота, уксусная кислота или пальмитиновая кислота.
Особо предпочтительны соединения типа А, у которых соль формулы (I) образуется при замещении водорода -8О2^Н-СО-группы катионом из ряда щелочные металлы, щелочноземельные металлы и аммиак, предпочтительно натрий.
Поскольку соединения (I) содержат один или несколько асимметричных атомов С или и двойных связей, которые в приведенной формуле особо не обозначены, и эти соединения тоже относят к типу А. Все возможные стереоизомеры, такие как энантиомеры, диастереоизомеры, Ζ- и Е-изомеры, связанные со специфической пространственной формой молекул, охватываются формулой (I) и их можно получить обычными методами из смеси стереоизомеров или при стереоселективных реакциях в комбинации с введением стереохимически чистых исходных веществ. Названные стереоизомеры в чистом виде, а также их смеси могут, таким образом, применяться, согласно изобретению.
Партнеры комбинации типа Б, как правило, являются стандартными гербицидами, которые, однако, подбирают по определенным критериям. Это относится к двум исключениям (подгруппа Бг)) для селективной борьбы в зерновых культурах против нежелательных растений. К вредным растениям, с которыми надо бороться, относятся прежде всего все травы и/или двудольные растения. К травам, с которыми нужно бороться в первую очередь относятся в том числе А1оресигик туокигойек, Ауепа ΓαΙιια. Арега крка уепй, Бойит ккр., Р11а1агек ккр., 8е!апа ккр., Адгоругоп герепк, В го тик ккр., 8огдйит ккр,; к двудольным сорнякам, с которыми нужно особенно действенно бороться, относятся в том числе Ьатшт ккр., Уегошса ккр., Ую1а ккр., 81е11апа теФа, Майгсапа ккр., Сайит араппе, 8тар1к а1Ьит, Варйапик гарйашкйит, Муоко!ек агсепык, Ро1у допит ккр., Сйепоройтт ккр., Восй1а ккр./Сиктт, Са1еорк1к !е!га., Сарке11а Ьигка рак!опк, Рарйауег гйоеак, Рйука1йк апди1а!а, Вгаккюа парик, Иекстшта псйагйкопй, Охайк ккр.; особенно благоприятно действуют комбинации соединений, соответствующие изобретению, в том числе при борьбе с и при контроле Ьойит тиШйогит, Ауепа Га!иа, Арега крюа уепй, Сайит араппе, Охайк крр, Рйа1апк ттог, Иекстшта псйагйккопи, Сарке11а Ьигка рак!опк, Ро1удопит сопуоуи1ик, Сйепорйшт а1Ьит,
Рарйауег гйоеак, Рйукайк апди1а!а, Вгаккюа парик, Ьатшт ригргеит, КосЫа ксогр. и других.
По действенности стандартные гербициды типа Б можно опять же подразделить по центру тяжести воздействия на растения, с которыми ведется борьба. Так часть гербицидов типа Б действует только против трав, другая часть действует предпочтительно против двудольных растений, тогда как гербициды типа Б из подгруппы Бв) используют как против трав, так и против двудольных растений. Однако в каждом случае для комбинаций соединений, согласно изобретению, получают оптимизированный спектр действия в результате дополнения и интенсификации гербицидных свойств соединений типа А, которые сами по себе проявляют предпочтительный спектр свойств при борьбе с вредными растениями в зерновых культурах. Интенсификация и дополнение спектра действия играют не последнюю роль и для соединений подгруппы Бг) из группы Б, которые применяют на неокультуренных землях и для многолетних культур (плантаций) с неселективным действием и/или в трансгенных культурах селективно действующие гербициды, действующие против сорных трав и сорняков.
В одном предпочтительном варианте средство, согласно изобретению, отличающееся тем, что гербицид(ы) типа Б включают один или несколько гербицидов, селективно действующих против трав, из ряда, который охватывает 2-(4арилоксифенокси)пропионовые кислоты и их эфиры, мочевины, циклогександионоксимы, арилаланины, 2,6-динитроанилины, имидазолиноны и дифензокват. Наряду с упомянутыми отдельными соединениями, в названных классах химических веществ есть ряд гербицидов против трав, которые пригодны в качестве партнеров для комбинации с соединениями типа А.
Предпочтительные средства, соответствующие изобретению, содержат в качестве гербицидов типа Б один или несколько гербицидов, селективно действующих в зерновых культурах против трав, из группы, которая включает
Б1) феноксапроп, феноксапроп-Р
(±)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси) фенокси] пропионовая кислота, который включает в том числе и форму для применения в виде феноксапропэтила
(В)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси) фенокси]пропионовая кислота, включающий среди прочего наиболее распространенную форму применения феноксапроп-Р-этил, причем вышеназванные соединения Б1) известны из Рекйсйе Мапиа1, 10 изд. 1994, стр. 439-441 и стр.441-442,
Б2) изопротурон (сн3) 2сн——ынсоы (сн3) 2
3-(4-изопропилфенил)-1,1 -диметилмочевина, Ре811С14е Мапиа1, 10 изд. 1994, стр. 611-612, Б3) диклофоп
С1 (К8)-2-[4-(2,4-дихлорфенокси)фенокси] пропионовая кислота, включающий среди прочего в качестве важной формы для применения метиловый эфир, то есть диклофопметил, РезйС14е Мапиа1, 10 изд. 1994, стр. 315-317,
В4) клодинафоп
(К)-2-[4-(5-хлор-3-фтор-2-пиридилокси) фенокси] пропионовая кислота, включающий в особенности и форму для применения клодинафоппропаргил, Ре8Йс1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 216-217,
Б5) смеси из Б4) и клоквинтоцета
С1 (5-хлорхинолин-8-илокси)уксусная кислота, который применяется и как клоквинтоцетмексил и является особенно предпочтительным защитным средством для Б4), Ре8Йс1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 226-227,
Б6) хлортолурон
3-(3-хлор-п-толил)-1,1-диметилмочевина,
Ре8Йс1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 195-196,
Б7) метабензтиазурон
1-(1,3-бензотиазол-2-ил)-1,3-диметилмочевина, Ре8Йс1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 670671,
продукт реакции, включающий (±)-6-(4изопропил-4-метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)м-толуильную кислоту и (±)-6-(4-изопропил-4метил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)-п-толуильную кислоту, причем могут применяться и метиловые эфиры, известные под названием имазаметабензметил, Ре8Йс1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 582-584,
Б9) тралкоксидим
2-[1 -(этоксиимино)пропил]-3-гидрокси-5мезитилциклогекс-2-енон, Ре8Йс1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 995-996,
Б10) дифензокват н 3с +сн3 Ν-Ν
1,2-диметил-3,5-дифенилпиразолий, например, и в виде дифензокватметилсульфата, Ре8Йс1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 330-331,
Б11) флампроп, флампроп-М
р р
Ы-бензоил-Ы-(3-хлор-4-фторфенил)-ПЕаланин,
Ы-бензоил-Ы-(3-хлор-4-фторфенил)-Паланин, включающие также флампропметил, флампроп-М-метил, флампроп-М-изопропил,
РезйсЙе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 464-465 и 466-468 и
Б12) пендиметалин
N-(1 -этилпропил)-2,6-динитро-3,4-ксилидин, Ре8Йс1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 779-780.
Соединения Б1) до Б12) являются гербицидами, действующими специально в зерновых культурах против трав, и известны по приве денным ниже названия соединения литературным ссылкам. Наряду с основным соединением, формула которого регулярно приводится для уточнения, указаны и обычно используемые производные основного соединения. Так, например, Б4) (клодинафоп) используют обычно в виде пропаргилового эфира, а Б3) (диклофоп) в виде метилового эфира и т.п. Поскольку оптически активные формы обычны для соединений типа Б, имеются ввиду и эти формы (например, феноксапропэтил и феноксапроп-Р-этил и т.д.).
Соединения Б2), Б3) и Б4) относятся к классу химических веществ 2-(4-арилоксифенокси)пропионовых кислот, соответственно, их эфирных производных. Б2), Б6) и Б7) относятся к мочевинам, тогда как Б8) относится к имидазолинам, Б9) относится к циклогександионоксимам, Б11) относится к арилаланинам и Б12) относится к 2,6-динитроанилинам. Хотя представители этого ряда соединений имеют очень различные структуры, они образуют единую подгруппу, исходя из их спектра действия, а также из того факта, что они являются синергистами для соединений формулы (I).
Особенно предпочтительные смеси получают в рамках изобретения, если в комбинациях соединений, соответствующих изобретению, содержатся в качестве соединений типа Б диклофопметил, феноксапроп-Р-этил, изопротурон, смесь клодинафоппропаргила с клоквинтоцетмексилом (известно под товарным знаком ®) и/или имазаметабензметил.
Другими средствами, относящимися к изобретению, являются такие, которые содержат гербициды типа Б из подгруппы Бб). При этом особенно предпочтительное применение находят один или несколько гербицидов, селективно действующих в зерновых культурах против двудольных растений, которые охватывают арилоксиалкилкарбоновые кислоты, гидроксибензонитрилы, дифениловый эфир, азолы и пиразолы, дифлуфеникан и бентазон.
Среди возможных арилоксиалкилкарбоновых кислот, в свою очередь, предпочтительны такие гербициды, которые выбирают из ряда
Б13) мекопроп, мекопроп-Р
СИ3 оснсоон
(К8)-2(4-хлор-о-толилокси)пропионовая кислота, (К)-2(4-хлор-о-толилокси)пропионовая кислота, РеШснк Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 646-647 и 647-648,
Б14) МСРА
(4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота, предпочтительно используемые формы МСРАбутотил, МСРА-диметиламмоний, МСРАизоктил, МСРА-калий, МСРА-натрий, Ре811С1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 638-640,
Б15) дихлорпроп, дихлорпроп-Р
С1 С1 (К8)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионовая кислота, (К)-2-(2,4-дихлорфенокси)пропионовая кислота, используют также дихлорпропбутотил, дихлорпропэтиламмоний, дихлорпропизооктил, дихлорпропкалий, Ре811С1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 309-311 и 311-312,
Б16) 2,4-Ό
(2,4-дихлорфенокси)уксусная кислота, часто применяемые формы 2,4-Э-бутотил, 2,4-Όбутил, 2,4-Э-диметиламмоний, 2,4-Э-диоламин, 2,4-О-изооктил, 2,4-Э-изопропил, 2,4-Όтроламин, РезйОбе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 271-273,
Б17) дикамба
3,6-дихлор-о-анисовая кислота, применяемая и в виде дикамбадиметиламмония, дикамбакалия, дикамбанатрия, дикамбатроламина, РезйС1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 298-300,
Б18) флуроксипир
4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-2-пиридилоксиуксусная кислота другие формы для применения флуроксипирмептил, а также, особенно предпочтительно, флуроксипирбутоксипропиловый эфир, Ре811С1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 505-507.
Особый интерес представляют также гербицидные средства, содержащие гидроксибензонитрилы, селективно действующие в зерновых культурах против двудольных растений. К ним относятся предпочтительно соединения Б19) иоксинил си
он
4-гидрокси-3,5-дииодобензонитрил, распространенные формы для применения: иоксинилоктаноат, иоксинилнатрий, РезРскк Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 598-600, и
Б20) бромоксинил сы
он
3,5-дибромо-4-гидроксибензонитрил, распространенные формы для применения бромоксинилоктаноат, бромоксинилкалий, РезРскк Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 121-123.
Другие предпочтительные средства, соответствующие изобретению, отличаются тем, что в качестве гербицидов типа Б) содержат один или несколько дифениловых эфиров, селективно действующих в зерновых культурах против двудольных растений, к ним относятся гербициды
Б21) бифенокс
С1
Метил-5-(2,4-дихлорфенокси)-2-нитробензоат, РеЩсзОе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 9496,
Б22) флуорогликофен
-О-[5-(2-хлор-а,а,а-трифтор-п-толилокси)-2-нитробензоил]гликолевая кислота, другая форма для применения флуорогликофенэтил, РезРсзОе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 492494,
Б23) лактофен
СНз
С1 этил-О-[5-(2-хлор-а,а,а-трифтор-птолилокси)-2-нитробензоил]-ЭБ-лактат, С1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 623,
Б24) фомезафен
Резй-
С1
5-(2-хлор-а,а,а-трифтор-п-толилокси)-Ыметилсульфонил-2-нитробензамид, другая форма для применения фомезафеннатрий, РезИшбе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 520-521,
Б25) оксифлуорфен
С1
2-хлор-а,а,а-трифторо-п-толил-3-этокси4-нитрофениловый эфир, РезРскбе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 764-765.
Также представляют особый интерес гербицидные средства, которые в качестве соединения типа Б содержат один или несколько азолов и пиразолов, действующих селективно в зерновых культурах против двудольных растений, и которые выбирают из ряда гербицидов,
Б26) ЕТ-751
этил-2-хлор-5-(4-хлор-5-дифторометокси1-метилпиразол-3-ил)-4-фторофеноксиацетат, Ре811С1де Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 400,
Б27) азолы общей формулы (II)
в которой
К1 означает (С14)алкил,
К2 означает (С14)алкил, (С14) алкилтио- или (С14)алкоксигрупу, причем каждый из радикалов может быть замещен одним или несколькими атомами галогенов, или
К1 и К2 образуют совместно группу (СН2)т, в которой т=3 или 4,
К3 означает водород или галоген,
К4 означает водород или (С14)алкил,
К5 означает водород, нитро-, цианогруппу или одну из групп -СООК7, -С(=Х)ЫК7К8 или -С(=Х)К10,
К6 означает водород, галоген, цианогруппу, (С14)алкил, (С14)алкилтиогруппу или -ΝΡΡ’,
К7 и К8 одинаковы или различны и означают водород или (С14)алкил, или
К7 и К8 образуют совместно с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенное 5- или 6-членное карбоциклическое кольцо,
К10 означает водород или (С14)алкил, причем алкил, при необходимости, замещен одним или несколькими атомами галогенов,
К11 и К12 одинаковы или различны и означают водород, (С14)алкил или (С14)алкоксикарбонил или
К11 и К12 образуют вместе с азотом, к которому они присоединены, 3-, 5- или 6-членное карбоциклическое или ароматическое кольцо, в котором один атом углерода может быть при необходимости замещен кислородом, причем азолы общей формулы (II) известны также из Ш) 94/08999; и
Б28) Б 8426
этиловый эфир 2-хлоро-3-[2-хлоро-4фторо-5-(4-дифторометил-4,5-дигидро-3-метил5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1 -илфенил)] пропионовой кислоты, Ре811С10е Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 421.
Предпочтительным в качестве соединения типа Б является также
Б29) дифлуфеникан
р
2',4'-дифтор-2-(а,а,а-трифторо-м-толилокси)никотинанилид, Рез11С1бе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 335-336.
Другая предпочтительная форма осуществления изобретения отличается тем, что гербицидное средство содержит в качестве гербицида типа Б
Б30) бентазон
3-изопропил-1 Н-2,1,3-бензотиадиазин4(3Н)-он-2,2-диоксид, Резбабе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 90-91.
Из соединений типа Б с селективным дей ствием в зерновых культурах против двудольных сорняков (подгруппа Бб) с гербицидными действующими веществами Б13) - Б30), а также их производными особенно хорошо подходят МСРА, мекопроп, дикамба, флуроксипир, дифлуфеникан, иоксинил и/или флуорогликофен в качестве составной части гербицидного средства, соответствующего изобретению.
Третьей подгруппой соединений, добавление которых к соединениям типа А позволяет получить гербицидные средства с выдающимися свойствами, является подгруппа Бв) гербицидов, селективно действующих в зерновых культурах против трав и двудольных растений. Вещества типа Б с этим профилем действия находятся предпочтительно в таких классах химических веществ, как производные триазина, хлорацетанилиды и сульфонилмочевины, которые отличаются от сульфонилмочевин, приведенных в формуле (I). Наряду с ними подходят среди других и такие классы соединений, как триазолы, (тио)карбаматы и фураноны.
К препочтительным представителям относится среди других гербицидно действующее производное триазина
Б31) метрибузин
Ν-Ν (СН3)3С—8СН3 0 ΝΗ2
4-амино-6-трет-бутил-4,5-дигидро-3метилтио-1,2,4-триазин-5-он, Резбабе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр.699-700.
Целесообразными представителями триазолов и тиокарбаматов являются, наряду с другими,
Б32) метосулам
2',6'-дихлоро-5,7-диметокси-3'-метил[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонанилид, Резбабе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 696-697,
Б32а) флупоксам
1-[4-хлоро-3-(2,2,3,3,3-пентафторопропоксиметил)фенил]-5-фенил-1Н-1,2,4-триазол-3карбоксамид, Резбабе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 495-496 и/или
Б33) просульфокарб
8-бензилдипропилтиокарбамат, Резбабе
Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 863-864.
Кроме того, к предпочтительным представителям гербицидно действующих производных фуранона относится
Б34) флуртамон
(Е8)-5-метиламино-2-фенил-4-(а,а,&трифторо-м-толил)фуран-3(2Н)-он, Резбабе
Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 509.
Далее гербицидные средства изобретения в предпочтительном исполнении в качестве компонента типа Б содержат одну или несколько селективно действующих в зерновых культурах против трав и двудольных растений сульфонилмочевин, которые отличаются от соединений типа А. Особенно предпочтительными среди сульфонилмочевин этого типа являются в том числе
Б35) амидосульфурон осн, СНз5°\ Ν / 3 νξο2νηοονη—2 н/ осн3
1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3мезил(метил)сульфонилмочевина, Резбабе
Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 34-35,
Б36) метсульфурон
сн3
2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2илкарбамоилсульфамоил)бензойная кислота, обычно используют в виде метсульфурон метила, РезИсхбе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 701702,
Б37)трибенурон
сн3
2-[4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил (метил)карбамоилсульфамоил] бензойная кислота, обычно используют в виде трибенуронметила, Ре811С10е Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 1010-1011,
Б38) тифенсульфурон .з. ,соон ,0СНз ί V 1-----' 5Ο2ΝΗϋΟΝΗ \ Ν
Ν=< сн3
3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2илкарбамоилсульфамоил)тиофен-2-карбоновая кислота, ее чаще применяют в виде тифенсульфуронметила, РеЦкчбе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 976-978,
Б39) триасульфурон
осн2сн2с1 сн3
1- [2-(2-хлороэтокси)фенилсульфонил]-3 (4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина, Ре811С10е Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 10051006,
Б40) хлорсульфурон
С1 СН3
1-(2-хлорфенилсульфонил)-3-(4-метокси-6метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина, РеЦкчбе Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 203-205,
Б41) сульфонилмочевины общей формулы (III)
в которой
К1 означает (С14)алкил, (С24)алкенил или (С24)алкинил, предпочтительно (С14) алкил, аллил или пропаргил,
К2 означает -СО-К5, -СООК6, -СО-ЫК8К9, -С8-ЫК10КП, -8О2К14 или -8О2ЫК15К16,
К3 означает -СОК17, -СООК18, -СОЫК19К20 или -СО-ОЫ=СК22К23, предпочтительно
-СООК18,
К4 означает водород или (С14)алкил, предпочтительно водород или метил,
К5 означает водород, (С1-С6)алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими заместителями из ряда галоген, (С1С4)алкокси-, (С1-С4)алкилтиогруппа или
-ЫК31К32 или означает (С36)циклоалкил, незамещенный или замещенный фенил, незамещенный или замещенный бензил или незамещенный или замещенный гетероарил, предпочтительно водород, (С16)алкил, (С14)галогеналкил, циклопропил, циклопентил, циклогексил, фенил или гетероарил, причем последние два из названных радикалов незамещены или замещены одним или несколькими заместителями из ряда (С1-С4)алкил, (С1-С4)алкоксигруппа или галоген,
К6 означает (С1-С6)алкил, (С2-С6)алкенил, (С2-С6)алкинил, (С1-С6)галогеналкил или (С3-С6) циклоалкил, предпочтительно (С1-С4)алкил, (С1С4)галоалкил, аллил, пропаргил или (С3С6)циклоалкил,
К7 означает (С14)алкил,
К8 означает водород, (С16)алкил, (С14) галогеналкил, (С14)алкоксигруппу или (С14алкокси)карбонил,
К9 означает водород, (С16)алкил, незамещенный или замещенный одним или несколькими заместителями из ряда галоген, (С1С4)алкоксигруппа и -ЫК31К32, или означает -СОК33, -СО-К34 или -СО-ЫК35К36, или
К8 и К9 совместно означают бивалентный радикал формулы -(СН2)4-, -(СН2)5- или -СН2СН2-О-СН2СН2-,
К10 аналогичен К8, К11 аналогичен К9, К12 аналогичен К6, К13 аналогичен К6,
К14 означает (С1-С6)алкил, (С1-С6) галогеналкил, предпочтительно (С1-С4)алкил, (С1-С4)галоалкил,
К15, К16 независимо один от другого одинаковые или различные означают водород или (С1-С4)алкил,
К17 означает водород, (С1-С4)алкил, (С1-С4) галогеналкил, (С3-С6)циклоалкил, фенил или гетероарил, причем два последних радикала незамещены или замещены,
К18 означает водород, (С1-С4)алкил, (С2-С6) алкенил или (С2-С6)алкинил, причем три последних радикала или не замещены, или могут быть замещены одним или несколькими заместителями из ряда галоген, (С1-С4)алкокси-, (С1С4)алкилтиогруппа и -ЫК31К32 или означает (С3С6)циклоалкил, или (С36)циклоалкил-(С13) алкил,
К19 аналогичен К8,
К20 аналогичен К9,
К22 и К23 независимо один от другого одинаковые или различные означают водород или (С1-С2)алкил,
К29 означает водород, гидроксигруппу, аминогруппу, -ЫНСН3, -Ы(СН3)2, (С14)алкил или (С1-С4)алкоксигруппу,
К30 означает водород или (С14)алкил,
Я31 и Я32 независимо один от другого одинаковые или различные означают водород или (С14)алкил,
Я33 означает водород, (С14)алкил, (С14) галогеналкил, (С36)циклоалкил или фенил, который или не замещен, или замещен одним или несколькими заместителями из ряда галоген, (С14)алкил или (С14)алкоксигруппа,
Я34 означает (С14)алкил, аллил, пропаргил или циклоалкил,
Я35 и Я36 независимо один от другого одинаковые или различные означают водород или (С14)алкил, означает кислород или серу,
X означает (С14)алкил, (С14)алкоксигруппу, (С1-С4)галогеналкил, (С1-С4)алкилтиогруппу, галоген или моно- или ди-(С12-алкил) аминогруппу, предпочтительно метил, этил, метокси-, этокси-, метилтио-, этилтиогруппа, хлор, -ΝΗί.Ή3 или -Ы(СН3)2,
Υ означает (С14)алкил, (С14)алкоксигруппу, (С14)галогеналкил или (С14)алкилтиогруппу, предпочтительно метил, этил, метокси-, этоксигруппу и
Ζ означает СН или Ν, причем сульфонилмочевины общей формулы (III) известны из \¥О 94/10154, причем особый интерес в качестве комбинационного партнера Б представляют соединения общей формулы (III), в которых
Я1 означает метил, этил, н-пропил, изопропил или аллил,
Я2 означает -СО-Я5, -СООЯ6, -СО-МСЯ. -С8-МЯ10Я11, -8О2Я14 или -8ОХЯ'Я /
Я3 означает -СОЯ17, -СООЯ18, -СОМЯ Я2 или -СО-ОМ СИ ЯЯ
Я4 означает водород или (С14)алкил,
Я5 означает водород, (С14)алкил, (С12) галогеналкил, циклопропил, фенил, бензил или гетероарил с 5 или 6 атомами в цикле, причем последние три из названных радикалов не замещены или замещены одним или несколькими атомами галогена,
Я6 означает (С14)алкил, аллил, пропаргил или циклопропил,
Я8 означает водород, (С14)алкил, (С14) галогеналкил или (С14-алкокси)карбонил,
Я911 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С1С4)алкил,
Я14 означает (С14)алкил,
Я15 и Я16 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С14)алкил,
Я17 означает водород, (С14)алкил, (С1С4)галогеналкил, (С3-С6)циклоалкил, фенил или гетероарил, причем два последних радикала не замещены или замещены,
Я18 означает водород, (С14)алкил, (С2С6)алкенил или (С26)алкинил, причем три последних радикала или не замещены, или могут быть замещены одним или несколькими замес тителями из ряда галоген, (С1-С4)алкокси-, (С1С4)алкилтиогруппа и -МЯ31Я32 или означает (С3С6)циклоалкил, или (С36)циклоалкил-(С13) алкил,
Я19 аналогичен Я8,
Я20 аналогичен Я9,
Я22 и Я23 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С1-С2)алкил,
Я31 и Я32 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С1-С4)алкил, означает кислород или серу,
X означает (С14)алкил, (С14)алкоксигруппу, (С14)галогеналкил, (С14)алкилтиогруппу, галоген или моно- или ди-(С12-алкил) аминогруппу,
Υ означает (С1-С4)алкил, (С1-С4)алкоксигруппу, (С1-С4)галогеналкил, (С1-С4)алкилтиогруппу,
Ζ означает СН или Ν, причем особо значительный интерес в качестве комбинационного партнера Б представляют соединения общей формулы (III), в которых
Я1 означает метил, этил, н-пропил, изопропил или аллил,
Я2 означает -СО-Я5, -СООЯ6, -СО-МЯ8Я9, -С8А'Я'я' / -8О2Я14 или -8О2МЯ15Я16,
Я5 означает водород, (С1-С4)алкил, (С1-С2) галогеналкил, циклопропил, фенил, бензил или гетероарил с 5 или 6 атомами в цикле, причем последние три из названных радикалов не замещены или замещены одним или несколькими атомами галогена,
Я6 означает (С14)алкил, аллил, пропаргил или циклопропил,
Я8 означает водород, (С1-С4)алкил, (С1-С4) галогеналкил или (С14-алкокси)карбонил,
Я911 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С1С4)алкил,
Я14 означает (С14)алкил,
Я15 и Я16 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С1-С4)алкил, причем исключительно целесообразными в качестве комбинационного партнера Б являются соединения общей формулы (III), в которых Я5 означает Н, -СН3, -С2Н5, н- или изо-С3Н7, н-, изо-, трет- или 2-бутил, н-пентил, -СЕ3, -СН2С1, -СС13, -СН2Вг, -СН2СС13, циклопропил, фенил, тиенил, фурил или пиридил, причем четыре последних радикала могут быть замещены от одного до трех атомами галогена,
Б42) сульфонилмочевины общей формулы (IV) и их переносимые и приемлемые в земледелии соли
I сн3 в которой
К1 означает (С1-С8)алкил, (С34)алкенил, (С34)алкинил или (С14)алкил, который замещен от одно- до четырехкратно заместителями из ряда галоген и (С12)алкоксигруппа, причем в гербициде формулы (IV) или в его соли особенно предпочтительно, когда К1 означает метил, причем и соли проявляют особенно эффективное действие, при этом соль гербицида формулы (IV) образуется при замещении водорода -8О2-ЫН-СО-группы катионом из группы щелочных металлов, щелочно-земельных металлов и аммония, предпочтительно натрия, причем соединения общей формулы (IV) известны из ШО 92/13845,
Б43) флупирсульфурон (ΏΡΧ-ΚΕ459)
р3с осн3 предпочтительно в виде натриевой соли, представленный на ВпдЫоп Сгор Рго!ес1юп СопГегепсе Шеедз 1995,
Б44) ΜΟΝ 48500 предпочтительно в виде натриевой соли, представленный на ВпдЫоп Сгор Рго!ес1юп СопГегепсе Шеедз 1995, и/или
Б45) сульфосульфурон (ΜΟΝ37500)
представленный на ВпдЫоп Сгор Рго!ес1юп СопГегепсе Шеедз 1995.
Среди соединений типа Б, селективно дей ствующих в зерновых культурах против трав и двудольных растений (подгруппа Бв) с гербицидными действующими веществами Б31)-Б45), а также их применяемыми производными), метсульфуронметил, трибенуронметил, сульфонилмочевины общей формулы (IV) Б42) и/или амидосульфурон особенно предпочтительны в качестве составной части гербицидного средства, соответствующего изобретению.
Четвертой подгруппой соединений, примешивание которых к соединениям типа А вызывает сверхаддитивную эффективность гербицидных средств, является подгруппа Бг) гербицидов, действующих неселективно на неокультуренных землях и/или действующих селектив но в трансгенных культурах против трав и сорняков. К соединениям типа Б, которые отвечают этим требованиям, относятся среди других
Б46) глуфозинат, глуфозинат-Р
н.сЭ Vй» Н,сх° и ζρ—сн-сн-сн-с , р—СН-СН-ССО2Н но он НО 2
4-[гидрокси(метил)фосфиноил]-ПЬ-гомоаланин,
4- [гидрокси(метил)фосфиноил]-Ь-гомоаланин, которые предпочтительно применяют в виде глуфозинатаммония, глуфозинат-Р-аммония, Резйшде Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 541-542 и/или
Б47) глифозат
О II НО2ССН2ЫНСН2Р(ОН)2 ^(фосфонометил)глицин, предпочтительно применяемый в виде глифозатизопропиламмония, глифозатсесквинатрия, глифозаттримезия. Резйшде Мапиа1, 10 изд., 1994, стр. 542-544.
Комбинации действующих веществ А + Б проявляют сверхаддитивные эффекты, т.е. при одинаковом контроле сорняков при помощи гербицидных средств, соответствующих изобретению, удается понизить используемые количества, отдельные виды растений, вообще контролировать и/или повысить запас надежности прежде всего на зерновых культурах. Это целесообразно как в экономическом, так и в экологическом смысле. Выбор применяемых количеств компонентов А+Б, соотношение компонентов А:Б и временная последовательность их внесения, также как и выбор желательного состава зависят от целого ряда факторов. В связи с этим следует среди прочего учитывать тип примешиваемого партнера, стадию развития сорняков и сорных трав, спектр сорняков, с которым нужно бороться, факторы окружающей среды, климатические условия, почвенные условия и т.д.
В очень препочтительной форме осуществления, соответствующей изобретению, гербицидные формы, согласно изобретению, характеризуются тем, что они имеют синергически действующее содержание комбинации соединений формулы (I) или их солей (соединения типа А) с соединениями типа Б. При этом прежде всего следует отметить, что даже в комбинациях с используемыми количествами и весовыми соотношениями А: Б, у которых синергизм не в каждом случае легко доказуем, потому что отдельные соединения обычно используют в комбинации с очень различными применяемыми количествами или в связи с тем, что контроль сорняков является очень хорошим со стороны отдельных соединений, гербицидным средствам, согласно изобретению, как правило, присуще синергическое действие.
Используемые количества гербицида А лежат, как правило, между 0,1 и 100 г а.и./га (а.и.=активные ингредиенты, т.е. используемые количества в пересчете на активное действующее вещество), предпочтительно между 2 и 40 г а.и./га.
Используемые количества соединений типа Б составляют, как правило
Тип соединений Б Используемые количества, г д.в./га стандарт предпочтительно
Ба) Гербициды против трав в зерновых культурах, например, Б1)-Б12) 10 до 4000 50 до 1000
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б13)Б16) 50 до 3000 100 до 2000
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б17) 50 до 1000 100 до 500
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б18) 50 до 300 50 до 200
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б19) и Б20) 50 до 1000 100 до 500
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б21)Б25) 5 до 1000 20 до 500
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б26)Б28) 10 до 60 20 до 50
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б29) 50 до 500 100 до 300
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б30) 500 до 2500 1000 до 2000
Бв) Гербициды против трав и двудольных растений в зерн. культурах, например, Б31)Б34) 100 до 5000 250 до 2500
Бв) Гербициды против трав и двудольных растений в зерн. культурах, например, Б35)Б45) 2 до 80 5 до 50
Бг) Гербициды широкого спектра, неселективные или селективые только в трансгенных культурах, например, Б46) и Б47) 100 до 3000 100 до 1000
В комбинациях соединений, соответствующих изобретению, используемые количества соединений типа А + соединения типа Б составляют, как правило
Тип соединений Б Используемые количества, г д.в./га А + Б
Ба) Гербициды против трав в зерновых культурах, например, Б1)-Б12) 2 до 40 50 до 1000
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б13)Б16) 2 до 40 100 до 3000
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б17) 2 до 40 50 до 1000
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б18) 2 до 40 50 до 2500
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б19) и Б20) 2 до 40 50 до 1000
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например , Б21)Б25) 2 до 40 5 до 1000
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б26)Б28) 2 до 40 3 до 25
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б29) 2 до 40 50 до 500
Бв) Гербициды против трав и двудольных растений в зерн. культурах, например, Б31)Б34) 2 до 40 100 до 5000
Бв) Гербициды против трав и двудольных растений в зерн. культурах, например, Б35)Б45) 2 до 40 2 до 80
Бг) Гербициды широкого спектра, неселективные или селективные в тансгенных культурах, например, Б46) и Б47) 2 до 40 100 до 3000
Весовые соотношения А:Б в комбинированных гербицидах, как упомянуто выше, а также их количества для применения можно изменять в широких пределах. В рамках изобретения предпочтительны средства, которые содержат соединения формулы (I) или их соли (соединения типа А) и соединения типа Б в весовых соотношениях от 1:2500 до 20:1.
Предпочтительно используют следующие весовые соотношения:
Тип соединений Б Весовые соотношения в смеси А: Б
предпочтительно особ. предпочтительно
Ба) Гербициды против трав в зерновых культурах, например, Б1)-Б12) 1:500 до 1:1 1:200 до 1:2
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б13)Б16) 1:1500 до 1:1 1:500 до 1:10
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б17) 1:500 до 1:1 1:300 до 1:3
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б18) 1:1200 до 1:1 1:600 до 1:3
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б19) и Б20) 1:500 до 1:1 1:200 до 1:3
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б21)Б25) 1:500 до 8:1 1:300 до 2:1
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б26)Б28) 1:20 до 20:1 1:10 до 10:1
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б29) 1:250 до 1:1 1:100 до 1:3
Бб) Гербициды против двудольных растений в зерн. культурах, например, Б30) 1:1200 до 1:1 1:600 до 1:3
Бв) Гербициды против трав и двудольных растений в зерн. культурах, например, Б31)Б34) 1:2500 до 1:2 1:2000 до 1:4
Бв) Гербициды против трав и двудольных растений в зерн. культурах, например, Б35)Б45) 1:40 до 20:1 1:20 до 10:1
Бг) Гербициды широкого спектра, неселективные или селективные в трансгенных культурах, например, Б46) и Б47) 1:1500 до 1:2 1:1000 до 1:10
Комбинации веществ, соответствующих изобретению, могут быть как в виде составов смешанных компонентов, которые перед применением обычным путем разбавляют водой, так и в виде так называемых танковых компонентов, которые получают при совместном разбавлении водой отдельно подготовленных компонентов.
Составы действующих веществ типов А и Б формируют различными путями в зависимости от того, какие биологические и/или химикофизические параметры заданы. В качестве возможных форм составов имеют, например, в виду порошки для разбрызгивания, концентраты, пригодные для эмульгирования, порошки, растворимые в воде, концетраты, растворимые в воде, концентрированные эмульсии, такие как эмульсии масла в воде или воды в масле, растворы или эмульсии для разбрызгивания, капсульные суспензии, дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии, суспензионные концентраты, средства для распыления, растворы, смешиваемые с маслом, средства для протравливания семян, грануляты в форме микро, тонко распыленных, выращенных или адсорбционных гранулятов, грануляты для применения в почвах и для рассыпания, грануляты, растворимые в воде, грануляты, диспергируемые в воде, составы в очень малых объемах для получения тумана, микрокапсулы и воски.
Предпочтительны среди них водорастворимые порошки для разбрызгивания, грануляты, диспергируемые в воде, грануляты, эмульгируемые в воде, суспоэмульсии и концентраты суспензий в масле.
Эти отдельные типы составов в принципе известны и описаны, например, в книгах №1ииаскег-КисЫег, СНепщсНе Тсс1то1ощс. т. 7 С. Нашег Ует1ад Миисйеи, 4 изд., 1986, №абе уаи Уа1кеиЬигд, Ре5Ис1бе Еотти1а1юи, Магсе1 Иеккет Ν.Υ., 1973; К. Майеи5, 8ртау Итутд НаибЬоок, 3 изд., 1979, С. Сообщи Ыб. Ьоибои.
Необходимые вспомогательные средства для составов, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и добавочные вещества также известны и описаны, например, в книгах №а1кт5, НаибЬоок о! 1и8есбс1бе Ии5! Ибиеи15 аиб Сагпег5, 2 изд. Иат1аиб Воок5, Са1б^е11 Ν. Υ.; Н ν. О1рйеи, 1и!тобисбои С1ау Со11о1б Сйет15!ту, 2 изд., 1. Н. №11еу & 8ои5, Ν. Υ.; Маг5беи, 8океШ5 Сшбе, 2 изд., 1и1ег8с1еисе, Ν. Υ., 1963; МсСи!сйеои'5 Ие!егдеи15 аиб ЕтикШега Αηηиа1, МС РиЬ1. Согр., Ктбде^ооб N. 1.; 8151еу аиб №ооб, Еисус1ореб1а о! 8игГасе Ас1ке Адеи15, С1ет. РиЬ1. Со. 1ис., Ν. Υ. 1964; БскоикИ!,
1ке А1йу1еиох1баббик1е, №155. Уег1ад5де5е115сйай, БШИдаП, 1976; №^ηηаске^-КисЫе^, Сйетщсйе ТесΗηо1оβ^е. т. 7, С. Наи5ег Ует1ад Миисйеи, 4 изд., 1986.
На основе этих составов можно получать и комбинации с другими пестицидно действующими веществами, гербицидами, инсектицидами, фунгицидами, а также антидотами, защитными средствами, минеральными удобрениями и/или регуляторами роста, например, в форме готовых составов или в виде танковых смесей.
Особенно предпочтительно гербицидные комбинации, соответствующие изобретению, получают, когда из соединений формулы (I) или из их солей (соединения типа А) с одним или несколькими соединениями типа Б приготовляют, анологично с составами для защиты растений, водорастворимые порошки для разбрызгивания, диспергируемые в воде грануляты, эмульгируемые в воде грануляты, суспоэмульсии и масляные суспензионные концентраты.
Порошки для разбрызгивания представляют собой препараты, равномерно диспергируемые в воде, которые наряду с действующими веществами содержат, кроме разбавителя или инертного вещества, поверхностно-активные вещества ионного и/или неионного типа (смачивающие и диспергирующие средства), например, полиоксиэтилированные алкилфенолы, полиоксиэтилированные жирные спирты и жирные амины, сульфаты полигликолевых простых эфиров жирных спиртов, алкансульфонаты или алкиларилсульфонаты, лигнинсульфонкислый натрий, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонкислый натрий, дибутилнафталинсульфонкислый натрий или олеилметилтауринкислый натрий.
Эмульгируемые концентраты получают при растворении действующего вещества или действующих веществ в органическом растворителе, например, в бутаноле, циклогексане, диметилформамиде, ксилоле или в более высококипящих ароматических или углеводородных веществах при добавлении одного или нескольких поверхностно-активных веществ ионного и/или неионного типа (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов можно использовать, например, кальциевые соли алкиларилсульфоновой кислоты, такие как Са-додецилбензолсульфонат, или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевый эфир, полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксидэтиленоксида (например, блоксополимеры), алкилполиэфир, сорбитановый эфир жирной кислоты, полиоксиэтиленсорбитановый эфир жирной кислоты или другие полиоксиэтиленсорбитановые сложные эфиры.
Распыляемые средства получают при перемалывании действующего вещества или действующих веществ с тонко размолотыми веществами, например, тальк, природные глины, такие как каолин, бентонит и пиррофиллит, или диатомовая земля.
Грануляты получают или при разбрызгивании через форсунку действующего вещества или действующих веществ на способный к адсорбции, гранулированный инертный материал, или при нанесении концетратов действующего вещества с помощью клеящих средств, например, поливинилового спирта, полиакрилкислого натрия или минеральных масел, на поверхность носителей, таких как песок, каолиниты или гранулированные инертные материалы. Диспергируемые в воде грануляты получают, как правило, обычными способами, такими как сушка в распылительной сушилке, гранулирование в вихревом слое, тарелчатое гранулирование, смешивание в высокоскоростных смесителях и экструзия без твердого инертного материала. Подходящие действующие вещества можно также гранулировать способами, обычными при приготовлении гранулятов минеральных удобрений, при желании в смеси с минеральными удобрениями.
Агрохимические препараты, соответствующие изобретению, содержат, как правило, от 0,1 до 99 вес.%, особенно от 2 до 95 вес.% действующих веществ типов А и Б, наряду с обычными вспомогательными веществами составов.
Концентрации действующих веществ А + Б могут быть различными в составах. В порошках для разбрызгивания концентрация действующих веществ составляет, например, от 10 до 95 вес.%, а остальное до 100 вес.% состоит из обычных составных частей составов. У эмульгируемых концентратов концентрация действующих веществ может составлять от 1 до 85 вес.%, предпочтительно от 5 до 80 вес.%. Пылевидные формулировки содержат от 1 до 25 вес.%, чаще от 5 до 20 вес.% действующего вещества, растворы для разбрызгивания содержат от 0,2 до 25 вес.%, предпочтительно от 2 до 20 вес.% действующего вещества. У гранулятов, таких как диспергируемые грануляты, содержание действующего вещества частично зависит от того, является ли действующее вещество жидким или твердым и какие вспомогательные гранулировочные средства и наполнители используют. Как правило, у диспергируемых в воде гранулятов содержание действующего вещества составляет от 10 до 90 вес.%.
Наряду с этим, названные составы действующих веществ содержат, при необходимости, обычно употребляемые средства для прилипания, смачивания, диспергирования, эмульгирования, проникновения, консервирования, морозоустойчивости и растворители, наполнители, красители и носители, вспениватели, замедлители испарения и средства, влияющие на рНвеличину и вязкость.
В связи с относительно малыми используемыми количествами веществ комбинации А + Б, соответствующей изобретению, их переносимость является по всем правилам уже очень хорошей. Особенно с помощью комбинаций, соответствующих изобретению, достигается понижение абсолютного количества применяемого вещества по сравнению с отдельным применением одного гербицидного действующего вещества. Для того чтобы еще более повысить в желательном случае переносимость или селективность комбинации гербицидов, соответствующих изобретению, предпочтительно их совместное использование в смеси или раздельно по времени одно за другим с защитными средствами или антидотами. В качестве защитных средств или антидотов для комбинаций, соответствующих изобретению, имеются в виду соединения, известные, например, из ЕР-А-333131 (ΖΑ-89/1960), ЕР-А-269806 (ϋδ-Α-4,891,057), ЕР-А-346620 (Αϋ-Α-89/34951) и из международных патентных заявок РСт/еР 90/01966 (АО 91/08202) и РСТ/ЕР 90/02020 (АО 91/078474) и цитированной в них литературе или могут быть получены по способам, описанным там. Другие подходящие защитные средства известны из ЕР-А-94349 (ϋδ-Α-4,902,304), ЕР-А-191736 (ШΑ-4,881,996) и ЕР-А-492366 и цитированной в них литературе.
В благоприятном случае гербицидные смеси или комбинации, готовые к применению, сответствующие изобретению, отличаются тем, что они дополнительно содержат
В) одно или несколько соединений форму-
X означает водород, галоген, (С14) алкил, (С14)алкокси-, нитрогруппу, или (С1С4)галогеналкил,
Ζ означает -ОК1, -8К1, -ΝΚ1Κ, причем К означает водород, галоген, (С16)алкил, (С1С6)алкоксигруппу или, при необходимости, замещенный фенил, или означает насыщенный или ненасыщенный от 3- до 7-членный гетероцикл как минимум с одним атомом азота и до трех гетероатомов, который через атом азота связан с карбонильной группой, и не замещен или замещен заместителями из ряда (С14) алкил, (С14)алкоксигруппа или, при необходимости, замещенный фенил, предпочтительны радикалы -ΟΚ1, -ΝΗΚ1, -Ы(СН3)2, особенно -ΟΚ1,
К* означает (С12)алкениловую цепь (=(С12)алкандииловую цепь), которая может быть еще замещена двумя (С1-С4)алкильными заместителями, или [(С13)алкокси]карбонилом, предпочтительно -СН2-,
К1 означает водород, (С118)алкил, (С3С12)циклоалкил, (С28)алкенил или (С28) алкинил, причем вышеприведенные радикалы, содержащие углерод, могут быть однократно или несколько раз замещены, предпочтительно трехкратно одинаковыми или различными заместителями из ряда галоген, гидрокси-, (С1С8)алкокси-, (С18)алкилтио-, (С28)алкенилтио-, (С2-С8)алкинилтио-, (С2-С8)алкенилокси-, (С28)алкинилоксигруппа, (С37)циклоалкил, (С37)циклоалкокси-, цианогруппа, моно- и ди((С18)алкил)амино-, карбоксигруппа, (С18) алкоксикарбонил, (С2-С8)алкенилоксикарбонил, (С1-С8)алкилтиокарбонил, (С2-С8)алкинилоксикарбонил, (С1-С8)алкилкарбонил, (С2-С8)алкенилкарбонил, (С2-С8)алкинилкарбонил, 1(гидроксиимино)-(С16)алкил, 1-[(С14)алкилимино] -(С14)алкил, 1 - [(С14)алкоксиимино](С16)алкил, (С18)алкилкарбониламино-, (С2С8)алкенилкарбониламино-, (С2-С8)алкинилкарбониламиногруппа, аминокарбонил, (С1-С8) алкиламинокарбонил, ди-(С16)алкиламинокарбонил, (С2-С6)алкениламинокарбонил, (С2С6)алкиниламинокарбонил, (С18)алкоксикарбониламино-, (С18)алкиламинокарбониламино-(С16)алкилкарбонилоксигруппа, которая не замещена или замещена галогеном, -ΝΟ2, (С14)алкоксигруппой или, при необходимости, замещенным фенилом, (С2-С6)алкенилкарбонилокси-, (С2-С6)алкинилкарбонилоксигруппа, (С1С8)алкилсульфонил, фенил, фенил-(С16)алкоксигруппа, фенил-(С16)алкоксикарбонил, фенокси-, фенокси-(С16)алкоксигруппа, фенокси-(С1-С6)алкоксикарбонил, фенилкарбонилокси-, фенилкарбониламино-, фенил-(С1-С6) алкилкарбониламиногруппа, причем девять последних из названных радикалов не замещены или замещены в фенильном цикле один или несколько раз, лучше до трехкратно, одинаковыми или различными заместителями из ряда галоген, (С1-С4)алкил, (С1-С4)алкоксигруппа, (С1-С4) галогеналкил, (С1-С4)галогеналкокси- или нитрогруппа, и радикалы формул -8ίΚ'3, -Ο8ίΚ'3, К'381-(С18)алкоксигруппа, ^Ο-Ο-ΝΚ'2,
-Ο-Ν=№2, -Ο-Ν=№2, -ΝΚ'2, -€Η(ΟΚ)2 и -Θ-(ίΉ2^-ίΉ(ΟΚ')2, причем К' в перечисленных формулах независимо один от другого означает водород, (С14)алкил, фенил, который или не замещен, или замещен один или несколько раз, предпочтительно до трех раз, одинаковыми или различными заместителями из ряда галоген, (С14)алкил, (С14)алкокси группа, (С1-С4)галогеналкил, (С1-С4)галогеналкокси- или нитрогруппа, или попарно (С2-С6) алкиленовую цепь и т равно от 0 до 6, и радикал формулы Κ'Ό-СНК' (ΟК)-(С16)алкоксигруппа, в котором заместители
К независимо один от другого означают (С14)алкил или совместно означают (С1С6)алкиленовый радикал, и
К' означает водород или (С1-С4)алкил,
К означает водород, (С16)алкил, (С16) алкоксигруппу или, при необходимости, замещенный фенил, η означает целое число от 1 до 5, предпочтительно от 1 до 3, означает дивалентный гетероциклический радикал с 5 атомами в цикле с формулами (№1) до (№4)
в которых
К2 означает водород, (С1-С8)алкил, (С1-С8) галогеналкил, (С312)циклоалкил или, при необходимости, замещенный фенил и
К3 означает водород, (С1-С8)алкил, (С1-С8) галогеналкил, (С14)алкокси-(С14)алкил, (С1С6)гидроксиалкил, (С3-С12)циклоалкил или три[(С1-С4)алкил]силил, или соли названных соединений.
Для радикалов или заместителей, стоящих в химических формулах, приведенных в данном описании, если это иначе не оговорено, действуют следующие уточнения:
алкил, алкенил и алкинил являются линейными или разветвленными и содержат до 8, предпочтительно до 4, атомов углерода; то же самое справедливо для алифатической части замещенных алкильных, алкенильных и алкинильных радикалов или их производных, таких как галоалкил (=галогеналкил), гидроксиалкил, алкоксикарбонил, алкоксигруппа, алканоил, галогеналкоксигруппа и т.д.;
алкил означает, например, метил, этил, нпропил, изо-пропил, н-бутил, изо-бутил, третбутил, 2-бутил, пентилы, особенно, н-пентил и нео-пентил, гексилы, такие как н-гексил и изогексил и 1,3-диметилбутил, гептилы, такие как н-гептил, 1-метилгексил и 1,4-диметилпентил; алкенил означает, например, аллил, 1метилпроп-2-ен-1-ил, бут-2-ен-1-ил, бут-3-ен-1ил, 1-метил-бут-3-ен, 1-метил-бут-2-ен; алкинил означает среди других пропаргил, бут-2-ин-1ил, бут-3-ин-1-ил, 1-метил-бут-3-ин;
циклоалкил содержит предпочтительно от 3 до 8 атомов углерода и означает, например, циклобутил, циклопентил, циклогексил или циклогептил, циклоалкил может при необходимости иметь до двух (С^СДалкильных заместителей;
галоген означает фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром, особо предпочтительно фтор или хлор; галогеналкил, -алкенил и -алкинил означают алкилы, алкенилы, соответственно алкинилы, моно-, ди- или полизамещенные галогеном, например, -СР3, -СН1;, -СН2Р. СЕ3СЕ2-, СН2ЕСНС1-, -СС1з, -СНС12, -СН2СН2С1; галогеналкоксигруппа, означает, например, наряду с другими, -ОСР3, -ОСНР2, -ОСН2Р, СР3СР2О-, СР3СН2О-;
арил содержит от 6 до 12 атомов углерода и означает, например, фенил, нафтил или бифенил, предпочтительно фенил, это же справедливо и для производных радикалов, таких как арилоксигруппа, ароил или ароилалкил;
при необходимости замещенный фенил означает, например, фенил, который или не замещен, или замещен от однократно до многократно, предпочтительно одно-, двух- или трехкратно, одинаковыми или различными заместителями из ряда галоген, (С14)алкил, (С14) алкоксигруппа, (С14)галогеналкил, (С14) галогеналкокси-, (С1-С4)алкилтиогруппа, (С2С5)алкоксикарбонил, (С25)алкилкарбонилоксигруппа, карбонамид, (С25)алкилкарбониламиногруппа, ди[(С14)алкил]аминокарбонил и нитрогруппа, например, о-, м- или п-толил, диметилфенилы, 2-, 3- и 4-хлорфенил, 2,3,4трифтор- и -трихлорфенил, 2,4-, 3,5-, 2,5- и 2,3дихлорфенил или о-, м- и п-метоксифенил. Это же относится, при необходимости, к замещенным арилам.
Особенный интерес представляют гербицидные средства, соответствующие изобретению, у которых в соединениях формулы (В1) и (В2) стоят такие заместители,
В1 означает водород, (С18)алкил, (С37) циклоалкил, (С28)алкенил или (С28) алкинил, причем вышеприведенные радикалы, содержащие углерод, могут быть однократно или несколько раз замещены галогеном, или одно- или двухкратно, предпочтительно однократно, заместителями из ряда гидрокси-, (С1С4)алкокси-, (С14)алкилтио-, (С24)алкенилокси-, (С26)алкинилокси-, моно- и ди-[(С12) алкил]аминогруппа, (С1-С4)алкоксикарбонил, (С2-С4)алкенилоксикарбонил, (С2-С4)алкинилоксикарбонил, (С1-С4)алкилкарбонил, (С2-С4) алкенилкарбонил, (С2-С4)алкинилкарбонил, (С1С4)алкилсульфонил, фенил, фенил-(С14) алкоксикарбонил, фенокси-, фенокси-(С1-С4) алкоксигруппа, фенокси-(С1-С4)алкоксикарбонил, причем пять последних из названных радикалов не замещены или замещены в фенильном цикле один или несколько раз заместителями из ряда галоген, (С1-С2)алкил, (С1-С2)алкоксигруппа, (С1-С2)галогеналкил, (С1-С2)галогеналкокси- или нитрогруппа, и означают радикалы формулы -81В'3, -О-М=СВ'2, -Ν=ΟΒ'2, и -О-ИК'2СН(ОВ')2, причем В' в перечисленных формулах независимо один от другого означает водород, (С12)алкил, фенил, который или не замещен, или замещен один или несколько раз заместителями из ряда галоген, (С12)алкил, (С12) алкоксигруппа, (С1-С2)галогеналкил, (С1-С2) галогеналкокси- или нитрогруппа, или попарно означают (С4-С5)алкандииловую цепь,
В2 означает водород, (С18)алкил, (С16) галогеналкил, (С3-С7)циклоалкил или фенил и
В3 означает водород, (С18)алкил, (С18) галогеналкил, [(С14)алкокси]-(С14)алкил, (С16)гидроксиалкил, (С37)циклоалкил или три-[(С1-С4)алкил]силил.
Особый интерес представляют также гербицидные средства, соответствующие изобретению, у которых в соединениях формулы (В1) и (В2) заместитель
X означает водород, галоген, метил, этил, метокси-, этоксигруппу, (С1-С2)галогеналкил, предпочтительно водород, галоген или (С1-С2) галогеналкил.
Предпочтительны гербицидные средства, соответствующие изобретению, у которых в соединениях формулы (В1) заместители
X означает водород, галоген, нитрогруппу или (С14)галогеналкил,
Ζ означает заместитель формулы -ОВ1, η означает целое число от 1 до 3,
В1 означает водород, (С18)алкил, (С37) циклоалкил, причем вышеприведенные радикалы, содержащие углерод, могут быть однократно или несколько раз замещены заместителями из группы галогенов, или одно- или двухкратно, предпочтительно не замещены или замещены однократно, заместителями из ряда гидрокси-, (С14)алкоксигруппа, [(С14)алкокси]карбонил, [(С2-С6)алкенилокси]карбонил, [(С2-С6) алкинилокси]карбонил, и радикалы формулы -81В'3, -О^=СВ'2, ^=СВ'2 и -О-ΝΒ^ причем В' в перечисленных формулах независимо один от другого означает водород или (С14)алкил или попарно означают (С4-С5)алкиленовую цепь, замещены,
В2 означает водород, (С18)алкил, (С16) галогеналкил, (С37)циклоалкил или фенил и
В3 означает водород, (С18)алкил, (С18) галогеналкил, [(С14)алкокси]-(С14)алкил, (С16)гидроксиалкил, (С37)циклоалкил или три-[(С1-С4)алкил]силил.
Предпочтительны также гербицидные средства, соответствующие изобретению, у которых в соединениях формулы (В2) заместители
X означает водород, галоген или (С14) галогеналкил и η означает целое число от 1 до 3, предпочтительно (Х)п = 5-С1, Ζ означает заместитель формулы -ОВ1, В* означает -СН2- и
В1 означает водород, (С18)алкил, (С18) галогеналкил, [(С14)алкокси]-(С14)алкил или [(С14)алкенилокси] -(С14)алкил, предпочтительно (С18)алкил.
Особенно предпочтительны гербицидные средства, соответствующие изобретению, с соединениями формулы (В1), в которой
V означает V!,
X означает водород, галоген или (С12) галогеналкил и η означает целое число от 1 до 3, предпочтительно (Х)п = 2,4-С12, Ζ означает заместитель формулы -ОК1,
К1 означает водород, (С18)алкил, (С14) галогеналкил, (С14)гидроксиалкил, (С37) циклоалкил, [(С14)алкокси]-(С14)алкил или три-[(С1-С2)алкил]силил, предпочтительно (С1С4)алкил.
К2 означает водород, (С1-С8)алкил, (С1-С4) галогеналкил, (С3-С7)циклоалкил, предпочтительно водород или (С14)алкил и
К3 означает водород, (С18)алкил, (С14) галогеналкил, (С14)гидроксиалкил, (С37) циклоалкил, [(С1-С4)алкокси]-(С1-С4)алкил или три-[(С1-С2)алкил]силил, предпочтительно водород или (С1-С4)алкил.
Особенно предпочтительны также гербицидные средства, соответствующие изобретению, с соединениями формулы (В1), в которой
V означает ν2,
X означает водород, галоген или (С12) галогеналкил и η означает целое число от 1 до 3, особенно (Х)п = 2,4-С12,
Ζ означает заместитель формулы -ОК1,
К1 означает водород, (С18)алкил, (С14) галогеналкил, (С14)гидроксиалкил, (С37) циклоалкил, [(С1-С4)алкокси]-(С1-С4)алкил или три-[(С12)алкил] силил, предпочтительно (С1С4)алкил и
К2 означает водород, (С1-С8)алкил, (С1-С4) галогеналкил, (С3-С7)циклоалкил или фенил, предпочтительно водород или (С1-С4)алкил.
Особенно предпочтительны также гербицидные средства, соответствующие изобретению, с соединениями формулы (В1), в которой
V означает ν3,
X означает водород, галоген или (С12) галогеналкил и η означает целое число от 1 до 3, предпочтительно (Х)п = 2,4-С12, Ζ означает заместитель формулы -ОК1,
К1 означает водород, (С18)алкил, (С14) галогеналкил, (С14)гидроксиалкил, (С37) циклоалкил, [(С1-С4)алкокси]-(С1-С4)алкил или три-[(С12)алкил] силил, предпочтительно (С1С4)алкил.
К2 означает (С1-С8)алкил или (С1-С4) галогеналкил, предпочтительно С1-галоалкил.
Особенно предпочтительны также гербицидные средства, соответствующие изобретению, с соединениями формулы (В1), в которой
V означает ν4,
X означает водород, галоген, нитрогуппу, (С14)алкил, (С14)алкоксигруппу или (С12) галогеналкил и η означает целое число от 1 до 3, предпочтительно СЕ3 или (С14)алкоксигруппу,
Ζ означает заместитель формулы -ОК1,
К1 означает водород, (С14)алкил или [(С14)алкокси]карбонил-(С14)алкил, предпочтительно [(С14)алкокси]-СО-СН2-, [(С14) алкокси]-СО-С(СН3)Н-, НО-СО-СН2- или НОСО-С(СН3) Н-.
Соединения формулы (В1) известны из ЕРА-0333131, ЕР-А-0269806, ЕР-А-0346620, международной заявки РСТ/ЕР 90/01966 и международной заявки РСТ/ЕР 90/02020 и из цитированной там литературы и могут быть получены по способам, описанным там, или аналогичным им. Соединения формулы (В2) известны из ЕРА-0086750, ЕР-А-0094349, ЕР-А-0191736 и из цитированной там литературы и могут быть получены по способам, описанным там, или аналогичным им. Кроме того, они предложены в ΌΕ-Ά-4041121.4.
Особенно предпочтительными являются антидоты или защитные средства из ряда соединений, которые оправдали себя в качестве антидотов или защитных средств для описанных выше комбинаций веществ, соответствующих изобретению, к ним наряду с другими относятся:
а) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (т.е. формулы (В1), в которой V = XV1 и (^^= 2,4-С12), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (соединение (В1-1)) и родственные соединения, которые описаны в международной заявке VО 91/07874 (РСТ/ЕР 90/02020);
б) произволные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты (т.е. формулы (В1), в которой V = ν2 и 2,4-С12), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4дихлорфенил)-5-метил-пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение (В 1-2)), этиловый эфир 1(2,4-дихлорфенил)-5-изопропилпиразол-3-карбоновой кислоты (соединение (В1-3)), этиловый эфир 1 -(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1 -диметилэтил) пиразол-3-карбоновой кислоты (соединение (В1-4)), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (соединение (В1-5)) и родственные соединения, которые описаны в ЕР-А-0333131 и ЕР-А-0269806;
в) соединения типа триазолкарбоновых кислот (т.е. формулы (В1), в которой V = ν3 и ^),,= 2,4-С12), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5трихлорметил-( 1Н)-1,2,4-триразол-3-карбоновой кислоты (соединение (В 1-6), фенхлоразол) и родственные соединения (см. ЕР-А-0174562 и ЕР-А-0346620);
г) соединения типа дихлорбензил-2изоксазолин-3-карбоновых кислот (т.е. формулы (В1), в которой V = \У4 и (Х)п= 2,4-С12), соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2изоксазолин-3-карбоновых кислот, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 5(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (соединение (В 1-7)) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (соединение (В 1-8)) и родственные соединения, которые описаны в международной заявке XV О 91/08202 (РСТ/ЕР 90/01966);
д) соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты (т.е. формулы (В2), в которой (Х)п= 5-С1, водород, Ζ= -Ой1, В* = -СН2), предпочтительно такие соединения, как (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты(1-метил-гекс-1-ил)эфир (В2-1), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты(1,3 -диметил-бут-1 -ил)эфир (В2-2), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты4-аллилоксибутилэфир (В2-3), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты-
1- аллилоксипроп-2-илэфир (В2-4), этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси) уксусной кислоты (В2-5), метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси) уксусной кислоты (В2-6), аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси) уксусной кислоты (В2-7), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты-
2- (2-пропилидениминокси)-1-этиловый эфир (В2-8), (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты2-оксопроп-1-илэфир (В2-9), и родственные соединения, которые описаны в ЕР-А-0086750, ЕР-А-0094349 и ЕР-А0191736 или ЕР-А-0492366;
е) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты (т.е. формулы (В2), в которой (Х)п = 5-С1, водород, Ζ = -ОВ1, В* = -СН(СОО-алкил)-), предпочтительно такие соединения, как диэтиловый эфир (5-хлор-8хинолинокси)малоновой кислоты, диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты), метилэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты и родственные соединения, которые описаны и предложены в немецкой заявке Р 4041121.4;
ж) а также действующие вещества типа производных феноксиуксусной и феноксипропионовой кислот, соответственно ароматических карбоновых кислот, например, 2,4дихлорфеноксиуксусная кислота (эфир) (2,4-Ό), 4-хлор-2-метилфеноксипропионовый эфир (мекопроп), МСРА или 3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота (эфир) (дикамба).
Названные соединения, кроме того, описаны, хотя бы частично, в ЕРА-0640857 и используются согласно изобретению.
Защитные вещества (антидоты) вышеприведенных групп от а) до ж) (особенно соедине ния формулы (В1) и (В2)) понижают или пресекают фитотоксические эффекты, которые могут проявляться в культурах полезных растений при применении комбинации веществ, соответствующих изобретению, не понижая при этом действенности гербицидов против сорняков. Благодаря этому, область применения смесей гербицидов, соответствующих изобретению, очень значительно расширяется и особенно благодаря применению защитных веществ, возможно использование таких комбинаций веществ, которые до этого ограниченно использовались или использовались с недостаточным эффектом, речь идет о комбинациях, которые без защитных средств при низких дозировках имеют малую ширину действия и ведут к недостаточному контролю вредных растений.
Гербицидные смеси, соответствующие изобретению, и упомянутые защитные вещества могут применяться совместно (в виде готовых составов или способом танковой смеси) или вноситься в любой последовательности друг за другом. Весовые соотношения защитное вещество:гербицид (группа А, т.е. вещества формулы (I)) можно варьировать в широких пределах от 1:10 до 10:1, особенно от 1:10 до 5:1. В каждом случае оптимальные количества гербицидов (вещества типа А и типа Б) и защитных веществ зависят от типа применяемой гербицидной смеси и/или от применяемого защитного вещества, а также от вида обрабатываемых посадок растений и их устанавливают от случая к случаю с помощью соответствующих предварительных опытов.
Защитные вещества типа В) используют в зависимости от их свойств для предварительной обработки семян культурных растений (протравливание семян) или перед посевом вносят в посевную борозду, или вместе с гербицидной смесью применяют перед всходами или после всходов растений. Обработка перед всходами включает как обработку посевных площадей перед посевом, так и обработку уже засеянных площадей, на которых еще не появилось всходов. Предпочтительно их совместное использование с гербицидной смесью. Для этого используют танковые смеси или готовые составы.
Необходимые для применения количества защитных веществ могут в зависимоти от показаний и применяемого гербицида изменяться в широких пределах и находятся, как правило, в интервале от 0,001 до 1 кг, предпочтительно от 0,005 до 0,2 кг, действующего вещества на гектар.
Для применения имеющиеся в продаже виды составов при необходимости разбавляют обычным путем, например, в случае порошков для разбрызгивания, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых водой гранулятов их разбавляют водой, пылевидные препараты, почвенные и рассыпные грануляты, а также разбрызгиваемые растворы перед примене нием обычно больше не разбавляют другими инертными веществами.
Предметом изобретения является также способ борьбы с нежелательными растениями, который отличается тем, что на них или на посевную площадь наносят гербицидно действующее количество комбинации действующих веществ А + Б, соответствующей изобретению. Действующие вещества наносят на растения, части растений, семена растений или на посевную площадь. При предпочтительном варианте способа соединения формулы (I) или их соли (соединения типа А) вносят в количествах от 0,1 до 100 г д. в./га, предпочтительно от 2 до 40 г д.в./га, тогда как применяемые количества веществ типа Б составляют от 1 до 5000 г д.в./га. Предпочтительно внесение действующих веществ типа А и Б одновременно или разделенным во времени в весовом соотношении от 1:2500 до 20:1. Кроме того, особенно предпочтительно совместное внесение действующих веществ в виде танковых смесей, причем оптимально сформулированые концентрированные формулировки отдельных действующих веществ смешивают в танке с водой и вносят полученную жижу для разбрызгивания.
Так как переносимость культурами комбинаций, соответствующих изобретению, при одновременном очень высоком контроле вредных растений хорошо выражена, то их можно считать селективными. При предпочтительном ответвлении изобретения гербицидные средства с комбинациями действующих веществ, соответствующими изобретению, поэтому используют для селективной борьбы с нежелательными растениями.
Особенно эффективно осуществляют способ по селективной борьбе с вредными растениями при применении комбинационного партнера типа В) из подгрупп Ба) до Бв), если гербицидные средства, соответствующие изобретению, применяют на зерновых полезных культурах, на плантационных культурах, на лугах и пастбищах. Применение на кукурузе и на других культурах полезных растений, например, на рисе, пока нельзя исключить.
Комбинационный партнер типа А при отдельном применении подавляет при передвсходовом и послевсходовом применении на зерновых культурах, на неокультуренных землях и на плантационных культурах довольно широкий спектр однолетних и многолетних сорняков, сорных трав и осоковых.
Спектр действия веществ типа А в результате комбинации с компонентами, названными в изобретении веществами типа Б, еще более улучшается.
Так вещества типа от Б1) до Б12) дополняют и усиливают наряду с другим действие по подавлению сорных трав в зерновых культурах и частично действие против сорняков в зерно вых культурах при применении как перед всходами, так и после всходов.
Ростовые гербицидные вещества из подгруппы Бб) (вещества от Б13) до Б16)), т.е. особенно производные кислот дихлорфеноксиуксусной, дихлорфеноксипропионовой, хлорметилфеноксиуксусной и хлорметилфеноксипропионовой, а также аналогичное дикамба (Б17)) и родственное флуроксипир (Б 18)) служат в смысле изобретения прежде всего для действенного подавления однолетних и многолетних сорняков в зерновых культурах предпочтительно при послевсходовой обработке.
Вещества Б19) и Б20) (ΗΒΝ-ны или так называемые производные бипиридилия) являются гербицидными действующими веществами, которые улучшают предпочтительно действенность подавления сорняков в зерновых культурах. Их применяют, главным образом, при послевсходовой обработке.
Нитродифениловые эфиры Б21) до Б25) применяют как при передвсходовой, так и при послевсходовой обработке. Они служат для улучшения действия в зерновых культурах.
Азолы и пиразолы из подгруппы Бб) (например, от Б26) до Б28)) могут особенно предпочтительно использоваться в сравнительно малых количествах при послевсходовом применении для подавления двудольных сорняков в зерновых культурах.
Б29) улучшает спектр действия комбинаций, соответствующих изобретению, при передвсходовом и послевсходовом применении для подавления сорняков в зерновых и других культурах, в то время как Б30) является гербицидным веществом, которое применяют для большого числа сельскохозяйственных культурных растений при послевсходовом применении для борьбы с сорняками.
Триазины, триазолы, (тио)карбаматы и фураноны из подгруппы Бв) (например, от Б31) до Б34)) являются широко распространенными действующими веществами, которые применяют как при передвсходовой, так и при послевсходовой обработке для повышения действенности веществ типа А при борьбе с сорными травами и сорняками в зерновых культурах, на неокультуренных землях или в плантационных культурах.
Наконец, соединения от Б35) до Б45) (подгруппа Бв)) служат в изобретении предпочтительно для борьбы с сорняками, частично и для борьбы с сорными травами, в зерновых культурах, а также в картофеле, на лугах или неокультуренных землях, при необходимости, на плантациях и в многолетних культурах при послевсходовом, а также частично при передвсходовом применении.
В зависимости от природы комбинационного партнера Б гербицидные комбинации, соответствующие изобретению, можно предпочтительно использовать для борьбы с нежела тельными растениями и на неокультуренных землях и/или на трансгенных культурах, таких как кукуруза, рис, соя, зерновые культуры и другие. Для этого особенно подходят партнеры из группы Бг) (соединения Б46) и Б47)).
При этом под неокультуренными землями в рамках изобретения имеют ввиду не только дороги, площади, промышленные предприятия и железнодорожные пути, которые регулярно очищают от сорняков, но и плантационные культуры, если они отдельно не упомянуты. В соответствии с этим комбинации, соответствующие изобретению, (прежде всего с комбинационными партнерами из подгруппы Бг)), которые охватывают широкий спектр сорняков, охватывающий однолетние и многолетние сорняки, как, например, Адгоругоп, Ра§ра1ит, Супобоп, 1трега1а через РегтщеЛт, ί.’οηνο1νιι1ιΐ5 и СЛшт до Китех и другие, можно использовать для селективной борьбы с вредными растениями в плантационных культурах, таких как масляная пальма, кокосовая пальма, каучуковое дерево (Неуеа ЬгакШепык), цитрусовые, ананас, хлопок, кофе, какао и другие, а также в садоводстве и виноградарстве. Комбинации, соответствующие изобретению, могут также применяться в земледелии по так называемому способу по 1111, соответственно /его 1111. Однако их можно применять, как уже упомянуто, в неокультуренных землях, то есть неселективно на дорогах, площадях и т. д. для того, чтобы на этих местах не росли сорняки. Сами по себе не селективные комбинационные партнеры подгруппы Бг) становятся селективными гербицидами не только в связи с соответствующей устойчивостью культурных растений, но и при использовании на так называемых трансгенных культурах эти комбинации, согласно изобретению, селективны. Трансгенные культуры - это такие культуры, в которых растения в результате генетических манипуляций или селекции становятся устойчивыми по отношению к неселективным гербицидам. Измененные таким образом культурные растения, например, кукуруза, зерновые культуры или соя позволяют в этом случае селективное применение комбинаций с Б46) и/или Б47).
Обобщая можно сказать, что при совместном применении Ы-[(4,6-диметоксипиримидин2-ил)аминокарбонил]-5-метилсульфонамидометил-2-алкоксикарбонилбензолсульфонамидов и/или их солей с одним или несколькими действующими веществами из группы Б, при необходимости, или особенно предпочтительно дополнительно содержащие одно или несколько защитных веществ из группы В, наблюдаются сверхаддитивные (=синергические) эффекты. При этом действующий эффект комбинации сильнее чем у использованных отдельных веществ при их самостоятельном применении. Эти эффекты позволяют
- понизить количество используемого вещества,
- бороться с широким спектром сорняков и сорных трав,
- более быстрое и надежное действие,
- более длительное действие,
- полный контроль над вредными растениями при только одном или нескольких применениях и
- расширение временного интервала применения действующих веществ комбинации.
Перечисленные свойства необходимы для практической борьбы с сорняками, для того чтобы сельскохозяйственные культуры уберечь от нежелательных конкурентных растений и таким образом качественно и количественно гарантировать и/или повысить урожай. Комбинации веществ, соответствующие изобретению, отчетливо превышают технический стандарт в отношении вышеперечисленных свойств.
Наряду с этим, комбинации веществ, соответствующие изобретению, позволяют вести высокоэффективную борьбу с обычно устойчивыми вредными растениями.
Следующие примеры служат для уточнения изобретения.
1. Примеры составов.
а) . Распылительное средство получают при смешивании 10 вес.ч. комбинации действующих веществ, соответствующих изобретению, и 90 вес.ч. талька в качестве инертного вещества и при измельчении смеси в ударной мельнице.
б) . Порошок легко диспергируемый и смачиваемый в воде получают при смешивании 25 вес.ч. действующих веществ А + Б, 64 вес.ч. кварца, содержащего каолин, 10 вес.ч. лигнинсульфонкислого калия и 1 вес. ч. олеоилметилтауринокислого натрия в качестве смачивающих и диспергирующих средств и перемалывании в стержневой мельнице.
в) . Дисперсионный концентрат, легко диспергируемый в воде, получают при смешивании 20 вес.ч. действующих веществ А + Б с 6 вес.ч. алкилфенолполигликолевого эфира (тритон X 207), 3 вес. ч. изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЕО) и 71 вес.ч. парафиновых минеральных масел (область кипения, например, от 255 до 277°С) и перемалывают в шаровой мельнице до размеров в 5 мкм.
г) . Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес.ч. циклогексанона в качестве растворителя и 10 вес. ч. оксэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.
д) . Диспергируемый в воде гранулят получают при смешивании 75 вес.ч. действующих веществ А + Б, 10 вес.ч. лигнинсульфонкислого кальция, 5 вес.ч. лаурилсульфата натрия, 3 вес.ч. поливинилового спирта и 7 вес.ч. каолина, при перемалывании на стержневой мельнице и последующем гранулировании порошка в вихревом слое при набрызгивании воды в качестве гранулирующей жидкости.
е) . Диспергируемый в воде гранулят получают при гомогенизации и предварительном измельчении на коллоидной мельнице 25 вес.ч. действующих веществ А + Б, 5 вес.ч. 2,2'динафтилметан-6,6'-дисульфонкислого натрия, 2 вес.ч. олеоилметилтауриновокислого натрия, 1 вес.ч. поливинилового спирта, 17 вес.ч. карбоната кальция и 50 вес.ч. воды, в заключение перемалывают на бусинковой мельнице и полученную таким образом суспензию распыляют однокомпонентной форсункой в скруббере и сушат.
ж). Экструдерный гранулят получают при смешивании 20 вес.ч. действующих веществ А + Б, 3 вес.ч. лигнинсульфонкислого кальция, 1 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы, 76 вес. ч. каолина, которые перемалывают и увлажняют водой. Эту смесь экструдируют и в заключение сушат в потоке воздуха.
2. Биологические примеры.
В нижеприведенных примерах опыты проводились в парнике и частично в полевых условиях.
Полевые опыты.
При этих опытах в зерновых культурах после естественных всходов сорняков вносят с помощью переносного опрыскивателя гербициды, соответственно комбинации. После применения производят как визуальную оценку повреждений культурных растений, так и воздействие на сорняки/сорные травы. Гербицидное действие оценивают качественно и количественно при сравнении обработанных и необработанных участков относительно влияния на рост растений и хлоротические и некротические эффекты вплоть до полного отмирания сорняков (0-100%). Применение осуществляют на стадии 2-4 листочков культурных растений и сорняков. Оценку результатов проводят примерно через 4 недели после применения.
Парниковые опыты.
При парниковых опытах культурные растения и сорняки/сорные травы выращивают в 13 горшках и на стадии 2-4 листочков обрабатывают. После этого горшки помещают в парник при хороших условиях для роста (температура, влажность воздуха, снабжение водой). Оценка результатов проводят также как при полевых опытах, т.е. визуальная оценка обработанных растений по сравнению с необработанными контрольными вариантами. Эту оценку проводят через 3 недели после применения испытательных препаратов и их комбинаций. Опыты проводят с двухкратным повторением.
Количественная оценка комбинационных эффектов в примерах.
При количественной оценке комбинационных эффектов эффективность действия отдельных компонентов суммируют и сравнивают с эффективностью действия равных по дозировке смесей. Часто оказывается, что комбинации проявляют более высокую эффективность дей ствия чем суммарная эффективность действия отдельных компонентов.
В случае с менее четкими эффектами рассчитывают ожидаемую величину эффекта по формуле Колби и сравнивают с полученной величиной. Расчитанную, теоретически ожидаемую величину эффекта действия комбинации определяют по формуле 8.В.Ко1Ы, приведенной в статье Расчет синергических и антагонистических откликов для комбинаций гербицидов, \\ ееЩ 15 (1967), стр. 20-22.
Для комбинации из двух компонентов формула выглядит так:
X · Υ
Е = X + Υ-100
Для комбинации из двух компонентов формула выглядит так:
X · Υ · Ζ Χ·Υ + Χ·Ζ + Υ·Ζ
Е = X + Υ + Ζ +--10000 100 причем
X = % подавления гербицидом А при применяемом количестве х кг д.в./га (а.и.= активный ингредиент),
Υ = % подавления гербицидом Б при применяемом количестве у кг д.в./га,
Ζ = % подавления гербицидом В при применяемом количестве ζ кг д.в./га,
Е = ожидаемая величина, т.е. ожидаемое подавление гербицидами А + Б (или А + Б + В) при применяемых количествах х + у (или х+у+ζ) кг д. в./га.
При этом можно говорить о синергическом эффекте, если эмпирическая величина выше чем ожидаемая. При комбинациях с равными количествами отдельных действующих веществ можно провести сравнение и для суммарной формулы.
Однако в большинстве случаев синергическое возрастание эффективности действия настолько высоко, что можно пренебречь критерием Колби, действие комбинации в этом случае отчетливо превышает формальную (численную) сумму эффективности действия отдельных веществ.
При этом следует особо отметить, что при оценке синергизма у использованных здесь веществ следует учитывать сильно различные применяемые количества отдельных действующих веществ. Поэтому не имеет смысла эффективность комбинаций действующих веществ и отдельных действующих веществ каждый раз сравнивать при одинаковых количествах применяемых веществ. Экономия количества действующих веществ, имеющая место в связи с изобретением, объяснима только сверхаддитивным повышением эфективности действия при применении комбинаций действующих веществ или при уменьшении количества обоих применяемых отдельных действующих веществ в комбинации при одинаковой эфективности действия.
Таблица 1
Действующее вещество (а) г а. и. /га ЬОЬМи % подавления Т1^А\Ь % повреждения
А)* 5 8 0
10 73 0
20 97 0
40 98 0
80 99 0
Б1) 18 0 0
37 0 0
75 8 0
Б4) 20 48 0
40 65 0
А)* + Б1) 5+18 75 (8+0) 0
5+37 85 (8+0) 0
10+18 95 (8+0) 0
10+37 96 (8+0) 0
20+18 99 (97+0) 0
20+37 100 (97+0) 0
А) + Б4) 5+20 88 (8+48) 0
ЬОЬМи = Ьо1шт тиШГ1огит
ΤΕΖΆ№ = ТлЬсит аезЬуит
А)* = натриевая соль
н2с осн3
ΝΗ
Н3С5О2 /
А = указанное соединение в виде свободного основания
Б1) = Рита 8® = смесь из феноксапроп-Рэтила и защитного вещества фенхлоразол-этил = 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(трихлорометил)-1Н1,2,4-триазол-3-карбоксиэтилового эфира в соотношении 2:1 (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод)
Б4) = клодинафоп
Б2) = изопротурон (Аге1оп®) (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод) ( )ов = ожидаемая величина, согласно Колби.
При применении соединений Б5) - Б12) в комбинации с соединением А) или А)* в указанных в табл. 1, 2 количествах также наблюдается синергизм.
Таблица 3
Действующее вещество (а) г а.и./га ОАЬАР % подавления Т1^А\Ь % повреждения
А)* 5 17 0
10 22 0
20 34 0
40 45 0
80 57 0
Б14) 250 0 0
500 0 0
1000 5 0
А)* + Б14) 5+1000 65 (17+5) 0
10+250 65 (22+0) 0
10+500 70 (22+0) 0
10+1000 80 (22+5) 0
20+250 75 (34+0) 0
20+500 80 (34+0) 0
20+1000 85 (34+5) 0
ОАЬАР = Оа1шт аралпе ТК^.А^ = ТгШсит аезЬуит
А)* = натриевая соль, гппгп ΠΓΉ3
Н3СЗО2 '
Б14) = МСРА-натриевая соль, (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод).
Таблица 2
Действующее вещество (а) г а.и./га АУЕРА % подавления Т1^А\Ь % повреждения
А) 3,75 10 0
7,5 60 0
15 80 0
30 95 0
Б2) 750 15 0
1500 60 0
3000 85 0
А) + Б2) 3,75+750 88 (10+15) 0
7,5+750 85 (60+15) 0
15+750 95 (80+15) 0
3,75+1500 96 (10+60) 0
7,5+1500 99 (84)ов 0
15+1500 100 (92)ов 0
АУЕРА = Ауепа ГаПаа,
Τ^Ζ.\\\' = ТпИсит аезИуит
А) =
н2с осн3
ΝΗ
Н3СЗО2 /
Таблица 4
Действующее вещество (а) г а.и./га ОАЬАР % подавления Т1^А\Ь % повреждения
А) * 5 17 0
10 22 0
20 34 0
40 45 0
80 57 0
Б19) 63 0 0
125 3 0
250 10 0
500 18 0
А)*+ Б19) 10+500 75 (22+18) 0
20+125 70 (34+3) 0
20+250 77 (34+10) 0
20+500 83 (34+18) 0
40+63 70 (45+0) 0
40+125 75 (45+3) 0
40+250 82 (45+10) 0
40+500 87 (45+18) 0
80+63 80 (57+0) 0
80+125 80 (57+3) 0
80+250 88 (57+10) 0
80+500 93 (57+18) 0
ОАЬАР = Оа1шт аралпе Τ^ΛΆ = ТгШсига аезЬуит
А)* = натриевая соль
Н3СЗО2 Ζ
Б19) = иоксинил, (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод)
Таблица 5
Действующее вещество (а) г а.и./га ОАЬАР % подавления ΤΕΖ.ΗΥ % повреждения
А)* 5 17 0
10 22 0
20 34 0
40 45 0
80 57 0
Б22) 4 0 0
8 0 0
15 8 0
30 8 0
А)* + Б22) 5+30 45 (17+8) 0
10+15 68 (22+8) 0
10+30 65 (22+8) 0
20+4 48 (34+0) 0
20+8 65 (34+0) 0
20+15 73 (34+8) 0
20+30 78 (34+8) 0
40+4 55 (45+0) 0
40+8 65 (45+0) 0
40+15 75 (45+8) 0
40+30 80 (45+8) 0
ОАЬАР = Оа1шт араппе ΤΚΖΆ^ = ТпИсит аезИуит
А)* = натриевая соль
Н3СЗО2 /
Б22) = флуорогликофен-этил (Сотре1е®), (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод)
Таблица 6
Действующее вещество (а) г а.и./га ОАЬАР % подавления ΤΕΖ.ΗΥ % повреждения
А)* 5 17 0
10 22 0
20 34 0
40 45 0
80 57 0
Б29) 13 0 0
25 0 0
50 5 0
100 5 0
А)*+ Б29) 5+100 60 (17+5) 0
10+100 65 (22+5) 0
20+50 68 (22+5) 0
20+100 70 (34+5) 0
40+25 68 (45+0) 0
40+50 75 (45+5) 0
40+100 82 (45+5) 0
80+13 63 (57+0) 0
80+25 75 (57+0) 0
80+50 88 (57+5) 0
80+100 98 (57+5) 0
ОАЬАР = Оа1шт араппе
ΤΕΖΆ№ = Тпбсит аезбуит
А)* = натриевая соль
Б29) = дифлуфеникан, (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод).
При применении соединений Б13), Б15)Б21), Б23)-Б28) и Б30) в комбинации с соединением А) или А)* в указанных в табл. 3, 6 количествах также наблюдается синергизм.
Таблица 7
Действующее вещество (а) г а.и./га ОХАРС % подавления ΤΕΖ.ΠΖ % повреждения
А)* 5 0 0
10 7 0
20 20 0
Б42) 5 27 0
10 59 0
А)* + Б42) 5+5 93 (0+27) 0
5+10 94 (0+59) 0
10+5 100(7+27) 0
ОХАРС = ОхаЬз рез-сагргае,
ΤΕΖΑ^ = Тпбсит аезбуит (яровая пшеница)
А)* = натриевая соль
Б42) = натриевая соль метилового эфира 4иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил)уреидосульфонил]бензойной кислоты, (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод).
Таблица 7а
Действующее вещество (а) г а. и./га АУ88Р % подавления ЬОЬ8Р % подавления ΤΕΖ.ΑΖ % повреждения ΤΕΖΏ % повреждения
А) 10 70 29 4 3
20 87 69 11 6
Б42) 5 29 46 2 2
10 31 88 3 3
А)+Б42) 10+5 86 (78)ов 81(29+27) 14 7
АУ88Р = Ауепа ззр.,
ЬОЬ8Р = Ьо1шт ззр.,
ΤΕΖΑ^ = Тпбсит аезбуит (яровая пшеница),
ΤΕΖϋ = ΤπΐΕπηι бигит
Α) =
Б42) = натриевая соль метилового эфира 4иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил)уреидосульфонил] бензойной кислоты, (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод), ( )ов = ожидаемая величина, рассчитанная согласно Колби.
Таблица 7б
Действующее вещество (а) г а.и./га ,ЛР8\’ % подавле- ния ΟΑΓΑΚ% подавле- ния ΤΚΖΑΑ % повреждения ΤΚΖΟ % повреждения
А) 10 68 10 4 3
20 78 13 11 6
Б42) 5 0 90 2 2
10 5 98 3 3
А)+Б42) 10+5 80(68+0) 100(91)ов 14 7
ΑΡδν = .Лрега зр1еа νβπΐί,
Γι.ΑΙ ..ЛР = Са1шш араппе,
ΤΚΖΑΑ = ТпНеиш аезИх'иш (яровая пшеница),
ΤΚΖΟ = ТпИсит дигит
Α) =
Б42) = натриевая соль метилового эфира 4иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил)уреидосульфонил] бензойной кислоты, (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод), ( )ов = ожидаемая величина, рассчитанная согласно Колби.
Таблица 7в
Действующее вещество (а) г а.и./га РОГОС % подавления снра % подавления ΤΚΖΑΑ % повреждения ΤΚΖΟ % повреждения
А) 10 12 5 4 3
20 24 50 11 6
Б42) 5 65 0 2 2
10 83 65 3 3
А)+Б42) 10+5 90(12+62) 94(5+0) 14 7
РОЬСС = Ро1удопит сопу.,
СНРА = Сйепородшт а1Ь.,
ΤΚΖΑΑ = ТпНсит аезИх'ит (яровая пшеница),
ΤΚΖΟ = ТпИсит дигит
Б42) = натриевая соль метилового эфира 4иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил)уреидосульфонил] бензойной кислоты, (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод).
Таблица 7г
Действующее вещество (а) г а.и./га РΑРΚΗ % подавления РΗΥΑN % подавления ΤΚΖΑΑ % повреждения ΤΚΖΟ % повреждения
А) 10 0 38 4 3
20 50 50 11 6
Б42) 5 0 0 2 2
10 83 65 3 3
А+Б42) 10+5 88(0+0) 94(5+0) 14 7
РΑРКΗ = РаρИаνе^ гЬоеаз,
РΗΥΑN = Рйузайз ап§и1а1а,
ΤΚΖΑΑ = ИНсит аезИхтт (яровая пшеница),
ΤΚΖΟ = ΤΤιΙωυιη дигит
Α) =
Б42) = натриевая соль метилового эфира 4иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил)уреидосульфонил] бензойной кислоты, (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод).
Таблица 7д
Действующее вещество (а) г а.и./га ΒΚΑ8Ν % подавления 1..ЛА1РО % подавления ΤΚΖΑΑ % повреждения ΤΚΖΟ % повреждения
А) 10 5 47 4 3
20 50 48 11 6
Б42) 5 0 80 2 2
10 65 95 3 3
А)+Б42) 10+5 94(5+0) 100(90)ов 14 7
А) 10 58 80 4 3
20 68 90 11 6
Б42) 5 94 98 2 2
10 98 100 3 3
А)+Б42) 10+5 98 (97)ов 100(99)ов 14 7
ΒΚΑ8Ν = Бгазз1са париз,
I ..ЛА1РО = Гашсит ригригеит,
КО8С = КосЫа зсогршт,
8ΤΓΜΟ = 81е11апа тед1а,
ΤΚΖΑΑ = ΤγΚ^ππι аезйсит (яровая пшеница),
ΤΚΖΟ = ЗАисит дигит
Б42) = натриевая соль метилового эфира 4иодо-2-[3-(4 -метокси-6 -метил-1,3,5 -триазин-2ил)уреидосульфонил] бензойной кислоты, (+) = действие отдельных веществ (аддитивный метод), ( )ов = ожидаемая величина, рассчитанная согласно Колби.
Таблица 7е
Действующее вещество (а) г а.и./га ЬОЬми % подавления ΤΚΖΑΑ’ % повреждения
А)* 5 8 0
10 73 0
Б34) 250 35 0
А)*+Б34) 5+250 83(8+35) 0
Б43) 15 15 0
30 55 1
А)+Б43) 5+15 72 (8+15) 0
Б45) 15 35 0
30 63 0
А)+Б45) 5+15 85 (8+35) 0
ЬОЬМи = Ьо1шт тиШЯогит
ΤΚΖΑΆ = Тпйсит аезйуит
Б34) = флуртамон
Б43) = флупирсульфурон
Б45) =сульфосульфурон
При применении соединений Б31 - Б33, Б35 - Б42 и Б44 в комбинации с соединением А) или А)* в указанных в табл. 7, 7е количествах также наблюдается синергизм.
Таблица 8
Действующее вещество (а) г а. и./га ΡΗΑΜΣ % подавления ЭЕ88О % подавления САРВР % повреждения
А) 10 30 80 0
Б46) 270 25 0 15
450 63 0 18
А)+Б46) 10+270 68(30+25) 99(80+0) 73(0+15)
РНАМТ = РЬа1ап8 тшог,
ЭЕ88О = Эе8сигат1а псйагдзопй,
САРВР = Сарзе11а Ьигза раз1оп8
Б46) = глуфозинат-аммоний, (+) = % действия отдельных действующих веществ (аддитивный метод).
При применении глуфозинат-Р или глифозат в комбинации с соединением А) или А)* в указанных в табл. 8 количествах также наблюдается синергизм.
Таблица 9
Действующее вещество (а) г а. и./га ΑνΕΡΑ % подавления чувствительный ΑνΕΡΑ % подавления устойчивый
А) 10 72 80
20 95 95
Б1) 100 90 35
А)+Б1) 10+100 98(97)ов 97(87)ов
ΑνΕΡΑ = Ауепа Ра1иа, чувствительный = популяции ΑνΕΡΑ, у которых не выработалась устойчивость, устойчивый = популяции ΑνΕΡΑ, у которых выработалась устойчивость
Б1) = Рита 8® = смесь из феноксапроп-Рэтила и защитного вещества фенхлоразол-этил = 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(трихлорометил)-1Н1,2,4-триазол-3-карбоксиэтилового эфира в соотношении 2:1, ( )ов = ожидаемая величина, рассчитанная согласно Колби.
Приведенные примеры показывают, что действующие вещества, применяемые по отдельности, хорошо подавляют отдельные сорняки только при высоких дозировках. Комбинационные партнеры, применяемые с низкими дозировками, обнаруживают, как правило, низкую эффективность, далекую от запросов практики. Только в результате совместного применения действующих веществ удается достигнуть хороших эффектов при подавлении всех исследованных сорняков. При этом аддитивное действие, осуществляемое отдельными компонентами, существенно превышено, т.е. требуемый уровень подавления сорняков достигается при отчетливо меньших применяемых количествах. В результате этих эффектов спектр действия отчетливо расширяется. Даже популяции вредных растений, которые выработали устойчивость к отдельным видам гербицидов, лучше подавляются комбинациями по изобретению (ср. табл. 9). В смысле повреждений они не оказывают отрицательного влияния на переносимость культурными растениями, что свидетельствует о их полной селективности.

Claims (19)

1. Гербицидное средство, содержащее
А) как минимум одно соединение из группы, включающей замещенные фенилсульфонилмочевины общей формулы (I) в которой
В1 означает (С1-С8)алкил или (С14) алкил, который замещен от однократно до че тырехкратно заместителями из ряда галоген и (С1-С2)алкоксигруппа, и их соли, приемлемые в земледелии, и
Ба) как минимум одно соединение из группы, включающей
Б1) феноксапроп, феноксапроп-Р
Б2) изопротурон
Б3) диклофоп
С1
Б4) клодинафоп
Е
Б5) смеси из Б4) и клоквинтоцета
С1
Б6) хлоротолурон
Б7) метабензтиазурон
Б10) дифензокват н_с сн3 3 \ +/ 3 Ν-Ν
Б11) флампроп, флампроп-М
Б12) пендиметалин
Н3С N02 причем соединения формулы (I) или их соли и соединения из группы Ба) взяты в синергически действующем содержании.
2. Гербицидное средство, содержащее
А) как минимум одно соединение из группы, включающей замещенные фенилсульфонилмочевины общей формулы (I) в которой
В1 означает (СгС8)алкил или (С14) алкил, который замещен от однократно до чеБ8) имазаметабенз
Б9) тралкоксидим тырехкратно заместителями из ряда галоген и (С1-С2)алкоксигруппа, и их соли, приемлемые в земледелии, и Бб) как минимум одно соединение из группы, включающей
Б13) мекопроп, мекопроп-Р
Б14) МСРА
С1 сн3 оснсоон
Б15) дихлорпроп, дихлорпроп-Р сн,
I 3
О-С-СО2Н н
С1
С1
Б16) 2,4-ϋ
С1
Б17)дикамба
Б18) флуроксипир
Б27) азолы общей формулы (II)
Б19) иоксинил
Б20) бромоксинил
Б21) бифенокс метил-5-(2,4-дихлорфенок- в которой
К1 означает (С1-С4)алкил,
К2 означает (С1-С4)алкил, (С1-С4)алкилтиоили (С1-С4)алкоксигруппу, причем каждый из этих радикалов может быть замещен одним или несколькими атомами галогенов или
К1 и К2 образуют совместно группу (СН2)т, причем т равно 3 или 4,
К3 означает водород или галоген,
К4 означает водород или (С1-С4)алкил,
К5 означает водород, нитро-, цианогруппу или одну из групп -СООК7, -С(=Х)КК7К8 или -С(=Х)К10,
К6 означает водород, галоген, цианогруппу, (С1-С4)алкил, (С1-С4)алкилтиогруппу или -ККПК12,
К7 и К8 одинаковы или различны и означают водород или (С1-С4)алкил,
К7 и К8 образуют совместно с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенный 5- или 6-членный карбоциклический цикл,
К10 означает водород или (С1-С4)алкил, причем последний радикал может быть замещен одним или несколькими атомами галогенов и
К11 и К12 одинаковы или различны и означают водород или (С1-С4)алкил или (С1-С4) алкоксикарбонил, причем
К11 и К12 могут образовывать совместно с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенное 3-, 5- или 6-членное карбоциклическое или ароматическое кольцо, в котором один из атомов углерода может быть при необходимости замещен на атом кислорода; и
Б28)Г 8426
Б29) дифлуфеникан причем соединения формулы (I) или их соли и соединения из группы Бб) взяты в синергически действующем содержании.
3. Гербицидное средство, содержащее
А) как минимум одно соединение из группы, включающей замещенные фенилсульфонилмочевины общей формулы (I) в которой
К1 означает (С18)алкил или (С14)алкил, который замещен от однократно до четырехкратно заместителями из ряда галоген и (С12) алкоксигруппа, и их соли, приемлемые в земледелии, и
Бв) как минимум одно соединение из группы, включающей
Б31) метрибуцин
Б32) метосулам
Б32а) флупоксам сн0осн2ср2ср3
Б33) просульфокарб (СН3СН2СН2)2ЫСО8
Б34) флуртамон
Б35) амидосульфурон
Б36) метсульфурон
Б37) трибенурон
Б38) тифенсульфурон ,3. ,СООН ,°СНз ί Т /М 1-----1--2Ο2ΝΗΟΟΝΗ---\ Ν
Ν=< сн3
Б39) триасульфурон
Б40) хлорсульфурон
Б41) сульфонилмочевины общей формулы в которой
К1 означает метил, этил, н-пропил, изопропил или аллил,
К2 означает -СО-К5, -СООК6, -СО-НК8К9, -С8-НК10К11, -8О2К14 или -8О2ЫК15К16,
К3 означает -СОК17, -СООК18, -СОНК19К20 или -СО-ОЫ=СК22К23,
К4 означает водород или (С14)алкил,
К5 означает водород, (С14)алкил, (С12) галогеналкил, циклопропил, фенил, бензил или гетероарил с 5 или 6 атомами в цикле, причем последние три из названных радикалов незамещены или замещены одним или несколькими атомами галогена,
В6 означает (С1-С4)алкил, аллил, пропаргил или циклопропил,
В8 означает водород, (С1-С4)алкил, (С1-С4) галогеналкил или (С14алкокси)карбонил,
В911 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С1С4)алкил,
В14 означает (С14)алкил,
В15 и В16 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С14)алкил,
В17 означает водород, (С14)алкил, (С1С4)галогеналкил, (С3-С6)циклоалкил, фенил или гетероарил, причем два последних радикала незамещены или замещены,
В18 означает водород, (С1-С4)алкил, (С2-С6) алкенил или (С2-С6)алкинил, причем три последних радикала или не замещены, или могут быть замещены одним или несколькими заместителями из ряда галоген, (С1-С4)алкокси-, (С1С4)алкилтиогруппа и -ΝΕ3^32 или означает (С3С6)циклоалкил, или (С36)циклоалкил-(С13) алкил,
В19 аналогичен В8,
В20 аналогичен В9,
В22 и В23 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С12)алкил,
В31 и В32 независимо один от другого одинаковы или различны и означают водород или (С14)алкил,
V означает кислород или серу,
X означает (С1-С4)алкил, (С1Ж)алкоксигруппу, (С14)галогеналкил, (С14)алкилтиогруппу, галоген или моно- или ди-(С1-С2-алкил) аминогруппу,
Υ означает (С14)алкил, (С14)алкоксигруппу, (С1-С4)галогеналкил или (С1-С4)алкилтиогруппу,
Ζ означает СН или Ν,
Б42) сульфонилмочевины общей формулы (IV) и их соли, приемлемые и переносимые в земледелии, в которой
В1 означает (С18)алкил, (С34)алкенил, (С34)алкинил или означает (С14)алкил, который замещен один или несколько раз заместителями из ряда галоген и (С12)алкоксигруппа, причем гербицид формулы (IV) или его соль особенно предпочтительны, если
В1 означает метил, при этом и соли проявляют особенно благоприятное действие, причем соль гербицида формулы (IV) образуется при замещении атома водорода -8Ο2-NН-СО-группы катионом из ряда щелочные металлы, щелочно-земельные металлы или аммоний, предпочтительно натрий,
Б43) флупирсульфурон (БРХ-КЕ459)
Б44) МΟN 48500 и
Б45) сульфосульфурон ^ΟΝ 37500) осн3 причем соединения формулы (I) или их соли и соединения из группы Бв) взяты в синергически действующем содержании.
4. Гербицидное средство, содержащее
А) как минимум одно соединение из группы, включающей замещенные фенилсульфонилмочевины общей формулы (I) в которой
В1 означает (С18)алкил или (С14)алкил, который замещен от однократно до четырехкратно заместителями из ряда галоген и (С1-С2) алкоксигруппа, и их соли, приемлемые в земледелии, и
Бг) как минимум одно соединение из группы, включающей
Б46) глуфозинат, глуфозинат-Р
Б47) глифозат причем соединения формулы (I) или их соли и соединения из группы Бг) взяты в синергически действующем содержании.
5. Средство по п.4, отличающееся тем, что оно содержит в качестве соединения Бг) глуфозинат-аммоний.
6. Средство по пп.1-5, отличающееся тем, что оно содержит соединение формулы (I), в которой В1 означает метил, этил, н- или изопропил, н-, трет-, 2-бутил или изобутил, н-пентил, изопентил, н-гексил, изогексил, 1,3-диметилбутил, н-гептил, 1-метилгексил или 1,4-диментилпентил, или его соль.
7. Средство по пп.1-6, отличающееся тем, что оно содержит соединение формулы (I), в которой К1 означает метил, или его соль.
8. Средство по одному или нескольким из предыдущих пунктов, отличающееся тем, что оно содержит соль соединения формулы (I), образованную замещением атома водорода -8О2-МН-СО-группы катионом из группы, включающей щелочные металлы, щелочноземельные металлы и аммоний, предпочтительно натрий.
9. Средство по одному или нескольким из вышеприведенных пунктов, отличающееся тем, что оно содержит от 0,1 до 99 вес.% действующих веществ А и Ба)-Бг) наряду с обычными для гербицидных средств вспомогательными веществами.
10. Способ получения средства согласно одному или нескольким из вышеприведенных пунктов, отличающийся тем, что соединения формулы (I) или их соли (соединения типа А) с одним или несколькими соединениями из группы Б и, при необходимости, с одним или несколькими соединениями из группы В соединяют в составы аналогично составам средств для защиты растений, такие как порошки для разбрызгивания, эмульгируемые концентраты, водные растворы, эмульсии, разбрызгиваемые растворы (танковые смеси), дисперсии на масляной или водной основе, суспоэмульсии, средства для опыления, средства для протравливания семян, грануляты для внесения в почву или рассыпания, грануляты, диспергируемые в воде, составы в очень малом объеме для образования тумана, микрокапсулы или воски.
11. Способ борьбы с нежелательными растениями, отличающийся тем, что на них или на засеянную площадь наносят гербицидно действующее количество комбинации действующих веществ А и Б, уточненной в одном или нескольких из пп.1-9.
12. Способ согласно п.11, отличающийся тем, что применяемые количества соединений формулы (I) или их солей (соединения типа А) составляют от 0,1 до 100 г а.и./га, предпочтительно от 2 до 40 г а.и./га и применяемые количества соединений из группы Б составляют от 1 до 5000 г а.и./га.
13. Способ согласно п.11 или 12, отличающийся тем, что действующие вещества типов А и Б вносят одновременно или разделенно во времени в весовых соотношениях от 1:2500 до 20:1.
14. Способ согласно одному из пп.11-13, отличающийся тем, что комбинации применяют для селективной борьбы с нежелательными растениями.
15. Способ согласно п.14, отличающийся тем, что комбинации применяют в трансгенных культурах.
16. Способ согласно п.15, отличающийся тем, что комбинации применяют в зерновых культурах, кукурузе, рисе, сахарном тростнике, плантационных культурах, лугах или пастбищах.
17. Способ согласно одному из пп.11-13, отличающийся тем, что комбинации применяют в культурах полезных растений.
18. Способ согласно одному из пп.11-13, отличающийся тем, что комбинации применяют в неокультуренных землях.
19. Способ согласно п.11, отличающийся тем, что подавляются обычно устойчивые вредные растения.
EA199900456A 1996-12-07 1997-11-18 Гербицидные средства, содержащие n-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-5-метилсульфонамидометил-2-алкоксикарбонилбензолсульфонамиды EA004458B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19650955A DE19650955A1 (de) 1996-12-07 1996-12-07 Herbizide Mittel mit N- [(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl] -5-methylsulfonamidomethyl-2-alkoxycarbonylbenzolsulfonamiden
PCT/EP1997/006416 WO1998024320A1 (de) 1996-12-07 1997-11-18 Herbizide mittel mit n-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl]-5-methylsulfonamidomethyl -2-alkoxycarbonylbenzolsulfonamiden

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199900456A1 EA199900456A1 (ru) 1999-12-29
EA004458B1 true EA004458B1 (ru) 2004-04-29

Family

ID=7814020

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199900456A EA004458B1 (ru) 1996-12-07 1997-11-18 Гербицидные средства, содержащие n-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-5-метилсульфонамидометил-2-алкоксикарбонилбензолсульфонамиды

Country Status (27)

Country Link
US (1) US6221809B1 (ru)
EP (1) EP0946100B1 (ru)
CN (3) CN1239867B (ru)
AR (1) AR010684A1 (ru)
AT (1) ATE243423T1 (ru)
AU (1) AU731739B2 (ru)
BG (1) BG64030B1 (ru)
BR (1) BR9714380B1 (ru)
CA (1) CA2274091C (ru)
CZ (1) CZ297464B6 (ru)
DE (2) DE19650955A1 (ru)
DK (1) DK0946100T3 (ru)
EA (1) EA004458B1 (ru)
ES (1) ES2202654T3 (ru)
HU (1) HU227831B1 (ru)
IL (1) IL130220A0 (ru)
NL (1) NL350072I2 (ru)
NZ (1) NZ335869A (ru)
PL (1) PL191299B1 (ru)
PT (1) PT946100E (ru)
RS (1) RS49555B (ru)
SI (1) SI0946100T1 (ru)
SK (1) SK283810B6 (ru)
TR (1) TR199901272T2 (ru)
UA (1) UA54478C2 (ru)
WO (1) WO1998024320A1 (ru)
ZA (1) ZA9710859B (ru)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0970611A3 (en) * 1994-12-22 2000-04-12 Monsanto Company Herbicidal compositions
DE19832017A1 (de) * 1998-07-16 2000-01-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit substituierten Phenylsulfonylharnstoffen zur Unkrautbekämpfung in Reis
DE19836700A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Getreidekulturen
DE19836684A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Reiskulturen
JP4480890B2 (ja) 1998-08-13 2010-06-16 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト アシル化アミノフェニルスルホニル尿素を有する除草剤組成物
DE19836725A1 (de) * 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen
DE10036184A1 (de) * 2000-07-24 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Substituierte Sulfonylaminomethylbenzoesäure(derivate) und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10135642A1 (de) * 2001-07-21 2003-02-27 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
PL207276B1 (pl) * 2001-09-27 2010-11-30 Syngenta Participations Ag Kompozycja chwastobójcza oraz sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
AR036580A1 (es) * 2001-09-27 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Composicion herbicida
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
US6799633B2 (en) * 2002-06-19 2004-10-05 Halliburton Energy Services, Inc. Dockable direct mechanical actuator for downhole tools and method
DE10334302A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonamiden
HUE029181T2 (en) * 2005-07-01 2017-02-28 Basf Se Polynucleotides encoding herbicide-resistant sunflower plants, herbicide-resistant acetohydroxyacetic acid synthase high-subunit protein, and their application methods
DE102008058642A1 (de) * 2008-11-22 2010-05-27 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombinationen enthaltend Diflufenican und ALS-Inhibitoren
AR079424A1 (es) * 2009-11-13 2012-01-25 Dow Agrosciences Llc Composicion herbicida sinergica que contiene aminopiralida y sulfonilureas
JP5753405B2 (ja) * 2010-03-03 2015-07-22 石原産業株式会社 芝草に対する望ましくない作用を軽減する方法
CN102792960A (zh) * 2011-05-23 2012-11-28 山东滨农科技有限公司 含有甲基二磺隆和氟啶嘧磺隆的除草剂组合物
CN102792958A (zh) * 2011-05-23 2012-11-28 山东滨农科技有限公司 含有甲基二磺隆和唑嘧磺草胺的除草剂组合物
CN102308830B (zh) * 2011-10-11 2014-06-11 联保作物科技有限公司 一种除草组合物
CN102342289A (zh) * 2011-11-11 2012-02-08 联保作物科技有限公司 一种除草组合物
UA118765C2 (uk) * 2013-08-09 2019-03-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини
CN104488939A (zh) * 2014-12-18 2015-04-08 安徽丰乐农化有限责任公司 一种小麦苗后复配除草剂
CN104585214A (zh) * 2015-01-16 2015-05-06 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有甲基二磺隆的小麦田除草组合物
ES2881573T3 (es) * 2015-12-23 2021-11-29 Rotam Agrochem Int Co Ltd Método de control del crecimiento de plantas tolerantes a ALS
CN105669613B (zh) * 2016-01-12 2018-07-27 江苏明化合晟生物科技有限公司 高效除草剂呋草酮的生产方法
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
CN106305749B (zh) * 2016-08-15 2019-01-25 河南省莱恩坪安园林植保有限公司 一种结缕草中防治杂草的除草剂
CN106962380A (zh) * 2017-05-15 2017-07-21 佛山市盈辉作物科学有限公司 一种含有炔草酯、异丙隆和绿麦隆的除草剂组合物
CN111820232A (zh) * 2019-04-17 2020-10-27 江苏龙灯化学有限公司 一种含甲基二磺隆和异丙隆除草组合物
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
CA3203568A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising mesosulfuron-methyl and tehp

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2661800B1 (fr) * 1990-05-14 1993-12-24 Rhone Poulenc Agrochimie Association herbicide comprenant l'aclonifen et au moins un herbicide choisi parmi le bromoxynil ou l'ioxynil ou l'un de leurs derives.
FR2705201B1 (fr) * 1993-05-19 1995-07-07 Rhone Poulenc Agrochimie Mélanges herbicides à base de diflufenican et d'un composé 3-phénylpyrazole.
DE4335297A1 (de) * 1993-10-15 1995-04-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
CN101228879A (zh) 2008-07-30
UA54478C2 (ru) 2003-03-17
AU731739B2 (en) 2001-04-05
EP0946100A1 (de) 1999-10-06
ES2202654T3 (es) 2004-04-01
IL130220A0 (en) 2000-06-01
PL191299B1 (pl) 2006-04-28
DE19650955A1 (de) 1998-06-10
HUP0000340A1 (hu) 2000-06-28
PT946100E (pt) 2003-11-28
PL333945A1 (en) 2000-01-31
RS49555B (sr) 2007-02-05
US6221809B1 (en) 2001-04-24
AU5483298A (en) 1998-06-29
CZ203199A3 (cs) 1999-11-17
HUP0000340A3 (en) 2001-02-28
EA199900456A1 (ru) 1999-12-29
AR010684A1 (es) 2000-06-28
SK75899A3 (en) 1999-12-10
SK283810B6 (sk) 2004-02-03
BG103511A (en) 2000-06-30
NL350072I2 (nl) 2017-06-20
DK0946100T3 (da) 2003-10-20
ZA9710859B (en) 1998-06-08
TR199901272T2 (xx) 1999-08-23
YU24699A (sh) 2001-12-26
CZ297464B6 (cs) 2006-12-13
BR9714380A (pt) 2000-03-21
DE59710351D1 (de) 2003-07-31
CA2274091C (en) 2011-09-20
BG64030B1 (bg) 2003-11-28
CN102119701B (zh) 2013-11-20
NZ335869A (en) 2001-04-27
BR9714380B1 (pt) 2011-05-03
SI0946100T1 (en) 2003-12-31
CA2274091A1 (en) 1998-06-11
WO1998024320A1 (de) 1998-06-11
EP0946100B1 (de) 2003-06-25
CN1239867A (zh) 1999-12-29
CN1239867B (zh) 2012-06-27
HU227831B1 (en) 2012-05-02
ATE243423T1 (de) 2003-07-15
CN102119701A (zh) 2011-07-13
CN101228879B (zh) 2013-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA004458B1 (ru) Гербицидные средства, содержащие n-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)аминокарбонил]-5-метилсульфонамидометил-2-алкоксикарбонилбензолсульфонамиды
KR100417509B1 (ko) 4-요오도-2-[3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레이도설포닐]-벤조산에스테르를포함하는제초제
US5650375A (en) Synergistic herbicidal compositions
JP2002520341A (ja) 置換されたフェノキシスルホニル尿素を含有する除草組成物
EA006816B1 (ru) Смеси гербицидов, содержащие специальные сульфонилмочевины
JP2006124388A (ja) 除草剤および薬害軽減剤からなる新規な混合剤
JP2004508294A (ja) 除草剤
JP2003512398A (ja) 除草剤
EA011949B1 (ru) Масляный суспензионный концентрат, жидкое гербицидное средство, способ их получения, их применение и способ борьбы с нежелательным ростом растений на их основе
HRP20050023A2 (en) Solid adjuvants
IE83804B1 (en) Synergistic herbicidal compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG MD TJ

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): TM

PD4A Registration of transfer of a eurasian patent in accordance with the succession in title
PC4A Registration of transfer of a eurasian patent by assignment
ND4A Extension of term of a eurasian patent
MK4A Patent expired

Designated state(s): BY RU

MK4A Patent expired

Designated state(s): KZ