EA001381B1 - Способ деполимеризации полиамидов - Google Patents

Способ деполимеризации полиамидов Download PDF

Info

Publication number
EA001381B1
EA001381B1 EA199800561A EA199800561A EA001381B1 EA 001381 B1 EA001381 B1 EA 001381B1 EA 199800561 A EA199800561 A EA 199800561A EA 199800561 A EA199800561 A EA 199800561A EA 001381 B1 EA001381 B1 EA 001381B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
alcohol
acid
polyamide
polyamides
depolymerization
Prior art date
Application number
EA199800561A
Other languages
English (en)
Other versions
EA199800561A1 (ru
Inventor
Мартин Боей
Ивонне Хелене Френтзен
Барт Курт Стефан Хоммез
Эрик Йозеф Гутхалс
Original Assignee
Дсм Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дсм Н.В. filed Critical Дсм Н.В.
Publication of EA199800561A1 publication Critical patent/EA199800561A1/ru
Publication of EA001381B1 publication Critical patent/EA001381B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/50—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/12—Preparation of lactams by depolymerising polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/20—Recycled plastic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу деполимеризации одного или более полиамидов в присутствии, по крайней мере, алифатического спирта, деполимеризация проходит в присутствии не более 40 мол.% катализатора. Этот способ обеспечивает хорошую селективность в отношении мономерных компонентов полиамидов. Более того, этот способ приводит к минимально возможному количеству отходов производства.

Description

Изобретение относится к способу деполимеризации одного или более полиамидов в присутствии, по крайней мере, алифатического спирта.
Такой способ уже известен из патента и8 А 2840606. Этот патент описывает деполимеризацию найлона 6.6 в присутствии спирта и гидроксида натрия, при которой образуются адипиновая кислота и гексаметилендиамин.
Недостаток этого способа заключается в том, что необходимо очень большое количество каустика для того, чтобы могла протекать реакция деполимеризации. Кислоту добавляют после деполимеризации. Образующуюся впоследствии адипиновую кислоту затем кристаллизуют. Требуемые количества каустика и кислоты ведут к большому количеству отходов соли, что невыгодно для промышленных процессов.
Полиамиды (такие как отходы производства) перерабатываются уже в течение примерно 40 лет. В частности, это происходит на предприятиях по производству полиамидов и прядению полиамидных волокон. За последние годы процесс переработки также вырос на заводах по производству ковровых покрытий. Деполимеризация полиамидов важна для полиамидных продуктов в целом и, в частности, в случае ковровых покрытий, в которых применяются полиамиды. В будущем станет более важно перерабатывать отходы ковровых покрытий, как промышленные отходы производства ковровых покрытий, так и так называемые ковровые отходы после употребления, экономичным способом, частично из-за того, что места сброса отходов ограничены по своей емкости. Коммерческая осуществимость переработки отходов ковровых покрытий прямо зависит от экономической/технической возможности превращения полиамидов этих ковровых покрытий в мономерные компоненты, которые могут быть повторно использованы для полимеризации предпочтительно напрямую, т. е. без дополнительных реакций превращения. Таким образом, имеется необходимость в дополнительном улучшении способов переработки отходов полиамидных ковровых покрытий.
Цель настоящего изобретения заключается в разработке способа, который приводит к отходам производства в минимально возможной степени и, кроме того, обеспечивающего высокую селективность в отношении мономерных компонентов полиамидов.
Мономерными компонентами в случае найлона 6 являются капролактам и предшественники капролактама. Под предшественниками понимают соединения, которые можно использовать для получения полиамидов без предварительной обработки, например аминокапроновую кислоту. В случае найлона-6 предшественниками являются, например, гексаметилендиамин и адипиновая кислота.
Эта цель достигается тем, что деполимеризация происходит при использовании не более 40 мол.% катализатора относительно числа мономерных звеньев в полиамиде, предназначенном для деполимеризации. Предпочтительно это количество составляет между 5 и 30 мол.%, в особенности 10 и 20 мол.%.
Это является неожиданным с точки зрения того факта, что экспериментальные результаты, полученные в отсутствие избытка катализатора, в данном случае гидроксида натрия, и приведенные в патенте И8 А 2840606, намного хуже, чем результаты, полученные с использованием избытка гидроксида натрия.
Для использования в качестве катализаторов пригодными являются следующие соединения: фосфорная кислота, фосфористая кислота, полифосфорная кислота, борная кислота, серная кислота, соляная кислота, аммониевые соли этих кислот и соли щелочных (щелочноземельных металлов) со спиртами, указанными ниже.
Количество катализатора, используемое в способе согласно настоящему изобретению, приводит к хорошим скоростям реакций и к существенному уменьшению отходов производства.
Это подразумевает заметную экономию различных расходов и стоимости переработки отходов производства, принимая во внимание тот факт, что в И8 А 2840606 требуется более чем эквимолярное количество каустика относительно мономеров полиамида. Кроме того, необходимо добавлять, по крайней мере, эквимолярное количество кислоты по отношению к присутствующему адипату натрия для того, чтобы выделить мономерный компонент адипиновой кислоты.
Спирты, пригодные для реакции деполимеризации, являются как одноатомными, так и многоатомными спиртами, имеющими 1 -8 атомов С, предпочтительно 1 -4 атома С. Примерами подходящих одноатомных спиртов являются метанол, этанол, аллиловый спирт, третбутиловый спирт. Особенно подходящими являются/является метанол и/или этанол. Это является неожиданным относительно данных патента И8 А 2840606, описывающего то, что с этанолом получаются худшие результаты, пониженные выходы мономера. Примерами многоатомных спиртов являются этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, пентаэритрол. Предпочтительно используются этиленгликоль и/или пропиленгликоль.
Когда, например, используют натриевую соль этиленгликоля, ее следует растворить в подходящем полярном растворителе, например в одном или более из вышеуказанных спиртов. Натриевую соль этиленгликоля можно также получать посредством растворения металлического натрия в этиленгликоле.
Количество спирта, необходимое для осуществления деполимеризации полиамида или полиамидов, составляет между 1 и 100 частями по весу относительно полиамида. Предпочтительно количество спирта составляет между 1 и 20 частями по весу относительно полиамида, в особенности между 1 и 10 частями по весу.
Деполимеризация также может быть осуществлена в присутствии воды. Количество воды составляет не более 50 вес.% относительно полиамида, предпочтительно не более 20 вес.%, в особенности не более чем 10 вес.%. Полиамид часто содержит небольшое количество воды; способ обычно осуществляют в присутствии более чем 1 вес.% воды относительно полиамида.
Температура, при которой возможно осуществление способа деполимеризации согласно настоящему изобретению, находится между 180°С и температурой, при которой спирт достигает своей критической температуры. Предпочтительно температура составляет между 200 и 350°С.
Деполимеризацию предпочтительно осуществляют при условиях, когда образующиеся мономерные компоненты экстрагируют из реакционной смеси. Это может происходить посредством пропускания газа во время реакции, например потока азота или насыщенного спиртового пара.
Спирт может быть отделен от мономерных компонентов посредством хорошо известных методов. Примерами таких методов являются перегонка, перегонка с паром и вакуумная перегонка. Перегонка может проводиться в одну или более стадий. Затем спирт может быть возвращен в реактор деполимеризации для повторного использования. Мономерные компоненты затем могут быть очищены посредством, например, перегонки (перегонки с паром или перегонки в вакууме), перекристаллизации или другими общеизвестными способами. Отделение от какихлибо олигомеров, еще присутствующих из-за того, что реакция деполимеризации, например, не завершилась полностью, от мономерных компонентов полиамида может также осуществляться посредством охлаждения деполимеризованной реакционной смеси или посредством добавления растворителя, не растворяющего полимерные компоненты. Сначала олигомеры, а затем превращенные полимеры будут кристаллизоваться/осаждаться, в результате чего мономерные компоненты могут быть отделены посредством фильтрации.
Способ согласно настоящему изобретению может прекрасно использоваться для обработки полиамида, продуктов из него или продуктов, содержащих полиамиды, особенно отходов промышленного производства ковровых покрытий и пришедших в негодность после их использования ковровых покрытий.
Предпочтительно ковровое покрытие сначала механически измельчают посредством, например, размалывания, крошения, разрыва и/или разрезания ножом и/или ножницами.
Большинство неполиамидных компонентов ковровых покрытий, например латекс (с наполнителем СаСО3 или без него), джут или полипропилен, могут быть отделены от полиамидной части ковровых покрытий на одной или более стадий отделения. Части ковровых покрытий могут также, однако, загружаться в реактор сами по себе. Согласно другому предпочтительному воплощению изнанку ковровых покрытий, к которой прикрепляются волокна коврового покрытия, отделяют от ковровых волокон в максимально возможной степени. Это может быть сделано с помощью гидроклонов. Способ согласно изобретению приводит к хорошим результатам, если в реакторе присутствует только 1 0% полиамида в дополнение к другим компонентам.
Пример 1 .
г полиамида-6 и 90 г метанола загружали в 250-мл автоклав. Содержимое автоклава нагревали до 230°С. Степень превращения полиамида-6 в мономерные компоненты определяли с помощью ЖХВР (жидкостной хроматографии высокого разрешения) на приборе Коиΐτοη® с использованием колонки Хис1ео811® 1205 С18 от Мас11егеу-№ще1. Детектор представляет собой диодную матрицу от Κοηίτοη® 1и51гишепК После одного часа выдерживания при этой температуре образец вынимали из автоклава и немедленно охлаждали до комнатной температуры. Степень конверсии полиамида-6 в мономерные компоненты составляла 11,5%.
Пример 2.
г найлона-6 и 220 г этиленгликоля загружали в титановый реактор объемом 600 см3, снабженный магнитной мешалкой и местом отбора проб. Реактор нагревали до 275°С. 7 г фосфорной кислоты растворяли в этиленгликоле (всего 100 г) и вводили в реактор. Температуру реактора поддерживали около 250°С. Образцы отбирали через 16, 36 и 232 мин. Результаты представлены в табл. 1 .
Пример 3.
Повторяют пример 2. Количество фосфорной кислоты составляло 14 г. Результаты представлены в табл. 1 .
Пример 4.
Повторяют пример 2 с использованием фосфорной кислоты в количестве 28 г. Результаты представлены в табл. 1 .
Таблица 1
Пример 2 Пример 3 Пример 4
время, мин степень конверсии в капролактам, % вре- мя, мин степень конверсии в капролактам, % Время, мин степень конверсии в капролактам, %
16 8,5 11 10,4 17 21,8
36 18,1 43 25,8 37 24,4
232 37 161 29,3 67 27,1
Пример 5.
Повторяют пример 2. После того, как температура в реакторе достигла 275°С, в реактор загружают 11,7 г полифосфорной кислоты в 88,3 г этиленгликоля. Температуру в реакторе поддерживают на уровне 250°С. Через 151 мин степень конверсии в капролактам составила 32,5%.
Пример 6.
Повторяют пример 2. В реактор загружают 270 г этиленгликоля. После достижения температуры 275°С в реактор загружают 5,4 г фосфористой кислоты, растворенной в 44,6 г этиленгликоля. Температуру в реакторе поддерживают при 250°С. Степень конверсии в капролактам через 225 мин составляла 31%.
Пример 7.
г найлона-6 и 270 г этиленгликоля вводят в реактор, как в примере 2. После того, как температура в реакторе достигнет 275°С, 1,6 г металлического натрия, растворенного в 48,4 г этиленгликоля с образованием 5,8 г гликолята натрия, вводят в реактор. Температуру поддерживают на уровне 250°С. Результаты конверсии через 22,97 и 172 мин представлены в табл. 2.
Пример 8.
Повторяют пример 7. В реактор загружают 3,2 г металлического натрия, растворенного в 46,7 г этиленгликоля. Результаты конверсии через 17, 82 и 142 мин представлены в табл. 2.
Таблица 2
Пример 7 Пример 8
время, мин степень конверсии в капролактам, % время, мин степень конверсии в капролактам, %
22 5 17 7
97 16 82 20
172 22 142 27
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (7)

1. Способ деполимеризации одного или более полиамидов в присутствии, по крайней мере, алифатического спирта, причем деполимеризация происходит в присутствии не более 40 мол.% катализатора, который представляет собой фосфорную кислоту, фосфористую кислоту, полифосфорную кислоту, борную кислоту, серную кислоту, соляную кислоту, аммониевые соли этих кислот и/или соли щелочных или щелочно-земельных металлов со спиртом.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что спирт имеет 1 -4 атома С.
3. Способ по любому из пп.1 -2, отличающийся тем, что количество спирта составляет между 1 и 100 частями по весу относительно полиамида или полиамидов.
4. Способ по любому из пп.1 -3, отличающийся тем, что деполимеризацию осуществляют в присутствии не более 50 мол.% воды относительно полиамида или полиамидов.
5. Способ по любому из пп.1 -4, отличающийся тем, что спирт получаемого капролактама отделяют и вновь используют при деполимеризации.
6. Способ по любому из пп.1 -5, отличающийся тем, что деполимеризация проходит при температуре между 180 и 400°С.
7. Способ по любому из пп.1 -6, отличающийся тем, что при деполимеризации используют отходы производства ковровых покрытий, содержащих полиамид.
EA199800561A 1997-07-14 1998-07-13 Способ деполимеризации полиамидов EA001381B1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1006575A NL1006575C2 (nl) 1997-07-14 1997-07-14 Depolymeriseren van polyamiden.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA199800561A1 EA199800561A1 (ru) 1999-02-25
EA001381B1 true EA001381B1 (ru) 2001-02-26

Family

ID=19765347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA199800561A EA001381B1 (ru) 1997-07-14 1998-07-13 Способ деполимеризации полиамидов

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6020486A (ru)
EP (1) EP0891969B1 (ru)
JP (1) JPH11152266A (ru)
KR (1) KR19990013862A (ru)
CN (1) CN1210855A (ru)
AT (1) ATE218123T1 (ru)
BR (1) BR9802430A (ru)
CA (1) CA2243126A1 (ru)
CZ (1) CZ220398A3 (ru)
DE (1) DE69805575T2 (ru)
EA (1) EA001381B1 (ru)
ID (1) ID20585A (ru)
NL (1) NL1006575C2 (ru)
PL (1) PL327478A1 (ru)
TR (1) TR199801353A2 (ru)
TW (1) TW459005B (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6182913B1 (en) 1999-01-25 2001-02-06 Interface, Inc. Method and apparatus for reclaiming carpet components
EP1294796B1 (en) * 2000-06-08 2006-08-02 E.I.Du pont de nemours and company Solvent-based recovery and recycle of polyamide material
DE10029422A1 (de) * 2000-06-15 2001-12-20 Andreas Hornung Einstufiges Verfahren zur Rückgewinnung von hochreinem epsilon-Caprolactam aus Teppichböden oder Mischfasern
JP3994660B2 (ja) * 2000-12-22 2007-10-24 日立化成工業株式会社 不飽和ポリエステル樹脂硬化物用分解処理液、該処理液を用いた不飽和ポリエステル樹脂硬化物の処理方法及び複合材料の分離方法
JP5016234B2 (ja) * 2005-11-25 2012-09-05 国立大学法人山口大学 ポリアミドの解重合方法及びポリアミドのモノマーの製造方法
US20090124824A1 (en) * 2006-01-31 2009-05-14 Yamaguchi University Process for producing 6-hydroxycaproic ester and process for producing trialkylamine
US20110040027A1 (en) * 2009-04-22 2011-02-17 Keating Joseph Z Methods of recycling carpet components and products formed therefrom
US20100273001A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Keating Joseph Z Method of Recycling Carpet Components and Carpet Components formed Therefrom
US8113448B2 (en) * 2009-04-22 2012-02-14 Keating Joseph Z Methods of recycling carpet components and carpet components formed thereform
CN104017205B (zh) * 2014-06-11 2017-01-18 李兆顺 一种再生尼龙的方法
NL2015749B1 (en) * 2015-11-09 2017-05-26 Ioniqa Tech B V PA/PET separation process.
PL239015B1 (pl) * 2017-10-06 2021-10-25 Politechnika Gdanska Sposób dekompozycji termochemicznej poliamidów
CN109553561B (zh) * 2018-11-28 2020-07-28 四川塑金科技有限公司 再生衣服面料的制备方法及面料
CN216688013U (zh) * 2020-08-17 2022-06-07 深圳清研紫光检测技术有限公司 水热碳化系统及其与能源装置的耦合系统
CN113214475B (zh) * 2021-04-30 2022-08-23 东华大学 一种再生低熔点聚酰胺6弹性体的制备方法
CN113512193B (zh) * 2021-04-30 2022-05-06 东华大学 一种废弃聚酰胺6醇解再生的方法
CN117940485A (zh) * 2021-10-29 2024-04-26 东丽株式会社 ε-己内酰胺和聚酰胺6低聚物的回收方法及聚酰胺6的制造方法
CN114163622B (zh) * 2021-12-15 2023-03-21 浙江新和成特种材料有限公司 一种半芳香族聚酰胺废料回收制备可生物降解材料的方法及其产品
JPWO2023120427A1 (ru) * 2021-12-23 2023-06-29
WO2024002975A1 (en) 2022-06-26 2024-01-04 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Method for recycling a polyamide under acidic conditions
WO2024181283A1 (ja) * 2023-02-27 2024-09-06 三菱瓦斯化学株式会社 環状ラクタムの製造方法、および、環状ラクタムの製造装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2840606A (en) * 1955-04-15 1958-06-24 Du Pont Nylon hydrolysis
DE1235924B (de) * 1962-07-25 1967-03-09 Basf Ag Verfahren zur Rueckgewinnung von Lactamen aus Polyamiden
US3182055A (en) * 1963-02-18 1965-05-04 Allied Chem Regeneration of e-caprolactam from polyamides
JPS52113938A (en) * 1976-03-23 1977-09-24 Teijin Ltd Recovery of dimethyl terephthalate
US5266694A (en) * 1992-10-19 1993-11-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nylon component reclamation
US5536831A (en) * 1994-12-12 1996-07-16 Basf Aktiengesellschaft Obtaining caprolactam by cleavage of molten polycaprolactam

Also Published As

Publication number Publication date
CN1210855A (zh) 1999-03-17
EP0891969A1 (en) 1999-01-20
BR9802430A (pt) 2000-01-18
TR199801353A2 (xx) 1999-02-22
DE69805575D1 (de) 2002-07-04
CA2243126A1 (en) 1999-01-14
ID20585A (id) 1999-01-21
KR19990013862A (ko) 1999-02-25
EP0891969B1 (en) 2002-05-29
PL327478A1 (en) 1999-01-18
JPH11152266A (ja) 1999-06-08
ATE218123T1 (de) 2002-06-15
DE69805575T2 (de) 2003-01-30
TW459005B (en) 2001-10-11
CZ220398A3 (cs) 1999-02-17
US6020486A (en) 2000-02-01
EA199800561A1 (ru) 1999-02-25
NL1006575C2 (nl) 1999-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA001381B1 (ru) Способ деполимеризации полиамидов
EP0850219B1 (en) Recovery of caprolactam from nylon-6 scrap
JP4954616B2 (ja) グリコリドの製造方法およびグリコリド製造用グリコール酸オリゴマー
US6111099A (en) Process for the recovery of caprolactam from waste containing nylon
NZ238234A (en) Purification of glycolide and/or lactide by passing inert gas through the molten impure ester mixture in a stripping device
EP0664787B1 (en) Depolymerization of nylon 6,6 (and optionally) nylon 6 to obtain hexamethylene diamine (and caprolactam)
US6087494A (en) Depolymerization of polyamides
Polk et al. Nylon 66, nylon 46, and PET phase-transfer-catalyzed alkaline depolymerization at atmospheric pressure
US5077381A (en) Constant compositioin recycle of nylon 6 polymerization wash water
EP0628533A1 (en) Recovery of hydroxy acids from trash
US5218080A (en) Constant composition recycle of nylon 6 polymerization wash water
US5973143A (en) Process to prepare ε-caprolactam from 6-aminocaproic acid
MXPA98005657A (en) Depolimerization of poliami
US5495050A (en) Depolymerization of chloroaldehyde cyclic trimers
KR100762055B1 (ko) ε-카프로락탐의 제조방법
JPH0710834A (ja) ラクタムの回収方法
JPH07330719A (ja) ε−カプロラクタムの精製法
JPH0726013A (ja) ラクタムの回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU